BE856580A - Matiere d'adsorption contenant des polysaccharides - Google Patents

Matiere d'adsorption contenant des polysaccharides

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BE856580A
BE856580A BE179155A BE179155A BE856580A BE 856580 A BE856580 A BE 856580A BE 179155 A BE179155 A BE 179155A BE 179155 A BE179155 A BE 179155A BE 856580 A BE856580 A BE 856580A
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emi
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adsorption
containing polysaccharides
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives

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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Description


  Matière d'adsorption contenant des polysaccharides. 

  
La présente invention concerne une matière d'adsorption contenant des polysaccharides, qui est appropriée pour éliminer ou fixer les ions de métaux lourds des liquides.

  
Le nouvel agent d'adsorption est caractérisé en ce qu'il a été obtenu à partir de : 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
l'azote,

  
(3) un composé réticulant., présentant au moins deux

  
substituants réactifs, 9 qui est différent du composant (4), et éventuellement

  
(4) un acide carboxylique aliphatique ou arylaliphatlque

  
contenant des substituants mobiles, en particulier des atomes d'halogène ou une liaison multiple capable d'addition.

  
De façon appropriée le nouvel agent d'adsorption est

  
 <EMI ID=2.1> 

  
(1)., (2), (3) et (4).

  
La préparation du nouvel agent d'adsorption peut avoir lieu par réaction ou par mélange et réaction des trois ou quatre différents composants dans un ordre quelconque.

  
De préférence toutefois, les produits sont préparés

  
en mélangeant 

  
(1) la matière contenant des polysaccharides,

  
avec un produit de réaction obtenu préalablement à partir :

  
(2) polymères acylables, basiques, contenant de l'azote et

  
 <EMI ID=3.1> 

  
contenant des substituants mobiles ou une liaison multiple capable d'addition,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
On peut également préparer les matières d'adsorption lorsqu'on fait réagir d'abord le condensat des composants (2) et

  
(4) avec le composant (3) et qu'ensuite on condense ultérieurement le produit de réaction avec la matière contenant des polysaccharides (1).

  
Une autre forme de réalisation particulière pour la préparation des matières d'adsorption contenant des polysaccharides consiste à faire réagir le composant (3) d'abord avec la matière contenant des polysaccharides (1) et ensuite à faire réagir ultérieurement le produit avec le produit de réaction des compo-sants (2) et (4).

  
D'une manière avantageuse,la matière d'adsorption contenant des polysaccharides est formée à partir de :

  
1 mole fondamentale du composant (1),

  
 <EMI ID=5.1> 

  
mentale du composant (2), 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
supérieur à 1,4.

  
Par mole fondamentale on entend le poids moléculaire de l'élément structural se répétant à l'intérieur de la molécule polymère.

  
En outre, des matières d'adsorption également appropriées

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
nécessaires comme matières de départ, il s'agit en premier lieu

  
 <EMI ID=12.1> 

  
fite d'épicé?. blanchie ou non blanchie., la cellulose kraft, le papier, la maculature, les produits cartonneux, les fibres textiles à hase de coton, de fibranne, de jute, de ramie, de  chanvre, de lin. D'autres matières contenant des polysaccharides peuvent être la tourbe, la pâte mécanique, la sciure, les fibres de bois, la farine de bois, la farine de liège, la lignite, l'écorce d'arbre, les résidus de céréales, la viscose ainsi que l'amidon.

  
Comme composés (2) polymères contenant de l'azote basique pour la préparation des matières d'adsorption selon la présente invention sont principalement appropriés des polymérisats qui présentent des groupes amino acylables, c'est-à-dire des groupes amine primaires ou secondaires.

