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BREVET BELGE
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"Procédé de préparation de pigments".-
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: BREVET D II'rLI:TIOI! .-
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La présente invention est relative à de nouveaux pigments inorganiques de coloration bleue à verte, ainsi qu'à des procédés de leur préparation. La présente invention concerne plus particulièrement de nouveaux pigments inorganiques bleus à verts,très résistants à la lumière et qui, quand on les incorpore à des véhicules appropriés,produisent des compositions d'enduit très résistantes aux variations dues aux conditions at- mosphériques et aux températures élevées.
Les compositions à base d'oxyde cobalteux avec soit de l'oxyde d'aluminium, soit de l'oxyda de titane, produisent des pigments respectivement bleus et verts, qui sont bien . connus dans ce domaine. Pour l'obtention de tons pastel, ces pig- ments sont dilués par un pigment d'apprêt blanc, tel quo le bic xyde de titane. Les compositions de revêtement de cette nature ont une tendance prononcée à changer leur nuance de façon radi- cale,dès qu'elles sont exposées à l'extérieur,par suite de la ten dance au farinage du bioxyde de titane.
Des pigments cristallins mixtes d'oxyde cobalteux, d'oxyde d'aluminium et de bioxyde de titane sont décrits dans le brevet suisse n 163.196 comme pigments de coloration bleue à verte. Ces produits ont cependant une intensité colorante insuffisante et leur teneur en cobalt les rend relativement peu stables. Les revêtements contenant de tels produits montrent lors d'une exposition une tendance significative au farinage, si leur teneur en bioxyde de titane est élevée.
Le brevet des Etats-Unie d'Amérique n 21 427 (Reissue) décrit la préparation de pigments "à farinage en couleur naturelle" (c'est-à-dire que le farinage est de la même couleur que les pigments) par addition de divers oxydes colorants, dont .entre autres l'oxyde coba lteux et l'oxyde d'aluminium, aux
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pigments à base de bioxyde de titane. Ces produits sont souvent ternes et fcurnissent des tons pastel extrêmement pales.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.079.269 décrit des pigments oxydés de coloration bleue à verte, constitués essentiellement d'un mélange calciné d'une substance produisant de l'oxyde cobalteux, d'une substance produisant de l'alumine et d'un gâteau d'acide métatitanique produisant du rutile.
Bien que ces produits soient également appelés pigments "à farinage en couleur naturelle", il a été constaté qu'ils laissent beaucoup à d ésirer, en ce qui concerne cette propriété.
La présente invention a pour objet la préparation de nouveaux pigments améliorés de coloration bleue à verte, résistants à la lumière,stables aux températures élevées et "à farinage en couleur naturelle" dans des compositions d'enduit ou de revêtement, tout en fournissant des tons pastel d'une intensité relativement forte.
Cet objectif est atteint de la manière suivante : on prépare de nouveaux pigments inorganiques de coloration bleue à verte en déposant du bioxyde de titane hydraté à la surface de particules de silicate d'aluminium pigmentaire,sous forme de paillettes de préférence, par une hydrolyse thermique lente d'une solution de sulfate de titanyle, suivie de la calcination du silicate d'aluminium enrobé en présence d'oxyde cobalteux ou d'un composé produisant par calcination de l'oxyde cobalteux. Les nouveaux pigments ainsi obtenus possèdent une/excellente stabilité à la lumière et à la chaleur.
Des compositions colorées par ces nouveaux pigments n'ont qu'une faible tendance au farinage,lors de leur exposition aux éléments atmosphériques et, si un tel farinage se produit, il est essentiellement de la même couleur que la composition initiale, c'est-à-dire que ces compositions sont'"à farinage en couleur naturelle".
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En résumé, le procédé suivant l'invention com- prend trois phases : (1) La surface d'un pigment de silicate d'aluminium est enrobée de bioxyde de titane hydraté par suspension du silicate d'aluminium dans une solution de sulfate de titanyle et précipi- tation de l'oxyde hydraté par une hydrolyse thermique lente, les particules de,silicate d'aluminium faisant fonction de noyaux, sur lesquels se dépose le TiO2 hydraté.
(2) Le silicate d'aluminium obtenu, enrobé de TiO2 hydraté, est mélangé intimement avec un composé produisant de l'oxyde co- balteux,soit en précipitant de l'oxyde cobalteux hydraté sur le pigment enrobé ,soit pai simple mélange avec un composé de cobalt approprié, produisant de l'oxyde par calcination.
