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Bh373r D'DI%2StTION
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** Tjccaé de praz.ti:an de perles expansibles en polymères de styrène "¯¯¯¯¯¯¯¯¯
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La présente 1nven1on se rapporte à un proeéaè de pic# païaiion de perLes expansibles en polymères de sTylssè par ;oléIis81;1on d'un monanère syrèn1ue en dispersion aqueuse er par imprégnation des perles polymer$s résnl1;anes avec un ageni expanseui dans le elade final de la pOlymér1sarion, qai se carectérsxe en ce gu'on polymérise le monomère Eyrèn1ne jnsqu1 nne conversion de 90 à 28"'r à. une températnre ne dêpe.s# san1; pas l2C.", en utilisant soit un cat'1l:vseur à radicaux libres se décomposant à 'basse tempe laicre ou un catü17seuI
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crpcsie contenant au moins un peroxyde organique qui présente . " "'>t", mw période de demi-vie de 10 beuree à une température d'au r.....Jt-? -; DS 10:
, en ce qtre-:re préférence on zamiee les perles naly¯ es résultantes pour récupérer les particules ayant une gamme désirée de dimensions de particules, nuis on red1speree ces ,t'$GiCtIe9 en m1lieu aquenx, on ajoute au systdme de lésorion zà2 agent expanseux conjointement avec ou bien un catalyseur a .dierna libres se décom90san"t basse tempexature, au cae- oi l'on utilise le catalyseur à radicaux libres se décomposant a "ba<Ee température lors de la po3,erition, ou bien ún' ca.rbaxyiee raézsiïia=.e au cas 0:" l'on utilise le catalyseur composite ;Lors de la polymérisation, et en ce qu'on complète la polyméria1;lon une te;Tlera.,ure bien inwsrieüre a celle de la temoera- '' 'zrè de décomposition du peroxyde* ,."" ',,"' Diverses méthodes sont connues jueq;
tici pour la pré- -pa!8tio de perles expansibles de polymères de Flyreae eoe, par-
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':ni eel2t ci, la plus courante est celle qui consiste à prépsrer un polymère grmulaire e-i z-- mettre le polymère g-ranalaire en contact avec un açeni expanseur a-azeux ou liquide en sorte de provoquer la p';n';trat1or:! et la dLrrns10n de l'anem expanseur dans les particules du go2.nre. foutefois., cette méarode re- ,-4-tièzt un temps de 4re.ite.en' indeeirableaisnt Ions- pour obtenir . , < une impréçnazàor euiIÜ!une si l'on e=Iectue l'àmpréénation à la taspcrature ;)Idir:,1re; d'un autre côté, il se produit une cohue- ' s3:an indésirable aes particules de pol5.re lorsgu'an envisage 'ftt<imprê?ner les particules de polymères à une température élue-vexe ,,em un laps de 'temps court.
.'.2';; ,+.'!;> .. On carrait également la méthode ou.l'on effectue l'impxégnati on avec un agent expanseur en dispersion aqueuse, comme on l'indique dans le brevet japonais.. Publication kJ-1643/à7.
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Bien que l'imprégnaTion puisee être obtenue en un laps de temps relativement court et qu'il ne se produise pas de friizage ou de
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cohésion des perles de polymère par cette méthode, l'ayant expaneeur ne pénètre pas dans la portion centra-le de chaque perle au
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cas oà les particules de polymère ont des dimensions relativement grandes et ceci produis ce gne l'on appelle "le noyau dur- ides yeux de poïsson rigiaes dans la mousse résilianzelf- Le noyau du± cause un préfudice fatal a la résistance ecan1ue et à l'aspect extérieur de la mo--see- La d1IÍ1culté de pénérmrlon soffisast-e d'un aizent ernanzeur ars la vortlor ces craie de chaque perle ae polywére eet pc1lecet pSIcept1ble lorsgu'on tente ae prépàier des pelles <- casse tei2eux en a?eDt expansecrOB a propose ues 6tnoaes pour prévenir la Ïox=at1on des no7a= dure par polYffi6r1sation d'un
monomre styzànigae on d'un mélange moncaëre es dispersion aqnense et en y Impres-Dant un a<enà e--paneeux dans le aexn1er de1-st&ae de la poly#Br.1sat1on citreïei japonais, îu-ol4.ca-tion l.o. 11441/cl et. -'cô3s. Unis dans ces méthodes il est très difficile ae faire en sorte ue les parieules de po13re xesul za--tes Eoienz complètewert exemples de monomère reelduel si If1préatin avec u #^enz exparsecr est eirecinée n un stade darus lequel il subsiste une uant1té relatlremert P"Ié-I:C1e ce .a::::r::;:;oIe résiauel on n'ayant pas réagi- ?our zéùnlre t.1; minicLL Ze : ono::rp rasiacel, il est; ncesa1.re a. '8ìeciuer l'opéra1n dans des conditions élevàes àe lesperalure ec pression, ce cul reEd nécessaire l'emploi d'un appareillage compliqné.
