BE845259Q - Application d'emulsions de polyurethannesur la laine - Google Patents

Application d'emulsions de polyurethannesur la laine

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines

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Description


  Application d'émulsions de polyuréthanne.sur de la laine.

  
La présente invention se rapporte à un procédé pour préparer des émulsions de polyuréthanne convenant pour le traitement de la laine. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à un procédé pour traiter la laine, les étoffes de laine et les vêtements de laine au moyen d'une émulsion de polyuréthanne en vue de les rendre irrétrécissables et pour leur conférer une infroissabilité qui résiste au lavage à la machine.

  
La préparation d'émulsions de polyuréthanne est classique et leur application sur de la laine en vue de la rendre irrétrécissable a fait l'objet de nombreux brevets,  notamment de la demande de brevet australien de la Demanderesse n[deg.] 50495/72. Cependant, les émulsions de polyuréthanne

  
connues actuellement ne présentent 'pas l'équilibre de propriétés requis pour que la laine puisse être rendue irrétrécissable

  
de manière acceptable du point de vue industriel. En particulier,  ces émulsions manquent de stabilité en ce qui concerne tant 

  
la stabilité physique que la rétention du pouvoir de rendre irrétrécissable au cours du temps. En outre,  le traitement des étoffes par ces émulsions nuit souvent à

  
la main et au drapé des étoffes qui peuvent perdre de leur 

  
aspect attrayant. 

  
La présente invention a donc pour but de procurer un procédé pour préparer des émulsions stables de polyuréthanne

  
propre à former,à la surface des fibres de laine, des pellicules protectrices qui sont par elles-mêmes compatibles avec

  
la laine et, résistent aux divers traitements mécaniques et chimiques auxquels la laine peut être soumise ultérieurement.

  
La présente invention a aussi pour but de procurer un procédé 

  
pour rendre irrétrécissables la laine, les étoffes de laine et

  
les vêtements de laine par traitement au moyen d'une émulsion 

  
de polyuréthanne. 

  
L'invention a par ailleurs pour but de procurer des  étoffes de laine et vêtements de laine dont l'infroissabilité  résiste au lavage à la machine,par traitement de ces étoffes 

  
ou vêtements au moyen d'une émulsion de polyuréthanne. 

  
L'invention a en outre pour but de procurer des 

  
étoffes de laine irrétrécissables traitées par un polyuréthanne 

  
et qui peuvent être converties en vêtements finis ayant une  infroissabilité inhérente. Après pressage à chaud ou repas- 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
conservent leur forme, de même que les plis qui y ont été marqués  et peuvent être portés sans nouveau repassage après un lavage

  
ou un nettoyage à sec.

  
Si l'on considère que la plupart des procédés industriels actuellement en usage pour rendre la laine irrétrécissable sont encore basés sur la modification chimique de

  
la laine qui se traduit souvent par une perte de poids, une moindre résistance et des opérations nombreuses, les avantages que procure la présente invention sont évidents pour le spécialiste . De plus, on ne connaît actuellement aucun moyen pour  conférer l'infroissabilité aux étoffes de laine et ceci

  
est réalisé commercialement sur les vêtements finis, mais les installations requises manquent souvent.

  
La Demanderesse a découvert à présent qu'il est possible de satisfaire aux buts ci-dessus de même qu'à d'autres

  
qui ressortiront de la description ci-après, conformément à l'invention; en traitant la laine, les étoffes de laine ou les

  
 <EMI ID=2.1> 

  
uréthanne préparé pour partie au départ d'un polysulfure organique comprenant au moins deux radicaux thiol terminaux réac-  tifs à l'égard des isocyanates.

  
Les émulsions de polyuréthanne qui conviennent aux fins de l'invention sont préparées à partir :

  
(1) d'un polyol organique comprenant au moins 2 radicaux hydroxyle et ayant un poids équivalent de 1.000 à 3.000,

  
(2) d'un polysulfure organique comprenant au moins 2 radicaux thiol et ayant un poids équivalent qui n'excède pas 
2.000 et

  
(3) d'un polyisocyanate.

