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La présente invention concerne, de manière générale, des émulsions aqueuses stables et, en particulier, des émul- sions aqueuses stables comprenant un N-vinyl lactame polymère greffé, contenant soit de l'acrylonitrile et un ester acryli- que ou méthacrylique monomère, tel que du méthacrylate ou de l'acrylate d'éthyle,ou de l'acétate de vinyle ou du styrène, soit de l'acrylate d'éthyle et du méthacrylate d'hydroxyéthyle ou du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylamide, soit encore de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle.
L'invention concerne aussi, en particulier, des latex ou dispersions aqueuses stables de polymères synthétiques durs comprenant des blocs de polymères greffés de N-vinyl lactames, d'acrylonitrile et d'esters acryliques monomères, ainsi qu'un procédé pour l'obtention de ces produits.
Les polymères greffés comportant une chaine homopo- lymère de base sur laquelle sont greffées des unités ou une série d'unités d'un ou plusieurs monomères polymérisables, sous forme de chaînes, constituent un développement intéressant et important dans la technique des résines, en particulier parce que de tels polymères greffés sont immédiaten,ent et pratiquement utilisables par le chimiste sous forme de systèmes résineux for- mant des "blocs de construction" ou de système résineux de "module" oue l'on peut utiliser pour obtenir "sur mesure" d'au- tres systèmes résineux répondant à des besoins industriels spé- cifiques. Des copolymères greffés peuvent être obtenus par di- vers procédés de polymérisation, par exemple par polymérisation en solution, en émulsion ou en vrac, etc...
Dans le cas des
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N-vinyl lactames polymères et, en particulier, de la polyvinyl pyrrolidone (poly-1-vinyl-2-pyrrolidone), leur utilisation a été limitée, dans une grande mesure, aux domaines d'utilisation qui tirent profit des caractéristiques physiques inhérentes de la polyvinyl pyrrolidone, dont la propriété la plus importante est sa solubilité dans l'eau. Bien que cette caractéristique physique de solubilité dans l'eau ait placé la polyvinyl pyrro- lidone dans une position éminente, pour des applications indus- trielles, telles que les applications pharmaceutiques, cosmé- tiques, textiles et lithographiques , cette propriété a, au con- traire, pour effet d'empêcher leur utilisation dans des applica- tions industrielles où le système résineux doit être insoluble dans l'eau.
On a récemment mis au point des moyen- permettant d'obtenir des dispersions aqueuses stables ou latex stables de polymères comprenant des N-vinyl lactames.
Ces polymères sont habituellement constitués de copo- lymères greffés d'un poly-N-vinyl lactame préalablement formé et d'un ou plusieurs monomères polymérisables, copolymères dans lesquels les unités de monomère ou de monomères ne se trouvent pas dans la chaîne de polymère principale, mais forment plutôt une chaîne latérale plus ou moins alternée greffée sur le poly N-vinyl lactame. Dans le cas où plusieurs monomères polymérisa- bles ont été utilisés pour préparer les copolymères greffés, la structure copolymère obtenue contient les unités de monomère polymérisées sur le poly N-vinyl lactame préformé selon une ré- partition désordonnée et en chaînes latérales plus ou moins alternées.
Ainsi, il n'a pas été possible jusou'à présent d'ob- tenir des copolymères à blocs greffés d'un poly N-vinyl lactame préformé et d'une série de monomères polymérisables, copolymères
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dans lesquels des unités des monomères polymérisables se copoly- mérisent sous forme de blocs et le copolymère à blocs se greffe, sous forme d'une chaîne latérale, sur le poly N-vinyl lactame préformé.
La présente invention a pour objet des compositions insolubles dans l'eau à base de N-vinyl lactames polymères.
Elle a aussi pour objet des émulsions aqueuses sta- bles de N-vinyl lactames.
L'invention a encore pour objet des émulsions aqueu- ses stables comprenant un N-vinyl lactame polymère greffé con- tenant soit de l'acrylonitrile et un ester acrylique ou métha- crylique monomère, tel que du méthacrylate de méthyle ou de l'acrylate d'éthyle,ou de l'acétate de vinyle ou du styrène, soit de l'acrylate d'éthyle et du méthacrylate d'hydroxyéthyle ou du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylamide, soit encore de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle.
L'invention a également pour objet des émulsions aqueu- ses stables comprenant un polymère greffé de polyvinyl pyrroli- done contenant soit de l'acrylonitrile et un ester acrylicue ' ou méthacrylique monomère, tel nue du méthacrylate de méthyle ou de l'acrylate d'éthyle, ou de l'acétate de vinyle ou du sty- rène, soit de l'acrylate d'éthyle et du méthacrylate d'hydroxy- éthyle ou du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylamide, soit encore de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle.
L'invention a encore pour objet des procédés pour obtenir de telles compositions ou émulsions.
L'invention a aussi pour objet des émulsions aqueuses stables contenant des particules finement divisées et dispersées de copolymères greffés à blocs d'un N-vinyl lactame polymère, d'acrylonitrile et d'un ester acrylique, ainsi que des procédés
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pour l'obtention de ces émulsions.
L'invention a aussi pour objet des émulsions aqv.euses stables contenant des particules finement divisées et dispersées de copolymères greffés à blocs d'une polyvinyl pyrrolidone poly- mère, d'acrylonitrile et d'un ester acrylique monomère, ainsi que des procédés pour l'obtention de ces émulsions.
D'autres particularités et détails de l'invention ressortiront de la description suivante.