  
Des polymérisats basiques appropriés sont surtout les

  
 <EMI ID=13.1> 

  
moléculaire moyen (PM) de 5000 à 200 000, de préférence de

  
10 000 à 100 000. Ces polymérisats possèdent en général une vis-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
polyalkylène-imines dérivent de préférence d'alkylène-imines ayant  <EMI ID=15.1> 

  
Des produits de réaction basiques de ce type sont par exemple décrits dans la demande de brevet allemande DAS 1 010 736.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
2 à 10 atomes de carbone, de préférence acides carboxyliques dibasiques , par exemple l'acide adipique ou ses dérivés fonction-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
polyamines, en particulier des polyalkylènepolyamines, cornue ils

  
 <EMI ID=18.1> 

  
D'un intérêt particulier pratique comme polymérisats

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
tiques ou en particulier des polyamines aliphatiques qui peuvent contenir également des structures hétérocycliques, comme

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
dans les polyamides de ce type, sont obtenus par polymérisation de un plusieurs acides aliphatiques ou aromatiques aliphatiques  <EMI ID=25.1> 

  
qui sont facilement transformables en acides. Des exemples appropriés de tels acides gras polymères sont décrits dans les brevets'britanniques n[deg.] 878 985 et 841 554.

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
monocarboxyliques sont des acides gras ayant au moins 1, 2 à 5 liaisons insaturées éthyléniquement. Des représentants de cette classe d'acides sont par exemple les acides oléique, hiragonique,

  
 <EMI ID=28.1> 

  
particulier les acides linoléique et linolénique. Ces acides peuvent être obtenus à partir d'huiles naturelles dans lesquelles ils se présentent surtout sous forme de glycérides.

  
Particulièrement appropriés sont les acides linoléique

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
mère. 

  
Un représentant typique de polyamidopolyamines est obtenu

  
 <EMI ID=31.1> 

  
KOH/g.

  
D'autres résinas polyamides basiques acylables utilisables selon la présente invention sont par exemple les produits obtenus

  
 <EMI ID=32.1> 

  
que aliphatiques de 2 à 10 atomes de carbone, comme ils sont décrits par exemple dans le brevet .E.U.A.. n[deg.] 3 311 594.

  
On peut également utiliser comme composant (2) pour la présente invention des polyamides basiques obtenus par condensation-polymérisation à température élevée à partir d'un mélange réactionnel- qui contient des acides gras polymères (préparés selon les brevets britanniques n[deg.] 878 985 et 841 544), des acidesgras monomères et des polyalkylènepolyamines inférieures.

  
 <EMI ID=33.1>  les composés polymères basiques (2) ou avec les deux. Ces composés présentant au moins deux groupes fonctionnels doivent leur réactivîté à une liaison multiple capable d'addition , à un groupe

  
 <EMI ID=34.1> 

  
de préférence à un substituant séparable sous forme d'un anion,

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
hydrocarbure sulfonyle ou hydrocarbure carbonyle mais toutefois à la liaison à un atome de carbone du noyau qui est au voisinage

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
Comme composants (3) se sont révélés particulièrement avantageux les imidohalogénures d'acide carbonique cycliques- et

  
 <EMI ID=43.1> 

  
moins deux substituants mobiles.

  
Pour les imidohalogénures d'acide carbonique cycliques, utilisés ici comme composants (3) il s'agit avantageusement de : <EMI ID=44.1>  <EMI ID=45.1> 

  
ryle, fluorure de cyanuryle, bromure de cyanuryle ainsi, que les produits de condensation primaire de.fluorure de cyanuryl,

  
 <EMI ID=46.1>   <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
rure d'acide acrylique 9 le chlorure d'acide méthacrylique et le chlorure d'acide propionique. 

  
 <EMI ID=50.1>   <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
position para par rapport au groupe nitro;

  
 <EMI ID=53.1> 

  
tière d'absorption contenait des polysaccharides selon la présente invention sert pour la formation du groupe amino-acido

  
 <EMI ID=54.1> 

  
il s'agit de façon appropriée d'acides carboxyliques aliphati-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
brome, le fluor et de préférence le chlore qui doivent leur mo-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
des acides carboxyliques.

