BE706279A

BE706279A -

Info

Publication number: BE706279A
Authority: BE
Priority date: 1966-11-09
Filing date: 1967-11-09
Publication date: 1968-05-09

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   La présente invention est relative à un procédé pour la production de mono et/ou dicarboxynaphtalènes et, plus particulièrement à un procédé pour la production de 2,3- et de 2,6-mono ou dicarboxynaphtalènes à partir de ma- tières premières aromatiques. 



   Un important procédé actuellement utilisé pour la production de 2,6-dicarboxynaphtalènes est caractérisé par ce que l'on soumet un extrait diméthylnaphtalynique d'huile cyclique catalytique légère (LCCO) à la cristallisation de manière à enlever l'isomère 2,6. Une partie des isomères ré- siduels sont isomérisés en la forme 2,6 et à nouveau sépa- rés par cristallisation. Cependant, ce procédé présente de sérieux inconvénients, étant donné que seuls les isomères 1,6 et 2,7 s'isomérisent en configuration 2,6. Par conséquent, une quantité très limitée des diméthylnaphtalènes et presque rien des monoalkyl , dialkyl , ou trialkylnaphtalènes peut être tranformée en produit désiré. Un autre désavantage des procédés susmentionnés réside dans le coût important associé à la cristallisation et à l'isomérisation. 



   La présente invention permet la transformation de pres- que l'entièreté des alkyl naphtalènes dans la LCCO en dicarbo- xynaphtalènes voulus, aussi bien que des composés aromatiques   non-naphtaléniques   qui sont aisément désalkylés en   alkylnaphta -   lènes; tels que, l'acénaphtène et l'acénaphtalène. Le coût élevé de la cristallisation de l'isomérisation est ainsi éli- miné. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Les avantages susmentionnés sont obtenus en préparant un extrait riche en alkylnaphtalène à partir d'une huile cyclique catalytique légère ou d'une autre matière première riche . en aromatiques, en soumettant l'extrait à une désalkylation partielle de manière à former des monoalkylnaphtalènes et des   dialkylnaphtalènes,   en oxydant les monoalkylnaphtalènes et les   dialkylnaphtalèhes   en leurs sels carboxy et/ou dicarboxy- naphtalènes respectifs (monocarboxy et dicarboxynaphtalates) et en disproportionnant et isomerisant les carboxy et/ou ai- carboxynaphtalates en 2,6- ou 2,3-dicarboxynaphtalates. 



   Une meilleure compréhension de l'invention peut être obtenue en se référant aux dessins ci-annexés qui représentent un schéma d'un agencement préféré d'appareils convenant pour la mise en oeuvre de la présente invention. Dans ce schéma, de la LCCO est amenée à l'extracteur 1 où elle est   )xtraite   par 2 volumes de diméthylformamide aqueux pour 1 volume de   LCCO.L9ex-   trait riche en alkyl naphtalène est distillé de manière à chasser le solvant, à savoir le diméthylformamide, et est amené à pas- ser dans le désalkylateur partiel 2 où les alkylnaphtalènes sont thermiquement désalkylés à une température d'environ 621 C, à un rapport volume du réacteur à matière d'alimentation li- quide de 4,5 :

   1, à une pression d'environ 35 kg/cm2 et à un rapport molaire hydrogène à matière d'alimentation liquide totale de 8 : 1. Les produits principaux obtenus dans le   d é-   salkylateur 2 sont du naphtalène et des isomères de   monométhyl   et de diméthyl naphtalènes. Les monométhyl et diméthyl naphta- lènes mélangés sont oxydés en leurs sels respectifs par du dichromate de sodium dans l'appareil d'oxydation 3.Le naphtalène produit est recyclé à l'alkylateur 6. Les carboxy et dicarboxy naphtalates produits dans l'appareil d'oxydation 3 sont amenés 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 directement au disproportionneur 4.

   Dans le disproportionneur 4 les sels sont mélangés à du carbonate de cadmium et de potassium et chauffés à   450 C   sous une pression de CO2 d'environ 434 kg/cm2 manométriques pendant plusieurs heures. Du disproportionneur 4, le naphtalène et le 2,6-dicarboxynaphtalate sont obtenus sous formé de produits et le naphtalène est recyclé vers   l'alkyla-   teur 6. Les dicarboxynaphtalates et les monocarboxynaphtalates n'ayant pas réagi, autres que le 2,6-dicarboxynaphtalate, sont recyclés vers le disproportionneur 4. 



   L'extracteur 1 peut utiliser n'importe quel procédé d'extraction connu pour préparer le courant riche en alkylnaph- talène. La gamme entière d'ébullition de l'huile cyclique catalytique légère (LCCO) (environ 204 à 316 C) peut être ame- née à l'extracteur , ou bien on peut y amener une fraction in- termédiaire , telle que la fraction bouillant à environ 254-   293 C.   Des solvants appropriés pour cette extraction englobent le diméthylformamide aqueux , le système du brevet français n  1.364.541 et d'autres solvants connus. 



