BE833082R

BE833082R - Nouveaux esters phosphoriques de la pyrimidine utilisables comme produits pesticides et leur preparation

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Publication number: BE833082R
Application number: BE159753A
Authority: BE
Priority date: 1975-05-26
Filing date: 1975-09-04
Publication date: 1976-03-04

Description


  Nouveaux esters phosphoriques de la pyrimidine utilisables comme

  
produits pesticides et leur préparation. 

  
Le brevet principal a pour objet des esters phosphoriques de la pyrimidine répondant à la formule A

  

 <EMI ID=1.1> 


  
dans laquelle

  
 <EMI ID=2.1> 

  
sentent chacun un groupe alkyle éventuellement ramifié contenant de 1 à 5 atomes de carbone,

  
R3 représente un groupe alkyle éventuellement ramifié

  
contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué

  
par un atome de chlore, de brome et/ou par un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=3.1> 

  
l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement ramifié contenant de 1 à 6

  
 <EMI ID=4.1> 

  
avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un reste

  
 <EMI ID=5.1> 

  
éventuellement ramifié contenant de 1 à 6 atomes de carbone,

  
Q et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'oxygène ou de soufre, et Z représente un atome d'oxygène ou un reste de formule <EMI ID=6.1>  alkyle éventuellement ramifié contenant de 1 à 5 atomes de carbone.

  
Les composés de formule A décrits dans le brevet principal possèdent d'intéressantes propriétés pesticides. 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
de la pyrimidine tombant sous la portée de la formule générale A mais qui ne sont pas décrits spécifiquement dans le brevet principal. Ces composés se signalent également par de remarquables propriétés pesticides.

  
La présente invention concerne en particulier les

  
 <EMI ID=9.1> 

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
déjà données, X représente un atome d'oxygène ou de soufre

  
 <EMI ID=12.1> 

  
contenant de 1 à 6 atomes de carbone.

  
 <EMI ID=13.1> 

  
procédé de préparation décrit dans le brevet principal, en faisant réagir des composés de formule II 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
dans laquelle R3' R4' X et Y ont les significations déjà

  
 <EMI ID=15.1> 

  
le sodium ou le potassium, avec des composés de formule III

  

 <EMI ID=16.1> 


  
 <EMI ID=17.1> 

  
données et Hal représente un halogène, de préférence le chlore. On opère comme décrit dans le brevet principal. 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
comme pesticides; ils possèdent de remarquables propriétés insecticides et acaricides et, pour certains, ovicides et/ou nêmatocides. Ils sent très efficaces aussi bien contre les insectes broyeurs que suceurs. Ils sont supérieurs, en tant que pesticides, aux composés connus de structure chimique analogue et constituent par conséquent un véritable enrichissement de la technique.

  
En plus de leur remarquable action pesticide,

  
les composés de formule I font preuve d'une toxicité relativement faible à l'égard des homéothermes. Ils peuvent donc être utilisés pour la lutte contre les prédateurs dans les pièces habitées, les caves, les silos, les étables etc., et ils peuvent servir à protéger les plantes et les animaux,

  
à leurs divers stades de développement, contre les organismes nuisibles.

  
La lutte contre les organismes nuisibles est menée par les procédés usuels, par exemple par traitement des corps à protéger avec les substances actives ou des préparations appropriées les contenant.

  
Pour leur application comme agents phytoprophylactiques ou comme pesticides, les composés de formule I peuvent être présentés par exemple sous forme de formulations liquides, de poudres mouillables ou de poudres pour poudrage, de granulés, de produits d'épandage, de pâtes, d'aérosols etc....

  
Les formulations liquides peuvent contenir les solvants et les diluants non phytotoxiques usuels, tels que des alcools, des glycols, des Ethers glycoliques, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, en particulier

  
le xylène ou des alkyl-naphtalènes et autres distillats de pétrole, et des cétones, en particulier la cyclohexanone

  
ou l'isophorone, etc...