La présence de monomère résiduel altère la .coasse résultante dans ses propriétés pbys1ques spc1alet dans sa propr1eté de résistance la ckeleur. 3n onixe, ces meet2:ode-- ont l'inconvén1enI que le,- perles polyaères ayant des ài:::ens1oDS ae carticule en dehors de la uimenE10n ae parlicnle désirée sont
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également Iaprésrnées avec 1?ayent expansear, ce qui foumit m proavit d1fIc11& manipuler, ceci représentant nr. désaTraBtt da point de vue econo1qne. ha pressente Invention a pour objet de corriger les In. eonvéniente précités des nethodes antriuree et son but est d'obtenir cODo1qu:1qnt OT.e perle eXpansIble de pJly-nôre et7xèn1q:J czàri une dletribrtion #:.1ioce ne dimensions ae part;
! celé , qui ett exempte de aoxt3B&jre réeidaei s'ayant pas réal et qui donne une MaCePe ne contenant pas de noyaux dorsle proccae ae la preeente invention est un praeed de prt:;)luat1on as perlee expsnsibles en polymère de styréne par polycr1eatloD d'un monozire EZ7xènlque on d'un mélanze mono- 3ra en uispers10n aqueuse et par imprévnation avec un ayen expanseur clans la de miàxe <1ml-pÓr1ode de la polymérisation, qui se caracicriae ea ce Invor. 901y#ér1ee un maxo3ra etyrbnlque oa melanie ionomére à, une tempéra lare ne tiépasaant psa 1'--C en ut.iI1sant. s01t un catalyseur à radIcaux libres se décomposa à casse température on un catalyseur composite eontecant un ca talyaear es décomposant à. tEmpéraTure élevée, à savoir un pero ue or:<"an1qDe qui présente une période de d6':!1-v1e de 10 heures a ure tespsratart d'au moine 10 C, :
nlcrau ann conrersiM de ?0 à. ¯, en ce qn 'on tamise les perles polrméree rësaltastes, si on le dezire, â des dimensions de perle coaprises dane ux 1n-:ervalle déterminés pals on rad3nerea les perles dans un
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milieu aqueux et l'on ajoute au système de réaction soit un
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ta1,ysenr se décomposant a casée température au cas oà l'on utilise le catalyseur à racticaux libres se décompoeant gaz Dé température, soit un carboxylase métallique au cas 0:' .l'on qui
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liée un catalyseur composite contenant = catalyseur ee décom-
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posant à haute temp6raturef donjoincemenc avec un agent
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expanseur, et on laisse pénétrer l'agent expanseur et le cataly-
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senr - radicaux libres ou le carboxylaie mezalliqne et, dans ce dernier cas, le carboxylate métallique pour :
tome uri système redox , qui effectue une nolyméxleation à une zempérazure en-dessous de la tempéraiuxe de décomposition du peroxyde, pour camplé- ter ainsi la polymérisation dn monomère résidnel-
On se propose maintenant d'illustrer le proeédé de la présente Invention en détail-
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On peut aTa.BtaB'eaEaseDi utiliser eomze catalyseur à radi- eaux libres se décomposant à basse température un peroxyde organique qui présente une période de demi-vie de 10 heures à une température ne dépassant pas 80 C, par exemple du peroxyde d'acétyle,
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dn peroxyde de prop1onyle, du peroxyde dtoctanoy&, du peroxyde de dêeanoyle, dn peroxyde de laaroyie, au peroxyde de 5,,-tréth7lhe:ranoyle, du pero7,vde de benzoyle, du peroxyleobutyrate de t-butyle et du neroxyoctanoaze de t-butyle.