Dans le cadre de la présente invention, on a mis au point des procédés grâce auxouels des dispersions aqueuses sta- bles ou latex stables sont obtenus, ces dispersions ou latex comprenant des copolymères greffés à blocs d'un N-vinyl lactame polymère, d'acrylonitrile et d'un ester acrylique monomère, l'acrylonitrile et l'ester acrylique monomère se copolymérisant pour former des blocs et le copolymère se greffant sur la chat- ne de N-vinyl lactame polymère, le copolymère pouvant être re- présenterschématiquement par la formule suiv&nte :
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dans laquelle R représente un pont alkylène contenant 2 à 4 atomes de carbone, R1 désigne de l'hydrogène ou un radical alkyle, n représente un nombre entier positif, A et B repré- sentent des segments de chaîne polymère constitués respecti- vement d'unités d'acrylonitrile et d'unités d'ester acrylique monomère, tandis que x et y représentent des nombres entiers positifs.
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Les latex suivant la présente invention sont immé- diatement utilisables en pratique sous forme de pellicules cou- lées qui sont transparentes, incolores et flexibles. Les pel- licules déposées sont solides et claires et peuvent être ob- tenues directement par évaporation aux températures ambiantes.
Ces matières conviennent particulièrement comme revêtements protecteurs, comme agents d'imprégnation et apprêts permanents pour le papier, le cuir et des matières analogues. Les émul- sions suivant l'invention peuvent aussi être utilement employées sous forme de pâtes ou dispersions dans des procédés de revête- ment par trempage dans un bain chaud, dans des procédés de coulée et dans des procédés d'obtention d'élastomères cellu- laires.
Les N-vinyl lactames utilisés dans la préparation des compositions suivant l'invention répondent à la formule générale suivante :
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dans laquelle R représente un pont alkylène nécessaire pour ache- ver un noyau hétérocyclique à 5, 6 ou 7 chaînons, R1 représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle et n est un nombre indiquant l'ampleur de la polymérisation, ce nombre étant compris entre 4 et 20.000 environ.
Toutes les matières'polymères spécifiques répondant à la formule générale donnée ci-dessus existent dans le commerce et sont qualifiées de"N-vinyl lactames polymères". Elles s'ob- tiennent par polymérisation de composés organiques cycliques à
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5, 6 ou 7 chaînons contenant, dans leurs noyau.-.4 le groupe -NH-CO, tels que, par exemple, la 1-vinyl-2-pyrrolidone, la
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1-vinYl-5-méthyl-2-pyrrolidoneg la l-vinyl-2-pipéridone, le N-vinyl--caprolactame, etc... Selon l'ampleur de la polymé- risation, on peut obtenir des polymères ayant des poids molé- culaires allant d'au moins 400 jusqu'à 2. 000.000 ou davantage.
Les mesures de viscosité sont communément utilisas comme une indi- cation du poids moléculaire moyen de compositions polymères, les présents polymères étant caract.érisés par une chaîne d'atomes de carbone à laquelle les noyaux lactame sont attachés par l'intermédiaire de leurs atomes d'azote :
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La valeur K (Fikentscher) d'un mélange particulier de polymères est calculée d'après la valeur de viscosité et constitue une indication du poids moléculaire moyen de ce mélange.
Sa déter- mination est décrite en détail dans "Modern Plastics", 23, n 3, 157-61,212, 214,216, 218 (1945) et est définie comme étant égale à 1000 x k dans l'équation empirique de viscosité relative:
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1og10' rel. 75k3 + k ###C### 1 t i,5kC dans laquelle C est la concentration en grammes par 100 cc de solution de polymère et rel est le rapport de la viscosité de la solution à celle du solvant pur. Les valeurs K sont expri- mée par 1000 fois le coefficient de viscosité calculé, afin d'éviter l'emploi de décimales. Dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser les N-vinyl lactames polymères ayant une valeur K d'environ 10 à 200, de préférence de 30 à 100, A cause de-leur viscosité aux faibles concentrations.
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Les valeurs K et viscosités spécifiques (sp) sont in- terconvsrtibles et sont en relation l'une avec l'autre par la vis- cosité relative (rel). Ainsi, lorsque des mesures de viscosité sont effectuées sur des solutions contenant 1,00 gramme de poly- mère par décilitre de solution à 25 C (C-l), les relations sont les suivantes : rel nsp + 1 Viscosité relative - viscosité spécifique + 1.
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Viscosité relative - 10 i,001K+t1,000075K2/(1+0015Ko,%.
Ainsi,% ap - -1+10 ZU,001K+01000075K2/( 1+0,0015K)I.
La viscosité relative, la viscosité spécifioue et la valeur K sont des valeurs absolues, tandis que la viscosité inhérente
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(loge \) c et la viscosité intrinsèque (la limite de la viscosité inhérente lorsque C se rapproche de zéro) ont les dimensions de la dilu- tion, c'est-à-dire la réciproque de la concentration. La visco- sité intrinsèque et la valeur K sont indépendantes de la concen- tration.
Le nombre d'unités polymères récurrentes ou répétées se trouvant entre parenthèses dans la formule générale de struc- ture donnée plus haut et indiaué par "n". c'est-à-dire le de- gré de polymérisation, correspond à une chaîne d'environ 4 à 20.000 unités monomères ou davantage. En pratique, on obtient toujours un mélange de molécules polymères contenant chacune un nombre différent (n) d'unités monomères. Les polymères sont aisément préparés par les phases opératoires décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2.265.450, 2.317.804 et 2.335.454, ces brevets décrivant des exemples de toutes les
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espèces caractérisées par.la formule donnée plus haut.
Bien que la demanderesse ne désire pas se limiter ou se lier à une théorie ou à un mécanisme de réaction particulier, elle suppose que l'arrangement des unités monomères, c'est-à- dire des unités constituées soit de l'acrylonitrile et d'un ester acrylique ou méthacrylioue monomère, tel que du méthacrylate de méthyle ou de l'acrylate d'éthyle au de l'acétate de vinyle ou du styrène, soit de l'acrylate d'éthyle et du méthacrylate d'hy- droxyéthyle ou du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylamide, soit encore de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle constitue une partie essentiele de l'invention , en relation avec le N-vinyl lactame polymère.
