BE824329A

BE824329A - Compositions colorantes pour polyethylene moulable

Info

Publication number: BE824329A
Application number: BE152328A
Authority: BE
Priority date: 1974-01-14
Filing date: 1975-01-13
Publication date: 1975-05-02
Also published as: JPS597733B2; JPS50101440A

Description

"Compositions colorantes pour polyéthylène moulable"

La présente invention concerne des compositions colorantes

qui, utilisées pour colorer des articles moulés en matières

plastiques, ne provoquent aucune déformation par contraction de

ces articles. Plus particulièrement, l'invention concerne des

compositions colorantes ayant une efficacité excellente spécialement pour le polyéthylène qui peut se contracter durant le

moulage quand il est coloré avec an pigment organique.

Dans la fabrication d'articles moulés en matières plastiques, on doit soigneusement tenir compte à l'avance de la déformation due à la contraction des articles. Cette contraction <EMI ID=1.1>

lage, température du moule, forme du moule, conditions de l'in- jection, etc., insi qu'à des causes internes comme, par exem- ple, la nature de la résine utilisée et les additifs qui sont présents dans celle-ci, les causes internes constituant le pro- blème principal. Normalement, avec les résines moulables comme résines de polystyrène, de polyméthacrylate de méthyle, de polycarbonate, résines de chlorure de vinyle, résines AS et résines

blème substantiel. Par contre, on sait que les résines de polyacétals et les résines de polyoléfines subissent une contraction considérable durant la mise en forme et que les résines de polyoléfines, particulièrement les polyéthylènes, sont aussi très fortement affectées par le pigment qui est utilisé comme un des additifs. Pour cette raison, dans la plupart des cas, on utilise habituellement comme agent colorant du polyéthylène des pigments inorganiques comme noir de carbone, jaune de cadmium, rouge de cadmium, jaune de chrome, oxyde rouge de fer, outremer, etc.,

et qui présentent d'excellentes propriétés de résistance à la chaleur et aux intempéries.

Cependant, quand des articles moulés en matières plastiques colorés par des pigments inorganiques contenant du cadmium, du chrome ou du plomb sont rejetés, ils constituent des sources potentielles de pollution parce qu'ils contiennent des métaux lourds comme cadmium, chrome, plomb, etc. Ces dernières années, afin de prévenir cette source de pollution, le remplacement des pigments inorganiques par des pigments organiques a été très fortement demandé. De plus, l'utilisation de pigments organi- ques est préférée parce qu'ils présentent une variété de cou- leurs plus riche que celle qui peut être obtenue avec les pig- ments inorganiques.

Cependant, quand ils sont utilisés comme agents colorants du polyéthylène, la majorité des pigments organiques qui peu- vent résister aux températures élevées employées pour les modes opératoires de moulage et à une exposition à l'extérieur durant de longues périodes, possèdent la propriété de favoriser la contraction des articles à mouler, ce qui donne des articles colorés ayant une mauvaise stabilité dimensionnelle. Si l'on tient compte de l'accroissement constant de l'utilisation de récipients en polyéthylène de grandes dimensions et de stabilité dimensionnelle élevée pour le conditionnement de l'eau de-table,' des fruits, etc., il devient très important d'éliminer les défauts décrits ci-dessus afin de pouvoir utiliser avec succès !

t

cles moulés en polyéthylène.

Par conséquent, un but de la présente invention est de fournir des articles moulés colorés de stabilité dimensionnelle améliorée, en prévenant la contraction se produisant durant le moulage du polyéthylène qui est coloré avec une composition colorante comprenant des pigments organiques, et aussi en prévenant la déformation provoquée par cette contraction.

Un autre but de cette invention est de fournir des compositions colorantes pour fabriquer ces articles moulés colorés.

Suivant l'invention, les buts ci-dessus sont atteints grâce à une composition colorante qui comprend un pigment organique et au moins un composé organométallique choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane.

