<Desc/Clms Page number 1>
Compositions de résines de polyacétal stabilisées.
<Desc/Clms Page number 2>
La présente invention concerne des compositions de résines de polyacétal stabilisées. plus spécialement, elle concerne des compositions de polymères de formaldéhyde présentant une excellente stabilité thermique et à l'oxydation, et ayant d'autres propriétés intéressantes.
Les polymères de formaldéhyde à poids moléculaire élevé sont des résines thermoplastiques auxquelles on peut donner la forme de pellicules, filaments, fibres, tiges, tubes, etc. On peut fabriquer ces polymères par polymérisation de formaldéhyde monomère ou de trioxanne, seuls, ou en présence d'un ou plusieurs composés copolymérisables et en utilisant des processus de polymérisation bien connus en pratique. Bien que les polymères de formaldéhyde préparés par certains procédés soient beaucoup plus stables que ceux préparés par d'autres, il est souhaitable, pour la plupart des applications, que la stabilité thermique et à l'encontre d'une oxydation de ces polymères soit amé- liorée.
Suivant la présente invention, la demanderesse a découvert que la stabilité des compositions de polymères de formaldéhyde à poids moléculaire élevé peut être sensi- blement améliorée en incorporant dans les compositions un système stabilisant comprenant une alkyldiphénylamine et un composé azoté comme défini ci-après. En plus du fait de con- férer aux compositions de polyacétal une meilleure résis- tance à la dégradation provoquée par la chaleur et par
<Desc/Clms Page number 3>
l'oxydation, l'application de ces systèmes stabilisants assure la formation de compositions stabilisées qui sont de couleur blanche ou blanc sale et dont la couleur ne s'altère pas ou ne fonce pas lors d'un emmagasinage prolongé.
On peut utiliser les systèmes stabilisants de la présente invention pour stabiliser toute composition de polyacétal qui contient un polymère de formaldéhyde à poids moléculaire élevé. Telle qu'on l'utilise dans la présente demande, l'expression "polymère de formaldéhyde à poids moléculaire élevé" englobe les homopolymères, copolymères et terpolymères linéaires, ramifiés et rétifiés, ayant des poids moléculaires compris entre 10 000 et 200 000 environ et des points de fusion supérieurs à 150 C, la caractéristique de structure prédominante de ces polymères étant les motifs oxyméthylène récurrents de la chaîne polymère.
A titre d'exemples des homopolymères utiles, on peut citer les polyacétates de polyoxyméthylène, les polypropionates de polyoxyméthylène et les éthers de polyoxyméthylène, comme les éthers de méthyle.d'éthyle et de béta-hydroxyéthyle.
Les copolymères de formaldéhyde comprennent les polymères linéaires, ramifiés et rétifiés dans lesquels les motifs oxyméthylène de la chaîne polymère sont parsemés de 1 à 5 pour cent en poids de motifs oxyalkylène contenant deux ou plusieurs atomes de carbone vicinaux ou motifs dérivant d'autres composés copolymérisables, comme la gamma-butyrolactone, l'acrylonitrile, l'acrylàmide, un phtalide, le trithiane ou l'acide isocyanique. Les polymères de formal- déhyde comprennent également les terpolymères linéaires, ramifiés et rétifiés.
Un groupe préféré de terpolymères com- prend les produits obtenus par la polymérisation de trioxan- ne et d'un éther monocyclique, comme l'oxyde d'éthylène ou
<Desc/Clms Page number 4>
le 1,3-dioxolane, et d'un éther dicyclique, comme le peta- érythritol-diformal, le bioxyde de butadiène, ou le bioxyde de vinylcyclohexène. On obtient des résultats particu- lièrement satisfaisants en utilisant un terpolymère formé par la polymérisation de trioxanne et de 1,3-dioxolane et
EMI4.1
de glyoxal-bis-(éthylène-glycol-aétal) ou de méthylènebis(4-oxymétrhyl-1,3-di.oxolane.