(3)Le mélange obtenu est calciné entre approximativement 900 et 1100 c
La couleur du pigment final est fonction des quantités respectives des trois ingrédients. Si l'épaisseur de l'enduit de TiO2 est relativement mince et surtout si la teneur en oxyde cobalteux est inférieure à environ 25% du poids du silicate d'aluminium, les pigmenta formés sont généralemet bleus,proba- blement parce que l'oxyda cobalteux réagit de préférence avec le silicate d'aluminium. Si par contre la teneur en oxyde cobal- teux dépasse environ 25% du poids du silicate d'aluminium, et si la couche de TiO2 est un peu plus épaisse, les pigments vi- @ rent vers le vert, probablement à cause de la formation de tits nata de cobalt.
Il n'y a pas de ligne de démarcation bien nette entre les couleurs des pigments bleus et des pigments verts et on peut obtenir des nuances intermxdiares
Les exemples suivais illustrent l'invention; tous les pourcentages et toutes les parties sont en poids,sauf indication contraire.
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Exemple 1
On dissout 2 parties de pyrophosphate tétrasodique dans 1000 parties d'eau, puis on ajoute en agitant 200 parties de silicate d'aluminium pigmentaire hydrata,vendu sous l'appellation commerciale "ASP-170" (Minerais and Chemical Philipp Corp.) et qui possède une granulométrie moyenne de 0,55 micron. La suspension ainsi préparée est chauffée à 60 c on a joute 1430 parties d'une solution de aulface de titanyle hydraté contenant 14% de TiO2 sous forma de sulfate de titanyle et avec un facteur d'acidité de 70.
Le facteur d'acidité qui détermine l'acidité libre.se calcule de la façon suivante : (acide total - acide combla) x 100 acide combiné TiOSO4 La suspension est portée à l'édbullition et maintenue à douce ébullition pendant environ deux heure;) et demie, puis filtrée. Le ga teau de filtration est lavé jusqu'à élimination du sulfate,puis dispersé par une agitation vigoureuse dans 1000 parties d'une so-,. lution aqueuse à 9,25% de chlorure cobalteux hexahydraté CoCl2 6H2O On ajoute en agitant de l'hydroxyde de sodium en solution aqueuse diluée jusqu'à un pH de 8-9,on filtre la suspension et on lave le gâteau de filtration jusqu'à élimination du chlorure,puis on le sèche.
Le produit sec est calciné à 1050 c pendant une heure et fournit un pigment possédant une couleur bleu clair assez intense Exemple 2
On prépare une suppension de 50 parties de terre à porcelaine, constituée principalement de kaolin d'une granulo- métrie moyenne inférieure à 1 micron, dans 500 parties d'eau. La mélange est chauffé à 60 c et on ajoute, avec une agitation vigoureuse,la solution da sulfate de titanyle,décrite dans l'exemple 1 et contenant'l'équivalent de 76,0 parties de TiO2 La suspension est chauffée à l'ébullition pendant deux heures et demie,puis elle
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est filtrée et le gâteau de filtration est lavé jusqu'à élimination du sulfate.
Le gâteau de filtration lavé est remis en suspension dans une solution de 67,1 parties de chlorure cobalteux (CoCl2,6H2O dans 500 parties d'eau. On ajoute ensuite une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium jusqu'à un pH de 8-9, ce qui précipite le sel de cobalt dissous sous forme d'oxyde hydraté.
La suspension est filtrée,le gâteau de filtration est lavé jusqu'à élimination du chlorure,puis calciné pendant une heure à 1050 Co Le produit calciné est un pigment vert attrayant.
Exemple 3
On prépare une suspension dans 250 parties d'eau, contenant une partie de pyrophosphate tétrasodique, de 100 parties de silicate d'aluminium hydraté sensiblement pur, sons forme de kaolin purifié,avec une granulométrie moyenne d'environ 0,5 micron. Cette suspension est chauffée à 60 c et on ajoute, en agitant, la solution de sulfate de titany3.e décrite dans l'exemple 1 et contenant l'équivalent de 100 parties de TiO2 La suspension est ensuite chauffée à l'ébullition et fait bouillir pendant deux heures et demie, puis filtrée. Le précipité est lavé jusqu'à élimination du sulfate et redispersé dahs une solution de 48,0 parties -le sulfate cobalteux (CoS04'.7H20) dans 1000 parties d'eau.
