BE716261A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  " Procédé de préparation de biocides facilement dispersés dans l'eau et   produit:;;   obtenus". 



   L'invention concerne un   procède   de préparation de biocides   facile-   ment dispersés dans l'eau pour obtenir une suspension stable,
En général il est courant de préparer les insecticides sous forme de poudre pour utilisation dans les solutions de pulvérisation da   qu'on   mélange le produit actif cristallin à l'état broyé avec des dispersints,mouillants, 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 HIIHSU't1, d>arg<J et mhl,,\\1\s à. ilétut 1,iilv4rul&nt et qu'on les broys f<1,nQnit,,ilt. Ll(%fficiuitl6 d'un t:e't, inioectici¯<f<, 1>c dépend pas seulement du caractère i\1t\rçic1.':to au in''cticide du produit 'ehiatiquc actif mais 'cn<; de son dcgré de diHperaiM et de sa. dll4tI':i.bttHNt danx la snlution de pulvtSri5a.tiol.

   Cette derniét< est i nouveau t'o!1c"'iol de la grandeur des particules et du pouvoir de dispersa dtya prciuitW t:xria-ac.sü's utilisé.'!!. 



  La grandeur des particules des produits actifs préparas 31t qu'ici de façon courante Kst co di'tio1itléx>, par la nature du broyage, Aiiisi qu<? 1"-\\' lldrr(u"il1a'g de broY,If; et de mélange utilisé , On sait en outre que msae 1141 "/ttn broyage intense d'un produit, actif crjgtiillin ou grunulcux oti lttteint pAS 
 EMI2.2 
 nouveau à ce degré élevé de dispersion z.¯. qu'on peut obtenir lors de 1,1 ;YiÔ.2,, ' 
 EMI2.3 
 parution chimique par voie humide;, du fait que lors du processus de séchai ""'" particules deviennent plus grossières par suite de la formation d 'grlAt "'\ d'agglomérat.

   M(l1TI' par mélange ou broyage simultanément avec des a produits é,,;:2r actifs ou des di apersxnts onnabt,ent pas à nouveau le degré primitif de Kilsl"1."$bi>. ticn, tel qu'il existe pour le produit encore humide de la. préparation, t\')' ,,;h'.j se présentant la 'plupart du temps sous forme de gâteau de filtre. 



  Dans la demande de brevet publiée dans l lAllcmagne d,' !:t)t. 



  1.080.812 on recommande par exemple de broyer le produit actif avec deux pii--i1ié+t %le sel d'acide 1.igiiineiulfonique à lê,tat pulvérulent et deux paur-cent ,,:0 ;t\lt\lif't- 1ant tri sec. D'autre part on préconise de broyer avec le produit actif 5';; '.. Il ù8S;> su1f'.itiquc à l'état sèche pour obtenir une poudre (demande de brevet pa8:': à+z Allemagne de l'Ouest 1.164.153). A un autre endroit on prescrit de rnulaa:x.ct biacide sous fornv scchee 1% de sel d'acide lignil1e':iulfoniqué (demande die 'h'!'\!'t'i1" pnta2ex d'Allemagne de l"0ucat 1.175.032). 



  Tous les biocides pulvérulents, obtenus par un p'.ê'-.a th." m61llnc et de broyage courant jusqu'ici au départ de produits actifs Cl'btn'l:J.:J.1W ou généralement solides et des additifs courants, montrent en suspension J!.ÇtUflU!1l' un pouvoir cleve de sédimentation , ce qu'on considère comne défavorable pmmr . leur utilisation par projection et arrosage et avant tout dans le procédé ru 11u1 
 EMI2.4 
 vérisation. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Le but de   l'invention   consiste   à   ettre au point des préparations de produits actifs solides qui fournissent en sipension aqueuse diluée , comme 
 EMI3.1 
 on s'en sert pour la protection des plantes par ,ojection, pulvérisation et arro- sage, des suspensions plus stables que celles qu   @   obtient d'après les procèdes 
 EMI3.2 
 par voie sèche courants jusqu'ici.