  
Las concentrés émulsifiables contiennent en outre des agents tensio-actifs appropriés tels que des mouillants et des agents émulsionnants, comme par exemple des éthers polyglycoliques formés par réaction d'addition d'oxydes d'alkylène sur des alcools, des mercaptans ou des alkylphénols à haut poids moléculaire, et/ou des alkylbenzênesulfonates.

  
Les formulations solides (poudres pour poudrage, poudres pour épandage et poudres mouillables) peuvent contenir les supports minéraux inertes habituels tels que la terre d'infusoires, le talc, la kaolinite, l'attapulgite,

  
la pyrophyllite, des supports minéraux artificiels à base

  
de SiO- et de silicates, la chaux, le sulfate de soude et

  
des supports d'origine végétale, comme par exemple des coquilles de noix broyées, et sont préparées selon les méthodes habituelles. Les formulations des poudres mouillables, destinées à être mises en suspension dans l'eau; contiennent en outre les mouillants et agents de dispersion usuels tels

  
 <EMI ID=19.1> 

  
de la lignine, par exemple des lessives résiduaires sulfitiques.

  
La préparation des granulés se fait selon les méthodes connues, en revêtant ou imprégnant des supports

  
de consistance granuleuse tels que la ponce, la chaux, l'attapulgite, la kaolinite ou des supports d'origine végétale,

  
avec la substance active ou les solutions ou formulations

  
la contenant.

  
En plus des supports et agents tensio-actifs déjà mentionnés, les préparations contenant les substances actives de l'invention peuvent aussi contenir des additifs spéciaux, comme par exemple des agents de stabilisation et de désactivation (pour les préparations solides sur des supports à

  
surface active), des agents ayant pour but d'améliorer l'adhérence sur les plantes, des inhibiteurs de corrosion,

  
des agents anti-mousse, des pigments, etc...

  
Dans les formulations et dans les bouillies,

  
les substances actives de l'invention peuvent se trouver

  
en mélange avec d'autres substances actives connues. Les formulations renferment généralement de 1 à 90% en poids

  
de la substance active, de préférence de 5 à 50%. Les bouillies prêtes à l'emploi contiennent généralement de 0,02 à 90% en poids de la substance active, de préférence de 0,1 à 20%.

  
Les formulations renfermant les substances

  
actives s'obtiennent selon les modes de préparation habituels, par exemple comme décrit ci-dessous :
a) on mélange 25 parties en poids d'un composé de formule I avec 20 parties en poids d'éther décaglycolique de l'isooctylphénol, 5 parties en poids du sel de calcium d'un alkylarylsulfonate et 50 parties en poids de xylène.

  
On obtient ainsi une solution limpide, facilement émulsifiable dans l'eau. On dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue ; <EMI ID=20.1> 

  
avec 25 parties en poids d'éther octaglycolique de l'isooctylphénol, 5 parties en poids du sel de calcium d'un alkylaryl-sulfonate et 45 parties en poids d'une fraction

  
 <EMI ID=21.1> 

  
dilue le concen tré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue ; c) on mélange 25 parties en poids d'un composé de formule I avec 2 parties en poids de laurylsulfate, 3 parties en poids de ligninesulfonate de sodium et 70 parties en poids de terre d'infusoires et on broie le tout jusqu'à ce

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Les exemples d'application suivants illustrent la remarquable activité des composés de l'invention contre les organismes nuisibles.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
farine) - Action par contact

  
Dans des boites de Pétri d'un diamètre de 7 cm contenant chacune 10 chenilles longues de 10 à 12 mm, on applique au moyen d'un pulvérisateur de 0,1 à 0,2 ml d'une émulsion contenant 0,05% de substance active, préparée

  
par dilution avec de l'eau de la formulation décrite sous a). 

