BE837611R

BE837611R - Compositions a mouler a base de resines aminoplastes

Info

Publication number: BE837611R
Application number: BE163553A
Authority: BE
Priority date: 1976-01-15
Filing date: 1976-01-15
Publication date: 1976-07-15

Description


  Compositions à mouler à base de résines aminoplastes.

  
La présente invention se rapporte à des compositions

  
 <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
tions à mouler à base de résines synthétiques qui sont additionnées d'une charge retardatrice de la flamme ayant la capacité de former des couches de mousse à température élevée, étant entendu que la charge consiste essentiellement en une résine urée-formaldéhyde sensiblement non réticulée, cependant que le  <EMI ID=3.1> 

  
réticulable qui peut être réticulé sans dégager de constituants volatils et qui comprend une résine réticulable pouvant être ré.

  
 <EMI ID=4.1> 

  
une résine aminoplaste réticulée fragmentée qui est insoluble dans la résine réticulable.

  
Le brevet principal a pour objet une composition à mouler thermodurcissable comprenant une résine aminoplaste réti culable et une charge, étant entendu que la charge comprend au moins pour partie une résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde particulaire réticulée exempte de cellulose qui contient des radicaux -NH- propres à réagir avec la première résin pendant la réticulation de celle-ci.

  
Les résines aminoplastes réticulables utilisées dans les compositions du brevet principal dégagent des substances

  
 <EMI ID=5.1> 

  
l'eau de condensation et du formaldéhyde. La Demanderesse a découvert à présent qu'il est possible de produire des compositions thermodurcissables à base d'autres résines qui dégagent des substances volatiles à la réticulation en prenant comme charge la résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde particulaire exempte de cellulose réticulée mentionnée cidessus.

  
La présente invention a donc pour objet une composition à mouler thermodurcissable qui comprend:

  
(i) une résine réticulable choisie parmi les résines phénol-formaldéhyde, les résines furanne-formaldéhyde et les mélanges ou produits de cocondensation de ces résines avec une résine urée-formaldéhyde ou une résine mélamine-formaldéhyde,
(il) une charge qui comprend au moins pour partie une résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde ou bien uréemélamine-formaldéhyde particulaire exempte de cellulose et ré-ticulée comportant des radicaux -NH- capables de réagir avec un constituant de la résine thormodurcissable pendant la réticulation de celle-ci.

  
De préférence, la résine réticulable est une résine phénol-f ornai déhyde présentant un rapport molaire du phénol au formaldéhyde avant la réticulation de 1:0,70 à 1:0,95 ou une résine de mélamine présentant un rapport molaire de la mélamine au phénol et au formaldéhyde ou de l'urée au phénol et au formaldéhyde de 0,1:1,0:0,9 à 1,0:0,1:3,0.

  
De préférence, la résine urée-formaldéhyde ou mélamineformaldéhyde ou urée mélamine-formaldéhyde particulaire a une surface spécifique, déterminée suivant la technique de Brunauer, Emmett et Teller, de moins de 10 m<2>/g et plus avantageusement de moins de 1 m<2>/g et une capacité d'absorption de l'eau de 1,0 à 6,0 ml/g mais plus avantageusement de 1,0 à 2,5 ml/g.

  
La charge préférée est une résine urée-formaldéhyde présentant un rapport molaire de l'urée au formaldéhyde après réticulation de 1:1,0 à moins de 1:2,0 (c'est-à-dire que du fait que le rapport de l'urée au formaldéhyde est inférieur à 1:2,0, la charge contient des radicaux -NH- réactifs).

  
La résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde

  
 <EMI ID=6.1> 

  
composition à mouler ou bien l'un des constituants d'une charge mixte et trouve une excellente application, par exemple, comme produit de substitution partielle ou complète des charges cellulosiques normales, par exemple de la cellulose ou de la farine de bois, des compositions à mouler thermodurcissables ordinaires.

  
La composition à mouler peut comprendre 15 à 80% en poids de charge, laquelle consiste de préférence pour 1 à 100%

  
 <EMI ID=7.1> 

  
du poids total de la charge) en la résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde particulaire.

  
Il est préférable de préparer la résine urée-formaldéhyde

  
 <EMI ID=8.1> 

  
(il) un catalyseur acide,

  
on agite le système pour obtenir une suspension contenant la résine aminoplaste réticulée sous forme de particules précipitées et on ajuste la teneur en résine aminoplaste précipitée dans le système à moins de 20% en poids, comme décrit dans le brevet principal.