  
Des acides carboxyliques présentant des atomes d'halogène mobiles, appropriés sont les acides halogènes-acétiques qui sont

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
dération pour la modification des matières polysaccharides

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
relatif 'à l'ensemble des substituants présents signifie par exemple fluor 9 brome ou de préférence chlore.

  
Les matières d'absorption polysaccharidiques préférées sont préparées par réaction de matières cellulosiques avec un condensat d'une polyéthylène-imine ayant un poids moléculaire moyen de 10 000 à 100 000, en particulier de 30 000 à
40 000,et d'un acide halogéno-acétique éventuellement substitué en position a, du type précédemment cité, en particulier l'acide chloracétique, et en poursuivant ensuite la condensation

  
 <EMI ID=65.1>  deux substituants mobiles, en particulier le chlorure de cyanuryle. 

  
Les conditions de réaction pour la préparation, des matiè-

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
conditions de température et de pH ménagés le plus possible, c'est-

  
 <EMI ID=69.1> 

  
et (4),à des températures de 0 à 80[deg.]C et à des valeurs de pH de 3 à 8 9 de préférence en présence d'agents neutralisant les acides minéraux; comme par exemple l'acétate de sodium, le car-

  
 <EMI ID=70.1> 

  
solutions ou sous forme de fines dispersions., par exemple sous forme de suspensions ou d'émulsions, éventuellement au moyen d'un solvant organique inerte facilement éliminable comme les cétones aliphatiques inférieures"

  
 <EMI ID=71.1> 

  
est appropriée surtout pour l'élimination ou pour la fixation d'ions de métaux lourds, le rendement du nouvel agent d'adsorption étant notablement; plus élevé que celui qui est obtenu avec les agents d'adsorption traditionnels. 

  
Par l'agent d'adsorption selon la présente invention, la teneur en métaux des eaux résiduaires peut -être réduite à des

  
 <EMI ID=72.1> 

  
traitées peuvent être considérées comme exemptes de métaux lourds, . Aux eaux résiduaires à traiter avec les matières d'adsorp- <EMI ID=73.1> 

  
résiduaires industrielles qui contiennent des ions de métaux ayant un potentiel normal en général supérieur à -1,5 volt,

  
 <EMI ID=74.1> 

  
Ag+ , Fe+++, Cr+++ et Co+++.

  
L'élimination des ions métalliques est effectuée de façon

  
 <EMI ID=75.1>  cas où on le désire, la purification des eaux résiduaires peut également avoir lieu sous pression ou sous vide. La valeur du pH des eaux résiduaires peut varier dans de larges limites, par

  
 <EMI ID=76.1> 

  
discontinu, en semi-continu ou en continu. En principe, au sens de la présente les modes de réalisation ci-après

  
 <EMI ID=77.1>  a) procédé dit par agitation;, 9 OÙ l'eau à purifias* est agitée dans un récipient ou dans une série de récipients avec la

  
 <EMI ID=78.1>  <EMI ID=79.1> 

  
bain à purifier ; c) procédé dit à lit fixe où le bain à purifier est envoyé à travers la matière polysaccharidique disposée sous forme de filtre .

  
Si, ces trois variantes de procédé on utilise

  
 <EMI ID=80.1> 

  
l'appareillage sont surtout appropriées 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
la nécessité avec chaque appareil de traitement.,.

  
 <EMI ID=83.1> 

  
purifiées dans un récipient .approprié et sont envoyées simultanément ensuite à travers la matière cellulosique.

  
La quantité de matière d'adsorption à utiliser pour élimif-

  
 <EMI ID=84.1> 

  
le type d'ions métalliques à séparer. Par un choix approprié

  
 <EMI ID=85.1> 

  
liques peuvent être extraits des eaux résiduaires. Dans certains cas dans lesquels on ne parvient pas à atteindre une élimination totale des ions métalliques par un seul traitement des eaux résiduaires avec la matière d'adsorption, il est recommandé de répéter l'étape de purification. 