  
 <EMI ID=3.1> 

  
des composés qui contiennent plusieurs radicaux hydroxyle et dont  des exemples sont les polyéthers, les polythioéthers, les polyesters, les polyesteramides, etc. à radicaux hydroxyle. Cependant, les  <EMI ID=4.1> 

  
polyols et, en particulier les polyoxypropylènetriols préparés par addition d'oxyde de propylène sur des composés comprenant trois atones d'hydrogène actifs,comme le triméthylolpropane ou le glycérol. De plus, les polyoxypropylènetriols préférés peuvent contenir en faibles quantités de l'oxyde d'éthylène terminal ou bien leur chatne peut être terminée par des unités d'oxyde d'éthylène. Il est préférable que le poids équivalent du polyol ou bien le poids équivalent moyen du mélange de polyols soit de 
1.000 à 3.000.'

  
Les polysulfures organiques qui conviennent aux fins de l'invention pour la préparation des polyuréthannes comprennent au moins une liaison disulfure ou polysulfure et au moins deux radicaux thiol terminaux. Ces composés sont au mieux préparés par condensation du bis-chloroéthylformal avec du poly-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
Société Thiokol Chemical Corporation . Il convient cependant

  
de noter que l'invention se rapporte aux divers autres composés . de polysulfures à radicaux thiol terminaux comme défini précédemment de type monomère ou polymère, dans ce dernier cas le poids équivalent n'excédant pas 2.000. Le rapport molaire du polysulfure au polyol peut varier beaucoup, cependant le polysulfure représente de préférence 20 à 80 moles %. Il est

  
en outre préférable.que le polysulfure ne représente pas

  
 <EMI ID=6.1> 

  
ou cycloaliphatique. Des exemples de tels polyisocyanates sont le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate,  <EMI ID=7.1> 

  
ainsi Que leurs mélanges. Les polyisocyanates peuvent Atre

  
 <EMI ID=8.1> 

  
lents d'isocyanate par équivalent de polyol et de polysulfure réactifs à l'égard des isocyanates au total et de 2 à 3,5 équivalents d'isocyanate par équivalent de polyol.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
l'amélioration du drapé et la tenue aux plis de l'étoffe traitée peuvent être ajoutés également à l'émulsion de polyuréthanne et réagir avec les radicaux isocyanate en excès.

  
Le procédé de préparation du prépolymère ne fait pas l'objet de la présente invention et est habituellement choisi

  
 <EMI ID=10.1> 

  
ponible. Il est cependant essentiel qu'au moment de la mise en émulsion, le prépolymère soit essentiellement formé et soit encore relativement exempt de réticulation secondaire qui augmenterait la viscosité jusqu'à une valeur à laquelle il serait difficile de réaliser la mise en émulsion. A ce stade, un solvant est utilisé pour l'ajustement de la viscosité.

  
Suivant un procédé préféré pour préparer le prépolymère, on dissout un catalyseur à métal lourd, par exemple de

  
 <EMI ID=11.1> 

  
polyol constitutif qui peut aussi contenir un solvant en plus du polyoxypropylènetriol. Ce mélange est.alors chauffé au préalable jusqu'à la température choisie pour la réaction, puis mélangé avec le toluènediisocyanate et mis à réagir jus-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1>  

  
 <EMI ID=14.1> 

  
réaction très bref, le mélange de réaction dans son ensemble  est mis en émulsion. 

  
Tous les paramètres de réaction, comme la température 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
vant, sont choisis de manière qu'au moment de la mise en émul-  sion, on obtienne une composition de prépolymère ayant une  viscosité convenable. Il est possible d'utiliser tout cata- 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
catalyseurs mercuriques et stanneux et en particulier l'acétate phênylmercurique. Suivant les conditions de réaction, les cata- 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
sur base des solides de polyuréthanne. 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
position de prépolymère susceptible d'une mise en émulsion.  Comme certains des polyoxypropylènes de poids moléculaire relative-  ment élevé peuvent être visqueux, il est essentiel de les diluer 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
facile en émulsion. Tout solvant approprié convient, bien que  le solvant préféré soit le toluène qui peut être pris en con- 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
polyuréthanne. Des concentrations plus élevées en solvant ne  s ont pas pratiques. Les solvants plus polaires et plus miscibles  à l'eau, comme la méthyléthylcétone ou l'acétone, sont plus  efficaces pour abaisser la viscosité, mais ont un effet négatif  sur la stabilité de l'émulsion. 

  
La température de réaction dépend de la dimension  du lot et de l'exotb.erme associé. Dans le cas de petites instal-  lations de laboratoire, comme décrit dans les exemples, ou bien  dans le cas d'un procédé continu pour lequel le réacteur à écoulement est une tète de mélange pour le polyuréthanne mo- 

  
 <EMI ID=21.1>  avec une brève durée de réaction. La température préférée est 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
l'isocyanate pendant 1 à 2 minutes jusqu'à atteindre la con-  version voulue de l'isocyanate. Dans certains cas, il est  nécessaire de diluer le polysulfure avec un peu de solvant. 