   Les conditions dans lesquelles l'extracteur 1 fonc- tionne dépendent principalement du type de matière première utilisée, c'est-à-dire que si la matière de départ contient un pourcentage élevé de matières désalkylables, l'extracteur 1 doit fonctionner de'manière à inclure ces produits dans l'ex- trait. Par conséquent, certaines matières premières peuvent être si riches en   alkylnaphtalènes   et en matières aisément désalkylables que des moyens de séparation autres que l'ex- traction peuvent être employés, par exemple, la distillation. 



   Le produit de séparation de l'extracteur 1 est amené à passer dans le désalkylateur partiel 2 pour la production d'un courant (c) de mono et   dialkylnaphtalènes   mélangés. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  La desalkylation peut être soit   cataltique   soit thermique et n'importe quel procédé approprié derzuemenchnique antérieure peruts être utilisé. On préfère employet Propnocédé   hermique   et dispr les conditions appropriées pour la désatkylation thermique sont des températures comprises entre environ 538 et 816  C, un rapport de volume de réacteur à   de 2   à 8 litres par litre par seconde, une environ 35 à 105 tion kg/cm2 et un rapport molaire d'hydrègéne à matière amenée   d'environ   1 :   1   à   15 :     1 .   Dans une forme préférée de réali- sation de l'invention, des naphtalènes (b) abont produits en tant que -sous-produits du procédé de dêsallouiation et amenés à passer à l'alkylateur 6.

   Dans l'alkylatour 6, (les naphtalènes sont transformés en alkylnaphtalènes. On   @   utiliser   n'im-   porte quel procédé approprié de la technique antérieure comme procédé d'alkylation connu pour alkyler les naphtalènes. Les alkylnaphtalènes (a) produits sont   recyclés'   an   désalkylateur   partiel 2. Si l'alkylateur 6 produit sélectivement des mono ou dialkylnaphtalènes (c') le produit peut être amené dire ecte- ment à l'appareil d'oxydation 3 plutôt qu'à   nouveau'! au   désal- kylateur partiel 2. 



   Le courant (c) de mono et dialkylnaphtalènes mélangés produit dans le désalkylateur partiel'2 est amené   à   l'appareil d'oxydation 3. On peut utiliser n'importe quel procédé de la technique antérieure approprié pour transformer les slkylnaphta- lènes en carboxy naphtalènes, par exemple une oxydation avec du bichromate, du bioxyde d'azote avec un catalyseur du type bioxyde de sélénium, le procédé Mid-Century (catalyseur de brome et de manganèse) ou avec de l'anhydride sulfureux et de l'ammoniac. Si le procédé d'oxydation produit un sel de potassium.! ou de sodium de mono et de dicarboxynaphtalène, le stade de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 neutralisation 5 n'est pas nécessaire et les mono et dicar- boxynaphtalènes (d) peuvent être amenés directement au dis- proportionneur 4.

   Si le stade d'oxydation donne lieu à la production des acides (f) respectifs, il sera nécessaire d'ajou- ter un agent neutralisant, tel que NaOH, KOH, (j) etc. à l'acide afin de le transformer en sel approprié. Après la neutralisation 5, les sels sont amenés au disproportionneur 4. 



   Les sels amenés au disproportionneur 4 sont mis en réaction en présence de carbonate de potassium et de carbonate de cadmium de manière à produire du 2,6-dicarboxynaphtalène (h) et du naphtalène. Ceci est un procédé de disproportionne- ment et d'isomérisation identique à celui utilisé dans le pro- cédé Henkel. En variante, du 2,3-dicarboxynaphtalène (g) et du naphtalène peuvent être produits en omettant le catalyseur de cadmium. Le naphtalène (e) est recyclé à l'alkylateur 6 tout comme le naphtalène produit dans le désalkylateur partiel 2. 



   La matière première est de préférence une huile cycli- que catalytique légère riche en alkylnaphtalènes y compris les mono, di, tri alkylnaphtalènes et des napthtalènes même plus alkylés encore ; par exemple, le diéthylnaphtalène. Des condi- tions de désalkylation moins rigoureuses sont nécessaires pour désalkyler partiellement des polyalkylnaphtalènes possédant des groupes plus lourds que le groupe éthyle que celles né- cessaires pour désalkyler les polyéthylnaphtalènes et des po-   lyméthylnaphtalènes.   Cependant, n'importe quelle matière pre-   mière   contenant des polyméthyl ou des polyalkyl naphtalènes peut être utilisée. 