  
La présente invention, est illustrée par les exemples

  
non limitatifs ci-après dans lesquels les pourcentages sont donnés en poids.

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
On obtient 4 051 g d'un agent d'adsorption ayant une teneur en

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
au sulfite d'épicéa blanchie ayant. une teneur en produits secs site-pend agite pendant 30 minutes. -Ensuite on- introduit

  
 <EMI ID=91.1>  densation d'une- polyéthylène-imine ayant un poids moléculaire moyen de 30 000 à 40 000 et d'acide P-chloropropionique (rap-

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1>   <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
lène-imine ayant un poids moléculaire moyen de 30 000 - 40 000

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
d'acétone à la suite de quoi on maintien le mélange pendant
20 heures à une valeur de pH de-1 et après addition d'une solu-

  
 <EMI ID=103.1> 

  
On sépare par filtration le.produit et on le lave soigneusement. On obtient 216 g d'un agent d'adsorption ayant une teneur en

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
A une suspension de 36 g de fibres de bois désagrégées <EMI ID=106.1>  <EMI ID=107.1>   <EMI ID=108.1>  sulfite d'épicéa blanchie dans 700 ml d'eau on verse en l'espace

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
produits secs de 28,9 %.

  
EXEMPLE 11

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
 <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1>  <EMI ID=119.1>  ' conaensation

  
 <EMI ID=120.1> 

  
polyéthylène-imine ayant un poids moléculaire moyen de 30 000 à
40 000 et d'acide maléique (rapport azote basique double liai-

  
 <EMI ID=121.1> 

  
ce de 2 heures 16,6 g de chlorure de cyanuryle dissous dans 100 ml d'acétone à la suite de quoi, on agite le mélange pendant 20

  
 <EMI ID=122.1> 

  
dium ION 9 on maintient le mélange réactionnel pendant 5 heures à une ..valeur de pH de 9. On sépare par filtration le produit et on le lave soigneusement. 

  
 <EMI ID=123.1>  teneur en produits secs de 29 si % et une teneur en azote de

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1>  a) A 22905 g d'un produit de condensation d'une polyéthylène- <EMI ID=126.1> 

  
sel de sodium de l'acide monochloracêtique (rapport azote basi-

  
 <EMI ID=127.1> 

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1>  <EMI ID=130.1>  <EMI ID=131.1> 

  
 <EMI ID=132.1>  <EMI ID=133.1>  b) On imprègne 11,38 g de papier filtre (poids superficiel <EMI ID=134.1> 

  
à l'eau et on le sèche., La teneur en azote- de cette matière

  
 <EMI ID=135.1>  moyen de 30 000 à 40 000,du sel de sodium de l'acide monochloracétique (rapport azote basique:chlore = 3:2) dans 200 ml d'eau de 14,3 g d'un composé de formule 
 <EMI ID=136.1> 
 <EMI ID=137.1> 

  
 <EMI ID=138.1>  b) On imprègne11,42 g de papier filtre (poids superficiel <EMI ID=139.1> 

  
à ce que 21934 g de la solution soit adsorbés par le papier.

  
 <EMI ID=140.1> 

  
 <EMI ID=141.1> 

  
 <EMI ID=142.1> 

  
 <EMI ID=143.1> 

  
 <EMI ID=144.1> 

  
 <EMI ID=145.1> 

  
 <EMI ID=146.1> 

  
 <EMI ID=147.1> 

  
 <EMI ID=148.1> 

  
tion d'hydrogénosulfite de sodium au diisocyanate de toluylène, à la suite de quoi, on maintient la suspension obtenue pendant

  
 <EMI ID=149.1> 

  
le produit, on. le sépare par filtration et on le lave ; soigneusement , On obtient 120 g d'une matière d'adsorption blanche ayant