Les observations des auteurs de la présente invention ont révélé que la contraction ou la déformation d'articles moulés

en polyéthylène colorés avec un pigment organique est provoquée par l'effet d'énergie de surface du pigment sur l'énergie de nucléation du polyéthylène, plutôt que par les dimensions ou la configuration particulaires des cristaux du pigment.. Etant bien entendu que l'invention n'est pas limitée par la théorie de base, on pense que la présence du composé organométallique suivant l'invention transforme l'énergie de surface du pigment organique et par conséquent améliore la stabilité dimensionnelle des articles moulés colorés.

On sait que les composés organométalliques mentionnés ci- ; dessus peuvent être utilisés de plusieurs façons comme modifiants afin d'améliorer la propriété d'étanchéité à l'eau, la résistance à la chaleur et la résistance chimique ou comme agent d'amélioration de l'adhérence, dans le domaine des peintures; également comme agent d'amélioration de l'adhérence entre une charge inorganique et une matrice organique dans le domaine des plastiques renforcés; comme agent hydrophobe pour fibres; et comme additif des combustibles et des huiles lubrifiantes, etc. Il est cependant tout à fait inattendu de constater que les composés d'organosilane et/ou les composés d'organotitane présentent un effet remarquable de prévention de la contraction ou de la déformation des articles moulés en polyéthylène provoquées par des pigments organiques.

Suivant l'invention, on peut utiliser n'importe quel pigment organique connu ayant une bonne résistance aux températures élevées du moulage et présentant aussi une excellente propriété d'étanchéité à l'eau, comme par exemple les pigments de type azo, analogue à azo, azo condensé, phthalocyanine, quinacridone, pérynone, pérylène, isoindolinone, anthraquinone et dioxazine.

Les composés d'organosilane qui peuvent être utilisés dans l'invention sont ceux du type déjà connu comme agents de couplage du silane et qui sont décrits, par exemple, dans S.Ster- <EMI ID=5.1> <EMI ID=6.1> ........ Vol. 44, No. IA) p. 416 ff.; ainsi que dans le Brevet des Etats <EMI ID=7.1>

vent être représentés par la formule générale,

ou

six4

dans lesquelles X est un groupe hydrolysable au choix comme alkoxy, aroxy, amino, acétoxy, etc., habituellement un groupe alkoxy de 1 - 4 atomes de carbone, w est 0 ou 1,

n est 0 ou un nombre entier de 1 à 4, et

Y est un groupe fonctionnel comme vinyle (uniquement quand n égale zéro), halogène, méthacryloxy, époxy cyclique, glycidoxy, mercapto, amino, diamino, uréido, etc. Des exemples de composés spécifiques représentés par la formule générale ci-dessus sont : ;

&#65533;-aminopropyltriéthoxysilane,

Y-mercaptopropyltriméthoxysilane,

0 -mé thacryloxypr opyl trimé thoxy sil ane

<EMI ID=12.1> .......... ........

méthyltriéthoxysilane,

diméthyldiéthoxysilane, et

tétraéthoxysilane.

Parmi ces composés d'organosilane, on préfère plus particulièrement des composés d'aminoalkoxysilane parce qu'ils présentent un effet remarquable sur les pigments organiques, par comparaison aux autres composés d'organosilane, et qu'ils préviennent presque complètement la contraction ou la déformation des articles moulés colorés.

Les composés d'organotitane qui sont utilisés soit à la place de, ou avec les composés d'organosilane sont décrits, par exemple, dans Dynamit Nobel, Tech. Reports, Zn 267/7, 72/6 424
(Juillet, 1972), E. I. du Pont de Nemours et Co., "Titanium Organics", et dans le Brevet Britannique No. 734.114. Parmi les nombreux composés d'organotitane, on préfère particulièrement
(I) les alkyltitanates obtenus à partir de tétrachlorure de titane et d'un alcool ou de dérivés phénoliques à 2 - 20 carbones, comme titanate de tétraéthyle, titanate de tétra-n-propyle,

titanate de tétra-2-éthyl-hexyle, titanate de tétranonyle, tita-! nate de tétraphényle, titanate de tétracrésyle, titanate de tétracétyle, titanate de tétrastéaryle et leurs dimères dodéca- mères; (2) les acylates obtenus à partir des alkyltitanates ci- dessus et d'acides carboxyliques saturés ou insaturés de 2 à 20 atomes de carbone, comme acides acétique, propionique, butyri- que, acrylique, méthacrylique, myristique, palmitique, stéarique, oléique, linoléique et linolénique; et (3) les composés de titane chélatés obtenus à partir des alkyltitanates ci-dessus