On peut ajouter le peroxyde catalyseur aux parti cales polymères résultantes soit Isolément ou en solution dans un aent expanseur.
Or , peut ajouter le catalyseur en une quantité de 0,01 a
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1,0, de préférence de 0,1 50 z . en poids da melanc'e monomère et-y" xènlque. Unilliaatior de cste3;-aenr en une quantité dépassant 1,0 en poids n'est pas seulement inèeonomigne mais ancsl Indue- siragble a cause d'un efzet adverse, par exemple une action détérlorante, sur le polymère résultant.
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Comme peroxyde se décompoeant à haute température utilise avantaçensemmt dans la présente invention on a 'ceux qui fondent un lY.8tè:ne redox avec un carboxylate métalliqne et qui montrent une période de demi-vie de 10 heures à des tempéretures d'aumoins 105*0,du moins de la portion qui reste non décomposée
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lorsque la coiversion du monmmére si.yrësiqce ateim. ?0 à SÉ Des exemples sont les tydroperoxydeE cosse l'lydroperoxyde de t-buzsle,i'h1=dropelozyàe de cumbr-e, IYdroperoXYde de d11opropylbeDzne, lTr 3ronema de de p-menthune, le 2,±-àamézbylheôyneZ,-d1hYàropelYYde.
Les peroxydes de dialcoyie com=e le peroxyde de di-t-butyle, le peroxyde de t-bntgle cumyle, le peroXYde de d1cumyle peuvent aussi être utilisés eIf1cacement.ar l'emploi d'un peroxyde se décomposant à basse température, comme le peroxyde de oenzoyle, en combinaison mvec un eaialrsenx peroxydé se'Secomposant a haute tempt-zratuxe du Type précité, la polymérisation
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sera accélérée-
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Le carboxylate métallique qal IoloEe ur système redox avec le peroxyde peut être constitué par aes sels méa1l1ues d'un acide mono- on pcl; carbo3.iquea par exemple un acide mono--, aiou tricarbov3liqae alipnatique ou un acide mono- on d1carY11qne aromatique ayant jusqu'à 30 atomes de carbone dans la solecule.
L'acide carboxyl1ue pourra être par exemple : acide îormirine, acide acJ1ue, acide exoplonique, acide butyrlque,aolde ca9rorne acide octanotane, acide lauxique, ac-de myristique, acide palmiziçne, acide stéarique et autres acides monocarboxyli- ,ues aiip:ati;,nes; l'acide acrylique, l'acide crotoniqne, l'acide oclënoiqa l'acide ol1qe -et autres acides monocarôoxzliques 1neaturée; l'acide benzoïque, l'acide nadhtolque et autres acides monocaxboxyliques aromatiques; l'acide oza11qe, l'acide malin1que, l'acide maléiqne, l'acide citrique, l'acide phtalique, les acldee naphtallques et autres acides d1c&rboX711ques:
Itacide pl.l.romelll tique et autres acides polycarôox.711quee, et des mélangee d'acides carboxvliquee, comme lîaulde naphténiue on l'acide gras d'huile de tall, bien que l'on utilise de préférence des acides carboxyliques aliphatiquee. 'Le métal qui est utilisé comme
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sel de cet acide carbosylique peu! être représenté par exemple par le fer, cobalt, nickel, manganèse, cuivre, zinc, cadmium,
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t1 'te.De, zirconium, aluminium, molybdène, chrome, étain, p1.0I:10, Tttnadiam, 'tungstène et autres métaux, pourva qu'µle fournissent un sel mt81ljue qui soit soluble dans 1=aTent expanseur utili- sé, la préférence allant toute-Lois au fer, manganèse, cobalt, nickel, cuivre, zirconium et aluminium.