  
 <EMI ID=150.1> 

  
 <EMI ID=151.1> 

  
;ê&#65533;AE!!EL1Z

  
 <EMI ID=152.1> 

  
100 g/m ) avec une solution aqueuse réglée à pH 10 d'un produit de condensation d'une polyéthylène-imine ayant un poids molécu-

  
 <EMI ID=153.1> 

  
 <EMI ID=154.1> 

  
que la prise de poids du papier filtre séché à l'air atteigne

  
 <EMI ID=155.1>  

  
On applique ensuite sur le papier par pulvérisation 25 g d'une solution à 40[deg.]C, aqueuse à 10% de divinylsulfone. Après le séchage on traite le papier encore à 150 jusqu'à 165[deg.]C pendant 5 minutes. Le papier lavé à l'eau et ensuite séché présente une teneur en azote de 2,7 %.

Exemple 18

  
 <EMI ID=156.1> 

  
30 000 à 40 000. A la suite de céladon laisse couler goutte à goutte sous une bonne agitation 20,97 g du sel de sodium de l'acide

  
 <EMI ID=157.1> 

  
 <EMI ID=158.1> 

  
 <EMI ID=159.1> 

  
 <EMI ID=160.1> 

  
laisse pendant 2 heures à pH 9. On sépare par filtration le produit

  
 <EMI ID=161.1> 

  
 <EMI ID=162.1> 

  
 <EMI ID=163.1> 

Exemple 19

  
 <EMI ID=164.1> 

  
100 ml d'eau, à la suite de quoi on maintient pendant 2 heures le mélange à une valeur de pH de 9 au moyen d'une solution

  
 <EMI ID=165.1> 

  
Dans cette solution on laisse couler goutte à goutte une solution

  
 <EMI ID=166.1> 

  
de 3o minutes et on agite encore pendant 30 minutes. Ensuite on

  
 <EMI ID=167.1> 

  
 <EMI ID=168.1> 

  
à cette valeur de pH. A cette suspension on ajoute 110,7 g de pâte de cellulose au sulfite d'épicéa blanchie ayant une

  
 <EMI ID=169.1> 

  
d'eau, après quoi on continue d'agiter la nouvelle suspension

  
 <EMI ID=170.1> 

  
obtenu et on le lave soigneusement avec 6 litres d'eau. On obtient
216,6 g d'une matière d'adsorption ayant une teneur en produit

  
sec de 23&#65533;7% et une teneur en azote de 7,63%. 

Exemple 20 

  
 <EMI ID=171.1>  <EMI ID=172.1> 

  
 <EMI ID=173.1> 

  
 <EMI ID=174.1>  sulfite d'épicéa blanchie ayant une teneur en produit sec de

  
 <EMI ID=175.1> 

  
agitation une solution de 16,6 g de chlorure de cyanuryle dans

  
100 ml d'acétone en l'espace de 15 minutes et on continue à agiter* pendant 30 minutes.

  
On ajoute le produit de condensation obtenu sous a) ensuit en l'espacées minutes à la suspension obtenue sous b). On agite

  
 <EMI ID=176.1> 

  
 <EMI ID=177.1> 
6.72%.

  
 <EMI ID=178.1> 

  
 <EMI ID=179.1> 

  
 <EMI ID=180.1> 

  
 <EMI ID=181.1> 

  
dissous dans l'acétone" en l'espace de 23 minutes. Après cela

  
 <EMI ID=182.1> 

  
 <EMI ID=183.1> 

  
 <EMI ID=184.1> 

  
 <EMI ID=185.1> 

  
 <EMI ID=186.1> 

  
21,84 g du sel de sodium d'acide chloracétique dissous dans
100 ml d'eau et on maintient à nouveau la valeur du pH à 9 au