étant les (3-dicétones comme acétylacétone, propionylacétone,

comme acétoacétate de méthyle, acétoacétate d'éthyle, diacétylacétate de méthyle, diacétylacétate d'éthyle, et benzoylacétate d'éthyle; les dérivés de 1,3-propanediol comme 1,3-propanediol, 2,2-diméthyl-propane-1,3-diol, triméthylol-propane, 1,3-butanediol et 2,4-pentanediol; les dérivés de salicyloyle comme salicylate de méthyle, salicylate d'éthyle et salicylaldéhyde;

l'acide lactique; l'acide dihydroxymaléique; l'alcool de diacétone; l'éthylène glycol; et la triéthanolamine. Dans la plupart des cas, on préfère plus particulièrement utiliser des polymères, acylates et chélates d'alkyltitanate à cause de leur stabilité relativement élevée et de leur facilité de manipulation.

Suivant l'invention, la contraction des articles en polyéthylène moulés et colorés peut être évitée en mélangeant dans la composition colorante pas moins de 0,1 part en poids d'un

de ces composés organométalliques pour 100 parts en poids du pigment organique, quel que soit le composé de silane et le composé d'organotitane utilisé. Normalement, on peut obtenir un effet satisfaisant en mélangeant 5 à 30 parts en poids du composé organométallique pour 100 parts en poids du pigment organique, sauf pour le cas dans lequel on compose une pâte colorante nécessitant une quantité plus importante du composé organométallique.

Le pigment organique mélangé avec le composé organométallique suivant l'invention peut, une fois séché, présenter une dispersibilité réduite dans la masse de polyéthylène pour moulage parce que les particules du pigment présentent une plus forte tendance à s'agglomérer. Dans ce cas, on peut aisément obtenir des compositions colorantes ayant une meilleure dispersibilité en brisant énergiquement 1!agglomération par une action <EMI ID=17.1>

l'agglomération.

L'agent pour prévention de l'agglomération peut être choi- <EMI ID=18.1> comme stéarate, oléate, laurate, ou palmitate de zinc, alumi-

cire de polyéthylène ayant un poids moléculaire de 1.000 à
15*000, cire de paraffine naturelle ou synthétique; paraffine liquide; agent d'activation anionique comme condensat d'acide

ionique comme les alkylphénoléthers de polyéthylène glycol, p.ex. nonyl phénoléther de polyoxyéthylène,, isooctyl phénoléther de polyoxyéthylène et dodécyl phénoléther de polyoxyéthylène; les alkyléthers de polyéthylène glycol, p. ex. lauryléther de polyoxyéthylène, cétyléther de polyoxyéthylène et stéaryléther de polyoxyéthylène; les esters d'acide aliphatique et de polyéthylène glycol comme laurate de polyoxyéthylène, myristate de polyoxyéthylène et stéarate de polyoxyéthylène; les alkyl esters de sorbitane, p.ex. monolaurate de sorbitane et monostéarate de sorbitane; les amides d'acide aliphatique et de polyéthylène glycol, p.ex. laurylamide de polyoxyéthylène et stéarylamide de polyoxyéthylène; et les amines aliphatiques de polyéthylène glycol, p.ex. laurylamine de polyoxyéthylène et stéarylamine de polyoxyéthylène;

et agent d'activation cationique comme chlorure d'alkyl triméthylammonium, p.ex. Chlorure de lauryltriméthylammonium, chlorure de palmityltriméthylammonium et chlorure de stéaryltriméthylammonium.

