BE863436A

BE863436A - Phenocy-alcanecarboxylates substitues

Info

Publication number: BE863436A
Application number: BE184721A
Authority: BE
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1977-01-31
Filing date: 1978-01-30
Publication date: 1978-07-31

Description


  Phénoxy-alcanecarboxylates substitués La présente invention concerne des esters phénoxyalcanecarboxyliques substitués de formule générale

  

 <EMI ID=1.1> 


  
dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou

  
 <EMI ID=2.1> 

  
groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone et Y représente les grou-

  

 <EMI ID=3.1> 


  
ou le radical cyclopropylméthyle, cependant crue, dans les deux

  
 <EMI ID=4.1> 

  
tent chacun de l'hydrogène ou un groupe méthyle.

  
L'invention concerne en outre un procédé de préparation de composés de formule I précitée, des compositions herbicides en pré-levée et en post-levée, des procédés pour la préparation de ces compositions et pour leur application et l'application même de telles compositions herbicides.

  
Le procédé de préparation de composés de formule 1 est essentiellement caractérisé par le fait que a) on fait réagir un acide de formule
 <EMI ID=5.1> 
 <EMI ID=6.1> 

  
dérivé réactif de cet acide, avec un alcool de formule

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle Y a l'une quelconque des significations précitées,  ou un dérivé réactif de cet alcool, ou que b) on fait réagir un composé de formule générale
 <EMI ID=8.1> 
 dans laquelle R2 et Y ont la signification indiquée dans la for-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
pe mésyloxy ou tosyloxy, avec un composé de formule générale

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
ou un sel de métal alcalin de ce composé, si nécessaire en présence d'une base.

  
A défaut d'indication différente, le terme "alkyle" de

  
1 à 6 ou de 1 à 3 atomes de carbone comprend les radicaux hydrocarbyle à chaîne droite aussi bien qu'à chaîne ramifiée, de 1 à

  
 <EMI ID=12.1> 

  
éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, etc.

  
Parmi les composés de formule I, on préfère ceux dans la

  
 <EMI ID=13.1> 

  
groupe méthyle. On préfère en outre ceux des composés de formule I dans laquelle Y représente le radical cyclopropylméthyle. Les composés particulièrement préférés sont toutefois ceux de formule

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
sont

  
le 2-/p-(p-chlorophénoxy)phénoxy7-propionate de tétrahydro-2-oxo3-furyle,  <EMI ID=16.1> 

  
Suivant un mode de réalisation pour la préparation d'esters phénoxyalcanecarboxyliques substitués de formule générale I,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
Sous le terme de "dérivé réactif de l'acide", on comprend un halogénure d'acide, un anhydride d'acide, un imidazolide ou un ester d'un alcool léger, un sel de métal alcalin, un sel  d'argent ou un sel d'une amine tertiaire. Comme dérivé réactif de l'alcool, on peut utiliser par exemple un halogénure ou un alkylsulfate. 

  
Pour la préparation d'esters phénoxyalcanecarboxyliques substitués de formule générale 1, on effectue l'estérification de l'acide de formule générale II par l'alcool de formule générale III de préférence dans un solvant inerte approprié, à la tempéra-ture ambiante ou à chaud et dans des conditions appropriées à  L'élimination d'eau, par'-exemple en présence de dicyclohexylcarbodiimide ou par distillation azéotropique de l'eau formée à partir du mélange réactionnel catalysé. Si l'on utilise un halogénure d'acide comme dérivé réactif de l'acide, on effectue la réaction avec l'alcool à température ambiante et en présence d'un fixateur d'acide, par exemple d'une amine tertiaire telle que la pyridine ou la triéthylamine. On obtient avec un haut rendement l'ester correspondant. Comme halogénures d'acides, on préfère les chlorures d'acides.