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Le peroxyde se dëcomros,.n l â nante temnéxatare peut élire utilisé en une quantité de ,C1 1,0, de préférence de 0,1 a 0,5 *. en poius au monoaére styr3n1u9 et le carboxylate métall1tue peut se presemer en une uantité sensibleo9!H égale à celle du peroxyde. L'utilisation du catalyseur en une quantité dépas-
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sant 1,0 w en poids n'est pas seulement 3néconomique, mais aussi préjudiciable, cause d'un effet adverse, par exemple d'une detérioration sur les propriétés da polymère résultant.
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Com---e agent expanseur on peut utiliser avantaqeusemeni dans la mise en oeuvre de la présente invention l'on quelconque des liquides organiques volatils ordinairement utilisée, oa des
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agents expanseurs gazeux, co# e par exemple :
n-butane,ieobucane, néopentane, 1-bntére, ,-hu4na, isobatylene, batadline, mézbane, éthane, propane, ê1:ylne, pr::>p71ne, chlorure de !L';1hy:!., 1'luornre de mét.'vLe, 1'luorure d'éthyle et autres agents expanseurs gazeux, ainsi que du pentane, he7ame, heptane et astres hydxocax- bures aliphatiques linéaires on à chaîne ramifiée, l'éther de pétrole on la ligroïne qui est un mélange de ces hydrocarbures
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aliphatiques, le cyclopentane, le mét'hylcyclapentane, le cyclo- 'hexane , et autres hydrocarbnree allcycllques et autres agents expanseurs liquides.
Bien que l'agent expanseur gazeux soit sapé-
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rieur aux aizents ezpanaenrx liquides en tant qu'agent expanseur utilisa dans la présente invention, à. cause de l'absence de
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contraction des perles pré-ezpanaéex au Iefroldlssent et de la CZ-z2cesít d'ns temps de .::urissent eJnrt Tenais des perles pr-aapass=, l'Sfrent ea¯^.ß nr liquide peut être utilisé di maniére satisfalsasie 1&.."'1e le procède de la présente imresciol La qn=-=iiré d 'Ag-en eaa:s°r est detaEninée en fonction du taux d'ex .Par2ion Ie=is e elle est or3iafrt 1e 3 in Da rt 1 e par là<0 par1ee de polyre- SI La qaantlrô dûpaese 15 par1es7 la ezructure cellulaire de la mousse rJsultante erra rendue irré- ,n3irs, elle devient molle 9e G la tspcz.turs ordlr.à1re et 11 se *:.er. une perle eX9siol anstte . se xrûex.
Des exemples du o:,rs styr5nIq:le auqn. le praocd-s ae la pjcseste lNTeSTl33 est applIcable sont le slyMBe lU1-;:::;ê.::ne, 1''= - : L,,r .8± IB et aures s.yr=ne5 subet1tDfe 3If3-C.3FCEt rne et Autres axd e enbeiltnée par de l'balo7;ne# les ==lan?es de xeax-ci et les =lan?5S d'os tel a2 r::B avec ur. autre =tSE3sLTe v1nJILe eJpol;-=erieatle.
:Pour lllaetrer plus en t11 les zJù e operato1res ds ,"lIC:.: 3 la préserte 1vnL1on, O '1'T B d'abori une d1s,ersion aqsecse d'un mosocre s-t7r!-nî,17-e contenant w. persJz-de catal-zt-ur. 3le: ,{ne l'or. psisse utiliser n'importe qc?l des a-entn 1jS:>ersante cJnnns, o ?eut i±T:'itt¯?' . ",.."."' urI1iser un p:3sp':ate pea eolb3e, c3r..c.e oe1:;1 c1t"; dl:e le trecei js.pO::1tliS, t11catlon 1.0- 3.rf7, par exemple da p?3so?:a.te tricalcig=e, de preie-resce en conolntaleon avec tL":! a-ent tensioactif anionique canre du d3d=cylbeQ2':me-saltOBate de sodiam en tant qutauxll1&1re in d1s)ers1on.
L'emploi de cet aueni dispersast et de 3ta:-.zlta1ze de dlapersio; rene possible la rCr.a2iCn d'une dispersion eable1me el le rapport =no1ree8n est aUS21 41evé ne t5,4-SI On le déelre, on peut lmcorpzrer un rëpT!late=j' de polyaérisation or: u± labriUsat dans le système de polymérisation.