   Le but de ltij,--ntion est de trouver les voies et moyens de stabiliser les particules primaires de iroduits actifs, telles qu'elles se présentent encore dans le produit humide de la f,'wication, lorsqu'on le pré- pare par voie humide et qu'il se présente sous forme   \ gâteau   de filtre, et   @   d'empêcher le plus possible son agrégation pour   formelles   particules plus gros- 
 EMI3.3 
 sières lors du procédé de séchage, du fait que la stabil.,v d'une suspension se      trouve dans un rapport inverse par rapport à la grandeur cis particules. 
On a trouvé maintenant qu'on peut préparer cis biocides   facilement '   
 EMI3.4 
 dispersés dans l'eau pour obtenir une suspension stable, en ciise1Qvant la finesse .

   primitive des particules au départ du gâteau de filtre,   lorsqu'on   mélange le gâteau de filtre aqueux et non encore séché de produit actif   avec ?  à 20, de   préfé- '   rence de 8 à   15%   en poids, calculé sur la teneur en produit solide in   'gâteau   de 
 EMI3.5 
 filtre, de calcium lginè-qùlfonique ou de produit de condensation de 'ilm4ldéllyde avec l'acide naphtalin?adfonique sous forme pulvéruTe-nte et on mélange ou 011 ;

     prétrit,   ce qui provoque l'apparition d'une suspension visqueuse. 
 EMI3.6 
 On homogénéise les préparations vis4*, tfnts obtenues de cette façon de produits actifs solides dans le but d'une dissolution plus rapide du stabilisant et dans le but d'une division plus rapide des agglomérats libres. 
 EMI3.7 
 On réalise ceci au mieux dans des machines et appareils convear,itl<ss . toutefnis le passage à travers un tamis fin   suffit     déjà.   
 EMI3.8 
 



  A de telles suspensions visqueuses on peut <,n<:oi,1 ajoute:' des produits solubles dans l'eau, hydrophyles et également que,-, conxne des sels, du kaolin, de la farine de pépins de caroube, de la  kÉe..kth.ktc, des tiéri-,,é.4 de cellulose, du bioxyde de silicium colloïdal, des polvalcoels, dn.: hydrata de carbone etc comme agents gélifiants, adhésifs et Cenuiq- se]! s on 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 ajoute alors avant tout ceux qui exercent également une activité d'engrais comme par exemple le nitrate de potassium, le nitrate de calcium ou semblables. 



   Au départ de suspensions visqueuses de ce genre on peut obtenir par une dilution à l'eau des solutions de pulvérisation et de projection qui se déposent nettement plus lentement qu'au départ.de biocides obtenus par voie sèche. 



     Mais   on souhaite fréquemment d'avoir le biocide sous forme sèche pour des raisons de stockage. La transformation de la suspension concentrée vis- queuse en un état sec éventuellement pulvérulent sous maintien:du degré de disper- sion du produit actif prépare toutefois de grandes difficultés du fait qu'on ne peut entreprendre le séchage sur des plaques de séchage courantes à cause du comportement à   l'écoulement.   Un séchage par pulvérisation ou laminage est bien possible mais il faut pour cela des appareils particulièrement coûteux et compli-   qués .   En outre on utilise alors des températures de séchage dépassant largement   100 C,   de sorte que des produits actifs ayant un,point de solidification inférieur conviennent peu pour ce genre de traitement.

   De même par addition de produits   @   solides, plus ou moins susceptibles de gonfler   onobtient   pas de structure plas-. tique, déformable ou de forme constante pour le séchage du fait que des prépara- tions de ce genre présentent de la rhéopexie ou de la dilatance. 



   On a trouvé maintenant qu'on peut transformer des suspensions vis- queuses de ce genre en un état   plastique,     déformable,   convenant pour un processus normal de séchage, dans lequel les   phénomènes   de rhéopexie ou de dilatance sont pratiquement supprimés, lorsqu'on les disperse avec 0,5 à 5% en poids   d'un   solvant   volatil.   non missible à l'eau et de préférence en plus avec un émulsionnant et éventuellement on granule encore. L'on peut alors effectuer le séchage de façon courante sur plaque de séchage et dans un sécheur à bande. On peut éventuellement encore broyer finement les particules séchées. 



   Pour les mesures du séchage de la suspension visqueuse on peut u'iliser comme solvant des hydrocarbures , des hydrocarbures chlorés, des alcools 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 peu solubles dans   l'eau   comme par exemple toluène, de l'essence   lourde,   du perchloréthylène, du butanol etc. 