   La réaction est effectuée de préférence en présence d'un solvant inerte tel que du benzène, du toluène ou de l'éther de pétrole. Si l'on utilise, comme dérivé réactif de l'acide, l'ester de l'acide de formule générale II avec un alcool léger, tel que le méthanol ou l'éthanol, on peut préparer avec un haut rendement l'ester alcanecarboxylique correspondant, de formule générale I, par chauffage de l'ester avec l'alcool de formule générale III en présence d'une base, de préférence avec l'alcoolate de métal alcalin qui correspond à l'alcool léger de l'ester utilisé, ou en présence d'hydrure de sodium dans un solvant inerte tel que le toluène, en séparant ensuite par distillation fractionnée l'alccol léger mis en liberté par la réaction.,

  
On peut préparer avec un bon rendement'les esters de

  
 <EMI ID=18.1> 

  
formule générale II avec l'alcoolate de métal alcalin de l'alcool de formule générale III ou avec cet alcool contenant une quantité catalytique de l'alcoolate de métal alcalin. De préférence, on effectue la réaction dans un solvant inerte, tel que du tétrahydrofuranne ou du diméthoxyéthane, à la température ambiante.

  
Si l'on utilise un anhydride d'acide comme dérivé réactif de l'acide de formule générale II, on peut préparer les esters

  
 <EMI ID=19.1> 

  
d'acide avec l'alcool de formule générale III, à la température ambiante ou, de préférence, en chauffant et en présence d'un solvant, tel que du toluène ou du xylène. Si l'on utilise un halogé-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
utilise en général l'acide de formule générale II sous la forme d'un sel de métal alcalin, du sel d'argent ou d'un sel formé avec une amine tertiaire. Les sels peuvent être préparés in situ par addition de la base correspondante à l'acide de formule générale

  
 <EMI ID=21.1> 

  
benzène, de l'acétone ou du diméthylformamide et l'on effectue la réaction de préférence en chauffant le mélange de réaction jusqu'à l'ébullition ou au-dessous du point d'ébullition du solvant utilisé. Comme halogénure des alcools de formule générale III, on préfère les chlorures et les bromures.

  
Suivant un autre mode de réalisation pour la préparation de composés de formule I, on fait réagir, de manière connue en soi, un composé de formule IV avec un sel de métal alcalin d'un composé de formule V. La réaction s'effectue de préférence dans un solvant organique inerte tel qu'un hydrocarbure, par exemple du benzène ou du toluène, un éther, par exemple de l'éther éthylique, du tétrahydrofuranne ou du diméthoxyéthane, une cétone, par

  
 <EMI ID=22.1> 

  
rique et autres composés analogues. La température et la pression ne sont pas déterminantes et l'on opère avantageusement à une température comprise entre environ -20[deg.]C et la température de reflux

  
 <EMI ID=23.1> 

  
Les esters phénoxyalcanecarboxyliques substitués de formule générale I comprennent aussi des isomères optiques étant donné qu'ils possèdent en position alpha un atome de carbone asymétrique. Ils peuvent également contenir d'autres atomes de carbone asymétrique. Si on le désire, on peut, en recourant à des procédés connus, dédoubler les composés racémiques en composés dextrogyres et composés lévogyres. De tels procédés sont décrits par , exemple dans Industrial & Engineering Chemistry, 60, (8), p. 12-

  
28. Les isomères et les mélanges racémiques possèdent tous une activité herbicide, mais le degré de cette activité est variable. C'est l'isomère D qui présente l'activité la plus forte ; viennent ensuite le mélange racémique et l'isomère L. En rapport avec des études de ce genre, on a constaté par exemple que, dans certaines

  
 <EMI ID=24.1> 

  
nate de 2-propynyle présente une activité de 2,4 à 6,2 fois supérieure à celle du mélange racémique.

  
Les isomères - en particulier les isomères dextrogyres -peuvent également être préparés par synthèse à partir des matiè-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
La présente invention concerne également des compositions herbicides qui contiennent comme constituant actif un ou

  
 <EMI ID=26.1> 

  
composition herbicide contient avantageusement au moins l'un des produits suivants : supports, mouillants, diluants inertes et solvants inertes.