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la polymérisation est effectuée à une t#ipérarare élevée de &0 à 1Z0# de nrérérenee de &0 à 101' 2. Le Texos de polymérisation Ien1g est compris entre 2 et 10 beuree. Lorsque la couver- --Ion atteint SO i:.. 96 de Dréférerce S5 à Se -, on abaisse la t.e=peiaTsie de plyiéilsaiios cour arrêter la réaction.
Use eJmverelcr 1=frleGre 50 rend nécessaire 1?=moZoi d'une 'ra:de ,7..iI2s"x..litre. ce 'r.=,'-¯3, 3r e pJlr1galon aaültlonnel et sonlàve des prohi-xes dans le $C^E9 du p3lys:=T3 r±slt't. .3.IIai qu'rne Cr3Fpr L3L s.'?.i9re L a re?3Cv dlI=iclle la irIffJ.^w de If- .ren eJ':;Jl.:.!:s'?t1r aénx les peiles po1.,.;ères 3.?'s des co:::di1.1:n}g de bas=e f¯'I7.F=:â.FISe et de oagse ,=naa2û.
Dans les pelles polymères rç;ntee, sa cas o 2'on uIilise ar catalyseur se dCj90S!:t 3F'..Ii:e ïn.2irtiire, le r'v=T.8 lysear perXJdé reste presque non dCp08é. orsn'il y a Iles de r atreire les ài-=ensiJns àe paxiicule ses çWT ;J =' ^ T nc Zar entre C$i:8 8 l1ies, .Les perles pol;-'=5res ainzl obtenues, a%ré= les aroir lavée= à l'aeiue et eEn1e l'eau, sont sccbe2 environ 50 0 el enen1le ;s=J1eées aux c11:::lens1:me de particnle désiréesLes fierles polzzér=s ainsi obtenues cont1eent 2 à 10 due a:re I5e1dnel nfa::-l:t p8.s rfs::-1. :Par ce tmitenqrl, la plnéT.:1 1':' 3 - excar-seur dsrs les pa.rt1::.-nle 3:::8121:
à aieL:1rs se paIt1le 1r.dE1Ia1s, SaCJ¯àÔ ces perles bsjrs de 3iior, est év1te 'pi la perte m ali2re pr1re est ainsi leasiïe ac #1=1=-u#- 2eI avant3e est DI^7.& a spc1aeer.t c18LS la &cic&t3o de peiles plyxes expansibles non inZßr.:aè.e Tao la salie, les perles pol7,zz;xee L1e=e± par l'npérat1 de t.:.iF,r'=¯' citée plas haut zort reàispelséeE dans n noTeaa alliez l1i1je, puis elles sont adul7clo=éez eoiz d'un ct-talzsenz G radicaux libres se dfcaw9t basse reoraxzre, soil d7nn
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carbaxyla<e méxalllqne en une qna1=tilé sensiblement 6Q aÎvalem'te au nexj2r-de résiduel se duecom 30--a-nt à terpérarnre élevée dans ces perles po1èree, en soldiez dans un asest exuanseux.vec la pénétration de 1 azent expanseur, le catairsear à radicaux litres se écposant basse ienpézalure on le car7-Ylate .:
né'ts.lllq!28 2é-étr> égale==enz dass les perles polyiB=res er, nars ce derier cas, co..:.s le earbôolate t:11ue fome un système redox avec le eazslyseur xés1duel se dco3ser;t han-ce je=neratnré, la -est cO'plééé en un court laps de texans une tempérp-tuie de heancaup jnÎI1eure la rewuerernre ae ücompositiOn du catalyseur se décaaoont . ternérature élevé.2ar ezecznlê la polymérisation finale pent être errectnée a une tecpérature casse, ne 50 a. bC'"Cj pesfiani 5 à 10 hearesOB peut dose obtenir ainsi cn polzaére ?I8!lulaixe exempt de onomèxe résiduel, qd une mousse 8YL un tyoirz de i':.31'j $a t levé ez de bJ=nee pr9rits 4e i jé.;3¯Ce : In C ^8 t;Z Le zf s-e ce r ï3rc plas haut t e^a e1re o1s 3 arQa'a.L n1e: pàs nGeessajre ce rei' jT.2tjre les ZinréjOL' de psr1ule des perles 0 :,r E dars ur 1LteIv11e trol1.