En ce qui concerne les tri- polymères suivant la présente invention, les unités constituées par soit de l'acrylonitrile et un ester acrylique ou méthacry- lique monomère, tel que du méthacrylate de méthyle ou de l'acry- late d'éthyle, ou de l'acétate de vinyle ou du styrène, soit de l'acrylate d'éthyle et du m éthacrylate d'hydroxyéthyle ou du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylamide, soit encore de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle ne se trouvent pas dans la chaîne principale du polymère, mais forment plutôt une chaîne latérale plus ou moins alternante sur la polyvinyl pyr- rolidone préformée qui forme la chaîne d'ossature pour l'addi- tion desdites unités.
Le rapport du N-vinyl lactame polymère au comonomères peut être compris entre 10/90 et 99/1. Le rapport des monomères en question peut être compris entre 1/99 et 99/1.
Pour la préparation des émulsions suivant la présente invention, les polymérisations doivent s'effectuer en dispersion aqueuse, de préférence, en présence d'un initiateur soluble dans l'eau, tel que le. persulfate de potassium, le persulfate d'ammo-
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nium ou des initiateurs similaires et avantageusement également en présence d'un agent tensio-actif.
Le procédé préféré consiste à préparer d'abord une solution aqueuse contenant le N-vinyl lactame polymère, l'initiateur et l'agent tensio-actif, à chauf- fer la solution à la température voulue et à ajouter ensuite les monomères mélangés, goutte à goutte, au mélange réactionnel ou à ajouter séparément les monomères respectifs goutte à goutte, à une vitesse telle que ces monomères soient complètement ajou- tés au bout d'un intervalle de temps déterminé. Lorsque l'addi- tion de tous les monomères est terminée, le mélange réactionnel est chauffé pendant une durée pouvant atteindre plusieurs heu- res, sur un bain de vapeur. L'émulsion aqueuse stable obtenue contient les interpolymères résineux définis plus haut, sous forme de petites particules dont le diamètre est compris entre environ 100 et 300 millimicrons.
Comme esters acryliques monomères ou mélange de ces esters utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les divers esters des acides acrylique, méthacryli- que, a-éthacrylique ou a-chloro-acrylique avec un composé or- ganique monohydroxylé constitué par un alcool monohydroxylé qui peut être saturé ou non saturé, aromatique ou aliphatique, à chaîne droite ou ramifiée et substitué ou non.
Comme exemples de composés organinues monohydroxylés que l'on peut utiliser pour estérifier un des acides acryliques mentionnée plus haut, on peut citer ds alcools, tels que les alcools méthylinue, éthylique, propylique, butylinue, isobutylique, 2-éthyl hexy- lique, amylique, hexylique, cyclohexylique, heptylique, dodé- cylique, octylique, oxo tridécylique, tétradécyliaue, penta- décylique, hexadécyliaue, octadécylique, oléylique, arachidylique, cérylique, diméthylaminoéthylique, tert.-butylaminoéthylique
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et benzylique, ainsi que des phénols, tels que le phénol, le naphtol, etc... Ces esters sont sensiblement insolubles dans l'eau.
La réaction de polymérisation est sensiblement quan- titative, en ce sens que l'on obtient une émulsion ou un latex contenant le tripolymère de N-vinyl lactame polymère et de comonomères greffés dans la phase dispersée, la phase aqueuse continue ne contenant que peu ou pas de polymère.
La nature des chaînes latérales polymères introdui- tes par leprocédé de polymérisation par greffage suivant la présente invention et, par conséquent la nature et les pro- priétés du tripolvmère greffé final peuvent être modifiées et réglées, par la manière dont les monomères, tels que l'acry- lonitrile et l'ester acrylioue, sont ajoutés à lapolyvinyl pyr- ,rolidone préformée, au cours de la polymérisation par greffage, Ainsi, en ajoutant ces monomères graduellement et à des vites- ses sensiblement égales, pendant une durée prolongée, au cours de la polymérisation par greffage, on peut obtenir des chaînes latérales ayant une constitution se rapprochant de celle des copolymères normaux d'acrylonitrile et d'ester acrylique ou d'autres monomères, qui sont formées d'unités monomères alter- nantes,
en sorte que le copolymère greffé final peut être re- présenté schématiquement par la formule suivante :
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dans laquelle A représente une unité d'un monomère tel que l'acrylonitrile et B représente une unité d'un autre monomère tel qu'un ester acrylique ou vice et verso. Cependant, si on le
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dési re, on peut ajouter au début de la polymérisation par gref- fage la quantité totale ou presque d'un des monomères et ajouter l'autre monomère, de manière graduelle pendant un intervalle de temps prolongé, au cours de la polymérisation par greffage.
On obtient ainsi un tripolymère qui peut être représenté schémati- quement par la formule suivante :
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dans laquelle A désigne des unités d'acrylonitrile, dans le cas où la quantité totale de ce monomère a été ajoutée au début de la polymérisation par greffage, tandis que B représente des unités d'un ester acrylique monomère, dans le cas où ce monomère a été ajouté graduellement, pendant un intervalle de temps pro- longé, au cours de la polymérisation par greffage;
inversement, A peut représenter des unités d'ester acrylique monomère, lors- que la totalité ou la ouasi totalité de ce monomère a été ajoutée au début de la polymérisation par greffage, tandis que B repré- sente alors des unités d'acrylonitrile, lorsque ce monomère a été ajouté graduellement, pendant un, intervalle de temps prolon- ré, au cours de la polymérisation par greffage.
Pour exécuter le procédé suivant la présente invention, il est préférable de former une solution Boueuse de polyvinyl . pyrrolidone de poids moléculaire désiré ou d'un autre N-vinyl lactame polymère à laquelle on ajoute le catalyseur et, de pré- férence, un agent dispersant, cette solution étant ensuite ad- ditionnée des comonomères, tels que l'acrylonitrile et un ester acrylique. Comme on l'a déjà signalé, ces monomères peuvent être ajoutés lentement et graduellement, pendant un intervalle
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de temps prolongé; ou bien la quantité totale de l'un de ces monomères peut être ajoutée au.début de la polymérisation, tan- dis que l'autre monomère est ajouté lentement et graduellement au cours de la polymérisation.