  
La présente invention a en outre pour objet une composition à mouler thermodurcissable qui comprend (i) une résine réticulable choisie parmi les résines phénol-formaldéhyde, les résines furanne-formaldéhyde et les mélanges ou produits de cocondensation de l'une quelconque de ces résines avec une résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde et (ii) une charge, cette dernière comprenant au moins pour partie une résine aminoplaste précipitée réticulée obtenue par le procédé ci-dessus.

  
Des formes de réalisation préférées de l'invention sont illustrées par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale, sauf indication contraire. Les exemples A et B illustrent la préparation des résines utilisées comme charges suivant l'invention comme décrit dans les exemples ultérieurs.

EXEMPLE A -

  
On prépare une résine urée-formaldéhyde particulaire,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
:.-entant un rapport de l'urée au formaldéhyde de 1:1,37 à l'aide des constituants suivants: 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Constituant Parties

  

 <EMI ID=11.1> 


  
en chauffant le mélange à une température de 45 à 50[deg.] C pendant
45 minutes sous agitation et en maintenant la teneur totale en solides à moins de 20%. On filtre la suspension résultante, on la neutralise et on la sèche. La charge résultante a une surface spécifique suivant la technique de Brunauer, Emmett et Teller de moins de 1 m<2>/g et une capacité d'absorption de l'eau de 2,0 ml/g.

EXEMPLE B -

  
 <EMI ID=12.1> 

  
laire, exempte de charge et réticulée présentant un rapport molaire de la mélamine au formaldéhyde d'un peu moins de 1:2,0

  
à l'aide des constituants suivants: 

  
Constituant Parties

  

 <EMI ID=13.1> 


  
 <EMI ID=14.1> 

  
1 heure sous agitation et en maintenant la teneur totale en solides à moins de 20%. On filtre la suspension résultante, on la neutralise et on la sèche. La charge obtenue a une surface spécifique suivant Brunauer, Emmett et Teller de moins de

  
 <EMI ID=15.1>  un rapport du phénol au formaldéhyde de 1:0,81) dans un mélangeur Masson,puis on la mélange pendant 30 minutes dans un mélangeur fonctionnant à froid avec 950 parties de farine de bois,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
22 parties de stéarate de zinc et 10 parties de monostéarate de glycérol. On travaille le mélange résultant dans un malaxeur Buss-Ko et on subdivise le produit malaxé en granules qu'on moule ensuite en éprouvettes après traitement à l'étuve pen-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
des essais effectués sur les éprouvettes sont rassemblés dans les tableaux ci-après.

  
EXEMPLE 2 -

  
On répète les opérations de l'exemple 1 en rempla-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
rée dans l'exemple à. Les résultats des essais effectués sur les éprouvettes sont donnés dans les tableaux.

  
EXEMPLE 3 -

  
On répète les opérations de l'exemple 1 en remplaçant

  
 <EMI ID=19.1> 

  
l'exemple B. On poursuit le chauffage à l'étuve pendant 4 heures pour améliorer la fluidité du produit.

  
 <EMI ID=20.1> 

  
On répète les opérations de l'exemple 1 en remplaçant les 950 parties de farine de bois par 950 parties de cel-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
d'une résine mélamine-formaldéhyde séchée par pulvérisation disponible dans le commerce, de manière à obtenir des éprouvettes moulées à base de résine mélamine-phénol-formaldéhyde. On omet le chauffage à l'étuvé. 

  
EXEMPLE 5 -

  
 <EMI ID=22.1> 

  
parée dans l'exemple A.

  
EXEMPLE 6 - (donné à titre de comparaison)

  
On répète les opérations de l'exemple 4 en remplaçant le mélange de résine novolaque et de résine mélamine-formaldéhyde par un mélange de 665 parties de résine novolaque et de
285 parties d'une résine urée-formaldéhyde séchée par pulvérisation disponible dans le commerce,de manière à obtenir des éprouvettes moulées à base de résine urée-phénol-formaldéhyde. EXEMPLE 7 -

  
On répète les opérations de l'exemple 6 en remplaçant

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
préparée dans l'exemple A.