  
Après addition du polysulfure, on laisse se poursuivre la réac-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
Il est possible également de préparer le prépolymère au cours  d'un procédé en "une passe", c'est-à-dire en mélangeant en 

  
une seule opération le polyol, le polysulfure et l'isocyanate.

  
Il s'est avéré que l'aptitude d'une émulsion à rendre la laine irrétrécissable dépend beaucoup du degré de formation du pré- 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
progresse trop peu ou trop, l'aptitude du prépolymère à rendre irrétrécissable diminue nettement.

  
La composition de prépolymère est mise en émulsion dans une solution aqueuse d'un agent tensio-actif et d'un stabilisant polymère au moyen de tout appareil d'homogénéisation à haute vitesse convenable, par exemple l'appareil de mise en 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
mélanger la- composition de polyuréthanne à raison de 1 partie par partie de solution aqueuse d'agent tensio-actif,de manière

  
 <EMI ID=26.1> 

  
d'utiliser tout émulsionnant convenable, bien que les préférés soient les alkylphénols éthoxylés de poids moléculaire relativement élevé dont un exemple est le produit vendu sous le

  
 <EMI ID=27.1> 

  
dont un exemple est le produit vendu sous le non de Vantoc N

  
et les mélanges de composés de ces deux types. Il est possible d'utiliser tout colloïde protecteur ou polymère hydrosoluble convenable comme stabilisant, bien que les stabilisants préférés  <EMI ID=28.1> 

  
soient les méthylcelluloses d'un degré de méthylation assez élevé. En pratique, la concentration en agent tensio-actif et

  
 <EMI ID=29.1> 

  
4 à 5% en poids, sur base des solides de polyuréthanne. Un rapport de 3 parties d'émulsionnant par partie de stabilisant

  
s'est révélé très utile pour la préparation des émulsions de l'invention.. Un cisaillement et une agitation prolongés ne

  
sont pas nécessaires et l'agitation peut être interrompue dès que la mise en émulsion est complète. Ceci permet la production continue d'émulsions de polyuréthanne au moyen d'une tête mélangeuse de polyuréthanne modifiée.

  
Le polysulfure peut également être dispersé directement dans la solution aqueuse d'agent tensio-actif, habituellement avant la mise en émulsion du prépolymère dans cette solution.

  
Dans certains cas, en particulier lorsqu'il est désirable de conférer un pli permanent, l'addition d'agents

  
de réticulation aux émulsions de polyuréthanne s'est révélée améliorer encore l'efficacité du traitement rendant irrétrécissable. Il est possible d'utiliser tout agent de réticulation  approprié qui, dans les conditions choisies, provoque la réticulation du polyuréthanne ou de la laine ou de préférence des deux. En variante, il est possible de prendre des précurseurs d'agents de réticulation qui libèrent l'espèce active sous l'effet de la chaleur ou sous une influence semblable. Les agents de réticulation peuvent être hydrosolubles et peuvent

  
 <EMI ID=30.1> 

  
solution aqueuse ou bien peuvent être insolubles dans l'eau et sont alors ajoutés sous forme d'une émulsion ou dispersion aqueuse. Les agents de réticulation qui peuvent être utilisés conjointement avec les émulsions de polyuréthanne de l'invention peuvent appartenir à divers groupes chimiques

  
de composés dont des exemples typiques sont donnés ci-après à &#65533;itre purement illustratif: les composés contenant au moins

  
2 atomes de brome ou radicaux chlorométhylène, les aminimides, les isocyanates bloqués qui peuvent être réactivés à des températures relativement basses et- en particulier les isocyanates bloqués par une cétoxime les diépoxydes de bas poids  moléculaire et en particulier, les diép oxydes hydrosolubles, les aldéhydes et les donneurs d'aldéhydes et ainsi de suite. Ces agents de réticulation peuvent être utilisés en concentra-

  
 <EMI ID=31.1> 

  
la nature de l'agent de réticulation.

  
Les émulsions de polyuréthanne de l'invention sont compatibles avec de nombreux agents chimiques utilisés pour l'apprêtage de la laine et il est possible d'ajouter à l'émulsion des agents tant réducteurs qu'alcalins pour la stabilisation de la

  
 <EMI ID=32.1> 

  
suite. L'émulsion de polyuréthanne peut être additionnée

  
d'agents conférant de la résistance aux mites, aux moisissures

  
et à la flamme. Elle peut également être additionnée d'assou-  plissants de l'étoffe, d'agents d'avivage optique et ainsi

  
de suite. Des pigments peuvent en outre être dispersés dans l'émulsion de polyuréthanne en vue de masquer une certaine altération de coloration que subit la laine lors de l'exposition à la chaleur.