Comme catalyseurs pour la polymérisation par greffage, on préfère utiliser un catalyseur du type à radicaux libres, bien que d'autres catalyseurs de polymérisatiomdu type viny- lique bien connus dans la technique, tels qu'un rayonnement à énergie élevée, comme un rayonnement ultraviolet, un rayonne- ment gamma, des rayons X, etc... puissent être utilisés.
Parmi les catalyseurs préférés, on peut citer les peroxydes organiques et inorganiques, tels que, par exemple, le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'acétyle, le peroxyde de lauroxyle ou les persulfates, tels que les persulfates de métaux alcalins, comme les persulfates de sodium et de potassium, le persulfate d'ammonium, etc.., les perborates, tels que les perborates de sodium, de potassium et d'ammonium, de même que les azo bis-nitriles, comme l'azo bis-isobutyronitrile. Si on le désire, des mélanges de cata- lyseurs peuvent être aussi utilisés.
La concentration du catalyseur dans le système réac- tionnel ne constitue pas nécessairement un facteur critique de l'invention. La quantité de catalyseur peut varier dans des limites étendues, mais on peut avantageusement utiliser une quantité de catalyseur comprise entre environ 0,01 et 2,0% en poids ou davantage, par rapport au poids total des monomères à polymériser.
La température à laquelle la réaction s'effectue avan- tageusement peut varier dans des limites étendues et peut être comprise entre environ 30 C et moins et environ 80 C et plus.
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Cependant, on préfère effectuer la réaction de polymérisation par greffage à une température d'environ 70 C, pour éviter une réaction violente. Des températures de polymérisation d'environ 70 C donnent des produits ayant les caractéristiques physiques voulues, tant au point de vue de la viscosité du latex que du poids moléculaire.
La réaction de polymérisation par greffage s'effectue normalement dans un réacteur à la pression des monomères et à une température de réaction donnée. Cependant, si on le désire, on peut augmenter la pression, en introduisant un gaz inerte, tel que l'azote, l'argon ou un gaz analogue. Au surplus, la réaction s'effectue, de préférence, en l'absence d'oxygène libre, en vue d'obtenir des conditions optimales pour la réaction de polymérisation par greffage.
Si on le désire, un agent d'activation, tel qu'un sulfite ou bisulfite de métal alcalin, comme, par exemple, les sulfites et mét abisulfites de sodium, potassium, etc... peut être ajouté au mélange réactionnel en une quantité correspondant sensiblement à celle de l'initiateur de polymérisation, auquel cas des températures de polymérisation moins élevées peuvent être appliouées. Des agents rég.lateurs de chaîne, tels que des hexyl-,', cétyl-, dodécyl-, myristyl-, etc.., mercaptans, peuvent aussi être utilisés au cours de la polymérisation.
Comme agents tensio-actifs convenant pour être utilisés on peut citer les savons d'acide gras, les sulfates d'alcools gras, tels que le lauryl sulfate de sodium, le lauryl sulfate de potassium, etc.. les sels de métaux alcalins d'acides sulfo- niques aromatiques, tels que l'isobutylnapthalène sulfonate de sodium, etc.., les esters du type phosphate de polyéthoxy-alkyi:- phénols, les esters sulfosuccinioues, le chlorure de y-stéarami- nopropyl , diméthyl -hydroxyéthyl ammonium, etc...
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Des matières d'addition, telles que des pigments, des sels, des agents mouillants, des résines, des cires, etc.., peu- vent être ajoutées aux émulsions, de manière à obtenir une gamme étendue de produits possédant de nombreuses applications indus- trielles.
On a également constaté que des émulsions stables de la classe décrite plus haut peuvent être préparées sans uti- liser des agents émulsionnants ou des colloïdes protecteurs, bien que l'on ait observé qu'il est préférable d'ajouter ces matières à l'émulsion, afin d'obtenir des transformations éle- vées et une plus grande stabilité des émulsions obtenues.
Les exemples suivants illustrent davantage l'invention.
EXEMPLE I.
Dans un ballon de 1 1 à quatre tubulures, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre pour mesurer la tempéra- ture du liquide, d'un entonnoir, d'un condenseur à reflux, d'un tube d'entrée de gaz et d'un tube pour prélever des échantillons. on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol- ?,lE (lauryl sulfate de sodium), un agent tensio-actif obtenu par condensation de nonylphénol avec environ 9 équivalents molaires d'oxyde d'éthylène et additionné de 2% de dibutyl et dipropyl naphtalène sulfonates de sodium, de la 2-pyrrolidone, en ouanti- tés indiquées dans le tableau I. Le mélange a été maintenu à une température de 100 C. On a ensuite ajouté de l'acrylonitrile et de l'acrylate d'éthyle monomère, goutte à goutte, pendant les intervalles de temps indiqués dans le tableau I.
On a égale- ment procédé' à des additions ultérieures de persulfate ammonique et de lauryl sulfate de sodium,
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TABLEAU I.
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<tb>
Quantités
<tb> Quantités <SEP> de <SEP> départ <SEP> 1-il <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 307,0 <SEP> 208,6 <SEP> 166,6 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,0 <SEP> g <SEP> - <SEP> -
<tb>
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Acrylonitrile 48,5 60,3 - 20 o 20 o zo,o zo,o zo,o zo,o ao,o 19,3 A^rylate déthyle 91,5 99,0 - uponol 14:
E te,0 z.0,0* 20,0 - 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 8,0
EMI16.3
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,42 <SEP> 42,0* <SEP> 42,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI16.4
(1H4)25208 0,14 14,0* - 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
EMI16.5
<tb> 2-pyrrolidone <SEP> 1,4 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25- <SEP> - <SEP> Température, <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> * <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> ** <SEP> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisable <SEP> pour <SEP> obtenir'les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> Résultatsanalytiques <SEP> :
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> = <SEP> 40,0
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> =100,0
<tb> Viscosité <SEP> Brookfield
<tb> (cps) <SEP> =1492,0
<tb>
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EXEMPLE II.