  
 <EMI ID=25.1> 

  

 <EMI ID=26.1> 


  
 <EMI ID=27.1>  

  
 <EMI ID=28.1> 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
vette est suspendue verticalement attachée dans une pince et une flamme en est approchée afin que l'éprouvette prenne feu, puis la flamme est retirée. Le temps nécessaire pour que l'éprou. vette en combustion s'éteigne est noté et conduit aux cotes suivantes:

  
 <EMI ID=31.1> 

  
échec - plus de 30 secondes jusqu'à extinction

  
On peut déduire des résultats ci-dessus qu'on peut obtenir une certaine amélioration de la capacité d'absorption de l'eau froide ou bouillante,de la résistance au percement diélectrique, de la résistance d'isolement et de la résistance à la flamme dans les produits moulés en résine phénolique en utilisant comme charge ou comme constituant de la charge une résine aminoplaste particulaire réticulée du genre défini. 

  
 <EMI ID=32.1> 

REVENDICATIONS.

  
1 - Composition à mouler thermodurcissable, caractérisée en ce qu'elle comprend:

  
(i) une résine thermodurcissable choisie parmi les résines phénol-formaldéhyde, les résines furanne-formaldéhyde ot les mélanges ou produits de cocondensation de ces résines avec une résine urée-formaldéhyde ou une résine mélamine-formaldéhyde, et
(il) une charge qui comprend au moins pour partie une résine urée-formaldéhyde ou mélanine-formaldéhyde ou bien uréemélamine-formaldéhyde particulaire exempte de cellulose et réticulée comportant des radicaux -NH- capables de réagir avec

  
un constituant de la résine thermodurcissable pendant la réticulation de celle-ci.

  
2 - Composition à mouler thermodurcissable suivant la

Claims

revendication 1, caractérisée en ce que la résine est une résine phénol-formaldéhyde présentant un rapport molaire du phénol au formaldéhyde avant la réticulation de 1:0,70 à 1:0,95.

3 - Composition à mouler thermodurcissable suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est une résine mélamine-phénol-formaldéhyde ou urée-phénol-formaldéhyde présentant un rapport molaire de la mélamine (ou de l'urée) au phénol et au formaldéhyde de 0,1:1,0:0,9 à 1,0:0,1:3,0.

4 - Composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée

en ce que la résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde ou bien urée mélamine-formaldéhyde formant la charge a une surfac e <EMI ID=33.1>

5 - Composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée

en ce que la résine urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde ou bien urée-mélanine-formaldéhyde constituant la charge a une capa-

<EMI ID=34.1> 6 - Composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce

<EMI ID=35.1>

(i) une résine urée-formaldéhyde ou une résine mélamineformaldéhyde ou bien une résine urée mélamine-formaldéhyde ou les précurseurs pour sa préparation, et

(11) un catalyseur acide,

(b) on agite le système pour obtenir une suspension contenant la résine aminoplaste réticulée sous forme particulaire précipitée, et (c) on ajuste la teneur en résine aminoplaste précipitée dans le système à moins de 20% en poids.

7 - Composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce

<EMI ID=36.1>

8 - Composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce

<EMI ID=37.1>

la charge constitue 30 à 100% du poids de la charge.

9 - Composition à mouler thermodurcissable, en substance comme décrit ci-dessus avec référence à l'un quelconque des

<EMI ID=38.1>

10 - Produit manufacturé obtenu au départ d'une composition à mouler thermodurcissable suivant l'une quelconque des revendications précédentes. -1 NOTE D'INFORMATION

<EMI ID=39.1>

mémoire descriptif déposé à l'appui de cette demande de brevet:

<EMI ID=40.1>

La soussignée n'ignore pas qu'aucun document joint au dossier d'un brevet d'invention ne peut �tre de nature à apporter soit à la description, soit aux dessins, des modifications de fond et déclare que le contenu de cette note n'apporte pas de telles modifications et n'a d'autre objet que de signaler une

ou plusieurs erreurs matérielles.

Elle reconnaît que le contenu de cette note ne peut avoir pour effet de rendre valable totalement ou partiellement le brevet qui sera accordé sur la demande de brevet précitée, si celui-ci ne l'était pas en tout ou en partie en vertu de la législation actuellement en vigueur.

Elle autorise l'Administration à joindre cette note au dossier du brevet et à en délivrer photocopie.