BE861092A - Catalyseurs pour la polymerisation d'olefines - Google Patents
Catalyseurs pour la polymerisation d'olefinesInfo
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Description
"Catalyseurs pour la polymérisation d'oléfines" i La présente invention concerne de nouveaux cata- lyseurs pour la polymérisation d'oléfines, ainsi qu'un procédé pour la préparation de ces catalyseurs. Plus particulièrement, l'invention concerne l'utilisation de nouveaux catalyseurs à base de Cr déposés .sur un support d'halogénure de Mg lors de la polymérisation de l'éthylène ou de ses mélanges avec des a-oléfines ou des dioléfines. En outre, l'invention concerne l'utilisation de <EMI ID=1.1> ou des dioléfines. Dans le Brevet Britannique n[deg.] 904.510, on décrit . des catalyseurs de polymérisation du type de Ziegler, un des <EMI ID=2.1> des nétaux de transition. Parmi les halogénures pouvant être utilisés, on mentionnera le trichlorure de chrome. Ces catalyseurs contiennent toujours un halogénure de Ti comme élément essentiel pour l'activité catalytique. La quantité globale du composé d'un métal de transition présent <EMI ID=3.1> le Brevet Britannique précité, il n'est pas possible d'utiliser le composé d'un métal de transition en quantités supérieures à celles indiquées ci-dessus sans qu'il en résulte une forte dimi- <EMI ID=4.1> lors de la réaction n'est pas sous une forme active, comme c'est le cas suivant la présente invention. Dans le Brevet Français n[deg.] 2.264.821, on décrit des catalyseurs appropriés pour la polymérisation d'oléfines, ces catalyseurs étant constitués d'un composé de chrome trivalent , contenant de l'eau de cristallisation, par exemple, CrC12.6H20, ce composé ayant réagi par ébullition dans un solvant approprié <EMI ID=5.1> sur un support de silice ou d'alumine, ces catalyseurs comprenant également un composé d'aluminium organique, par exemple, le monochlorure d'aluminium-diéthyle. Dans le Brevet précité, il est prouvé que le chlorure de chrome anhydre donne un catalyseur d'une activité médiocre, si bien qu'il n'est guère approprié pour la polymérisation de l'éthylène avec un haut rendement. A présent, de façon étonnante, on a trouvé que l'on <EMI ID=6.1> caractérisé en ce qu'il possède une surface spécifique supérieure <EMI ID=7.1> <EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1> le produit réactionnel étant activé avec un hydrure ou un composé <EMI ID=10.1> Périodique. Les composés de chrome préférés sont les halogénures <EMI ID=11.1> <EMI ID=12.1> Les composés de chrome peuvent être avantageusement utilisés en mélange avec des composés de titane, en particulier, <EMI ID=13.1> quantité du composé de titane peut se situer entre 10 et 90% en poids, calculés sur le mélange, Comme on l'a indiqué précédemment, on met le com- <EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1> sous forme active est caractérisé en ce qu'il possède une <EMI ID=16.1> obtenu en Mettant le composé de chrome en contact avec ce com- <EMI ID=17.1> <EMI ID=18.1> \J <EMI ID=19.1> et un alcool ou un composé contenant un atome d'hydrogène actif, avec une substance réactive vis-à-vis des alcools ou des composés contenant l'atome d'hydrogène actif, par exemple, SiCI�, les composée organométalliques d'un métal des groupes <EMI ID=20.1> (R étant un groupe alkyle et X, un atome d'halogène) conformément au procédé décrit dans la demande de brevet italien N[deg.] 24287 A/75 déposée le <EMI ID=21.1> On effectue le broyage conformément aux techniques connues, ainsi qu'en utilisant un équipement classique pendant une période suffisante et dans des conditions permettant <EMI ID=22.1> �J en suspension dans des solvants inertes. <EMI ID=23.1> On obtient des résultats particulièrement intéressants, en particulier, en ce qui concerne le rendement en polymère obtenu avec le catalyseur (en se rapportant à la fois aux composés <EMI ID=24.1> Dès lors, les catalyseurs do la présente invention <EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1> Le rapport molaire entre le composé d'aluminium et le composé de chrome n'est pas critique. Dans le cas de la polymérisation de l'éthylène, ce rapport se situe, de préférence, entre 50 et 1.000. Les catalyseurs de la présente invention sont utilisés lors de la polymérisation ou de la copolymérisation d'oléfines conformément aux procédés connus, c'est-à-dire en phase liquide, en présence d'un solvant inerte ou en phase gazeuse. La température de la polymérisation ou de la <EMI ID=27.1> préférence, entre 50 et 100[deg.]C en travaillant rouis-pression atmosphérique ou sous une pression inférieure. Le réglage du poids moléculaire du polymère au cours de la polymérisation ou <EMI ID=28.1> \J aise en évidence par les valeurs plus élevées de viscosité <EMI ID=29.1> que l'on observe dans les