  

 <EMI ID=24.1> 


  
 <EMI ID=25.1> 

  
haricot)- Action par contact

  
Dans des boites de Petri de 7 cm de diamètre

  
on applique, au moyen d'un pulvérisateur, de 0,1 à 0,2 ml d'une émulsion contenant 0,0125% de substance active, préparée

  
par dilution avec de l'eau de la formulation décrite sous a). 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Après avoir laissé sécher le dépôt pendant environ 4 heures, on place dans chacune des boites 10 imagos de Bruchidius

  
et on recouvre chaque boite avec un treillage métallique

  
de laiton à mailles fines. On conserve les charançons à la température ambiante sans leur donner de nourriture. Au bout de 48 heures, on détermine le taux de létalité. La valeur 100% signifie que tous les charançons ont été tués, 0% signifie qu'aucun charançon n'a été tué. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau II suivant :

TABLEAU II

  
Substance Taux de létalité en %

  
au bout de 48 heures-

  

 <EMI ID=27.1> 


  
 <EMI ID=28.1> 

  
Action par contact on pulvérise, jusqu'à égouttement, une bouillie de pulvérisation contenant 0,0125 % de substance active, préparée par dilution avec de l'eau de la formulation décrite sous a).

  
Les plants de fève des marais sont fortement infestés par

  
le puceron noir (Aphis fabae) à tous ses stades de développement. Au bout de 48 heures, on détermine le taux de létalité en comptant les pucerons vivants et morts. Le taux de létalité est exprimé en %. La valeur 100% signifie que tous les pucerons ont été tués, tandis que la valeur 0% signifie qu'aucun puceron n'a été tué. On a rassemblé dans le tableau III suivant les résultats obtenus avec les composés de formule I.

TABLEAU III 

  
Substance active Taux de létalité en %

  
 <EMI ID=29.1> 

  

 <EMI ID=30.1> 


  
Action acaricide contre Tétranychus telarius (tétranyque tisserand)- Action par contact.

  
On plonge des rondelles découpées dans des feuilles de haricot (Phaseolus vulgaris) et portant chacune de 20 à 30 acariens (larves et adultes) pendant 3 secondes dans une bouillie dont la concentration est de 0,0125% en substance active, puis on place ces disques dans des boîtes de Petri. On recouvre chacune de ces

  
boîtes d'une feuille de papier filtre humide, posée obliquement de telle façon qu'il puisse se produire une légers aération. Au bout de 48 heures on compte, à l'aide d'une loupe binoculaire, les acariens vivants et les acariens morts. Le taux de létalité est exprimé en %. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau IV suivant :

TABLEAU IV 

  

 <EMI ID=31.1> 


  
 <EMI ID=32.1> 

  
tisserand)- Action par contact

  
2 jours avant le traitement, on pose de 12 à 15 femelles du tétranyque à l'intérieur d'un cercle de 2 cm de diamètre tracé avec de la colle de chenille sur une feuille de haricot. Les femelles y pondent de 20 à 30 oeufs en l'espace de 30 heures. Un jour avant le traitement, on ôte les femelles et on coupe les feuilles. On plonge les feuilles de haricot qui portent les oeufs âgés de 1 à 2 jours , pendant 3 secondes,dans une émulsion contenant 0,05% d'un composé de formule I [préparée par dilution avec de l'eau de la formulation décrite sous a)]. On conserve les feuilles dans une botte pendant 5 jours à la température ambiante et on dénombre ensuite les tétranyques éclos et non éclos. Le taux de destruction des oeufs est exprimé en %. 100% signifie qu'aucun tétranyque n'a éclos.

  
Au bout de 5 jours, le taux de destruction s'élève à 100% après traitement avec le N-méthyl-phosphoramidate

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Dans un petit bêcher de 5,5 cm de diamètre et haut de 3,2 cm, contenant 7 g de "Terralit", on disperse

  
1 ml d'une suspension aqueuse de Panagrellus redivivus contenant environ 120 individus. On répartit ensuite sur la Terralit 1 ml d'une émulsion contenant 0,2% d'un composé de

  
 <EMI ID=34.1> 

  
bécher selon la méthode d'extraction décrite par Baermann dans Meded, Geneesk.Lab.Weltevreden 41-47 (1917), et l'on dénombre les nématodes survivants sous une loupe binoculaire. Le taux de destruction est déterminé selon une échelle allant de 0 à 9 (9 = action maximum, pas de nématode vivant; 0 = action nulle, plus de 100 nématodes vivants). Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau V ci-dessous.