C s terpolymères contiennent généralement des motifs oxyméthylne récurrents, environ 0,1 pour cent à 15 pour cent de motifs oxyéthylène récurrents et environ 0,05 pour cent à 4 pour cent de motifs dérivant de l'éther dicyclique. Les copolymères et terpolymères de formaldéhyde sont généralement stabilisés par la dégrada- tion de leurs molécules par chauffage, hydrolyse, ou par d'autres techniques connues jusqu'au point où il existe un motif stable à chaque extrémité. Parmi les copolymères et terpolymères de formaldéhyde que l'on peut stabiliser suivant la présente invention, on peut citer ceux décrits dans les demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique N 293.844 et N 293.845 du 9 juillet 1963 déposées par Henri SIDI ; N 294 154 du 10 juillet 1963 déposée par Roy T.
GOTTESMAN et Richard E. REYNOLDS ; N 294 178 du 10 juillet 1963 déposée par Roy T. GOTTESMAN, Henri SIDI et Robert H. BARTH ; N 389. 198 du 12 août 1964 déposée par Henri SIDI et N 392 899 du 28 août 1964 déposée par Henri SIDI.
Les alkyldiphénylamines que l'on utilise dans les systèmes stabilisants de la présente invention ont la formule de structure :
EMI4.2
<Desc/Clms Page number 5>
dans laquelle R représente un groupe alkyle de 4 à 10 atomes de carbone et R' représente soit un atome d'hydrogène soit un groupe alkyle de 4 à 10 atomes de carbone. Parmi les composés préférés pour être utilisés comme stabilisants dans les compositions de résines de polyacétal, on peut citer ceux dans'lesquels R représente un groupe octyle et R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe octyle.
Tel qu'on l'utilise dans la présente demande, le terme "octyle" désigne des groupes aliphatiques de formule C8H17 et englobe les groupes alkyle à chaînes droite et ramifiées, comprenant par exemple les groupes n-octyle, isooctyle, octyle tertiaire, 2-éthylhexyle, 2,4,4-triméthylpentyle et 3,4-diméthylhexyle.
On peut préparer les alkyldiphénylamines par tout processus commode et approprié. Par exemple, on peut les préparer en alkylant la diphénylamine avec l'alcool, l'halogénure d'alkyle, le composé carbonylé aliphatique, ou l'oléfine appropriée. On obtient des résultats particulièrement satisfaisants en alkylant la diphénylamine avec des oléfines contenant 4 à 10 atomes de carbone, comme les butènes, les heptènes, les octènes et les nonènes, en présence d'un catalyseur d'alkylation acide, comme le chlorure d'aluminium ou le trifluorure de bore, et d'un agent d'élimination de la diphénylamine qui n'a pas réagi, par exemple le styrène.
Les alkylphénylamines ainsi obtenues, qui sont habituellement des mélanges de monoalkyl- et de dialkyl-diphénylamines peuvent être utilisées sans autre purification dans les systèmes stabilisants de la présente invention. La préparation des alkyldiphénylamines est bien connue en pratique et est décrite en détail, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 943 112. On
<Desc/Clms Page number 6>
peut utiliser soit un mélange de mono- et di-alkyldiphénylamines, soit les composés individuels, dans la mise en oeuvre de la présente invention.
Bien qu'on puisse utiliser les alkyldiphénylamines comme le seul stabilisant des compositions de polymères de formaldéhyde, on obtient une bien meilleure stabilisation lorsqu'on utilise ces composés en combinaisons avec un composé azoté, comme une superpolyamide ou un composé de type amidine. Il s'est avéré que les composés azotés de l'un ou l'autre de ces types améliorent l'efficacité des alkyldiphénylamines dans les compositions contenant n'im- porte lequel des homopolymères, copolymères ou terpolymèrea de formaldéhyde définis ci-dessus.