polymères obtenus avec les cataly- <EMI ID=30.1> avec des catalyseurs analogues à base de titane. L'invention sera illustrée par les exemple:" suivants donnés à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif, <EMI ID=31.1> la suspension de l'autoclave et on filtre le polyéthylène à sec. De la sorte, on obtient 200 g de polyéthylène ayant un indice <EMI ID=32.1> 135[deg.]C). Le rendement est de 20,300 g/g de Cr. EXEMPLE lb <EMI ID=33.1> 0,2 g du catalyseur* solide de cet exemple, mais on ne charge pas d'hydrogène tandis que, pendant 2 heures, on charge continuellement 13 atmosphères d'éthylène. <EMI ID=34.1> <EMI ID=35.1> Le rendement en polymère est de 33,500 g/g de Cr. EXEMPLE 2 <EMI ID=36.1> jusqu'à 85[deg.]C tout en ajoutant 3 atmosphères d'hydrogène puis, pendant 4 heures, on charge continuellement 10 atmosphères d'éthylène. De la sorte, on obtient 120 g de polyéthylène d'un <EMI ID=37.1> de 1,9 dl/ff. Le rendement en polyéthylène est de 15,700 g/g de Cr. EXEMPLE 2b On répète l'exemple2a en utilisant 0,18 g du cata- <EMI ID=38.1> Le rendement en polyéthylène est de 52,800 g/g de Cr. t . . EXEMPLE 3 exemple-comparatif 2a) On procède coasse décrit à l'exemple 2 er. utilisant,, <EMI ID=39.1> chrome seulement. EXEMPLE 4 <EMI ID=40.1> de Cr. L'indice de fusion du polymère est de 0,27 g/10 minutes, tandis que sa viscosité [Il est de 2,4 dl/g. <EMI ID=41.1> 5 heures. Après refroidissement, on filtre le mélange et on lave plusieurs fois le solide avec de l'hexane. Après séchage sous vide à 50[deg.]C, le solide ainsi obtenu contient 2% de Cr et 40,85% de Cl. EXEMPLE 5a On effectue une polymérisation d'éthylène dans les mêmes conditions opératoires que celles décrites à l'exemple 4a en utilisant 0,2 g du catalyseur solide prépare conformément <EMI ID=42.1> <EMI ID=43.1> <EMI ID=44.1> indiquées à l'exemple 2. Après 4 heures, on obtient 205 g de <EMI ID=45.1> fusion du polymère est de 0,4 g/10 minutes, tandis que sa viscosité [il] est de 2 dl/g. EXEMPLE 7 Dans le broyeur centrifuge de l'exemple 1, pendant <EMI ID=46.1> Cr. EXEMPLE 7a Dans les mêmes conditions que celles décrites à' l'exemple 2a, on polymérise de l'éthylène en utilisant 0,3 g du catalyseur solide préparé à l'exemple 7. Après 4 heures, on obtient 200 g d'un polyéthylène, ce qui correspond à un rendement de 15,9 g/g de Cr avec un indice de fusion de 0,48 g/ <EMI ID=47.1> EXEMPLE 8 Dans le broyeur centrifuge de l'exemple 1, on broie <EMI ID=48.1> Après 4 heures, on décharge le solide et l'on <EMI ID=49.1> REVENDICATIONS 1. Catalyseur* pour la polymérisation d'oléfines caractérisé en ce qu'il comprend le produit de la réaction entre : (a) un hydrure ou un composé organométallique <EMI ID=50.1> (b) le produit obtenu en mettant un composé de chrome anhydre en contact avec un support constitué ou formé <EMI ID=51.1> ou "in situ"), le composé de chrome étant présent en quantités <EMI ID=52.1> que le support est caractérisé par une surface spécifique <EMI ID=53.1>
Claims (1)
- 2. Catalyseur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on obtient le cupport contenant l'halogénure <EMI ID=54.1> <EMI ID=55.1>térisé en ce qu'on met le composé de chrome anhydre en contact avec un halogénure de magnésium préalablement soumis à un traitament d'activation mécanique à sec dans un broyeur à boulets.6. Catalyseur suivant l'une quelconque des reven-<EMI ID=56.1>d'activation mécanique en utilisant le composé de chrome en<EMI ID=57.1>de magnésium anhydre.<EMI ID=58.1>dications 1 à 6, caractérisa en ce que l'halogénure de magnésium<EMI ID=59.1>Catalyseur suivant l'une quelconque des reven-<EMI ID=60.1>
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|---|---|---|---|
| IT2969276A IT1064466B (it) | 1976-11-24 | 1976-11-24 | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
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| BE182843A BE861092A (fr) | 1976-11-24 | 1977-11-23 | Catalyseurs pour la polymerisation d'olefines |
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|---|---|---|---|---|
| EP0193146A3 (en) * | 1985-02-25 | 1988-07-06 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for production of ethylene-based polymers |
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1976
- 1976-11-24 IT IT2969276A patent/IT1064466B/it active
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1977
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| EP0193146A3 (en) * | 1985-02-25 | 1988-07-06 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for production of ethylene-based polymers |
Also Published As
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| IT1064466B (it) | 1985-02-18 |
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|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: MONTEDISON S.P.A. Effective date: 19931130 |