Le rapport quantitatif approprié de l'agent de prévention de l'agglomération dans la composition colorante varie considérablement selon l'état d'utilisation de la composition mais, dans tous les cas, il doit être d'au moins 1 % en poids par

organométallique. Normalement, on peut obtenir un résultat satisfaisant quand ce rapport est compris dans une gamme de 20 à 200 %. Un emploi excessif de l'agent de prévention de l'agglomération doit être évité parce que celui-ci peut altérer les propriétés physiques de la matière plastique.

La composition colorante de l'invention peut être présentée sous des formes telles que couleur en pâte, couleur sèche et produit principal selon l'utilisation. prévue de la composition. La composition peut être préparée en mélangeant soigneusement le système afin de provoquer une bonne adhérence entre le composé organométallique et le pigment organique mais, dans le but de prévenir efficacement la contraction par une petite quantité de composé organométallique, il est recommandé de diluer le composé dans un diluant approprié. Des exemples de diluants adéquats comprennent les alcools comme méthanol et éthanol; les cétones comme méthyl éthyl cétone et méthyl isobutyl cétone; les éthers comme méthyléther, éthyléther et éther de pétrole; les solvants organiques aromatiques comme benzène, toluène et xylène; le méthylcellosolve; le chloroforme; etc.

Des procédés de fabrication caractéristiques de la composition colorante de l'invention vont être indiqués ci-dessous:

(1) la couleur en pâte peut être préparée en mélangeant le pigment organique avec un excès d'un composé organométallique, dans un homogénéisateur; (2) la couleur sèche peut être préparée (a) en mélangeant tels quels le pigment organique, le composé organométallique et l'agent de prévention d'agglomération dans un malaxeur de type Henschel, ou (b) en ajoutant ultérieurement au mélange ci-dessus un solvant organique ou un mélange d'un solvant organique et d'eau, afin d'effectuer un mélange

en solution ou un mélange en gélification, puis en séchant et en broyant. Enfin, (3) le produit principal peut être préparé <EMI ID=24.1>

ensuite en mettant l'extrudat sous forme de pastilles.

tion-colorante de l'invention doit être appliquée comprend le polyéthylène connu de type moyenne pression et basse pression préparé par n'importe laquelle des polymérisation en solution, polymérisation en suspension, polymérisation sous forme de parti- cules, polymérisation en phase vapeur, etc. Ces procédés sont

que procédé Phillips, procédé Standard, procédé Ziegler, etc. suivant le type du catalyseur utilisé pour préparer le polymère.

Les polyéthylènes à moyenne et basse pression utilisés pour cette invention sont de poids spécifique élevé, des polyéthylènes moulables ayant un indice de fusion (I.F.) non supérieur à

un homopolymère d'éthylène est le plus fréquemment utilisé, mais afin d'améliorer des propriétés physiques telles que faculté de mise en oeuvre à grande vitesse, résistance à la rupture par allongement, résistance aux chocs, aptitude à l'impression, etc., on peut aussi utiliser des copolymères d'éthylène qui sont obtenus à partir d'éthylène et d'autres monomères comme propylène, 1-butène ou 1-hexène (N.G. Taylors, H.F. Mark, "Linear and Stereoregular Addition Polymers" N.Y.

(1959)) et des mélanges de polyéthylène avec d'autres polymères comme polypropylène (Brevets des Etats Unis d'Amérique Nos.3.153.681 et 3.355*520), copolymère éthylène-propylène (Brevets Britanniques Nos.1.037.819, 1.037.820 et 1.084.350), copolymère éthylène-butène (Brevet des Etats Unis d'Amérique No.3.361.607), copolymère éthylène-acétate de vinyle (Brevet Britannique No.
967.334), copolymère éthylène-acide acrylique (Brevet Belge No.

<EMI ID=30.1> te avec référence aux Exemples dans lesquels les degrés de déformation et de contraction donnés ont été mesurés par les procédés suivants.