TABLEAU V

  

 <EMI ID=35.1> 
 

  

 <EMI ID=36.1> 


  
Les exemples suivants illustrent la préparation des composés de formule I, sans aucunement limiter la portée de l'invention. Les températures sont exprimées en degrés centigrades.

Exemple 1

  
 <EMI ID=37.1> 

  
pyrimidinyle-6)

  
A une suspension de 76,8 g (0,4 mole) de sel

  
de sodium de la 2-méthoxy-4-éthoxy-6-hydroxy-pyrimidine dans
400 ml de toluène anhydre on ajoute 75,6 g (0,4 mole) de

  
 <EMI ID=38.1> 

  
toluène anhydre et on chauffe le mélange ainsi obtenu pendant 7 heures et demie à 80[deg.]. Après avoir refroidi le mélange réactionnel, on le lave une fois avec 200 ml d'une solution

  
 <EMI ID=39.1> 

  
avec chaque fois 200 ml d'eau et on évapore la phase organique à 50[deg.] dans un évaporateur rotatif. On obtient ainsi une

  
huile jaune. On chromatographie ce produit brut sur une colonne de gel de silice de 49 cm de long et de 7 cm de diamètre en utilisant, comme éluant, un mélange d'éther

  
et d'hexane dans le rapport 1:3, ce qui donne le produit

  
du titre sous forme d'une huile incolore ; Rf = 0,2.

  

 <EMI ID=40.1> 

Exemple 2

  
 <EMI ID=41.1>  A une suspension de 38,4 g (0,2 mole) de sel

  
de sodium de la 2-éthoxy-4-méthoxy-6-hydroxy-pyrimidine

  
dans 300 ml de tétrahydrofuranne anhydre on ajoute goutte

  
à goutte, en l'espace de 10 minutes et sous agitation,

  
35,2 g (0,22 mole) de phosphorochloridothionate d'0,0-

  
diméthyle. La température du mélange réactionnel passe

  
de 23 à 30[deg.]. On laisse ensuite reposer le mélange réactionnel  à la température ambiante pendant la nuit, on l'extrait 

  
à 2 reprises avec chaque fois 150 ml d'une solution d'hydroxyde  de sodium IN, on lave à 3 reprises avec chaque fois 150 ml 

  
d'eau et on sèche la phase tétrahydrofurannique sur sulfate

  
de sodium. Après évaporation du solvant, on obtient le

  
produit brut sous forme d'une huile incolore. On chromatographie cette huile sur une colonne de gel de silice de 70 cm

  
de long et de 4,5 cm de diamètre en utilisant, comme éluant,

  
un mélange d'éther et d'hexane dans le rapport 1 :3; Rf = 0,25.

  

 <EMI ID=42.1> 


  
 <EMI ID=43.1> 

  
suivants.

Exemple 3

  
 <EMI ID=44.1> 

  
éthoxy-pyrimidinyle-6)

  

 <EMI ID=45.1> 

Exemple 4

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1>  

  
couche mince de gel de silice en utilisant l'éther comme

  

 <EMI ID=48.1> 


  
On peut également préparer les composés de formule I en procédant comme décrit à l'exemple ci-dessous:

Exemple 5

  
 <EMI ID=49.1> 

  
pyrimidinyle-6)

  
Aune suspension de 19,2 g (0,1 mole) de sel

  
de sodium de la 2-éthoxy-4-méthoxy-6-hydroxy-pyrimidine dans du tétrahydrofuranne anhydre, on ajoute goutte à goutte en l'espace de 10 minutes, à une température de 60[deg.], 17,6 g

  
 <EMI ID=50.1> 

  
On continue d'agiter le mélange réactionnel pendant 30 minutes à 60[deg.], on le laisse reposer pendant la nuit, puis on l'extrait à 2 reprises avec chaque fois 150 ml d'une solution d'hydrcxyde

  
 <EMI ID=51.1> 

  
On sèche la phase tétrahydrofurannique sur sulfate de sodium anhydre et on l'évapore à 50[deg.] dans un évaporateur rotatif. On obtient ainsi une huile incolore que l'on chromatographie sur une colonne de gel de silice en utilisant l'éther

  
comme éluant; Rf = 0,65. La substance ainsi obtenue est en tous points identique à celle obtenue à l'exemple 2.