Jans ce cas on abaisse 1& rs-.. ' c-n n = -yIî2 de PQlyéIjsa1io :3 i . . gue la canrersia' r !e1n 90 ± et l'on ajosie an EelaEp-e mr zi-en-t expasseui carrfinn, er solu1ior. un carbo18e iéîelligse ou un c: L.Iw senr raiicauz li'ares se décompasST: cassa praln2e.
Bier qse l'g ewpsjsser puisse être ajomc en une fols, 11 est -:ré3:able, 3axsu'on prépare un praduit à haute teneur en agent exp&Bseai de l'ajonTej con1DnellemenL ou par 1ner- .ri4zence enr plusieurs dizaines de --Inules on plusieurs heures, parce que 1 '&ddi "Lion d'une grande quantité d'agent expanseur en une lois produit ur-e 1sabil1saion du srszème en dispersion.
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On se propose maintenant d'illustrer de manière concrète
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la présente lnven-t-lon par les exemples suivants- 3xenJle 1 Dans un 8uoclave du-ne capacité de . litres on charge 0,15 partie de 9flOSpLale rricalcicue, (3,GC1 partie de dodécylxen2zne-Enliona:.e de sodiisa 9t 10fi parties d'eau pure pour Îormex une u1epeIsioD en y ajoute alors et y disperse 100 parties de s"ty Iàne OI::)1!.èIe CO!1ter!t. fi,=1 partie de peroxyde de benzoyle ez O,1C partis uJarperoXYde de -±-baz7le. Or purge l'autoclave de l'air qu'il contient avec de l'azote *yazenx puis on le c1:snife ' &. 50 et l'on lJ::.a1I:.t:1ent cet le ienapézalure pendant 6 heures pour e!=ectu9I la polyërisaiion.La converelor, 41nsl a,4teinte est de 9G,4Î-.
Le contenu ase lia-itaclave est alors 1n->ûàiaîesent reiroicil la tenpêmtuze ordinaire, pn le lave à l'aciae et a i'eaa est on le sèche à 'a.1 r.
On aivise le o03, :r:e gXaDGJ.81re res1 l.'tarn: en àeux pas-
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ties el on le etnzem à une 1pr,gnat1on avec un azenz expansée.!:.
La moitié, ---0 parties dn polycere zmnnlaire, est di speiseee dans une dispersion de 1,0 partie de phosphate tricalcique et de 0,01 partie de odc 3er.z#ne-nlflra= de sodium dans 1!Ce parties 2'e.n prie coneniie dars 02 auzcc3ave d'nne capacité d3 3 litres, mule on y ajoute sec uanr1"té, éyale à 11arcperoxde de t-caryle rs1è1 dans les perles polymëres, de 118L'ïrBnate de ier en solution dans ,G parties de n-butane. C's maint3ent le melanee à cC C pendant. E heures ponr eiieetner la pénétration de l'aqenm ezpxnsenx. 3rsnlie on retire les perles polymères ne 1'am.ocj.ave, on les lave a l'acide et a l'eau et on les sèche. L'antre moitié des perles polyseres est impr6gnée avec . le menue agent. empan--eux dans les zner:;es condition--, sauf qu'on n'ut111se pas ne naphiéname de fer.
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Les n1te de xonombre résiduel contenu dans les perles polyaTes rsultes sont celles 1nd1uee au tableau 1 sulvant. La eantit--' de mona ère résiduel est calcalee par l'aveorption de rayone ultraviolets a'une 1onuur à'onde de m ia en utl11saLt un 8pectro9hotomre ultravlalet pour une eolut1on à 1 ,. dans le toluène.
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m-étalitlue monomère résiduel i#lf!e sz a.da.l) ten -3 avant irrens.ion ax3 Imprégnation 1 0 G31 9,6 0,7 :itX7lt S,6 5PE
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La teneur en r-bntane des *eux eepùces de perlée palymeres est de 5 0 et l'on obtient des maueeee ayant un taux d'expansion de 0 fols, en les chanrfant e9nrément 100" C paar effectuer l'expanslon.