  
Les émulsions de polyuréthanne de l'invention peuvent être appliquées sur la laine à différents moments du

  
procédé de fabrication, nais il s'est avéré le plus avantageux de traiter la laine à l'état d'étoffe sur une calandre de  foulardage. Suivant la structure de l'étoffé, cette dernière

  
est foulardée dans l'émulsion diluée jusqu'à une absorption 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
la plupart des étoffes tissées ou tricotées du commerce sont  rendues convenablement irrétrécissables avec un dépôt sur l'étoffe

  
 <EMI ID=34.1> 

  
suivant ce procédé arrive à son terme, l'étoffé est séchée,  puis est fixée par une brève exposition à une température  élevée. La durée et la température pour le traitement ther-  mique dépendent pour beaucoup de la nature de l'émulsion

  
 <EMI ID=35.1> 

  
dre irrétrécissable et des installations disponibles à cette fin. Certaines combinaisons d'émulsion et d'étoffe peuvent

  
 <EMI ID=36.1> 

  
l'étoffe soit convenablement irrétrécissable,alors que d'autres combinaisons d'émulsion et d'étoffe, peuvent se contenter d'un traitement d'à peine 2 minutes à 100[deg.]C. Cependant, lorsque l'installation est disponible, il est recommandable d'exé-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
possible de remplacer le traitement par la chaleur sèche par un vaporisage qui, lorsqu'il est exécuté pendant 2 minutes à

  
 <EMI ID=38.1> 

  
ment irrétrécissables. Lorsque l'émulsion de polyuréthanne 

  
est appliquée sur une étoffe non teinte, le fixage peut avan-  tageusement être exécuté dans le bain de teinture à l'ébulli- 

  
tion dans les conditions normales de la teinture. 

  
Le fixage des étoffes sous l'effet de la chaleur 

  
peut être omis durant la fabrication et être exécuté ultérieure-  ment sur le vêtement fini. Ceci peut être avantageux pour le  fabricant qui peut ne pas disposer des installations pour le  traitement à haute température des étoffes sur la ligne de  production. L'étoffe est alors simplement f oulardée dans  l'émulsion de polyuréthanne et séchée. Le dernier stade

  
pour rendre l'étoffe irrétrécissable est alors exécuté après

  
la confection par introduction du vêtement fini dans une étuve

  
et exposition à la chaleur sèche ou à la vapeur d'eau.

  
 <EMI ID=39.1>   <EMI ID=40.1> 

  
moyen des émulsions de polyuréthanne de l'invention peuvent être alors plissées ou froncées ou autrement mises en forme de manière permanente. Ceci peut être réalisé de différentes manières et dépend à nouveau des installations dont dispose l'atelier de confection et du degré de permanence requis. Les vêtements confectionnés

  
à partir d'étoffés en laine ou en laine peignée traitées au moyen des épuisions de polyuréthanne de l'invention peuvent, par exemple, être plissés ou mis en forme de manière permanente par appli- -. cation de chaleur sous pression et de vapeur d'eau dans des presses à vapeur d'eau. industrielles ou bien simplement au moyen d'un fer à repasser à vapeur domestique. Après le pressage ou le repassage, les vêtements sont placés dans une étuve à vapeur d'eau

  
où ils sont soumis à un vaporisage pendant 5 minutes à 2 heures.

  
Les vêtements ainsi traités peuvent être lavés dans une machine

  
et être portés immédiatement lorsqu'ils secs sans être repassés. Les plis sont permanents, l'aspect lisse du vêtement est conservé et les vêtements retiennent leur forme sans tendre au feutrage. La Demanderesse a également constaté que la résistance

  
à l'abrasion de l'étoffe est nettement améliorée et que la tendance au boulochage est moindre.