  
On peut également utiliser comme milieu réactionnel, à la place du tétrahydrofuranne,l'acétate d'éthyle, le

  
 <EMI ID=52.1> 

  
dioxanne etc...

  
En procédant comme décrit aux exemples 1 à 5,

  
on peut également préparer les composés de formule I du tableau VI suivant, dans lesquels Y et Z représentent chacun un atome d'oxygène. Les valeurs Rf sont obtenues par chromatographie en couche mince sur plaques de gel de silice traitées par une substance fluorescente. 

TABLEAU VI

  

 <EMI ID=53.1> 
 

  
TABLEAU VI (suite)

  

 <EMI ID=54.1> 


  

 <EMI ID=55.1> 
 

Exemple 22

  
 <EMI ID=56.1> 

  
pyrimidinyle-6)

  
A une suspension de 76,8 g (0,4 mole) du sel de sodium de la 2-éthoxy-4-mëthoxy-6-hydroxy-pyrimidine dans,
400 ml de toluène anhydre, on ajoute 75,6 g (0,4 mole)

  
de phosphorochloridothionate d'O,O-diéthyle dans 100 ml de toluène anhydre et or. chauffe le mélange réactionnel pendant 7 heures et demie à 80[deg.]. Après refroidissement, on lave le mélange réactionnel une fois avec 200 ml d'une solution

  
 <EMI ID=57.1> 

  
avec chaque fois 200 ml d'eau et on évapore la phase organique à 50[deg.] dans un évaporateur rotatif, ce qui donne une huile jaune. On chromatographie le produit brut ainsi obtenu sur une colonne de gel de silice de 49 cm de long et de 7 cm

  
de diamètre en utilisant, comme éluant, un mélange d'éther

  
et d'hexane dans le rapport 1:3. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'une huile incolore ; Rf = 0,33.

  

 <EMI ID=58.1> 


  
En procédant comme décrit aux exemples de préparation 1 à 22, on peut également préparer les composés de formule I du tableau VII suivant. Les valeurs Rf sont obtenues par chromatographie en couche mince sur plaques de gel de silice traitées par une substance fluorescente.

  
(Tableau VII voir pages suivantes)  <EMI ID=59.1> 
 <EMI ID=60.1> 
 
 <EMI ID=61.1> 
 
 <EMI ID=62.1> 
 
 <EMI ID=63.1> 
 <EMI ID=64.1> 
 Pour préparer les composés de départ, on procède comme décrit à l'exemple ci-dessous :

Exemple 58

  
 <EMI ID=65.1> 

  
A une solution de 156 g (1,0 mole) de 2-éthoxy4,6-dihydroxy-pyrimidine dans 1000 ml d'une solution

  
 <EMI ID=66.1> 

  
139 g (1,1 mole) de sulfate de diméthyle, tout en maintenant le pH à environ 7,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium IN. Lorsque le pH reste constant, on continue d'agiter le mélange réactionnel pendant une heure, puis

  
on filtre le précipité qui s'est formé, on le lave à 2

  
 <EMI ID=67.1> 

  
sous pression réduite. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'une poudre incolore fondant à 146-148[deg.].

  

 <EMI ID=68.1> 


  
En procédant comme décrit 9 l'exemple 58, on peut préparer les composés de formule II suivants :

Exemple 59

  
 <EMI ID=69.1> 

  

 <EMI ID=70.1> 

Exemple 60

  
 <EMI ID=71.1> 

  

 <EMI ID=72.1> 
 

Exemple 61

  
2-n-Propoxy-4-méthoxv-6-hYdroxv-pyriinidine

  

 <EMI ID=73.1> 

Exemple 62

  
 <EMI ID=74.1> 

  

 <EMI ID=75.1>

Claims

REVENDICATIONS

1.- Nouveaux esters phosphoriques de la pyrimidine selon le brevet principal, caractérisés en ce qu'ils répondent

à la formule I <EMI ID=76.1>

dans laquelle <EMI ID=77.1>

sentent chacun un groupe alkyle éventuellement ramifié contenant de 1 à 5 atomes de carbone,

<EMI ID=78.1>

contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué

par un atome de chlore, de brome et/ou par un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, Q et Y, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'oxygène ou de soufre,

Z représente un atome d'oxygène ou un reste de formule <EMI ID=79.1>

alkyle éventuellement ramifié contenant- de 1 à 5 atomes de carbone,

X représente un atome d'oxygène ou de soufre, et

R4 représente un groupe alkyle éventuellement ramifié

contenant de 1 à 6 atomes de carbone.