   Les exemples suivants   explicitent 10   procédé conforme à l'invention sans toutefois en   limiter   la portée,   Exemple.1  
On mélange 100 parties   d'un   gâteau de filtre plastique de dithiocarbamate de zinc- diméthyle avec une teneur à sec de 45% avec 4,5 parties en poids de calcium lignine sulfonique sous formepulvérulente,   jusqu'à     ce   qu'une   f@lui-     @   
 EMI5.1 
 dification se produise. A l'aide d'un dispositif convenable on fait ensuite /.y' passer la suspension visqueuse A. travers un tamis fin (environ (1.000/8-000 n -'','s cm ). Après cette homogénéisation on obtient ainsi une solution pour pro1r'," ï(on par dilution avec de l'eau présentant un très faible pouvoir de sedin]en//<- .Exempe 2 f j.

   On mélange 100 parties en poids d'un gâteau de fiLtxadG de bisulfure de tétramëthylthiuram avec 50% d'eau avec 5 parties en < %i , is de calcium lingniTQ4Qfonique sous forme pulvérulente, jusqu'à ce qu'une strû fi irc fluide se présente. Après quoi on homogénéise et on mélange avec une pf i J-0 en poids 1 j de farine de pépins de caroube et on délaye jurqu'à son gonfle Cette prépara- ti,on fournit une suspension stable jusqutà 1% dans l'eau, 'qui 1¯invient de façon avantageuse pour projection. 



  Exemple i . 



  On mélange 100 parties en poids d'un gatepj-ie filtre humide de bisulfure de tétraméthylthiuram avec une teneur en eau i 50% avec quatre parties en poids de calcium lignirtc-3tlfoniqtie sous addition de 5 trties en poids de kaolin jusqu'à fluidification, on homogénéise de face/courante et on sèche dans un sécheur à laminoir. Après le broyage, par introdue;n sous agitation d'un pour-cent dans l'eau on obtient une solution de preja;tion. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 



  .fs<ar 1.4 ('41 mHaJ1 ?,Cx7 parties en poids -de gâteau de filtre humide de sine avec une teneur en eau de $8 ,avec 5 parties en poids de produit: dt condensation au dépare de formaldéhyde et d'acide. nphtA1il1HIfollique (sel sodique) et 0,5 partie en poids de polyalcool hygroscopique, après la nddifi- 'cation an hl'1ngnisc, 60 sSChe dans un procédé par pulvérisation et on broye. 1% de la poudre   mélangée avec   de 1 'eau donne une solution stable de projection.
Exemple 5 
 EMI6.2 
 ('ni mélange 100 parties en poids de gâteau de filtre de N-trichlorométhrl thiot6trnh'drophta1imide (captan) avec une teneur en' eau de 66% avec 6 parties en poids du sel sodique de l'acide méthylène-bis-naphtaline51ifonique avec 1,5 par- tie en poids de nitrate de calcium.

   Après la fluidification on   homogénéise   de façon courante et on sèche dans le procédé par pulvérisation. 



   Exemple
On mélange 100 parties en poids de gâteau de filtre humide de   bisul-   
 EMI6.3 
 fuie de tétraméthy1..J:hiurrutt avec 51% de teneur en eau avec 5,5 parties en poids de sodium méthylène-bis-naphtalirm\11fonique sec sous forme pulvérulente, jusqu'à ce que se produise un état visqueux et on   homogénéisé.   On introduit ensuite en 
 EMI6.4 
 émulsionnant fortement un mélange au départ de 0,8 partie en poids de toluène et 0,08 partie en poids d'alkylphénol faiblement oxyéthyié. En peu de temps il se produit une transformation de la structure visqueuse en structure pâteuse. La pâte molle ainsi obtenue peut être'comprimée à l'aide de dispositifs correspondants par exemple pour obtenir des granulés cylindriques et elle peut être séchée dans    un sécheur à bande à 70 à 80 . 



  Exemple 7   
On pétrit 100 parties en poids de gâteau de filtre de bisulfure 
 EMI6.5 
 do tétraméthylthiuram' avec une teneur en eau de 48% avec deux parties en poids de sulfate de sodium et dix parties en poids de calcium lignirmilfonique sous forme pulvérulente et ensuite on homogénéise. On introduit ensuite en mélangeant 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 1,2 partie en poids d'un mélange   constitue   de 100   parties   en poids de   toluène   
 EMI7.1 
 ,et de 4 parties en poids d'un bain d lalkyl!'hno1 fortement N..ythy16, Ii1 peu de temps il se produit un dUt'd3:.H'mnt qui donne un< !.'!1t'(, qu'on peut tE'f1nP'lâiEt'I' de façon connue en granules et   qu'on   peut sécher en   maintenant   sa forme dansun 
 EMI7.2 
 sécheur sur bande à 80 .