Dans un ballon de 1 1 à quatre tubulures, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre pour mesurer la tempéra- ture du liquide, d'un entonnoir, d'un condenseur à reflux, d'un tube d'entrée de gaz et d'un tube pour prélever des échantillons, on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol- ME (lauryl sulfate de sodium) et du persulfate ammonique en quan- tités indiquées dans le tableau II. Le mélange a été maintenu à une température de 100 C, On a ensuite ajouté goutte à goutte de l'acrylonitrile et de l'acrylate d'éthyle pendant les inter- valles de temps indiqués dans le tableau II. Des additions ul- térieures de persulfate ammonique et de lauryl sulfate de sodium ont également été effectuées.
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TABLEAU-11.
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<tb>
QuantitésIIl
<tb> Quantités <SEP> initiales <SEP> M1 <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3,5 <SEP> 4
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> --Eau <SEP> 307,0 <SEP> 198,6 <SEP> 192,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0- <SEP> 60,Og <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Acrylonitrile <SEP> 48,5 <SEP> 60,3 <SEP> 53#1 <SEP> 53*1 <SEP> 53#1
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 91,5 <SEP> 99,0 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> 53,1 <SEP> - <SEP> 53,1 <SEP> - <SEP> 53,1Gafac <SEP> RE-610 <SEP> 6,6 <SEP> 66,0* <SEP> 66,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,52 <SEP> 52,0* <SEP> - <SEP> 52,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,06 <SEP> 6,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,
0
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraites
<tb> Résultatsanalytiques <SEP> :
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> = <SEP> 39,8
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> 100,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield
<tb> (cps) <SEP> 90,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
EXEMPLE III.
Dans un ballon de 1 1 à quatre tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre pour mesurer la tempéra- ture du liauide, d'un entonnoir, d'un condenseur à reflux, d'un tube d'entrée de gaz et d'un tube pour prélever des échantillons, on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol ME (lauryl sulfate de sodium), du persulfate d'ammonium et de la 2-pyrrolidone (pour faciliter le greffage) en quantités indiquées dans le tableau III suivant. On a maintenu le mélange à une température de 100 C. On a ensuite ajouté de l'acrylonitrile et de l'acétate de vinyle, goutte à goutte, pendant les inter- valles de temps indiqués dans le tableau III. Des additions ul- térieures de persulfate ammonioue et de lauryl sulfate de sodium ont également été effectuées.
<Desc/Clms Page number 20>
TABLEAU III.
EMI20.1
<tb>
Quantités <SEP> Quantités <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Quantités <SEP> initiales <SEP> 4' <SEP> 1ngr <SEP> sJou <SEP> apyres
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5 <SEP> 22
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 307,0 <SEP> 208,6 <SEP> 194,6 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,og <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Acrylontrile <SEP> 53,4 <SEP> 66,2 <SEP> ajoutés <SEP> graduellement
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> ajoutés <SEP> graduellement
<tb> vinyle <SEP> 86,6 <SEP> 89,9 <SEP> Duponol-ME <SEP> 4,0 <SEP> 40,0 <SEP> 30,0- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10,0
<tb>
EMI20.2
(NH4)25208 0,42 42,0* 42,
0*** - - - - - - - -
EMI20.3
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,21 <SEP> 21,0* <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> 2-pyrrolidone <SEP> 1,4 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Température, <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> @ <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> @ <SEP> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> former <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> @ <SEP> Ajouté <SEP> à <SEP> 60 <SEP> Résultats <SEP> analytiques <SEP> :
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> = <SEP> 40,0
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> - <SEP> 100,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield <SEP> (cps) <SEP> -= <SEP> 150,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
EXEMPLE IV.
Dans un ballon de 1 1 à quatre tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre pour mesurer la tempéra- ture du liquide, d'un entonnoir, d'un condenseur à reflux, d'un tube d'entrée de gaz et d'un tube pour prélever les échantil- lons, on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol-ME (lauryl sulfate de sodium), et du persulfate d'ammo- nium, en quantités indiquées dans le tableau IV. Le mélange a été maintenu à une température de 100 C. On a ensuite ajouté de l'acrylonitrile et du méthacrylate de méthylemonomère goutte à goutte pendant les intervalles de temps indiqués dans le tabler IV. On a aussi ajouté ultérieurement du persulfate anunonique.
<Desc/Clms Page number 22>
TABLEAU IV.
EMI22.1
<tb>
Quantités
<tb> Imrr<sdi.. <SEP> Quantités <SEP> initiales <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5 <SEP> 24
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> - <SEP> 401,0 <SEP> 401,0 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,0
<tb> Acrylonitrile <SEP> 69,0 <SEP> 84,8
<tb> Acrylate <SEP> de <SEP> ajoutés <SEP> graduellement
<tb> méthyle <SEP> 131,0 <SEP> 140,0 <SEP> Duponol-ME <SEP> 4,0 <SEP> 40,0 <SEP> 40,0*
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,46 <SEP> 23,0 <SEP> 21,0 <SEP> 21,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 100 <SEP> 70
<tb>
EMI22.2
######'*"#####- ' '"###########
EMI22.3
<tb> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> ;
<SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> - <SEP> 36,2
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> - <SEP> 93,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield <SEP> (cps) <SEP> = <SEP> 386,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 23>
EXEMPLE V.
Dans un ballon équipé de la même manière que ceux indiqués dans les exemples précédents, on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol-ME (lauryl sulfate de sodium et du persulfate d'ammonium en quantités indiquées dans le tableau V suivant. On a maintenu le mélange à une tempéra- ture de 100 C. On a ensuite introduit goutte à goutte de l'acry- lonitrile et du styrène monomère dans le mélange, pendant les intervalles de temps indiqués dans le tableau V. On a aussi ajou- té ultérieurement du persulfate ammonique et du lauryl sulfate de sodium.