Le pH est amené à 8-9 par addition d'une selution aqueuse d'hydroxyde de sodium Les produits solides son séperés par filtration et lavés de la manière classique, puis calcinés pendant une heure à 1050 c Le produit, calciné est un pigment bleu-vert attrayant.
Exemple 4 On -.répare une suspension de 50 parties de dickite pigmentaire purifiée constitués essentiellement de silicate d'aluminium hydraté,dont on a enlevé une grande partie de! impuretés et dont la granulométrue moyenne est de 0,55 micron, dans 500 parties d'eau,, en la chauffe en agitant à 6000,,puis on ajoute
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la solution de sulfate de titanyle de l'exemple 1 contenant l'équivalent de 50 parties de TiO2 en agitant vigoureusement.
On porte la suspension à ébullition et on la fait bouillir à reflux pendant deux heures et demie environ. Elle est ensuite filtrée, lavée jusqu'à élimination du sulfate et redispersée dans 500 parties d'eau contenant en solution 24 parties de chlorure cobalteux CoCl26H2O Le pH est amené à environ 9,0 par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium sous agitation vigoureuse et la suspension est filtrée. Le gâteau de filtration est lavé jusqu'à élimination de l'acidité et le produit lavé est calciné pendant une heure à 1050 C pour fournir un produit pigmentaire à coloration bleue.
Exemple 5
On disperse 25 parties de silicate d'aluminium pigmentaire hydraté(le même que dans l'exemple 1 dans 750 parties d'eau et on chauffe à 60 C. On ajoute, tout en agitant et endéans 30 minutes, une solution de sulfate de titanyle (décrite dans l'exemple 7.)contenant l'équivalent de 150 parties de TiO2 Le mélange est porté à 1'ébullition et maintenu à l'ébullition pendant deux heures et demie approximativement.
La suspension est filtrée, le gâteau de filtration est lavé jusqu'à élimination du sulfate et redispersé dans 500 parties d'eau,contentât en solution 48 parties de chlorure cobalteux (CoCl2.6H2O) le pH est amené à environ 9,0 par addition d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium,puis la susponsion est filtrée, la précipité lavé jusqu'à élimination du chlerure et celciné une heure à 950GC. On obtient un pigment vert attrayant avec une nuance vers le jaune. Le rendément en produit calciné est d'environ 185 parties.
Le tableau ci-dessous résume les teneurs des trois ingrédients en pourcentages pondéraux, dans les produits finals ainsi que la couleur obtenue. Il reprend, en outre une
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série d'exemples dont il est entendu que le mode opératoire correspond pour l'essentiel à celui décrit dans l'exemple 1, sauf les modifications appropriées aux quantités des ingrédients pour obtenir les pourcentages pondéraux indiqués.
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Exemple <SEP> Silicate <SEP> d'al <SEP> TiO2 <SEP> COO <SEP> couleur
<tb> 1 <SEP> 46,5 <SEP> 46,5 <SEP> 7,0 <SEP> bleu
<tb> 2 <SEP> 34,0 <SEP> 51,6 <SEP> 14,4 <SEP> vert
<tb> 3 <SEP> 47,0 <SEP> 47,0 <SEP> 6,0 <SEP> bleu
<tb> 4 <SEP> 46,5 <SEP> 46,5 <SEP> 7,0 <SEP> bleu
<tb> 5 <SEP> 13,1 <SEP> 79,0 <SEP> 7, <SEP> 9 <SEP> vert
<tb> 6 <SEP> 67,0 <SEP> 26,2 <SEP> 6,8 <SEP> bleu
<tb> 7 <SEP> 61,0 <SEP> 23,7 <SEP> 15,3 <SEP> bleu-vert
<tb> 8 <SEP> 53,0 <SEP> 20,4 <SEP> 26, <SEP> 6 <SEP> vert
<tb> 9 <SEP> 57,0 <SEP> 32,5 <SEP> 10,5 <SEP> bleu
<tb> 10 <SEP> 52,0 <SEP> 29,0 <SEP> 19,0 <SEP> bleu-verdâtre
<tb> 11 <SEP> 36,5 <SEP> 36,5 <SEP> 27,0 <SEP> vert
<tb> 12 <SEP> 31,0 <SEP> 64,4 <SEP> 4,6 <SEP> bleu <SEP> pâle
<tb> 13 <SEP> 26,0 <SEP> 54,0 <SEP> 20,0 <SEP> vert
<tb> 14 <SEP> 10,2 <SEP> 82,0 <SEP> 7,8 <SEP> vert
<tb> 15 <SEP> 9,4 <SEP> 76,0 <SEP> 14,
6 <SEP> vert
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Le silicate d'aluminium employé comme substrat d'enrobage pour le bioxyde de titane hydraté est un ingrédient essentiel'des nouveaux pigments. Pour obtenir dans les produits finals une couleur optimale, il est nécessaire d'utiliser un silicate d'aluminium hydraté sensiblement exempt d'ions étrangers,tels que les ions de fer, de chrome et analogues, qui forment des composés colorés en présence de TiO2 lors de la calcination.