1. Déformation

Un disque de 120 mm de diamètre et de 2 mm d'épaisseur a été moulé grâce à un appareil pour moulage par injection à 85 g ; de type en ligne, à une température de moulage de 220[deg.]C, puis

et ensuite placé sur une table horizontale. Si l'entièreté de

la surface du disque était en contact parfait avec la surface

de la table, du fait de l'absence d'incurvation, la déformation était considérée être égale à zéro (cm). Par contre, si le bord du disque s'écartait de la surface de la table, on appuyait

sur ce bord jusqu'à ce qu'il entre en contact avec la table et, dans cette position, on mesurait la distance verticale (cm) séparant la position du bord à son niveau le plus élevé et la table, cette distance étant considérée comme mesure de la déformation .

(2) Contraction

Une plaque de 140 mm de longueur, de 80 mm de largeur et

de 2 mm d'épaisseur a été moulée grâce à un appareil pour moulage par injection à 85 g de type en ligne, à une température de moulage de 220[deg.]C, ensuite la plaque a été laissée au repos

direction d'écoulement de la résine, en mm). La contraction a été calculée suivant l'équation ci-dessous :

Exemple 1

Une couleur en pâte a été formée en mélangeant 100 g de

couleur en pâte ont été mélangés avec 1000 g d'un polyéthylène à poids spécifique élevé (I.F. 6; poids spécifique, 0,970 g/

170[deg.]C et broyés. La poudre colorée ainsi obtenue a été moulée en une plaque grâce à un appareil pour moulage par injection et sa déformation ainsi que sa contraction ont été mesurées.

Les résultats obtenus sont indiqués au Tableau 1 ci-dessous.

Témoin 1

Dans un mélangeur, on a malaxé à sec 1 g du pigment utilisé dans l'Exemple 1 et 1000 g du même polyéthylène à poids spécifique élevé. On a ainsi préparé une couleur sèche ne contenant aucun composé organométallique. Ensuite, grâce à-des modes opératoires identiques à ceux de l'Exemple 1, on a formé une plaque colorée similaire et on a mesuré sa déformation et sa contraction. Les résultats sont aussi donnés dans le Tableau 1.

Pour référence, on indique aussi les valeurs de mesures similaires effectuées sur une plaque de polyéthylène ne conte- . nant ni pigment ni composé organométallique, mais par contre préparée d'une manière identique.

Tableau 1

'-Exemple 2

lution complète du polyéthylène dans le toluène, le mélange a été chauffé dans un évaporateur tout en réduisant la pression. On a ainsi récupéré le toluène et le résidu a été broyé. On a mélangé 20 g de l'agent colorant ainsi obtenu avec 980 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 1, puis on a effectué une extrusion avec un extrudeur de 40 mm de diamètre à 170[deg.]C, et ensuite on a découpé en pastilles colorées.

Puis, on a mélangé 100 g des pastilles colorées avec 900 g du même polyéthylène à poids spécifique élevé, et grâce à un appareil pour moulage par injection, on a mis le mélange sous forme d'une plaque. Les résultats des mesures de la déformation et de la contraction des plaques sont indiqués dans le Tableau
2.

Témoin 2

On a répété l'Exemple 2 sauf que l'on n'a pas ajouté de composé organométallique au pigment et on a ensuite mesuré la déformation et la contraction de la plaque colorée ainsi formée. Les résultats sont aussi indiqués dans le Tableau 2.

.&#65533; .. :.;. f.......

Exemple 3

lisant du Jaune Azo (Pigment Jaune 83) comme pigment et du

Les résultats des mesures de la déformation et de la contraction de la plaque colorée sont donnés dans le Tableau 3. Témoin 3

composé organométallique et on a ensuite mesuré la déformation

Exemple 4

On a répété l'Exemple 3, sauf que l'on a utilisé du Rouge de Pérylène (Pigment Rouge 178) comme pigment et du lactate de titane comme composé métallique. On a mesuré la déformation et la contraction des plaques colorées. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 3.

Essai Témoin 4

On a répété l'Exemple 4, sauf que l'on n'a pas utilisé de composé organométallique et on a ensuite mesuré la déformation et la contraction des plaques colorées. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 3.