  
 <EMI ID=187.1> 

  
 <EMI ID=188.1>  laisse couler goutte à goutte 121,8 g d'une solution à 18% du

  
 <EMI ID=189.1> 

  
 <EMI ID=190.1> 

  
 <EMI ID=191.1> 

  
l'on maintient la valeur du pH à 9 pendant encore 2 minutes au

  
 <EMI ID=192.1> 

  
 <EMI ID=193.1> 

  
20 g de la matière cellulosique capable d'adsorption préparée salon 1' exemple 1 qui a été préalablement mise en suspension dans l'eau. Après un temps de contact de 10 minutes sous agitation,

  
 <EMI ID=194.1> 

  
 <EMI ID=195.1> 

  
Dans un réacteur muni d'une agitation on introduit 1 litre d'une solution de cuivre qui est réglée à une valeur de pH de 3

  
 <EMI ID=196.1> 

  
chaque fois de 4 g des matières cellulosiques modifiées, préparées

  
 <EMI ID=197.1> 

  
d'adsorption de 60 minutes un échantillon que l'on filtre sur un filtre à plia et l'on détermine la concentration en métal correspondante., Indiquée dans le tableau 1,dans le filtrat. 

  
Tableau 1

  

 <EMI ID=198.1> 


  
Dans un réacteur Muni d'une agitation on introduit

  
 <EMI ID=199.1> 

  
 <EMI ID=200.1> 

  
 <EMI ID=201.1> 

  
préparée selon les exemples. Pour chaque essai on prélève, après

  
 <EMI ID=202.1> 

  
 <EMI ID=203.1> 

  
la concentration en métal correspondantes indiquée dans le tableau
2. 

  
Tableau 2

  

 <EMI ID=204.1> 

Exemple 26

  
 <EMI ID=205.1> 

  
1 litre d'une solution d'argent que l'on a réglée à une valeur de pH de 3 et 50 mg d'argent sous forme dissoute.'On ajouts au bain chaque fois 5 g des matières cellulosique modifiées préparées selon les exemples. Pour chaque essai on prélève, après une durée d'absorption de 60 minutes,un échantillon que l'on filtre sur

  
un filtre à plis et l'on détermine les concentration, en argent dans le filtrat correspondantes, indiquées dans le tableau 3. 

Exemple 27

  
On additionne 1 litre d:eau résiduaire provenant

  
 <EMI ID=206.1> 

  
 <EMI ID=207.1> 

  
 <EMI ID=208.1> 

  
 <EMI ID=209.1> 

  
 <EMI ID=210.1> 

  
60 minutes sous agitation,le filtrat obtenu après séparation

  
 <EMI ID=211.1> 

Exemple 28

  
On additionne 1 litre d'eau résiduaire provenant de la production de l'acide 2-hydroxyanthracène-3-carboxylique, qui

  
 <EMI ID=212.1> 

  
 <EMI ID=213.1> 

  
 <EMI ID=214.1> 

  
minutes sous agitation ,1-3 filtrat obtenu après séparation de

  
 <EMI ID=215.1> 

  
 <EMI ID=216.1>   <EMI ID=217.1> 

REVENDICATIONS

  
1. Matière d'adsorption contenant des polysaccharides, caractérisée en ce qu'elle a été préparée à partir de

  
(1) une matière contenant des polysaccharides,

  
(2) un polymérisat contenant de l'azote, basique, acylablej 

  
 <EMI ID=218.1> 

  
substituants réactifs^ qui est différent du composé (4), et éventuellement

  
 <EMI ID=219.1> 

  
contenant des substituants mobiles ou une liaison multiple capable d'addition.