Alors 'l..ue 1& masse obtenue à partir de la perle ;. 1 est un corps cellulaire asilama extxnpt de noya= durs, la mousse à ro 2 azzelnt le taux d'expansion maxImum en un lape de tempe trop court et eLle se ccnzr;56cte - cause de la granoe quantlf- 3 de MDnjE.j'? récidt>31, e:> d3r:n&"t une structure cellpll\1re nor: u:;ii3cs<! aT!'C dA p&T3lS C9Hal&lrP$ I1s.E.
3xenle 2 Dene tt auz3cia ve dt=ne capacité de 10 litres on prépare une dieperelon coa?letant =# 0,10 partie de phosphate tricalaigue 0,001 partie de dodéc$1-benZén>-salfoDate àe sodium et 100 parzlee d'eau pure, grle on 7 disperse ICO pâmée de eyrse zonomâre certenant en 801utlon 0,3- partie de peroxyde de benzoyle et 0,lO partie d'un peroxyde se d';cmp02:!ant baute tecpJrature. à savoir de l'hydzoperoxyde de t-butyle on de Illydropeioxyde de cn#àne.
On t1rge l'at1ocl&Te de l'air qu'il contient arec de
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l'azote ga=eu% el on le chauffe à. 'o. 4 cette ie-pérainre on errectne la 901çrlESL1on Dendnuz E jbeares *oui obtenir des perles ol:9res une conversion de Se j- On lave les perles DQ1res ainsi obtenues 9."L'aC i2T¯2 acide ai en1te avec de l'eau pairon les eéehe 30'" 3 ez on les Tasise panr xéenpérer les parcleules de 10 à ee. Les oeiles als1 rvurGrte représentent environ 6C e . de louiez les pelles. Les perles polys:3js ainsI r0e;pàree= eOD:ier.Bpst - de monomère ri3ne3.
0x cl=ame alors 100 9rtle des perles D3,"".,..sZ. tamisées dans un wtaclave dP lItres de eaoci; conjointement aree 1,0 partie de phosp'hate tr1culc1e 0,01 9artle de dodc71èenzène- $tt..'8if3 :le so11 e, lf'0 }&x:1es d'e&u 7r pour for-er une aispeislon. 0r diEËoal nr carèo.1ate =!lllque en une quantité éale .. celle da perv'a ee àeeomposant à haute tepratn.:e, àns 10 puzzle± de n-bntane et on 2'.aMoate s la disere1on jars l'auloclave. On e::-rectut- It1mpI?na1o des perles po'¯mrAs is cL1 C pendant c henzee. u terme de Itimpr8tlon. os ret1re les perles 901ree de l'auioclsve et on les traite co=e -.1 i *ecexn3e 1 pour obten1r des ppjrles de 9017strne expansiblesLe .:,0: w.'-.! rbs1dnel Cf."..2'¯ les perle? de 91etJrne e-xcun- 1tl± t1 octSBer t 1±lijjé table:: ? u1.aDt.
3..ß'.''zBa'tT et L-tntdne des parles 9017r eTpnz1ble$ Ainsi obier---ez est de 44 et les perles dosret par ceu=aqe 10YC, poT:J e=ze=0:n*r 1'epansior, des corps cellulaires zmlformee exemple de Boyaux f1t13'r' ur #auT $ tpXOd3LiJ-'? 8 é-:9i '.'¯t 0 fois le Tal#:e 9^SI.