On obtient des résultats particulièrement satisfaisants lorsque le composé azoté du système stabilisant d'une composition d'homopolymère de formaldéhyde acétylé ou terminé par un groupe éther est une superpolyamide et lorsque le composé azoté du système stabilisant d'une composition de copolymère ou de terpolymère de formaldhéhyde est un composé de type amidine.
Les superpolyamides qui peuvent être présents dans les systèmes stabilisants de la présente invention sont ceux qui sont formés par condensation d'acides di- carboxyliques avec des diamines ou par polymérisation d'a- cides oméga-aminomonocarboxyliques. Ces superpolyamides présentent un degré de polymérisation compris entre 100 et
200, et ont de préférence des points de fusion inférieurs à 220 C environ.
Parmi les superpolyamides que l'on peut utiliser dans les systèmes stabilisants pour stabiliser les polymères de formaldéhyde à poids moléculaire élevé sui- vant la présente invention, on peut citer des produits de condensation des diamines et des acides carboxyliques sui-,
<Desc/Clms Page number 7>
vants :
pentaméthylènediamine/acide malonique, pentaméthy- lènediamine/acide pimélique, hexaméthylènediamine/acide adipique, hexaméthylènediamine/acide sébacique, N,N'-hydro- xyméthylhexaméthylènediamine/acide adipique, N,N'-méthoxy- méthylhexaméthylènediamine/acide adipique, octaméthylène diamine/acide subérique, 1,1,6,6-tétraméthylènehexaméthy- lènediamine/acide sébacique, décaméthylènediamine/acide sébacique, dodécaneméthylènediamine/acide 2,2,5,5-tétra- méthyl-adipique, et 2,5-diméthylpipérazine/acide glutari- que.
Selon une variante, le système stabilisant peut con- tenir des superpolyamides qui sont les produits obtenus en polymérisant un acide oméga-aminomonocarboxylique, comme l'acide 6-aminocaprolque, l'acide 9-aminononanoique, l'acide 11-amino-undécanolque, ou ses superpolyamides lactomères qui sont des copolymères ou des terpolymères.
On peut avoir recours à une grande diversité de com- posés de type amidine dans les systèmes stabilisants de la présente invention. Ceux-ci comprennent la cyanoguani- dine et les cyanoguanidine substituées dans lesquelles les substituants sont des groupes alkyle, phényle, hydro- xyméthyle, chlorométhyle et chlorophényle, par exemple la
1-cyano-3-méthylguanidine, la 1-cyano-3-dodécylguanidine, la 1-cyano-3,3-diphénylguanidine, la 1-cyano-3-hydroxy- méthylguanidine, la 1-cyano-3-(m-chlorophényl)guanidine, et la 1-cyano-3-(chlorométhyl)guanidine.
Un autre groupe de composés utiles de type amidine sont les polyaminotria- zoles, qui sont obtenues en chauffant un dihydrazide d'un acide dicarboxylique de 8 à 14 atomes de carbone, comme l'acide sébacique, l'acide azélalque, l'acide subérique, l'acide adipique, l'acide décanediolque, l'acide undécane- dioïque, l'acide isophtalique, l'acide phénylène diacétique,
<Desc/Clms Page number 8>
et l'acide norpinique avec une solution aqueuse d'hydrate d'hydrazine, et qui ont des motifs de formule :
EMI8.1
dans laquelle R" représenta un radical organique divalent qui est le résidu de l'un des acides dicarboxyliques susmentionnés. Les s-triazines substituées par un ou des groupes amine constituent une autre classe utile de composés de type amidine .
A titre illustratif de ces composés, on peut citer la 2,4-diamino-6-phényltriazine, la 2,4diamino-6-méthyltriazine, la 2,4-diamino-6-chlorotriazine, la 2,4-diamino-6-mercaptotriazine, la 2,4-dihydroxy-6aminotriazine, la 2,4,6-triaminotriazine (mélamine), la
EMI8.2
phénrlmélamine3 la N,N-diallylmélamine, la N,N-diphényl- mélamine, etc. Les composés comportant un noyau imidazoline constituent encore une autre classe appropriée de composés de type amidine. Ces composés ont pour formule :
EMI8.3
dans laquelle A1 et A2 sont des radicaux monofonctionnels.