La présence de quantités plus que minimes de tels ions produit des altériations de la couleur et/ou empêche un réglage satisfaisant de la couleur finaleo Les sources appropriées de substrat dans le procédé suivant la prudente invention sont les formes puri-
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fiées des silicates d'aluminium hydratés, qui se rencontrent dans la nature le plus souvent sous forme de lamelles hexagonales, comme la classe du type kaolin de matières minérales, telles que kaolinite,terre à porcelaine,dickite,nacrite et halloysite. On préfère en général employer un produit à granulométrie choisie,les dimensions optimales étant fonction de la destination finale du pigment.
Pour un emploi dans des peintures classiques et produits similaires, on préfère des particules inférieures à environ 1 micron, alors que pour l'incorporation dans des pellicules plastiques épaisses et applications analogues, des dimensions plus grandes sont utiles. Les pigments au silicate d'aluminium, qui se sont montrés particulièrement utiles dans le procédé suivant la présente invention, ont des particules plates et lamellaires avec une granulométrie moyenne d'environ 0,55 micron, une surface spécifique de 12-14 m2/g, un résidu au tamis à mailles de 0,044 mm tout au plus égal à environ 0,01% en pbids et avec une teneur de 45,4% en poids de silicium et de 38,8% en poids d'aluminium (sous forme de SiO2 et de A1203 respectivement),
le restant étant en ordre principal de l'eau avec des traces seulement d'ions fer ou d'autres ions colorants.Les produits commerciaux de ce genre comprennent toute une série de pigments au silicate d'aluminium, vendus par la Minerals and Chemical Philipp Corp.sous
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l'appellation commerciale"ASP-170".
La forme et les dimensions des particules du substrat de silicate d'aluminium déterminent dans une large mesure la forme et la granulométrie du produit final. Il ne semble pas que la forme lamellaire des particules soit indispensable pour la bonne marche du procédé. Elle est cependant la forme cristalline usuelle,qui semble améliorer les qualités de protection des pigments .
Certaines matières minérales,chimiquement voisines des pigments au silicate d'aluminium hydraté, peuvent être employées
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de façon limitée dans le présente invention. Le silicate double do magnésium et d'aluminium (attaupulgite)par exemple, même enrobé de TiO2 ne semble pas réagir avec l'oxyde cobalteux et ne produit pas le pigment bleu attendu, quelles que soient les quantités uti lisées. Il permet par contre de préparer un pigment vert par la réaction de l'oxyde cobalteux avec le TiO2
Le bioxyde de titane est également un ingrédient essentiel du pigment composé et il est indispensable que la frac- tion principale au moins en soit présente sous forma d'une mince couche adhérant à la surface des particules du pigment de silicate d'aluminium.
Sa présence sous cette forme est réalisée par le pro- cédé de dépôt, dans lequel les paillettes de pigment de silicate d'aluminium sont suspendues dans une solution aqueuse acide di- luée d'un sel de titane et de préférence de sulfate; de titanyle et le bioxyde de titane hydraté est précipité par une hydrolyse thermique lente(par chauffage à la température d'ébullition ou au voisinage de cette température), les particules de silicate d'alu- minium servant de noyaux au dépôt du bioxyde de titane hydraté.
Le sulfate de titanyle employé de préférence peut être obtenu d'une façon quelconque. On peut par exemple dis- soudre dans de l'acide sulfurique fort un précipité d'oxyde de titane hydraté obtenu normalement comme produit intermédiaire dans la préparation d'un pigment au TiO2 ce qui produit un sul- fate de titanyle en solution relativement pure.
Mais de telles solutions à haute pureté ne sont pas indispensables et on peut obtenir des résultats acceptables avec des. concentrés de sulfate de titanyle classiques, obtenus à partir du minérai ilménite, par exemple, et qui contiennent une faible quantité de fer maintenu à l'état bivalent par la présence d'une faible quantité de titane trivalent dans la solution acide. La concentration en sulfate de titanyle peut varier dans une large mesure,par exemple entre en-
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viron 2 et environ 20 parties (calculées en TiO2 pour 100 parties de solution.