Tableau 3

Exemple 5

Dans un flacon, on a mélangé durant 30 minutes à 100[deg.]C

25 g d'Orange de Pérynone (Pigment Orange 43), 25 g de stéarylamide, 5 g de bis-isopropionate de diisopropoxytitane et 150 g de toluène. Le mélange a été chauffé dans un évaporateur sous pression réduite de manière à récupérer le toluène. Le résidu

a été broyé. Dans un mélangeur, on'a malaxé 3 g de l'agent colorant ainsi obtenu et 1000 g d'un polyéthylène à poids spécifique élevé (I.F. 4; 0,960 g/cm<3>) et grâce à un appareil pour moulage par injection on l'a moulé en une plaque. Les résultats des mesures de la déformation et de la contraction de la plaque >

sont indiqués dans le Tableau 4.

Pour référence, on a aussi indiqué dans le même Tableau <EMI ID=53.1>

polyéthylène seul formée d'une manière identique.

Essai Témoin 5 .On a répété l'Exemple 5, sauf que l'on a omis d'utiliser du bis-isopropionate de diisopropyltitane. Les valeurs de la déformation et de la contraction du produit sont aussi indiquées dans le Tableau 4.

Exemple 6

Afin de préparer une couleur en pâte, on a malaxé grâce à trois rouleaux 10 g d'Orange de Pérynone utilisé dans l'Exemple

xysilane. Dans un malaxeur, on a mélangé 10 g de la couleur

en pâte et 990 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 5, puis on a mis le mélange sous forme d'une plaque grâce à un appareil pour moulage par injection. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Essai Témoin 6

On a répété l'Exemple 6, sauf que l'on a omis d'utiliser du Y-aminopropyl trimé thoxysilane. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Exemple 7

Dans un flacon, on a placé 25 g de Jaune d'Anthraquinone
(Pigment Jaune 108), 25 g de copolymère éthylène-acétate de vinyle (I.F. 1,5; poids spécifique 0,937 g/cm<3>; teneur en acétate de vinyle 16 %), 5 g de Y-aminopropyltriéthoxysilane et
250 g de toluène, puis on a agité à 100[deg.]C jusqu'à dissolution complète du copolymère dans le toluène. Ensuite, le toluène a été enlevé hors du mélange et récupéré en chauffant le mélange dans un évaporateur sous pression réduite, puis le résidu a été broyé. On a mélangé 20 g de l'agent colorant ainsi obtenu et
980 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans <EMI ID=55.1>

deur de 40 mm de diamètre. L'extrudat a été découpé en pastilles colorées. On a malaxé 100 g de pastilles colorées et 900 g du polyéthylène à poids spécifique élevé indiqué ci-dessus et grâce à un appareil pour moulage par injection on a mis le mélange sous forme d'une plaque. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Essai Témoin 7

On a répété l'Exemple 7 sauf que l'on n'a pas utilisé de

de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Exemple 8

Dans un flacon, on a mélangé à 100[deg.]C 25 g de Jaune d'Isoindolinone (Pigment Jaune 110) 25 g de la cire de polyéthylène

silane et 250 g de toluène. Après dissolution complète de la cire de polyéthylène dans le toluène, le mélange a été chauffé dans un évaporateur sous pression réduite et le toluène a été récupéré. Le résidu a été broyé. 20 g de l'agent colorant ainsi obtenu et 980 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 5 ont été mélangés, extrudés grâce à un extrudeur de 40 mm de diamètre et ensuite découpés en pastilles colorées. 100 g des pastilles colorées et 900 g du polyéthylène à poids spécifique élevé déjà mentionné ont été mélangés et ensuite mis sous forme d'une plaque grâce à un appareil pour moulage par injection. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Essai Témoin 8

On a répété l'Exemple 8, sauf que l'on a omis d'utiliser

tion de la plaque sont indiquées dans le Tableau 4.

Un bêcher de 100 ce a été chargé avec 4 g de Rouge d'Isoindolinone (Pigment Rouge, 180), 6 g de stéarate de magnésium,

30 g d'un solvant mixte consistant en eau-éthanol (1:1) et le contenu a été mélangé en agitant. Le mélange a été séché sous

de l'agent colorant ainsi obtenu et 1.000 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 5 ont été malaxés à sec et ensuite mis sous forme d'une plaque grâce à un appareil' pour moulage par injection. La déformation et la contraction de ! la plaque ont été mesurées. Les résultats obtenus sont indiqués dans le Tableau 4. Essai Témoin 9

mation et la contraction de la plaque sont données dans le Tableau 4 ci-dessous.