Une classe particulièrement utile de composés est celle dans laquelle A1 est un groupe hydrocarboné aliphatique à longue chaîne, comme un groupe alkyle, un groupe monooléfinique, ou un groupe dioléfinique, et A2 est un radical à
<Desc/Clms Page number 9>
chaîne courte, comme le radical 2-aminoéthyle ou 2-hydroxy- éthyle.
Les quantités de l'alkyldiphénylamine et du com- , posé azoté que l'on utilise dans les compositions de polyacétal stabilisées peuvent varier dans une large gamme.
Dans la plupart des cas, les compositions de polyacétal stabilisées contiennent de 0,1 à 5 pour cent en poids environ, par rapport au poids du polymère de formaldéhyde, d'alkyldiphénylamine et'de 0,1 à 20 pour cent en poids environ, par rapport au poids du polymère de formaldéhyde, du composé azoté. Il est généralement préférable que les compositions contiennent, comme stabilisant, 0,2 à 3 pour cent en poids d'alkyldiphénylamine et de 0,05 à 3 pour cent en poids du composé azoté, par rapport au poids du polymère de formaldéhyde.
Bien que les gammes de concentration optimale ' décrites ci-dessus pour l'alkyldiphénylamine et le composé azoté se soient avérées être efficaces pour améliorer la stabilité thermique et à rencontre d'une oxydation de ces polymères à poids moléculaire élevé de formaldéhyde soumis aux essais, on doit se rendre compte que la quantité réelle de chaque constituant utilisé dans le système stabisant dépend, dans une large mesure, de la structure et de la composition chimique du polymère de formaldéhyde, Par ex- emple,si le polymère de formaldéhyde a été chimiquement stabilisé, par exemple par acétylation, éthérification ou rétif ication pour bloquer les groupes hydroxyle terminaux, on peut utiliser une plus faible concentration du système stabilisant.
Cependant, malgré le degré de stabilisation chimique du polymère de formaldéh de, il est possible d'améliorer la stabilité des compositions de résines de
<Desc/Clms Page number 10>
polyacétal en utilisant de tels systèmes stabilisants, c'est-à-dire des systèmes qui contiennent au moins une des alkyldiphénylamines susmentionnées et au moins un des composés azotés précités.
Par conséquent, l'invention fournit une composi- tion améliorée de résine de polyacétal stable thermiquement comportant un polymère de formaldéhyde à poids moléculaire élevé ce qui comprend des homopolymères, copolymères et terpolymères de formaldéhyde, et un système stabilisant comprenant (a)'environ 0,1 à 5 pour cent en poids, par rap- port au poids du polymère de formaldéhyde, d'une alkyl- diphénylamine ayant un ou deux groupes alkyle contenant chacun 4 à 10 atomes de carbone ou un mélange desdites alkyldiphénylamines et (b) de 0,01 à 20 pour cent en poids environ, par rapport au poids du polymère de formaldéhyde, d'un composé azoté choisi parmi (1) les superpolyamides formés par polymérisation d'acides oméga-aminomonocarbo- xyliques, (2)
les superpolyamides formés par condensation d'acides dicarboxyliques et de diamines, (3) la cyanoguani- dine, (4) les cyanoguanidines substituées dans lesquelles le substituant est un groupe alkyle inférieur, phényle, hydroxyméthyle, chlorométhyle, au chlorophényle, (5) les polyaminotriazoles, (6) les s-triazines substituées par un ou des groupes amine, (7) les imidazolines, et (8) leurs mélanges.