  
Les herbicides de pré-levée et de post-levée conformes à l'invention conviennent particulièrement pour la lutte contre les mauvaises herbes, en particulier contre Alopecurus myosuroides et contre des espèces de millets telles que Echinochlo a crus-galli, Setaria faberiï et Panicum capillare dans les cultures de céréa-' les, en particulier d'orge, d'avoine et de blé, ainsi que dans les cultures de riz, de coton, de soja, de betterave à sucre et de légumes. Les herbicides de pré-levée et de post-levée suivant l'invention conviennent tout particulièrement à la lutte contre les mauvaises herbes dans les cultures de betterave à sucre. C'est ainsi qu'à une concentration de 1,25 kg/ha, le 2-/p-(p-chlorophé-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
thyl-2-oxo-3-furyle sont doués d'une activité suffisante contre les mauvaises herbes sans pour autant endommager les cultures de betterave à sucre.

  
Les composés de formule I sont en général insolubles dans l'eau et peuvent appliqués suivant toute méthode usuelle pour des composés insolubles. 

  
Si on le désire, on peut dissoudre les composés de formule I dans un solvant non miscible avec l'eau, par exemple un hydrocarbure de point d'ébullition élevé et contenant de préférence des émulsifiants dissous, de sorte que par addition à de l'eau, le mélange se comporte comme une huile auto-émulsionnable. '

  
 <EMI ID=28.1> 

  
avec un mouillant, avec ou sans'diluant inerte, pour la formation d'une poudre mouillable-pouvant être dissoute ou dispersée dans l'eau, ou l'on peut les mélanger avec le diluant inerte pour for- <EMI ID=29.1> 

  
Des diluants inertes avec lesquels on peut mettre en oeuvre 'les composés de formule I sont des milieux inertes solides, y compris des matières solides pulvérulentes ou finement divisées, par' exemple des argiles, des sables, du talc, du mica, des engrais, etc., de tels produits pouvant se présenter soit en poudre très fine, soit en particules. plus grosses.

  
Les mouillants peuvent être des composés anioniques, par exemple des savons, des sulfates d'alcools gras tels que le dodécylsulfate de sodium, l'octadécylsulfate de sodium ou le cétylsulfate de sodium, des sulfonates d'hydrocarbures alkylaromatiques

  
 <EMI ID=30.1> 

  
tes ou des sulfonates gras plus complexes, tels que les produits de condensation amioique d'acide oléique et de N-méthyltaurine ou le dioctylsulfosuccinate de sodium.

  
Les mouillants peuvent être également des produits non ioniques, par exemple des produits de condensation d'acides gras, d'alcools gras ou d'alkylphénols et d'oxyde d'éthylène, ou des esters d'acides gras ou éthers d'alcools gras et de sucres ou de polyols ou les produits obtenus à partir de ces derniers par condensation avec de l'oxyde d'éthylène ou encore, les produits connus en tant que copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène.

  
Enfin, les mouillants peuvent être également des produits cationiques, par exemple le bromure de cétyltriméthylammonium et autres produits analogues.

  
La composition herbicide peut également être présentée en emballage aérosol, de préférence en utilisant, en plus du gaz propulseur qui peut être avantageusement un alcane polyhalogéné tel que le dichlorodifluorométhane, un co-solvant et un mouillant.

  
En plus des composés de formule I, les compositions herbicides suivant l'invention peuvent contenir des produits à effet synergiques et d'autres matières actives telles que des insecticides, des bactéricides, d'autres herbicides et des fongicides.

  
Dans leurs divers domaines d'application, les composés suivant l'invention peuvent être utilisés en des proportions variables. 

  
Des matières premières intéressantes pour la préparation de composés de formule,! tout particulièrement préférés sont les.composés optiquement actifs, dextrogyres, de formule générale

  

 <EMI ID=31.1> 


  
dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, R- représente de l'hydrogène, du chlore ou un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone et R2 représente un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.

  
Des matières premières particulièrement préférés sont : <EMI ID=32.1> 

  
Les exemples suivants illustrent la mise en oeuvre de la présente invention.