Tableau 4
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>

Un broyeur à vide a été chargé avec 200 g de Jaune d'Iso-

30 minutes. Après dissolution complète de la cire de polyéthylène, le système a été graduellement chauffé sous pression réduite et en agitant, et ensuite le toluène a été récupéré. Le résidu a été broyé afin d'obtenir un agent colorant et 20 g de cet agent colorant ont été mélangés avec 980 g d'un polyéthy-

car), dans un malaxeur. Grâce à un extrudeur de 40 mm de diamè- &#65533; tre, le mélange a été extrudé par fusion et ensuite découpé en pastilles colorées. Un mélange de 100 g de ces pastilles colorées et 900 g du polyéthylène à poids spécifique élevé indiqué ci-dessus a été moulé en une plaque grâce à un appareil pour moulage par injection. On a mesuré la déformation et la contraction de la plaque. Les résultats obtenus sont indiqués dans le

Pour référence, on donne aussi les valeurs de mesures similaires effectuées sur une plaque composée uniquement du polyéthylène ci-dessus.

Exemple 10-b

silane et 25 g de titanate de tétraisopropyle. La déformation

&#65533; et la contraction de la plaque ainsi formée sont indiquées dans le Tableau 5. Essai Témoin 10

On a répété l'Exemple 10-a sauf que l'on a omis d'utiliser

de la plaque sont indiquées dans le Tableau 5.

Exemple 11

On a répété l'Exemple 10-a sauf que le Jaune d'Isoindolinone a été remplacé par du Violet de Dioxazine (Pigment Violet

23). La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 5.

Essai Témoin 11

On a répété l'Exemple 11 sauf que l'on a omis d'utiliser un composé organométallique. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 5 ci-dessous.

Tableau 5

Exemple 12

Un flacon a été chargé avec 25 g de Rouge Azo condensé
(Pigment Rouge 166), 25 g de cire de polyéthylène (poids moléculaire 4.000; poids spécifique 0,97 g/cm<3>), 3 g d'un composé organométallique spécifié pour chacun des essais dans le Tableau 6, et 150 g de xylène. Le mélange a été agité durant

polyéthylène, le xylène a été récupéré en soumettant le mélange à un chauffage graduel et en réduisant graduellement la presou_. sion, dans un évaporateur. Le résidu a été broyé pour fournir un agent colorant et, dans un malaxeur, on a mélangé 20 g de

a été extrudé par un extrudeur de 40 mm de diamètre et à une température d'extrusion de 180[deg.]C et ensuite il a été découpé en pastilles. Un mélange de 50 g de pastilles colorées et de 950 g du polyéthylène à poids spécifique élevé spécifié ci-dessus a été mis sous forme d'une plaque grâce à un appareil pour moulage par injection. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 6.

Pour référence, on donne aussi dans ce Tableau les valeurs de mesures similaires effectuées sur une plaque formée uniquement du polyéthylène spécifié.

Essai Témoin 12

On a répété l'Exemple 12 sauf que l'on a omis d'utiliser un composé organométallique. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 6.

Tableau 6

On a répété l'Exemple 12 sauf que l'on a utilisé du Rouge

éthanolamine de diisopropoxytitane comme composé organométallique. La déformation et la contraction de la plaque sont indi- <EMI ID=83.1>

Essai Témoin 13

On a répété l'Exemple 13, sauf que la bisdiéthanolamine de diisopropoxytitane n'a pas été utilisée. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 7 cidessous.