Les stabilisants peuvent être incorporés dans les compositions de résines de polyacétal de la présente inven- tion par tout processus classique. Par exemple, les compo- sants du stabilisant peuvent être dissous dans un solvant volatil, comme une cétone, un alcanol inférieur, ou un hydrocarbure chloré ; la solution ainsi obtenue (ou les
<Desc/Clms Page number 11>
solutions des constituants individuels) peut être ajoutée au polymère de formaldéhyde en une quantité qui est suffisante pour fournir les quantités voulues des constituants du stabilisant dans la composition de résine de polyacétal, et le mélange ainsi obtenu peut être chauffé pour enlever le solvant par évaporation.
Selon une variante, on peut préparer les compositions stabilisées par broyage des composants du stabilisant avec le polymère de formaldéhyde ou en dissolvant les constituants du stabilisant et le polymère de formaldéhyde dans un solvant commun et en éliminant le solvant par évaporation.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif, mais non limitatif de l'invention, toutes les parties et tous les pourcentages étant exprimés en poids, sauf indication contraire.
EXEMPLE 1 On ajoute à des échantillons de polyacétate de polyoxyméthylène qui ont un poids moléculaire de 24 000 environ, des solutions à 1 % dans l'acétone de divers stabilisants. On sèche à l'air les compositions de résines de polyacétal ainsi obtenues pour enlever l'acétone. Les estimations de la stabilité thermique des compositions sont déterminées en mesurant la perte en poids que chacune d'elles subit lors d'un chauffage à 222 C à l'air pendant 30 minutes. Les résultats de ces essais sont résumés au tableau I. On emmagasine les compositions de résines de polyacétal stabilisées à la température ambiante pendant 3 mois.
Au bout de ce temps, la composition qui contenait le système stabilisant de la présente invention, c'est-à- dire l'exemple N lA, est encore blanche, alors que celles contenant les systèmes stabilisants utilisés à titre com- paratif ont quelque peu foncé.
<Desc/Clms Page number 12>
T A B L E A U 1
EMI12.1
<tb>
<tb> Exem- <SEP> Perte <SEP> en <SEP> Couleur
<tb> ple <SEP> poids <SEP> après
<tb> N <SEP> Système <SEP> stabilisant <SEP> % <SEP> exposition
<tb> lA <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> diphénylamine <SEP> ootylée <SEP> 1,19 <SEP> blanc
<tb> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> superpolyamide'
<tb> 1B <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> diphénylamine <SEP> octylée* <SEP> 3,13 <SEP> blanc <SEP> sale
<tb> 1C <SEP> 2 <SEP> % <SEP> de <SEP> diphénylamine <SEP> octylée* <SEP> 2,56 <SEP> blanc <SEP> sale
<tb> 1D <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> 2,
2'-méthylène-bis-(4- <SEP> 2,69 <SEP> chamois
<tb> méthyl-6-tert.-butylphénol)
<tb> lE <SEP> Néant <SEP> 12,9 <SEP> marron
<tb>
+ Un mélange de mdnooctyl- et de dioctylphénylamines fondant à 96-99 C.
** Terpolymère d'environ 38 % de caprolactame, de 35 % de polyhexaméthylëne-adipamide et de 27 % de polyexaméthylène- sébaçamide.
EXEMPLE 2
On mélange à la température ambiante des échantil- lens de polymère de formaldéhyde avec des stabilisants.
On mastique ensuite les mélanges ainsi obtenus pendant di- verses périodes de temps à 220 C dans un Plastographe de
Brabender. L'effet de ce traitement sur les estimations de la stabilité thermique des compositions de polymères sta- bilisée est indiqué sur le tableau II.