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T1..:s::."3l.1J 2
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Lo. -peroxyde de C3rbor.71a!e monomere résiduel \.j .^aaeZl3ixne
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<tb>
<tb> parties <SEP> en
<tb>
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métal avant anres 1 t-bntyle iicant - ?, 2. 1,6 2 l-bntyle Eaphtaca-Ee de 9e 0, G'L' 2,2 0,7 3 -but;;le octoate de 9e 0,G62 2,2 0,3 4 Cumàne néant - 1, 1,7 5 Cu#àne octoate de Q 0,036 1,± 1,1 6 Or=!-ne oetoate de Co 0,039 1,P 0, 7 Duz>re octoale de 99 0,037 1,± 0,1 S Cum0ne Di. i.0.e de n'e 5,Dô7 1,5 0,7
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11:np.rtDt1!.lor; eti e3.ecTace bzz 70C penasxst à !:9:1reS
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Exemple 3
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lors an autoclave d'Une capacit ae 10 litres on loze une dispersion consistant en 010 panie de phosphate tIlcalciue3 O,C'C1 partie de dodëcy3.beBzsBe-snlioEaLe de sodiua et 100 parties n'eau pore, puis on y alspe=se 100 pan-ies de styrène mono<ére contenant en sol:;ion 0,3,.;
pailla de peroxyde de benzoyle- ±pr0S avoir 9nIg l'ail avec de l'azote c-a=eay on ensuite l'autoclave à 9woC. Zn conaaieant la polrlst1on cet1e ta..::pratzre pendant 6 ':Bir.T. = o t?bâ.2.''.T des pelles pol;.m=res à une cJr.Yer1on de ±-' . On lave les perles pJllres ainsi obtenues Yec na acide et ensuite avec de l'eau puis, azis Eecha?'e a 30 Cj on les tamise pour récupérer les pnnicale? ae lue à 25 mesh- Lee perles ainsi I:CT1lSi: Za!3Iàn8; eD71ro 60 fi de lOTtles les parricales et elles cont1en 5 , . de monomi-ie résiduel.
Or chsrp-p alors 100 9&It1 des perles polyméree ainsi taolsées aaEs 0 autoclavei d'une eapacité de 2 ljtxes conjointement avec 1,0 partie de pospbae tricaloique, 0,01 partie de
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dOGcybnzèLe-su1foDEt de eodicLs et 100 parties d'eau pare pour roussi une dispexelon. On dissout une u8nitJ déterminée, telle u'1nd1qDêe au Laèleaul de peroxyde de benzoyle dans 10 parties de B-batttse gazeu-- et on lJ8joue la dispersion. On maintient la dlspezsàon b. EOo C. 'pendan 10 henree pour ef-Lec-Luer l'Imprégnatison avec l'eienx dte4:pr.Ds1on.. au 1;e.r::. de 2'imprénaion on .ce-
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Lire les perles- polymères de l'autoclave et on les traite de la
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mêl=e manIère ...U '... '-'exemple 1 pour obtenir des perlée de polysz7rme 'er9snslb1es..
Les 'teneurs er nonoméie résiduel des perlee de poiyzlyxène ezpansibles ainsi obtenues sont indiquées au tableau 3 eu1T&nt. tha r6;Jr=dnlt le même mode osratoire, sauf que l'on u"t1Use du peroxyde de lauroy1e com:ne catalyseur de a';com90sition à taese température su llez2 de peroxyde de àenzq7le et que l'izanréinaiion avec 118...!:t e<pansevr esT pfiectuee à 7(f C pendant. 10 heuzee; les re:Üta1: obtnu2 Foui éle.:STIt cités au tableau 3
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suivant.
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Les Teneur-- en n-butane dee perles polzwôzes e7rpaDSibles obtenues dans 3.'exerp3e sort de 5,0 '0, et les perlée, lorsqu'elles eaztt e>pansée= par chanI.:rBE"6 F- 10ù c, don¯ s;. un corps cellulaire QElï3jnse >çart L L误 t6UY a1"'ps:1:: de 20 fais, sars aucnn Boyao tîrur.
:r A:a.r..:5:.W 3
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o. caalyeeuj de décomposition à monomère rêeidnel be,SE8 pérrre i )
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<tb>
<tb> parties) <SEP> avant <SEP> après
<tb>
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1- benzoyle 0 4.,Z 33 2. benzoyle 0,05 . 4,2 08 3. benzoyle i3,3 ¯ 4, 2 0, 5 4. benzoyle 0,2 4,2 0.)3 . 1.8tlXo;;J.e 0 3,4 2,6 6. laaroyie 0,05 3,4 0,6 ?...eurt3is 0,3 3,4 0