Tableau 7

Exemple 14

25 g d'Orange d'Isoindolinone (Pigment Orange 42), 2,5 g de bistriéthanolamine de diisopropoxytitane, 75 g de la cire de polyéthylène utilisée dans l'Exemple 10-a et 60 g d'un solvant mixte consistant en eau-éthanol (1:1) ont été mélangés, malaxés

un agent colorant et 40 g de cet agent colorant ont été mélangés avec 960 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 5. Le mélange a été extrudé par un extrudeur de
40 mm de diamètre et le produit de l'extrusion a été découpé en pastilles colorées. Un mélange de 100 g de pastilles colorées et de 900 g du polyéthylène à poids spécifique élevé spécifié ci-dessus, formé dans un malaxeur, a été moulé par injection en une plaque. La déformation et la contraction de la plaque sont

indiquées dans le Tableau 8.

l Essai Témoin 14

On a répété l'Exemple 14 sauf que l'on n'a pas utilisé de <EMI ID=86.1> contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 8.

Claims

<EMI ID=87.1>

Un malaxeur Henschel de 10 litres a été chargé avec 500 g

de Bleu de Cyanine (Pigment Bleu 15) et petit à petit, en agitant, on a ajouté 25 g de tétramère de titanate de tétrabutyle. Ensuite, l'agitation du système a été prolongée durant 3 minutes supplémentaires puis on a ajouté 500 g de stéarate d'aluminium et on a encore agité durant 2 minutes environ. Dans un malaxeur, 2 g de l'agent colorant ainsi formé ont été mélangés avec 1.000 g du polyéthylène à poids spécifique élevé utilisé dans l'Exemple 12 et le mélange a été moulé par injection en

une plaque. La déformation et la contraction de la plaque sont indiquées dans le Tableau 8.

Essai Témoin 15

On a répété l'Exemple 15 sauf que l'on a omis d'utiliser

un tétramère de titanate de tétrabutyle. La déformation et la contraction de la plaque sont aussi indiquées dans le Tableau 8.

Tableau 8 <EMI ID=88.1>

REVENDICATIONS

1.- Composition colorante pour polyéthylène caractérisée

en ce qu'elle comprend un pigment organique et au moins un composé organométallique choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane.

2.- Composition colorante pour polyéthylène caractérisée

en ce qu'elle comprend 100 parts en poids d'un pigment organi- <EMI ID=89.1>

métallique choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane.

3.- Composition colorante pour polyéthylène caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parts en poids d'un pigment organique et 5 - 30 parts en poids d'au moins un composé organométallique choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane.

4.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi parmi les compo- . sés d'organosilane de formule générale, <EMI ID=90.1>

ou

SiX4

(dans laquelle X est un groupe alkoxy, aroxy, amino ou acétoxy,

w est 0 ou 1,

n est 0 ou un nombre entier de 1 à 4

Y est un groupe vinyle (uniquement quand n est 0), un atome d'halogène, un groupe méthacryloxy, un groupe époxy cyclique, un groupe glycidoxy, un groupe mercapto, un groupe amino ou un groupe uréido.

5.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organométallique est un composé d'organotitane choisi parmi le groupe consistant en (1) alkyltitanates dérivés de tétrachlorure de titane et d'un alcool ou de dérivés de phénol de 2 à 20 atomes de carbone, (2) acylates dérivés d'un alkyltitanate et d'un acide carboxylique saturé ou insaturé de

2 à 20 atomes de carbone, et (3) chélates dérivés d'un alkyltitanate et d'un agent de chélation.

6.- Composition colorante pour polyéthylène caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parts en poids d'un pigment organique, <EMI ID=91.1>

que choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane, et au moins 1 % en poids, par rapport à la somme totale du pigment organique et du composé organométallique, d'un agent pour la prévention de l'agglomération du pigment.

7.- Composition colorante pour polyéthylène caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parts en poids d'un pigment organique, 5 - 30 parts en poids d'au moins un composé organométallique choisi parmi le groupe consistant en composés d'organosilane et composés d'organotitane et 20 - 200 % en poids, par rapport à la somme totale du pigment organique et du composé organométallique, d'un agent pour la prévention de l'agglomération du pigment. <EMI ID=92.1>

ce que l'agent pour la prévention de l'agglomération du pigment est choisi parmi le groupe consistant en savon métallique, cire, paraffine liquide et tensio-actif.