2.- Nouveaux esters phosphoriques de la pyrimidine, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi le thionophosphate d'O,O-diméthyle et d'O-(2,4-diéthoxy-pyrimidinyle-6), le

<EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1>

N-méthyl-thionophosphoramidate d'O-mëthyle et d'0-(2-npropoxy-4-méthoxy-pyrimidinyle-6), le N-méthyl-phosphoramidate

<EMI ID=82.1>

phosphoramidate d'O-mêthyle et d'O- (2,4-diméthoxy-pyrimidinyle-

6), le N-ëthyl-thionophosphoramidate d'O-méthyle et d'0-(2éthoxy-4-méthoxy-pyrimidinyle-6), le N-isopropyl-phosphoramidate

<EMI ID=83.1>

diéthoxy-pyrimidinyle-6).

4.- Le thionophosphate d'O,O-diéthyle et d'O-

<EMI ID=84.1>

5.- Le thionophosphate d'O,O-diéthyle et d'O- (2-méthoxy-4-éthoxy-pyrimidinyle-6).

6.- Le thionophosphate d'0,0-diméthyle et d'O-

<EMI ID=85.1>

7.- Le thionophosphate d'O,O-diéthyle et d'O- (2-éthoxy-4-méthoxy-pyrimidinyle-6). 8.- Le N-méthyl-phosphoramidate d'O-(n-propyle)

<EMI ID=86.1>

9.- L'application des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 2 à 8, comme produits pesticides.

10.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, l'un au moins des esters phosphoriques de la pyrimidine spécifié à la revenclication 2.

11.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance

<EMI ID=87.1>

pyrimidinyle-6).

12.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le thionophosphate d'O,O-diéthyle et d'0-(2,4diéthoxy-pyrimidinyle-6).

13.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance

<EMI ID=88.1>

éthoxy-pyrimidinyle-6).

14.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le thionophosphate d'O,O-diméthyle et d'O-(2-éthoxy-4méthoxy-pyrimidinyle-6).

15.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance

<EMI ID=89.1>

mêthoxy-pyrimidinyle-6).

16.- Un agent de lutte contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance

<EMI ID=90.1>

17.- Une composition pesticide caractérisée en ce qu'elle contient l'une au moins des substances actives spécifiées à l'une quelconque des revendications 10 à 16, en association avec des supports solides et/ou liquides. <EMI ID=91.1>

18.- Un procédé pour combattre les organismes

<EMI ID=92.1>

leur milieu un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 10 à 16.

19.- Produits et procédés en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités. <EMI ID=93.1>

esters phosphoriques de la pyrimidine utilisables comme produits pesticides et leur préparation" signale l'erreur matérielle suivante dans le mémoire descriptif déposé à l'appui de cette demande de brevet : <EMI ID=94.1>

doit se lire:"Au bout de 5 jours...."

La soussignée n'ignore pas qu'aucun document joint au dossier d'un brevet d'invention ne peut être de nature à apporter, soit à la description, soit aux dessins, des modifications de fond et déclare que le contenu de cette note n'apporte pas de telles modifications et n'a d'autre o bjet que de signaler une ou plusieurs erreurs matérielles.

Elle reconnaît que le contenu de cette note ne peut avoir pour effet de rendre valable totalement ou partiellement le brevet qui sera accordé sur la demande de brevet précitée,si ce- lui-ci ne l'était pas en tout ou en partie en vertu de la législa- tion actuellement en vigueur.

Elle autorise l'Administration à joindre cette note au dossier du brevet et à en délivrer photocopie.