Peur éviter toute précipitation de l'oxyde de titane hydraté à la température ordinaire, il est nécessaire que la solution contienne un excès d'acide libre pendant tout le temps requis pour le transformation de l'oxyde de titane en TiOSO4 Le paramètre déterminant 1'acidité libre ou "facteur d'acidité" (FA), défini plus haut, est de 70 dans les solutions de sulfate de titanyle employées dans les exemples,mais cette valeur du FA peut varier entre 50 et 300 pour des résultats sa- tisfaisants. La condition primordiale est la présence d'une quantité suffisante d'acide pour éviter l'hydrolyse à la tenpérature ordinaire,mais pas assez pour empêcher de façon trop importante cette même hydrolyse à des températures élevées.
Les valeurs du FA préférées sont habituellement comprises dans la ga1#me de celles couramment employées dans la préparation de TiO2 de qualité pour pigments. Quelle que soit la source de sulfate de titanyle et quelle que soit sa concentration dans la solution employée, il est préférable que cette concentration du sel de titane(calculée en Ti02) dans la solution, dans laquelle est dispersé le silicate d'aluminium soit, au moment de la précipitation par hydrolyse, de 2 parties au moins et de 7 parties au plus environ pour 100 parties de solution.
Des concentrations inférieures à environ 2 parties pour 100 parties de solution produisent une réaction, qui n'est pas économique, et des concentrations supérieures à approximativement 7 parties % conduisent à une solution avec une tendance prononcée à la formation de TiO2 qui ne se dépose pas sur les particules .
La couche d'enduit, dont il a été question plus haut, est de natur particulaire,mais très adhérente, de façon qu'il n'existe plus qu'un minimum de TiO2 libre, même après la calcination. La quantité de bioxyde de titane dans le pigment peut
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varier largement, comme le montrent les exemples ci-dessus On a préparé des pigments donnant des résultats satisfaisants avec des quantités aussi réduites que 20% en poids (en Ti02) par rapport' au poids total du pigment et d'autres contenant jusqu'à 85% en- viron de leur poids de TiO2
Il est évident que le bioxyde de titane hydraté peut être préparé par d'autres procédés, comme par exemple par l'hydrolyse de solutions de TiCl4 ou pari'hydrolyse d'esters de titane,
tel que le titanate de tétrapropyle.
Pour introduire l'oxyde cobalteux dans le mélange, il est préiérable d'ajouter une solution d'un sel de cobalt solu-- ble dans l'eau (le chlorure cobalteux par exemple) à une suspen- i sion de silicate d'aluminium enrobé de TiO2, lavé jusqu'à élimina- tion de toute acidité. On effectue ensuite une précipitation de l'oxyde cobalteux hydraté par l'addition d'une solution aqueuse d'un alcali. Il n'est cependant pas nécessaire que l'oxyde cobal- teux soit déposé sous forme d'un enrobage sur la couche de bioxy- de de titane. Il peut être préparé séparement et mélangé intime- ment avant la calcination.
On peut d'autre part mélanger un sel de cobalt approprié, tel que le carbonate au mélange silicate d'aluminium-bioxyde de titane, l'oxyde tant dans ce cas formé par décomposition lors de la calcination.
Quant à la quantité du composé de cobalt à employer, ! elle est fonction de la quantité d'oxyde cobalteux que le composé en question peut fournir. Des pigments satisfaisants avec une couleur bleu pâle ont été préparés avec des quantités aussi ré- duites que 2% environ en poids d'oxyde cobalteux dans le mélange et des pigments verts dpeuvent être obtenus avec 25 à 28% en poids d'oxyde cobalteux.
Pour avoir une image complète de l'effet des va- riations quantitatives des ingrédients, il faut cependant consi-
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dérer le rapport entre les trois ingrédients nécessaires pour obtenir lesrésultats désirés. Les pigmentas de la couleur bleue la plus intense sont obtenus avec un rapport silicate d'alumi- nium-bioxyde de titane d'au moins 1 :1 de préférence plus éle- vé, la teneur en oxyde cobalteux étant largement inférieure à 10% du poids des trois ingrédients. Les produits au vert le plus intense sont par contre obtenus avec une teneur en bioxyde de titane supérieure à celle en silicate d'aluminium, celle en bioxyde cobalteux pouvant aller jusqu'à 15% du poids total.
