JPH049307A - 懸濁状農業用殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硫黄を有効成分として含有する懸濁状農業用
殺菌剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、水または有機溶剤に難溶性の農薬原体は、液剤化
あるいは乳剤化が困難であることから、粉剤、水利剤な
どの製剤形態で使用されてきた。このうち粉剤はそのま
ま散布できること、あるいは製剤化が容易であることな
どの利点も多いが、散布に際して風などによる目的地域
以外への飛散が多いことなどの欠点を有する。また、水
和剤は水に希釈して散布するため、水を媒体として農薬
活性成分が均一に効率良く作物に付着できるという利点
があるが、水利剤を水に希釈する際に粉立つため、作業
者の安全衛生面上好ましくないという欠点を有している
。

一方、近年微粒子化された農薬活性成分を水等の分散媒
に分散懸濁化した懸濁状農薬組成物、即ちゾル剤あるい
はフロアブルと呼ばれる液状の製剤形態が多く用いられ
るようになった。このゾル剤は水和剤と同様に水に希釈
して、あるいは原液の状態で散布される。この製剤は液
状であるため水希釈時の粉立ちかないこと、計量が水和
剤に比へて容易であることなど優れた製剤形態である。

ところで１ＩＩｆｉ濁状農薬組状農薬ついては、農薬活
性成分に、非イオン性界面活性剤とへテロポリサッカラ
イドガムを配合した流動性、水不溶性の殺生剤組成物（
特公昭５３−４６８８９号）、アリール基またはアラル
キル基置換芳香環を親油基として有する非イオン性界面
活性剤を配合した流動性殺生剤組成物（特開昭５５−１
２９２０１号）、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、アルキル基またはアラルキル基置換芳香環
を親油基として有する非イオン性界面活性剤とへテロポ
リサッカライドガムを配合した水中懸濁状農薬製剤（特
開昭６０−１０４００２号）、不飽和カルボン酸または
その誘導体、スチレンスルホン酸塩、および多環式芳香
族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物またはその
塩から選ばれる１種または２種以上を配合した粒子成長
抑制剤（特開昭６２−１２６１０１号）などが知られて
いる。

しかしながら、硫黄を有効成分とする懸濁状農薬組成物
をこれらの公知技術を基に製造する場合、硫黄の真比重
が大きいため、懸濁均一性を長期間にわたって保たせる
ためには高い粘性が必要となり、容器からの排出が困難
になる。また容器からの排出性を考慮し粘性を低くした
場合、製造後長期間経過すると有効成分の微粒子が容器
の底部に沈降して強固なハードケーキを形成したり、分
散した粒子が硬く凝集して、手で振っただけでは再分散
することが困難になるなど、保存安定性について種々の
問題がある。

一方、懸濁状農薬組成物の保存安定性を付与させるため
コロイド性含水ケイ酸アルミニウムを用いることも公知
ではあるが、界面活性剤としてアルキルアリルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩
、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩等の陰
イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル等の非イ
オン性界面活性剤と組合せて用いた場合には、他の増粘
剤の場合と同様に高い粘度が必要となり、また容器から
の排出性を考慮し低粘度とした場合には、容器の底部に
有効成分の微粒子が沈降してハードケーキを形成したり
、分散粒子が硬く凝集して手で振っただけでは分散でき
ないなど、保存安定性に種々の問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、硫黄を有効成分とする場合における上
記問題点を解決するため、保存安定性、流動性および水
中分散性に優れた、硫黄を有効成分とする懸濁状農業用
殺菌剤組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはこれらの課題を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、硫黄を有効成分とする懸濁状農業用殺菌剤
組成物において、特定の陰イオン性界面活性剤２種類、
コロイド性含水ケイ酸アミルミニウムおよび水、あるい
は必要によりさらにコロイド性酸化ケイ素を配合するこ
とによって、前記目的を達成できることを見呂し、本発
明を完成したものである。

即ち、本発明は、次の懸濁状農業用殺菌剤組成物である
。

（１）硫黄を有効成分として含有し、これにナフタレン
スルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カルボン酸
重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水ケイ酸
アルミニウムおよび水を配合したことを特徴とする＠面
状農業用殺菌剤組成物。

（２）硫黄を有効成分として含有し、これにナフタレン
スルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カルボン酸
重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水ケイ酸
アルミニウム、コロイド性酸化ケイ素および水を配合し
たことを特徴とする懸濁状農業用殺菌剤組成物。