Claims (1)

  1. 2. Matière d'adsorption selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a été préparée à partir des composants 1, 2, 3 et 4.
    3. Matière d'adsorption selon la revendication 2, caractérisée en ce qui elle a été préparée par mélange de :
    ( 1 ) la matière contenant des polysaccharides
    avec un produit de réaction de :
    (2) polymère contenant de l'azote, basique acylabïeset <EMI ID=220.1>
    que contenant des substituants mobiles ou une liaison multiple capable d'addition et
    réaction ultérieure du mélange avec le composant réticulant (3).
    4. Matière d'adsorption selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle a été préparée par réaction du conden-
    <EMI ID=221.1>
    ultérieure du produit de réaction avec la matière contenant des polysaccharides (1).
    5. Matière d'adsorption selon la revendication 2, caractérisée en ce que elle a été préparée par réaction du composas
    (3) avec la matière contenant des polysaccharides (1) et réaction ultérieure avec le produit de réaction des composants (2) et (4).
    <EMI ID=222.1>
    revendications 1 à ici caractérisée en ce que la matière contenant des polysaccharides est une matière cellulosique.
    7. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymérisat
    <EMI ID=223.1>
    amino primaires ou secondaire^. 8. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymérisat basique, acylable est une polyalkylèneimine ayant un poids moléculaire moyen de 5000 à 200 000.
    9. Matière d'adsorption selon.la revendications 8,
    <EMI ID=224.1>
    10. Matière d'adsorption selon l'une quelconque
    <EMI ID=225.1>
    acide polycarboxylique présentant 2 à 10 atomes de carbone -se d'une polyamine.
    Il. Matière d'adsorption selon l'une quelconque
    <EMI ID=226.1>
    d'un acide gras polymère et d'une polyamine.
    12. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère basique, acylable est une résine polyamide qui a été obtenue par
    <EMI ID=227.1>
    <EMI ID=228.1>
    13. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisés en ce que le composant (4) est un acide halogéno--acétique qui est éventuellement substitué
    <EMI ID=229.1>
    <EMI ID=230.1>
    inférieur-alkyle inférieur , carboxy-alkyle inférieur , phényle ou benzyle.
    14. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le composant (4) est l'acide chloracétique,
    15. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des
    <EMI ID=231.1>
    <EMI ID=232.1>
    16. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que le composant (3) est un composé halogéné, di- ou triazinique contenant au moins deux substituants mobiles. 17. Matière d'adsorption selon la revendication 16.
    <EMI ID=233.1>
    ayant au moins deux atomes d'halogène liés aux atomes de carbone.
    <EMI ID=234.1>
    caractérisée en ce que le composant (3)est le chlorure de cyanuryle.
    19. Matière d'adsorption selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle a été obtenue
    par réaction de matières cellulosiques avec un produit de condensation d'une polyéthylèneimine ayant un poids moléculaire moyen
    <EMI ID=235.1>
    substitué en position a par alkyle inférieur, alcoxy inférieur; hydroxyalkyle inférieur;, alcoxy inférieur-alkyle inférieur, alkylthio inférieur-alkyle inférieur, carboxyalkyle inférieur, phényle ou benzyle et condensation . ultérieure avec un
    <EMI ID=236.1>
    tuants mobiles.
    <EMI ID=237.1>
    <EMI ID=238.1>
    ordre quelconque :
    (1) une matière contenant des polysaccharides avec
    <EMI ID=239.1>
    contenant des substituants mobiles ou une liaison multiple capable d'addition.
    21. Procédé selon la revendication 20 caractérisé en
    ce que l'on traite dans un ordre quelconque les composants (1),
    (2), (3) et (4).
    22. Utilisation des matières d'adsorption contenant des polysaccharides selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 comme agents d'adsorption d'ions de métaux lourds.
    23. Procédé pour éliminer les ions de métaux lourds d'eaux
    <EMI ID=240.1>
    les éaux résiduaires avec des matières d'adsorption contenant des polysaccharides qui .ont été préparées à par.tir de : (1) une salière contenant des polysaccharides,
    <EMI ID=241.1>
    capable d'addition.
    / 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les eaux résiduaires avec des matières d'adsorption contenant des polysaccharides qui ont
    <EMI ID=242.1>
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