<Desc/Clms Page number 24>
TABLEAU V.
EMI24.1
<tb>
Quantités
<tb> Quantités <SEP> initiales <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 3,5 <SEP> 25 <SEP> 30 <SEP> 48
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 237,0 <SEP> 172,0 <SEP> 172,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 6o,og <SEP> Acrylonitrile <SEP> 47,3 <SEP> 59,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> ajouté <SEP> - <SEP> - <SEP> Styrène <SEP> 92,7 <SEP> 102,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> graduellement- <SEP> - <SEP> - <SEP> .
<tb>
Duponol-ME <SEP> 4,0 <SEP> 40,0* <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,42 <SEP> 10,0* <SEP> - <SEP> 10,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI24.2
(NH4)2S20a 0, 06 5, O* - - 2, p 1, 0 5 0
EMI24.3
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> * <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> @ <SEP> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite.
<tb>
Résultats <SEP> analytiques <SEP> : <SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> 46,1
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> 98,2
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfie <SEP> ld <SEP> Ceps) <SEP> = <SEP> 1912,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 25>
EXEMPLE VI.
Dans un ballon équipé de la même manière que dans les exemples précédents.on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Gafac RE-610 (de l'alkoxy alkyl phénol) et du persulfate d'ammonium en quantités indiquées dans le tableau
VI suivant. Le mélange a été maintenu à une température de 25 C. de On a ensuite ajouté l'acrylate d'éthyle et du méthacrylate d'hydroxyéthylemonomère, goutte à goutte, pendant les interval- les de temps et aux températures indiquées dans le tableau VI.
On a également encore ajouté du persulfate ammonique.
<Desc/Clms Page number 26>
TABLEAU VI.
EMI26.1
<tb>
Quantités
<tb>
EMI26.2
Ingrédients Quantités initiales 1/2 1à 1 d'ingrédients 1,5 2 ajoutéi 2,5 aprés 3,5 5115 12
EMI26.3
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 311,0 <SEP> 160,5 <SEP> 155,0 <SEP> 3,5 <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 2,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,0g
<tb> Méthacrylate
<tb> de <SEP> 2-hydroxy- <SEP>
<tb> éthyle <SEP> 14,0 <SEP> 13,1 <SEP> @
<tb> Acrylate <SEP> 50,0 <SEP> 50,0 <SEP> 49,3
<tb> d'éthyle <SEP> 126,0 <SEP> 136,2 <SEP> @
<tb> Gafac <SEP> RE-610 <SEP> 6,6 <SEP> 66,0 <SEP> 66,0
<tb>
EMI26.4
N%zsz08 0,52 52,0*** - 5z,oo- NH2gzo8 0,07 7,0** .. , 3,0 3#0 1..
¯¯¯¯¯¯¯¯¯ *
EMI26.5
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> @
<tb>
EMI26.6
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> @ <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> *** <SEP> Ajouté <SEP> à <SEP> 60 C
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> : <SEP>
<tb> Solides,, <SEP> % <SEP> - <SEP> 40,0
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> - <SEP> 100,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield <SEP> (cpd) <SEP> - <SEP> 119,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
EXEMPLE VII.
Dans un ballon équipé de la même manière que dans les exemples précédents, on a introduit de l'eau, de la poly- vinyl pyrrolidone, du Duponol-ME (lauryl sulfate de sodium) et du persulfate d'ammonium en quantités indiquées dans le tableau
VII suivant. Le mélange a été maintenu à une température de de
100 C. On a ensuite ajouté l'acrylate d'éthyle et du méthacry- late de glycidyle monomère, goutte à goutte, pendant des inter- valles de temps indiqués dans le tableau VII. Des additions ultérieures de persulfate ammonique ont également été effectuées.
<Desc/Clms Page number 28>
TABIEAU VII.
EMI28.1
<tb>
Quantités
<tb> Ingrédients <SEP> Quantités <SEP> initiales <SEP> 1/ <SEP> ? <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingréduents <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3,5 <SEP> 5 <SEP> 24
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 300,6 <SEP> 221,6 <SEP> 217,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,0g <SEP> - <SEP> - <SEP> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 126,0 <SEP> 136,2
<tb> Méthacrylate <SEP> 49,0 <SEP> 48,8 <SEP> 48,8
<tb> de <SEP> glycidyle <SEP> 14,0 <SEP> 10,4 <SEP> 49,0 <SEP> 48,8 <SEP> 48,8
<tb> Duponol-ME <SEP> 3,0 <SEP> 30,0 <SEP> 30,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,52 <SEP> 52,0 <SEP> - <SEP> 52,
0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 0,09 <SEP> 9,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.0 <SEP> 3,0 <SEP> 3,0
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> 2 <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> Ajouté <SEP> à <SEP> 60 C
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> : <SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> = <SEP> 40,0
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> = <SEP> 100,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield
<tb> (cps) <SEP> - <SEP> 183,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 29>
EXEMPLE VIII.
Dans un ballon du même type que celui indiqué dans les exemples précédents, on a introduit de l'eau, de la polyvinyl pyrrolidone, du Duponol-ME (lauryl sulfate de sodium) et du persulfate d'ammonium, en quantités indiquées dans le tableau VIII. Le mélange a été maintenu à une température de 70 C.
On a ensuite ajouté de l'acrylate d'éthyle et de l'acrylamide monomère goutte à goutte pendant les intervalles de temps in- diqués dans le tableau VIII. Des additions ultérieures de per- sulfate ammonique ont également été effectuées.