本発明において、有効成分として使用される硫黄は、粉
末状で使用され、平均粒径４虜以下、好ましくは０．１
〜２Ｉ！ｍのものが望ましい。

本発明に使用されるナフタレンスルホン酸系陰イオン性
界面活性剤は、ナフタレンスルホン酸またはその誘導体
から導かれる陰イオン性の界面活性剤であり、例えばβ
−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、メチルナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、シエファー酸ホル
マリン縮合物。

クレオソート油スルホン酸ホルマリン縮合物またはアル
キルナフタレンスルホン酸等のナトリウム塩、カルシウ
ム塩、アンモニウム塩またはトリエタノールアミン塩な
どがあげられる。

不飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤は、不
飽和カルボン酸またはその誘導体の重合物から得られる
陰イオン性の界面活性剤であり、例えばアクリル酸重合
物、メタアクリル酸重合物。

アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、アクリル酸
とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重
合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重
合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル
酸とマレイン酸との共重合物、マレイン酸とイソブチレ
ンとの共重合物、マレイン酸とスチレンとの共重合物等
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはト
リエタノールアミン塩などがあげられる。

ナフタレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤および不
飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤は、それ
ぞれ１種または２種以上使用することができ、それらの
配合割合は、組成物全量に対してそれぞれ０．０２〜１
５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％が適当であ
る。

本発明に使用されるコロイド性含水ケイ酸アルミニウム
は、含水ケイ酸アルミニウムのコロイド性の粉体であり
、例えば式 ％式％ ソジウムモンモリロナイトのコロイド性の粉体が使用で
き、市販品としてはクニピアＦ（クニミネ工業（株）製
、商標）などが使用できる。コロイド性含水ケイ酸アル
ミニウムの配合割合は、組成物全量に対して０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％が適当であ
る。

本発明において、必要に応して配合されるコロイド性酸
化ケイ素は、式５ｉｎ２・ｎＨ２Ｏで表わされる酸化ケ
イ素のコロイド性の粉体であり、通常気相あるいは液相
のケイ酸源を急速に分解することにより得られる高純度
の酸化ケイ素が使用でき、平均粒径が３〜］ＯＯｎｍと
極めて微小な無定形の粒子が好ましい。コロイド性酸化
ケイ素の配合割合は、組成物全量に対して１０重量％以
下、好ましくは０．０５〜５重量％が適当である。

本発明では前記各成分のほかに必要に応し、ザンサンガ
ム、トラガカントガム、グアーガム、アルギン酸ナトリ
ウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボ
キシメチルスターチナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロースおよびその誘導体等の増粘剤
、エチレングリコール等の凍結防止剤、消泡剤、有機溶
剤、防腐防黴剤などの他の添加剤を添加してもよい。

本発明の懸濁状農業用殺菌剤組成物を製造するには、ま
ずコロイド性含水ケイ酸アルミニウムおよび必要に応じ
て配合されるコロイド性酸化ケイ素を所定量の水に投入
し、高速攪拌機で激しく攪拌する。次にあらかじめ粗粉
砕した所定量の硫黄をこれに加え、さらにナフタレンス
ルホン酸系陰イオン性界面活性剤および不飽和カルボン
酸重合物系陰イオン性界面活性剤を加え、必要に応じエ
チレングリコール等の凍結防止剤、消泡剤などの他の添
加剤を加えて高速攪拌機により混合分散する。次にこれ
らの混合物をサンドグラインダー等の湿式粉砕機により
、農薬原体の平均粒径が４趨以下、好ましくは０．１〜
２癖になるように粉砕し、製品を得る。

こうして得られる本発明の懸濁状農業用殺菌剤組成物は
そのまま、または水に希釈して散布される。

本発明の懸濁状農業用殺菌剤組成物として、硫黄にナフ
タレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カル
ボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水
ケイ酸アルミニウムおよび水を配合した場合は、特異的
に適度なチクソトロピー性を有し、長期間にわたり保存
安定性が優れ、使用時には低粘度となり、容器排出性に
優れているので、薬剤散布のための作業性が改善される
。

またこれらの成分にコロイド性酸化ケイ素を配合するこ
とにより、さらに良好な物理化学性を得ることができ、
特に保存後の再分散性に優れているので、作業性の改善
はさら）こ著しい。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明の懸濁状農業用殺菌剤組成物は、硫
黄にナフタレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不
飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイ
ド性含水ケイ酸アルミニウム、水および必要によりさら
にコロイド性酸化ケイ素を配合したので、保存安定性、
流動性および水中分散性に優れ、しかも適当なチクソト
ロピー性を有するため、使用時には低粘度になり、容器
からの排出も容易である。