<Desc/Clms Page number 13>
T A B L E A U II
EMI13.1
<tb> Exem <SEP> Polymère <SEP> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> en <SEP> poids <SEP> au <SEP> bout <SEP> du
<tb> ple <SEP> de <SEP> Système <SEP> stabilisant <SEP> nombre <SEP> indiqué <SEP> de <SEP> minutes <SEP> dans <SEP> Couleur <SEP> après
<tb> N <SEP> formaldéhyde <SEP> le <SEP> Plastographe <SEP> de <SEP> Brabender <SEP> mastication
<tb> 2,5 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb>
EMI13.2
2A ilomopolymere 0,5 % de superpolyamide' 0,83 0,83 0,84 O,fil 0,81 blanc 0,5 % de dioctyliphénylamine 2B F,3mopolymère 0,5 of 70 de superpolyamide4** 0,81 0,84 0,86 0,89 0,89
EMI13.3
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> 2,2'-méthylène-bis- <SEP> chamois
<tb> (4-méthyl-4-tert.-butylphénol)
<tb> 2C <SEP> Terpolymère** <SEP> 0,2 <SEP> % <SEP> de <SEP> cyanoguanidine <SEP> 0,76 <SEP> 0,65 <SEP> 0,62 <SEP> 0,62 <SEP> 0,
59 <SEP> blanc
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> dioctyldiphénylamine
<tb> 2D <SEP> Terpolymère** <SEP> 0,2 <SEP> % <SEP> de <SEP> cyanoguanidine <SEP> 0,78 <SEP> 0,90 <SEP> 0,74 <SEP> 0,75 <SEP> 0,89 <SEP> chamois
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> 2,2'-méthylène-bis-
<tb> (4-méthyl-6-tert.-butylphénol)
<tb> 2E <SEP> Terpolymère** <SEP> 39,4 <SEP> 39,5 <SEP> 44,6 <SEP> 38,8 <SEP> 37,7 <SEP> marron
<tb>
EMI13.4
Polyacé1.te de polyoxyméthylène ; poids moléculaire de 24.000 - c Terpolymère contenant des motifs ccyméthylène, 2,3 % de motifs oxyéthylène, et 0,0 de mot-ifs dérivant de glyoxal-bis- êthylèncâlycol-acëtal) qui ont la structure -0-CHZ-CHZ-0-H-CH-0-CHZ-CH2-J-;
poids moléculaire de
EMI13.5
<tb> 52 <SEP> 000 <SEP> après <SEP> stabilisation <SEP> hydrolytique <SEP> - <SEP> *** <SEP> Terpolymère <SEP> d'environ <SEP> 38 <SEP> % <SEP> de <SEP> caprolactame, <SEP> 35 <SEP> % <SEP> de
<tb> polyhex;méthylène-adipamide <SEP> et <SEP> 27 <SEP> % <SEP> de <SEP> polyhexaméthylène-sébaçamide.
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
Exemple 3
On mélange des échantillons du terpolymère de formaldéhyde décrit au tableau II avec divers systèmes stabilisants, puis on les mastique pendant 30 minutes à 200 C dans un Plastographe de Brabender. Les systèmes stabilisants utilisés et les estimation de la stabilité thermique des compositions stabilisées ainsi obtenues sont indiqués au tableau III.
T A B L E A U III
EMI14.1
<tb>
<tb> Exem- <SEP> Stabilisant <SEP> Perte <SEP> en <SEP> Couleur
<tb> ple <SEP> poids, <SEP> après
<tb> N <SEP> % <SEP> exposition
<tb> 3A <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> dioctyldiphénylamine <SEP> 1,29 <SEP> balnc <SEP> sale
<tb> 3B <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> dioctyldiphénylamine <SEP> 0,26 <SEP> blanc
<tb> 0,7 <SEP> % <SEP> de <SEP> cyanoguanidine
<tb> 3C <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> 2,2'-méthylène-bis- <SEP> 1,55 <SEP> chamois
<tb> (4-méthyl-6-tert-butylphénol)
<tb> 3D <SEP> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> 2,2'-méthylène-bis-
<tb> (4-méthyl-6tert.-butylphénol <SEP> 0,70 <SEP> chamois
<tb> 0,7 <SEP> % <SEP> de <SEP> dicyanodiamide <SEP> pâle
<tb> 3E <SEP> Néant <SEP> 24,45 <SEP> marron
<tb>
Exemple A.