   On peut ensuite broyer les !!'!1!1U'J !J, 1IIle On mélange 100 parties en poids de !,7eiteiti de 1"3. H(' de tliiiii,pmi. alvc ' S0 à 55% de teneur en eau avec 5 parties en poids de xodiihn rn.:zthylne.-bbis-.n zphLa2l.z;¯-. sulfonique jusqu'à obtention de la consistance ci 1 êcouJ ('ment, on lH'mog-:'1êiRc et en introduisant V kn émulsionnant z5 parties en poids d'un milans'.'' constitué de 100 partiex en poids de porchlordt.hy7.nr et de 10 pirrieq on poids d'a71c1p12nnt7 f:dl'le/J1cnt 1;jôthylé on transforme dans la structure patcuse. On "or m.: ensuite en continu de pe- tits cylindres, on sèche dans un sécheur à bande  à 70 à   80  et finalement on broyé. 



   Exemple
On pétrit 100 parties en poids de gâteau de filtre de   thiuram   avec une 
 EMI7.3 
 teneur en eau de bzz avec 4e5 parties en poids de calcium 1igninl.'fv.lfC'nique sous forme pulvérulente. Après la fluidification on   homogénéise   et on mélange 1,8 partie en poids d'un mélange constitué de 100 parties cn   poids   d'essence lourde 
 EMI7.4 
 et 13 parties en poids d'alkylphenol faiblement oxydthy?té sous agitation intense. On comprime de façon connue la pâte obtenue en granules, on 2ichu dans le s,:>dICur à bande   à   80 à 90  et on broyé.   Exemple  e 10 
 EMI7.5 
 On fluidifie 100 parties en poids d'un gâtcl'm de i'i1tl't' ..il:' t33='.rark avec une teneur en eau de .50 avec 1,5 Ir parties en poids de \:.dci 1;J'1 linnin.mi! f{,\l1iqu¯ sous agitation.

   Agrbs homogl1néisatiQt1 de la façon reCttlu?2a.rtidt: ' Mi 3rlf'fi:cE3,i. 7 pardes en poids de butanol (teclmique) sous agitation :nt.Nl1iv\'!. àj;ré;;> durcis;wm,'nt d'une pâte molle on comprime en granulés, on sèche dans i>n f<iu13 a !;\amÏl' Si 7t; 1;. 



  80  et onbroyé. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS EMI7.6 1. Procédé de préparation de biocides qu'on taallt ftn'Atpmcnt ..11 rl'rH# <Desc/Clms Page number 8> dans l'eau pour obtenir des suspensions stables, caractérisé on ce qu'on mélange le gâteau de filtrn encore aqueux de produit actif avec 7 à 20, de préférence à 15% en poids., calcula sur la teneur de produit solide du gâteau de filtre, , de calcium lignimalltonique ou de produit de condensation au départ de formaldé- hyde et d'acide naphtalinesul fonique sous forme pulvérulente,

   qu'on mélange ou qu'on pétrit pour obtenir une suspension visqueuse et qu'ensuite on homogénéise.

   2. Procède suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'en dehers des produits anionanctifs on introduit encore d'autres produits solubles dans l'eau, que hydrophiles et/ou hygroscopiques tels/sels, kaolin, farine de pépins de caroube , dérivas de cellulose, bioxyde de silicium colloïdal polyalcools., lécithine et/ou d'autres agents gélifiants, adhésifs ou charges, 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on intro- duit comme sels ceux qui exercent simultanément une activité d'engrais, comme le nitrate de potassium ou le nitrate de calcium.

   4. Procédé suivant les revendications 1,2 ou 3, caractérise en ce qu'on mélange les suspensions visqueuses avec 0,5 à 5% en poids, calculé sur la niasse totale, d'un solvant volatil non missible à l'eau et de préférence en outre avec un émulsionnant et éventuellement après granulation de la masse plastique formée 'on sèche, aprts quoi, si nécessaire, on entreprend encore un broyage.

   5. Les biocides lorsqu'ils sont obtenus par le procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.

   6. Les biocides et leur; procédés de préparation tels que décrits ci-dessus, notamment dans le.'! exemples 'donnés.