［実施例〕 以下、本発明の実施例および比較例について説明する。

各例中、％は重量％である。

実施例１ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．５％
を水４０．３％に分散させる。これに粗粉砕しｆ：ｊａ
黄５２％、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
のナトリウム塩２％、マレイン酸とイソブチレンとの共
重合物のナトリウム塩０．２％、およびエチレングリコ
ール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散する。次
に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺菌
剤組成物を得た。

実施例２ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．５％
とコロイド性酸化ケイ素０．５％を水３９．８％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩２％、マレ
イン酸とイソブチレンとの共重合物のナトリウム塩０．
２％、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪拌
機で３０分混合分散する。

次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺
菌剤組成物を得た。

実施例３ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．４％
、コロイド性酸化ケイ素０．５％とザンサンガム０．１
％を水３８．８％に分散させる。これに粗粉砕した硫黄
５２％、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
のナトリウム塩３％、マレイン酸とイソブチレンとの共
重合物のナトリウム塩０．２％、およびエチレングリコ
ール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散する。次
に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺菌
剤組成物を得た。

実施例４ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．５％
とコロイド性酸化ケイ素０．５％を水４０％に分散させ
る。これに粗粉砕した硫黄５２％、シエファー酸ホルマ
リン縮合物のナトリウム塩１．５％、マレイン酸とアク
リル酸との共重合物のナトリウム塩０．５％、およびエ
チレングリコール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合
分散する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁
状農業用殺菌剤組成物を得た。

実施例５ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム１％を水
３６．９％に分散させる。これに粗粉砕した硫黄５２％
、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアンモ
ニウム塩５％、マレイン酸とイソブチレンとの共重合物
のナトリウム塩０．１％、およびエチレングリコール５
％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散する。次に湿式
粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺菌剤組成
物を得た。

実施例６ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．２％
を水３９．８％に分散させる。これに粗粉砕した硫黄５
２％、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩１％、アクリル酸重合物のナトリウム塩２％
、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪拌機で
３０分混合分散する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、
均質な懸濁状農業用殺菌剤組成物を得た。

比較例１ 混合機中でザンサンガム０．１％を水３９．７％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、メチルナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩３％、マ
レイン酸とイソブチレンとの共重合物のナトリウム塩０
．２％、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪
拌機で３０分混合分散する。

次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質なＷ８濁状状農業
殺菌剤組成物を得た。

比較例２ 混合機中でザンサンガム０．２％を水３９．６％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、メチルナフタレ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩３％、マ
レイン酸とイソブチレンとの共重合物のナトリウム塩０
．２％、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪
拌機で３０分混合分散する。

次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺
菌剤組成物を得た。

比較例３ 混合機中でコロイド性酸化ケイ素０．５％とザンサンガ
ム０．１％を水３９．２％に分散させる。これに粗粉砕
した硫黄５２％、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩３％、マレイン酸とイソブチレ
ンとの共重合物のナトリウム塩０．２％、およびエチレ
ングリコール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散
する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農
業用殺菌剤組成物を得た。

比較例４ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．５％
とコロイド性酸化ケイ素０．５％を水３９．０％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、ポリオキシエチ
レンスチレン化フェニルエーテル硫酸のアンモニウム塩
３％、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪拌
機で３０分混合分散する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行
い、均質な懸濁状農業用殺菌剤組成物を得た。

比較例５ 混合機中でザンサンガム０．１％を水３８．９％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、ポリオキシエチ
レンスチレン化フェニルエーテル４％、およびエチレン
グリコール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散す
る。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業
用殺菌剤組成物を得た。

比較例６ 混合機中でザンサンガム０．１％を水３８．９％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル４％、およびエチレングリ
コール５％を加え、高速攪拌機で３０分混合分散する。

次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸濁状農業用殺
菌剤組成物を得た。

比較例７ 混合機中でコロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．５％
とコロイド性酸化ケイ素０．５％を水３９．８％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩２％、ジア
ルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩０．２％
、およびエチレングリコール５％を加え、高速攪拌機で
３０分混合分散する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、
均質な懸濁状農業用殺菌剤組成物を得た。

比較例８ 混合機中でザンサンガム０．２％を水４０．６％に分散
させる。これに粗粉砕した硫黄５２％、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩２％、ジア
ルキルスルホコハク酸のナトリウム塩０．２％、および
エチレングリコール５％を加え５高速攪拌機で３０分混
合分散する。次に湿式粉砕機で微粉砕を行い、均質な懸
濁状農業用殺菌剤組成物を得た。

以上のようにして得られた懸濁状農業用殺菌剤組成物に
ついて、次の試験を行った。

試験例１（粘性） ５００＋＋＋Ｑ容の透明な瓶に実施例１〜６および比較
例１〜８にて製造された懸濁状農業用殺菌剤組成物を５
００ｍ１２入れた。その後、５（１（１ｍＲ容のビーカ
ーに上記組成物を移し、その時の流動性を以下の判定基
準により調査した。