  
La Demanderesse a en plus découvert que dans la plupart des cas, lorsqu'il est désirable d'obtenir un vêtement aise

  
en forme de manière permanente à partir d'une matière traitée

  
 <EMI ID=41.1> 

  
deux traitements thermiques, à savoir le fixage et le vaporisage, et qu'il est possible d'omettre l'un de ces traitements thermiques sans nuire au caractère irrétrécissable ou à l'infroissabilité du vêtement. Il est possible ainsi d'obtenir un vêtement irrétrécissa- ; ble et conservant sa forme par le procédé de l'invention, par simple traitement de l'étoffe au moyen d'une émulsion de polyuréthanne avec séchage à l'air, puis confection du vêtement dans l'étoffe traitée, mise en forme du vêtement par pressage à la vapeur et

  
 <EMI ID=42.1> 

  
En variante, lorsqu'on désire que la partie des opérations à réaliser après la confection soit la plus simple possible, on peut imprégner l'étoffe au moyen de l'émulsion de polyuréthanne, sécher le produit et le fixer

  
de manière que l'atelier de confection doive simplement assurer la mise en forme du vêtement par pressage à la vapeur. La sévérité des conditions de traitement et la succession des opérations dépendent à nouveau pour beaucoup de la structure de l'étoffe, de la composition de l'émulsion de polyuréthanne et du degré de rétention des propriétés voulu..

  
Les exemples ci-après illustrent les avantages des étoffes de laine traitées conformément à l'invention.

  
 <EMI ID=43.1> 

  
Oh prépare une émulsion de. polyuréthanne de la manière suivante.

  
 <EMI ID=44.1> 

  
le mélange avec 26 g du mélange 80/20 de toluènediisocyanates

  
 <EMI ID=45.1> 

  
1 minute, on ajoute au mélange de réaction 50 g du polysulfure liquide vendu sous l'indice LP3 par la Société Thiokol Chemical Corporation qu'on a dilué avec 50 ml de toluène et on laisse progresser la réaction pendant encore 10 secondes, après quoi

  
on mélange rapidement l'ensemble de la composition de prépolymère au moyen d'un homogénéiseur à cisaillement intense avec une solution aqueuse contenant 5 g de l'alkylphénol polyéthoxylé vendu sous le non de Antarox CO 880 par la Société GAP, 9 g  <EMI ID=46.1> 

  
Vantoc N par la. Société I.C.I., 3,8 g de la méthylcellulose vendue sous le nom de Tylose 300 par la Société Farbwerke Hoechst et 380 ml d'eau..

  
On dilue l'émulsion jusqu'à une teneur en solides de 5% avant les essais pour conférer l'infroissabilité, -qu'on réalise de la machine suivante.

  
On foularde une étoffe en laine peignée à armure

  
 <EMI ID=47.1> 

  
2 minutes et 30 secondes. On lave alors l'échantillon d'étoffe traité pendant 3 heures dans une machine à laver à agitateur

  
 <EMI ID=48.1> 

  
l'échantillon témoin non traité.

  
EXEMPLE 2.-

  
 <EMI ID=49.1> 

  
laine 60-64) avec 34 rangs finis par pouce courant, au moyen

  
de l'émulsion diluée formée à l'exemple 1 jusqu'à une absorption

  
 <EMI ID=50.1> 

  
machine. L'échantillon traité rétrécit en surface de 4%,alors que l'échantillon témoin non traité rétrécit de 49&#65533; .

  
 <EMI ID=51.1> 

  
On répète les opérations de l'exemple 2, mais en fixant l'étoffe par vaporisage pendant 15 minutes à 100[deg.]C,puis

  
 <EMI ID=52.1>  laver domestique à effet de barattage à 600C. L'échantillon traité rétréci.t en surface de 4%,alors que l'échantillon

  
 <EMI ID=53.1> 

  
sèche le produit et on le fixe pendant 5 minutes à 110[deg.]C. On lave ensuite l'échantillon d'étoffe traité pendant )+5 minutes dans une machine à laver de marque Cubex conformément à la

  
 <EMI ID=54.1> 

  
bles en machine. L'échantillon de l'étoffe traité rétrécit en surface de 1%,alors que l'échantillon témoin non traité rétrécit

  
 <EMI ID=55.1> 

  
l'émulsion diluée de l'exemple 1 jusqu'à une absorption à l'état humide de 80%, puis on sèche le produit et on le fixe  pendant 2 minutes et 30 secondes à 150[deg.]C. On lave alors l'échantillon d'étoffé traité pendant 3 heures dans une machine à

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
rétrécit de 23%.

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
l'exemple 1, puis on sèche le produit. Par repassage au fer à vapeur domestique, on marque alors dans l'étoffe plusieurs plis, puis on pend 1'étoffe plissée dans un autoclave où on la soumet à un vaporisage pendant 5 minutes à 1300C. On lave ensuite l'échantillon plissé dans une machine à laver domestique à agitateur pendant 3 heures. Après séchage, on ne peut déceler aucune modification de l'aspect des plis. 