<Desc/Clms Page number 30>
TABLEAU VIII
EMI30.1
<tb> Quantités
<tb> Quantités <SEP> initiales <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5 <SEP> 20
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 476,0 <SEP> 378,3 <SEP> 358,3 <SEP> 5,0 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 5, <SEP> PVP/K-30 <SEP> 60,0 <SEP> - <SEP> 60,0g <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI30.2
Acrylamide 60,0 120.0 40,0 4C,,O - 40,0 -
EMI30.3
<tb> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 80,0 <SEP> 87,2 <SEP> - <SEP> 29,1 <SEP> 29,1 <SEP> - <SEP> 29,0
<tb> Duponol4Z <SEP> 3,0 <SEP> 30,0 <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 1,25 <SEP> 12,5 <SEP> 30,0 <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> Température,
<SEP> C <SEP> 25 <SEP> 70
<tb> Solution <SEP> à <SEP> 50% <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau
<tb> Solution <SEP> à <SEP> 10% <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> la <SEP> solution <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> : <SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> = <SEP> 29,9
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> .. <SEP> 100,0
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield
<tb> Ceps) <SEP> - <SEP> 230.000
<tb>
<Desc/Clms Page number 31>
EXEMPLE IX.
Dans un ballon équipé de la même manière que celui décrit dans les exemples précédents, on a introduit de l'eau, de.la polyvinyl pyrrolidone, du Gafac-RE-610 et du peraulfate d'ammonium en quantités indiquées dans le tableau IX suivant.
Le mélange a été maintenu à une température de 70 C. On a en- suite ajouté goutte à goutte du stéarate de vinyle et de l'acé- tate de vinyle, pendant les intervalles de temps indiqués dans le tableau IX. Des additions ultérieures de persulfate ammonique ont également été effectuées de la manière indiquée.
<Desc/Clms Page number 32>
TABLEAU IX
EMI32.1
<tb> Quantités
<tb> Quantités <SEP> Initiales <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutés <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 3,5 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 28
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 314,0 <SEP> 302,0 <SEP> 271,0 <SEP> 5,0- <SEP> 5,0 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> PVP/K-30 <SEP> 90,0 <SEP> - <SEP> 90,Og <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Stéarate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> 15,0 <SEP> 16,0 <SEP> 5,6 <SEP> 5,5- <SEP> 5,5- <SEP> Acétate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> 80,0 <SEP> 83,5- <SEP> 28,0 <SEP> 28,5- <SEP> 27,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 1,45 <SEP> 14,5 <SEP> 5,0- <SEP> 2,5- <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> Température,
<SEP> C <SEP> 25 <SEP> 70
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> la <SEP> solution <SEP> de <SEP> catalyseur <SEP> est <SEP> déduite
<tb> @ <SEP> Solution <SEP> à <SEP> 10% <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau
<tb> Analyse <SEP> : <SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> 33,4
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> == <SEP> 95,8
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield
<tb> (cps) <SEP> 75,0
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 33>
EXEMPLE X.
Dans un ballon du type utilisé dans les exemples pré- cédents, on a introduit de l'eau et de la polyvinyl pyrrolidone en quantités indiouées dans le tableau X suivant. On a ensuite ajouté goutte à goutte de l'acétate de vinyle et du stéarate de vinyle pendant les intervalles de temps indiqués dans le tableau 1. Des additions ultérieures de persulfate ammonirue et d'agent tensio-actif ont également été effectuées.
<Desc/Clms Page number 34>
TABLEAU X.
EMI34.1
<tb>
Quantités
<tb> Quantités <SEP> initiales <SEP> Ml <SEP> d'ingrédients <SEP> ajoutas <SEP> après
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 2 <SEP> 3,5 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 29 <SEP> 48
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 336,8 <SEP> 301,0* <SEP> 271,0 <SEP> 5,0- <SEP> 5,0 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> PVP/K-30 <SEP> 100,0 <SEP> - <SEP> 100,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Stéarate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> 50,0 <SEP> 55,3 <SEP> -
<tb> 35,3 <SEP> 35,8 <SEP> - <SEP> 35,7 <SEP> - <SEP> 53,1 <SEP> - <SEP> - <SEP> Acétate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> 50,0 <SEP> 52,0Gafac <SEP> RE-610 <SEP> 5,0 <SEP> 25,0** <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 25
<tb> (NH4)2S2O8 <SEP> 1,75 <SEP> 17,5 <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> 2,
5 <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> 2,5 <SEP> Température, <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 70
<tb> La <SEP> quantité <SEP> d'eau <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> a <SEP> été <SEP> soustraite
<tb> @ <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> : <SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> - <SEP> 37,0
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> - <SEP> 94,4
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield <SEP> (cps) <SEP> - <SEP> 481,0
<tb> .
<tb>
<Desc/Clms Page number 35>
EXEMPLE XI.
Dans'un ballon de 1 1 à ouatre tubulures, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre pour mesurer la tempéra- ture du linuide, d'un entonnoir, d'un condenseur à reflux, d'un tube d'entrée de gaz, on a introduit de l'eau, de la poly vinyl pyrrolidone, du Duponol-ME (lauryl sulfate de sodium), un agent tensio-actif obtenu par condensation de nonylphénol avec environ 9 équivalents molaires d'oxyde d'éthylène et additionné de 2% de dibutyl et dipropyl naphtalène sulfonates de sodium, de la 2- pyrrolidone en quantités indiquées dans le tableau XI, à la température ambiante (25 Ci. Le contenu du ballon a été chauffé à 100 C au début de la période de réaction et le persulfate am- monique ainsi que tout l'acrylate d'éthyle ont été ajoutés au moment indiqué dans le tableau XI.
Une quantité emplémentaire d'eau, ainsi que du persulfate ammonique et un agent tensio- actif nonionique ont été ajoutés en quantités et avec des in- tervalles de temps indiqués dans le tableau XI. De l'acryloni- trile a été ajouté graduellement au mélange réactionnel.
<Desc/Clms Page number 36>
TABLEAU XI.