Ａ・・低粘度で良好な流動性を示し、製剤が包装容器か
ら容易に排出される。

Ｂ・・多少高粘度でやや流動性が劣り、製剤が容器に一
部残る。

Ｃ・・ペースト状でほとんど流動性がなく、製剤が容器
から排出されない。

試験例２（自己分散性試験） ２５０ｍ１２容のメスシリンダーに２００ｍＱの３度硬
水を入れる。次に実施例１〜６および比較例１〜８にて
製造した懸濁状農業用殺菌剤組成物を駒込ピペットでシ
リンダー上部より徐々に滴下（約Ｓ滴程度）し、水中で
の製剤の自己勺散性を以下の判定基準により調査した。

Ｏ・・製剤の液滴が完全に速やかに水中に均一分散する
。

△・・製剤の液滴の水中分散がやや悪く、一部シリンダ
ーの底部に落ちる。分散に振盪攪拌を要する。

Ｘ・・製剤の液滴が水中にほとんど分散せず、シリンダ
ーの底部にそのまま落下する・ 試験例３（耐熱性試験） １００Ｊ容のローソク瓶に実施例１〜６および比較例１
〜８にて製造した懸濁状農業用殺菌剤組成物を８０＋ｎ
Ｉｌ入れ、密栓して４０℃の恒温器に３０日間保存後５
０−ソク瓶を倒立させ、再分散性を調査すると共に、ミ
クロスパーチルを用い、ローソク瓶の底部にハードケー
キ層を形成しているか観察した。

その判定基準は、次の通りである。

再分散性 Ｏ・・・流動性が良好で、再分散を要さないもの。

Ｏ・・液面は動かないが、軽く振ることで容易に分散す
る。

Δ・・・液面は動かないが、強振により分散する。

×・・・強振しても分散しない。

ハードケーキング −・・ハードケーキなし。

＋・・・１＋ａｍ未満のハードケーキあり。

＋＋・・１ｍ＠以上のハードケーキあり。

試験例４（分離度） １００ｍＱ容のローソク瓶に実施例１〜６および比較例
１〜８にて製造した懸濁状農業用殺菌剤組成物を９０ｍ
１２入れ、密栓して４０℃の恒温器に３０日間保存後、
分離度を測定した。

尚、分離度の表示は、全体の試料の容量（＋ｎ１２）に
対する分離（クリア一部）の容量（ｍＱ）の割合（％）
で表わす。

以上の試験例１〜４の結果を表に示す６台でも水への分
散性がよく、薬液散布のための作業性が著しく改善でき
るなどの優れた効果を有することがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）硫黄を有効成分として含有し、これにナフタレン
   スルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カルボン酸
   重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水ケイ酸
   アルミニウムおよび水を配合したことを特徴とする懸濁
   状農業用殺菌剤組成物。
2. （２）硫黄を有効成分として含有し、これにナフタレン
   スルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カルボン酸
   重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水ケイ酸
   アルミニウム、コロイド性酸化ケイ素および水を配合し
   たことを特徴とする懸濁状農業用殺菌剤組成物。
3. （３）ナフタレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤が
   、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、メチル
   ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、シェフアー酸
   ホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸ホルマリ
   ン縮合物およびアルキルナフタレンスルホン酸のナトリ
   ウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩またはトリエタ
   ノールアミン塩からなる群から選ばれる１種以上のもの
   である請求項（１）または（２）記載の懸濁状農業用殺
   菌剤組成物。
4. （４）不飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤
   が、アクリル酸重合物、メタアクリル酸重合物、アクリ
   ル酸とメタアクリル酸との共重合物、アクリル酸とメタ
   アクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物、
   アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、
   アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマ
   レイン酸との共重合物、マレイン酸とイソブチレンとの
   共重合物、およびマレイン酸とスチレンとの共重合物の
   ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはトリ
   エタノールアミン塩からなる群から選ばれる１種以上の
   ものである請求項（１）ないし（３）のいずれかに記載
   の懸濁状農業用殺菌剤組成物。
5. （５）ナフタレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤お
   よび不飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤の
   配合割合がそれぞれ０．０２〜１５重量％、コロイド性
   含水ケイ酸アルミニウムの配合割合が０．０１〜１０重
   量％、コロイド性酸化ケイ素の配合割合が１０重量％以
   下である請求項（１）ないし（４）のいずれかに記載の
   懸濁状農業用殺菌剤組成物。