   Il ressort de la description précédente que de nom- breuses variantes et modifications , bien que non spécifique- ment décrites, peuvent être apportées au procédé de la présente invention sans pour autant sortir de son cadre et de son esprit.

Claims

REVENDICATIONS.

1.- Procédé intégré pour préparer des dicarboxynaphtalènes à partir de matières premières aromatiques caractérisé en ce que : (a) on désalkyle une partie de ladite matière première aromatique en mono et/ou diel@yinsphtalènes, (b) on tranforme les dimono et dialkylnaphtalènes en leurs sels de mono et/ou dicarboxynaphtalène respectifs, et (c) on disproportionne lesdits sels de carboxynaphtalène en sels de dicarboxynaphtalène et en naphtalène.

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu' une partie du naphtalène produit est alkylé en al- kylnaphtalène et recyclé au stade de désalkylation.

3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'une partie du naphtalène produit est alkylée en mono et dialkylnaphtalènes et recyclée au stade de tranformation.

4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le dicarboxynaphtalène produit dans le stade de disproportionnement est l'un de ceux du groupe essentiellement constitué par le 2,6 et le 2,3-dicarboxynaphtalène.

5.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le dicarboxynaphtalène produit au stade de disproportionnement est l'un de ceux du groupe formé essentiellement par le 2,6- et le 2,3-dicarboxynaphtalène.

6.- Procédé suivantla revendication 4, caractérisé en ce que le stade de transformation comprend l'oxydation des dimono et dialkylnaphtalènes en leurs sels de mono et dicarboxynaphtalène respectifs. <Desc/Clms Page number 8>

7.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le stade de transformation comprend : (a) l'oxydation desdits mono et dialkylnaphtalènes en leurs acides mono et dicarboxynaphtaléni- ques respectifs et (b) la neutralisation desdits acides mono et dicarboxynaphtaléniques en leurs sels res- pectifs.

8.- Procédé intégré pour la préparation de dicar- boxynaphtalènes à partir de matières premières aromatiques carac- térisé en ce que : (a) on désalkyle une partie de ladite matière aro- matique en mono et dialkylnaphtalènes et en naphtalènes, (b) on tranforme lesdits mono et dialkylnaphta- lènes en leurs sels de mono et de dicarbo- xynaphtalène respectif s.

(c) on disproportionne lesdits sels de monocar- boxynaphtalène en sels de dicarboxynaphta- lène et en naphtalène et (d) on alkyle lesdits naphtalènes en alkylnaphta - lènes.

9.- Procédé suivant la revendication 8 , caractérisé en ce que les alkylnapthalènes produits sont recyclés au stade de désalkylation.

10. - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que les alkylnaphtalènes produits sont des mono et dial- kylnaphtalènes et sont recyclés au stade de transformation.

11.-Procédé suivant la revendication'9, caractérisé en ce que ledit carboxynaphtalène produit au stade de dispropor- tionnement est l'un de ceux du groupe formé essentiellement <Desc/Clms Page number 9> de 2,6 et de 2,3-dicarboxynaphtalène.

12. - Procédé suivant la revendication 10, caracté- risé en ce que le dicarboxynaphtalène produit dans le stade de disproportionnement est l'un de ceux du groupe formé par le 2,6 et le 2,3-dicarboxynaphtalène.

13.- Procédé suivant la revendication 11, carac- térisé en ce que le stade de transformation comprend l'oxy- dation desdits mono et dialkylnaphtalènes en leurs sels de mono et dicarboxynaphtalènes respectifs.

14.- Procédé suivant la revendication 11, carac- térisé en ce que le stade de transformation comprend : (a) l'oxydation desidts mono et dialkylnaphta- lènes en leurs acides mono et dicarboxynaphtaléniques respec- tifs , et (b) la neutralisation desdits acides mono et dicarboxynaphtaléniques en leurs sels res- pectifs.

15.- Procédé intégré pour la préparation de dicar- boxynaphtalènes à partir de matières premières aromatiques carac- térisé en ce que : (a) on désalkyle une partie de ladite matière aromatique en mono et dialkylnaphtalènes, (b) on transforme lesdits mono et dialkylnaph- talènes en leurs sels de mono et de dicar- boxynaphtalène respectifs et (c) on disproportionne lesdits sels de carbo- xy naphtalène ainsi produits au stade de transformation en naphtalene et en un Composé @ groupe formé essentiellement par les sels de 2,6 et 2,3-dicarboxynaphtalènes et on <Desc/Clms Page number 10> isomérise lesdits carboxynaphtalènes produits au cours du stade de transformation en un compo- sé du groupe formé essentiellement des sels de 2,6 et de 2,3-dicarboxynaphtalènes,

16.- Procédé, en substance, tel que décrit plus haut, notamment dans l'exemple.