On mélange des échantillons du terpolymère de formaldéhyde décrit au tableau II avec, soit 0,5 % de dioctyldiphénylamine et 0,2 % de cyanoguanidine (exemple N 4A),
EMI14.2
soit 0,5.% de 2,21-méthylène-bis-(4-méthyl-6-tertio-butylphénol) et 0,2 % de cyanoguanidine (exemple N 4B). On mastique les échantillons à 200 C pendant 5 minutes dans un Plastographe de
<Desc/Clms Page number 15>
Brabender, puis les conforme en pastilles. Les pastilles contenant le système stabilisant de la présente invention (exemple N 4A) perdent 0,33 % de leur poids lors d'un chauffage à l'air à 222 C pendant 30 minutes, alors que celles contenant le système stabilisant utilisé comme témoin (exemple N 4B) perdent 0,62 % de leur poids au cours de cet essai.
Après une mastication supplémentaire à 220 C pendant 30 minutes, la composition de la présente invention perd 0,19 % de son poids au cours de l'essai de stabilité thermique, alors que la composition témoin perd 0,37 % de son poids.
B. On moule par injection les compositions de polyacétal stabilisées sus forme d'éprouvettes de traction, que l'on chauffe ensuite à 135 C dans une étuve à circulation d'air pendant diverses périodes de temps. Les propriétés des éprouvettes après chauffage sont les suivantes :
TABLEAU IV
EMI15.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> N <SEP> 4A <SEP> 4B
<tb> Etat <SEP> initial
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 654,5 <SEP> 630
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 23 <SEP> 11
<tb> 2 <SEP> semaines
<tb> Perte <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> 0,40 <SEP> 0,66
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> kg/cm <SEP> 630 <SEP> 654,5
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 13 <SEP> 16
<tb> 4semaines
<tb> ###*
<tb> Perte <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> 0,66 <SEP> 0,98
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> Kg/cm2 <SEP> 630 <SEP> 644
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 9 <SEP> 14
<tb> 6 <SEP> semaines
<tb> Perte <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> 0,83 <SEP> .,35
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 651 <SEP>
<tb> Allongement,
<SEP> % <SEP> 12 <SEP> 8
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
C. On expose une autre série d'éprouvettes de traction moulées par injection à de la vapeur d'eau à 2,4 kg/cm2 (120-130 C) pendant diverses périodes de temps.
Les propriétés des éprouvettes après exposition à la vapeur d'eau sont les suivantes :
T A B L E A U V
EMI16.1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> N <SEP> 5A <SEP> 5A
<tb> Etat <SEP> initial
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 651 <SEP> 630
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 23 <SEP> 11
<tb> 24 <SEP> heures
<tb> Changement <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> +2,03 <SEP> +1,93
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 581 <SEP> 577
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 34 <SEP> 46
<tb> 48 <SEP> heures
<tb> Changement <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> +1,82 <SEP> +1,66
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 581 <SEP> 577
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 23 <SEP> 33
<tb> 72 <SEP> heures
<tb> Changement <SEP> de <SEP> poids(%) <SEP> 1,54 <SEP> +0,89
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction,
<SEP> kg/cm2 <SEP> 553 <SEP> 574
<tb> Allongement,% <SEP> 12 <SEP> 16
<tb> 96 <SEP> heures
<tb> Changement <SEP> de <SEP> poids <SEP> (%) <SEP> +0,85 <SEP> +0.89
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> kg/cm2 <SEP> 290 <SEP> 217
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
En plus de l'alkylphénylamine et du composé azoté, les compositions de polyacétal stabilisées de la présente invention peuvent également contenir d'autres stabilisants,pigments, colorants, charges, plastifiants, et autres additifs qui sont habituellement utilisés dans les compositions de résines de polyacétal.
Naturellement, l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et représentées, et est susceptible de recevoir diverses variantes rentrant dans le cadre et l'esprit de l'invention.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.