REVENDICATIONS

  
1.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable, caractérisé en ce qu'on traite la laine, une étoffe de laine

  
ou un produit en laine au moyen d'une émulsion ou dispersion aqueuse d'un polyuréthanne comprenant un ou plusieurs radicaux

  
 <EMI ID=60.1> 

  
l'étoffe de laine ou le produit en laine imprégné de polyuréthanne à une température élevée au moyen de chaleur sèche, de vapeur d'eau ou d'eau à l'ébullition,

  
2.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable

Claims (1)

  1. suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyuréthanne est le produit de réaction (a) d'un polyol organique ou mélange
    de polyols comprenant au moins 2 . radicaux hyJroxyle et <EMI ID=61.1>
    <EMI ID=62.1>
    ayant un poids équivalent qui n'excède pas 2.000,(c) d'un diisocyanate organique et (d) d'eau.
    3.- Procédé pour rendre la. laine irrétrécissable suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le poly-
    <EMI ID=63.1>
    fraction totale de polysulfure et de polyol réactifs à l'égard des isocyanates et à raison de 2 à 3, 5 équivalents par équivalent de polyol.
    <EMI ID=64.1>
    propylèneglycol terminé par des unités d'oxyde d'éthylène.
    5.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable sui-vant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le polysulfure organique est un polysulfure organique liquide à radicaux thiol terminaux de formule générale :
    <EMI ID=65.1>
    <EMI ID=66.1>
    6.-.Procédé pour rendre la laine irrétrécissable suivant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le polysulfure organique est un polysulfure organique liquide à radicaux thiol terminaux de formule :
    <EMI ID=67.1>
    où R représente un radical de diéthylformal et x représente 6.
    7.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable suivant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce que le
    <EMI ID=68.1>
    8.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable
    <EMI ID=69.1>
    l'émulsion aqueuse de polyuréthanne contient un solvant et en particulier un solvant hydrocarboné aromatique en une
    <EMI ID=70.1>
    polyuréthanne.
    9.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable
    <EMI ID=71.1>
    l'émulsion aqueuse de polyuréthanne contient des composés tensio-actifs non ioniques et cationiques en concentration
    <EMI ID=72.1>
    10.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse de polyuréthanne contient des polymères
    <EMI ID=73.1> base du poids des solides de polyuréthanne.
    <EMI ID=74.1>
    suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse de polyuréthanne.contient des agents stabilisant la laine.
    12.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse de polyuréthanne contient des agents de réticulation pour le polyuréthanne et/ou la laine.
    13.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse de polyuréthanne contient des composés assouplissant les étoffes.
    <EMI ID=75.1>
    duit en lai.ne ou contenant de la laine qui a été rendu irrétrécissable suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé' en ce qu'on, met le produit en forme dans une presse à vapeur, une machine à plisser ou un appareil semblable et on expose le produit mis à la forme voulue à l'effet de la vapeur d'eau.
    15.- Procédé pour la mise en forme stable d'un produit en laine ou contenant de la laine suivant la revendica-
    <EMI ID=76.1>
    de l'étoffe de laine ou du vêtement de laine imprégné de polyuréthanne et on confère le caractère irrétrécissable et la forme permanente en traitant la laine, l'étoffe de laine ou
    le vêtement de laine au moyen de l'émulsion de polyuréthanne, en mettant le produit en laine ou contenant de la laine en forme dans une presse à vapeur d'eau, une machine à plisser ou un appareil semblable et en exposant le produit mis à la
    forme voulue à l'effet de la vapeur d'eau.
    16.- Procédé pour la mise en forme stable d'un produit <EMI ID=77.1>
    caractérisé en ce qu'on imprègne la laine avec l'émulsion de polyuréthanne lors de la fabrication de l'étoffe et on réalise la mise en forme et le fixage de la .forme par la vapeur d' eau sur le vêtement fini.
    17.- Procédé pour rendre la laine irrétrécissable,
    en substance comme décrit ci-dessus avec référence à l'un quelconque des exemples.
    18.-. Procédé pour la mise en forme stable d'un produit en laine ou contenant de la laine, en substance comne décrit ci-dessus avec référence à l'un quelconque des exemples.
    19.- Matières textiles faites de laine ou contenant
    de la laine, apprêtées au moyen d'une émulsion de polyuréthanne comme décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 16.
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