Un examen plus poussé encore des résultats obtenus montre à titre indicatif et non en règle absolue que le rapport oxyde cobalteux-silicate d'aluminium détermine dans une large mesure la nuance du pigment. Si ce rapport dépasse environ 1:4,les produits tendent vers le vert, alors qu'ils sont toujours bleus pour des rapports nettement inférieurs à 1:la Cette règle est moins nette quand la teneur en bioxyde de titane est supérieure à 80% environ du poids,mais la tendance vers un produit plus bleu est gardée avec des teneurs réduites en oxyde cobalteux.
La température de calcination doit être voisine de 1050 c avec des variations entre environ 900 et 1100 C. En dessous de 900 C, la réaction de formation du colorant est incomplète et des températures supérieures à 110Q C tendent à produire des produits vert? trop ternes et très durs, difficiles à disperser dans un véhicule.
Dans ces pigments le colorant, le bioxyde de titane et le silicate sont combinés dans chaque particule en une unité essentiellement inséparable. Des photographies au microscope électronique indiquent un noyau résiduel de silicate d'aluminium inchangé entouré de la couche colorée, pratiquement tout le bioxyde de titane étant fixé au produit colorée Les photographies eu microscope électronique des produits préparés suivant les anciens procédés par contre montrent que le bioxyde d titane et le colorant sont des éléments séparés. Les produits suivant le présente invention sont sensiblement exempts d'une tendance: su farinage du bioxyde de titane puisque la totalité ou presque de-ce
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de ce bioxyde de titane est liée de façon permanente au colorant.
Si un farinage se / produit,le pigment fariné a sensiblement la même couleur que le produit non fariné,a lors que du bioxyde de titane libre produi- rait un farinage blanc.Des essais d'exposition ont démontré la durabilité avantageuse des nouveaux pigments.
Les nouveaux produits suivant la présente inven- tion sont également caractérisés par une intensité de coloration supérieure à celle des produits précédentsIl semble que cette intensité améliorée provienne de l'uniformité de la répartition du colorant dans le pigment.
Les nouveaux produits suivant l'invention sous leur forme lamellaire préférée offrent d'autres avantages vis-à- vis des pigments précédents, qui sont composés pour une large part de granules irréguliers. La possibilité de produire une couche de protection en recouvrant les particules lamellaires améliore leur action protectrice dans J.es revêtements, Le pro- cédé permet de faire varier l'aspect et les dimensions des par- ticules de pigment par le choix des caractéristiques appropriées du silicate d'aluminium. Ce fait est particulièrement important pour la détermination des dimensions des particules de pigment..
Les nouveaux pigment? suivant la présente inven --lion sont de nature complètement inorganique et composés essen- disllement de combinaisons chimiques d'oxydes pratiquement iner- tes 'ls dprésentent des degrés inhabituellemetn élevés de stabi- lité chimique et thermique, y compris une haute résistance ux alcalis qui les rend utiles dans des peintures en émulsins à employer sur des surfaces de maçonnerie contenant des alcalis aussi bien que dans des revêtements de sols, qui doivent résis- ter à des produits de nettoyage fortement alcalins, ou dans des peintures à l'acétate de polyvinyle, grâce à leur résistance aux acides.
Leur stabilité thermique relativement grande permet de les incorporer dans des matières plastiques qui doivent être somises
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à des températures de moulage relativement élevées. Ils sont également utiles dans les produits de finissage pour l'industrie automobile, qui doivent être cuits à des températures élevées.
Leur résistance au farinage ou leur farinage en couleur naturelle, s'il se produit, les rend particulièrement aptes à servir dans des peintures extérieures et dans des produits de finissage pour revêtements muraux pré-finis, comme des panneaux en aluminium, qui sont munis à l'usine d'enduits résistants, dans lesquels les nouveaux pigments ont été dispersés.
REVENDICATIONS 1.- Pigments inorganiques de coloration bleue à verte caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'un noyau de silicate d'aluminium pigmentaire hydraté, enrobé d'une couche adhérente d'un mélange intime de bioxyde de titane et du produit de réaction calciné de (1) l'oxyde cobalteux et le silicate d'aluminium,(2) l'oxyde cobalteux et le titane ou (3) un mélange de (1) et de (2), les ingrédients du pigment étant de 9 70% en poids de silicate d'aluminium, de 20-85% en poids de bioxyde de titane et de 2-28% en poids d'oxyde coblatuex la somme de ces ingrédients étant dans tous les cas égale à 100.