EMI36.1
<tb>
Quantités
<tb>
EMI36.2
Quantités sntïales 1-U dyir.rédien2,s ajoutés après
EMI36.3
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5 <SEP> 4 <SEP> 5,5
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 307,0 <SEP> 208,6* <SEP> 186,6 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 6,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60,0- <SEP> 60,Og <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Acrylonitrile <SEP> 48,5 <SEP> 60,3- <SEP> Ajouté <SEP> graduellement <SEP> pendant <SEP> 2 <SEP> heures
<tb> Acrylate <SEP> déthyle <SEP> 91,5 <SEP> 99,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 99,0 <SEP> - <SEP> Duponol-ME <SEP> 3,0 <SEP> 30,0 <SEP> 30,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> .
<tb>
Agent <SEP> tensio- <SEP>
<tb> actif <SEP> non <SEP> :t:le
<tb> inonique <SEP> 1,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0
<tb>
EMI36.4
(NH4'2S208 0,63 63,0" - 42,oxxx ¯ 3,0 3,0 30 3,0 3,0 3,0 3,0
EMI36.5
<tb> 2-pyrrolidone <SEP> 1,4 <SEP> 1, <SEP> 25 <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Température, <SEP> ?C <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> @
<tb> La <SEP> quantité <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions. <SEP> est <SEP> soustraite
<tb>
EMI36.6
Solution dans lveau Solution dans l'eau t]flël **x Ajouté 60'OC *** AjoUté 6o c Résultats analytioues : , .. .
,
EMI36.7
<tb> Solides, <SEP> 39,8
<tb>
EMI36.8
Transfora.a ti on, % = 100,0
EMI36.9
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield <SEP> (cps) <SEP> - <SEP> 666,0
<tb> @
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 37>
Dans des essais identiques effectués en utilisant des Nantîtes identiques de diverses matières, mais effectués en ajoutant lacrylonitrile et l'acrylate d'éthyle de manière gra- duelle, au cours de la polymérisation, on a obtenu des rende- =enta similaires en latex ou émulsion aueuse de polymère ayant une viscosité Brookfield de 15000 à 17000 cps.
EXEMPLE XII.
On a procédé comme dans l'exemple XI, en utilisant les mêmes matières et en appliquant les mêmes conditions, si ce n'est nue tout l'acrylonitrile a été ajouté au début de la réaction, tandis aue l'acrylate d'éthyle a été ajouté graduellement au cours de la réaction.
Les quantités des réactifs et les temps d'addition, ainsi Que les résultats des analyses effectuées sont donnés dans le tableau XII suivant.
<Desc/Clms Page number 38>
TABLEAU XII.
EMI38.1
<tb>
Quantités
<tb>
EMI38.2
T.. Quantité initiales Mil d.iI1tr6dhmts ijQut4s après
EMI38.3
<tb> Ingrédients <SEP> g <SEP> ml <SEP> ml <SEP> 0 <SEP> 1/2 <SEP> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 2 <SEP> 2,5 <SEP> 3 <SEP> 3,5 <SEP> 5,5
<tb> heures <SEP> de <SEP> réaction
<tb> Eau <SEP> 307,0 <SEP> 208,6 <SEP> 188,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 6,0
<tb> PVP/K-30 <SEP> 60 <SEP> , <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 60,0g <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> Acrylonitrile <SEP> 48,5 <SEP> 60,3 <SEP> - <SEP> 60,3 <SEP> Acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 91,5 <SEP> 99,0 <SEP> - <SEP> Ajouté <SEP> graduellement <SEP> en <SEP> 2 <SEP> heures
<tb> Duponol-ME <SEP> 3,0 <SEP> 30,0 <SEP> 30,0
<tb> Agent <SEP> tensioactif <SEP> non <SEP>
<tb> inonique <SEP> 1,0 <SEP> 10,
0** <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10,0
<tb>
EMI38.4
(NH 4)2s2o8 0,63 63,0** - 42,0xx - 3,0 30 3,0 3,0 3,0 J,a 3,0 ..
EMI38.5
<tb>
2-pyrrolidone <SEP> 1,4 <SEP> 1,25 <SEP> 1,25-
<tb>
EMI38.6
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 25 <SEP> 100 <SEP> 70
<tb> * <SEP> La <SEP> quantité <SEP> utilisée <SEP> pour <SEP> obtenir <SEP> les <SEP> solutions <SEP> est <SEP> soustraite
<tb> @ <SEP> Solution <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> *** <SEP> Ajouté <SEP> à <SEP> 60 C
<tb> Résultats <SEP> analytiques <SEP> :
<SEP>
<tb> Solides, <SEP> % <SEP> - <SEP> 39,9
<tb> Transformation, <SEP> % <SEP> - <SEP> 99,9 <SEP>
<tb> Viscosité <SEP> de <SEP> Brookfield(cps) <SEP> - <SEP> 280,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 39>
Il est évident qu'au lieu de polyvinyl pyrrolidone ayant une valeur de potentiel K de 30 utilisée dans les exem- ples précédents, on peut employer, dans le cadre de la pré- sente invention, d'autres N-vihyl lactames polymères ou de la polyvinyl pyrrolidone présentant d'autres degrés de polyméri- sation. La demanderesse préfère utiliser particulièrement les polymères commerciaux de N-vinyl-a-pyrrolidone ayant des va- leurs de potentiel K comprises entre environ K15 et K90, ce
Qui correspond à des poids moléculaires moyens, déterminés par la méthode osmométrique (H. P. Frank and C.B. Levy, J.
Polymer
Sci. 10, 371 (1953), d'environ 10.000 dans le cas de la poly- vinyl pyrrolidone de valeur K15 à environ 360.000 dans le cas de la polyvinyl pyrrolidone de valeur K90, la polyvinyl pyrro- lidone de valeur K30 ayant un poids moléculaire moyen d'environ 40.000, la polyvinyl pyrrolidone de valeur K60 ayant un poids moléculaire moyen d'environ 160.000.
Sauf indication contraire, les proportions, parties et pourcentages dont il est question dans le présent mémoire sont en poids.
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifications peuvent être apportées à ces détails, sans sortir'du cadre de l'invention.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.