Exemple 1

  
Sous atmosphère de gaz inerte, on lave à deux reprises, chaque fois avec 5,0 ml de tétrahydrofuranne, 0,5 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale, puis on introduit le produit dans 15,0 ml de tétrahydrofuranne et on ajou-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
phénol dans 8,0 ml de tétrahydrofuranne. On introduit ensuite dans le mélange, goutte à goutte, 2,0 g de 2-bromopropionate de 2-propynyle dissous dans 8,0 ml de triamide de l'acide hexaméthylphosphorique. On chauffe le mélange de réaction à reflux pendant deux heures, puis on le refroidit, on le verse sur de la glace et on l'épuise par extraction avec de l'éther. On lave avec de l'eau l'extrait éthéré, on le sèche sur du sulfate de sodium et on l'é-

  
 <EMI ID=34.1> 

  
De manière analogue, on obtient
- à partir du 2-bromopropionate de 1,1-diméthyl-2-propynyle et du <EMI ID=35.1>   <EMI ID=36.1>  noxy)-phénoxy7-propionate de tétrahydro-4,4-diméthyl-2-oxo-3-fury-

  
 <EMI ID=37.1>  

  
 <EMI ID=38.1> 

  
furyle servant de matière première peut être préparé de la manière suivante :

  
 <EMI ID=39.1> 

  
furylique et 36 g de pyridine dans 200 ml de tétrahydrofuranne. En agitant, on ajoute alors goutte à goutte, à 0[deg.]C, 100 g de bromure de 2-bromopropionyle. On poursuit alors l'agitation pendant 3 heures à la température ambiante, puis on verse sur de la glace, on acidifie avec de l'acide chlorhydrique 2N et on extrait avec de l'éther. On lave avec de l'eau l'extrait éthéré, on le sèche sur du sulfate de sodium et on l'évapore à sec sous pression réduite. Il reste le 2-bromopropionate de tétrahydro-4,4-diméthyl-2-oxo-3-furyle qui distille à 163-165[deg.]C/18 mm Hg.

  
De manière analogue, on obtient
- à partir du bromure de 2-bromopropionyle et de l'alcool D,L-tétrahydro-4,4-diméthyl-2-oxo-3-furylique, le 2-bromopropionate de

  
 <EMI ID=40.1> 

  
- à partir du bromure de 2-bromopropionyle et de l'alcool D-tétrahydro-4,4-diméthyl-2-oxo-3-furylique, le 2-bromopropionate de D- <EMI ID=41.1> 

  
dm) .

  
 <EMI ID=42.1>  hydro-4,4-diméthyl-2-oxo-3-furylique, le 2-bromopropionate de L-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
c = 1,3%).

  
- à partir du bromure de 2-bromopropionyle et du 1-méthyl-2-propynylisohexanol, le 2-bromopropionate de 1-méthyl-2-propynyliso- <EMI ID=44.1> 

Exemple 2

  
Sous atmosphère de gaz inerte, on lave à deux reprises, chaque fois avec 5,0 ml de tétrahydrofuranne, 0,5 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale, puis on introduit le produit dans 15,0 ml de tétrahydrofuranne et on ajoute goutte à goutte une solution de 2,8 g d'acide 2-/p-(p-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
ranne. On introduit ensuite dans le mélange, goutte à goutte, 1,1 g de 2-chloro-3-butyne dissous dans 8,0 ml de triamide de l'acide hexaméthylphosphorique. On chauffe à reflux pendant deux heures le mélange de réaction, on refroidit, on verse sur de la glace et on épuise par extraction avec de l'éther. On lave avec de l'eau l'extrait éthéré, on le sèche sur du sulfate de sodium et on l'é-

  
 <EMI ID=46.1> 

  
évapore à sec sous vide. Par ailleurs, on dissout 8,8 g de L-2-
(méthylsulfonyloxy)-propionate d'éthyle dans 50 ml de toluène.  On ajoute cette solution au produit restant de l'évaporation à sec et l'on chauffe en agitant, à reflux, pendant 3 heures à
120[deg.]C. Après filtration pour éliminer les sels inorganiques, on évapore le filtrat à sec, on reprend par du chlorure de méthylène l'ester formé et, après agitation de cette solution à plusieurs reprises avec de l'eau, on isole l'ester par évaporation du sol-

  
 <EMI ID=47.1> 

  
propionate d'éthyle qu'on peut purifier par adsorption sur gel de silice. Il se présente alors en cristaux blancs fondant à 55-57[deg.]C ;

  
 <EMI ID=48.1> 

  
l'espace d'une heure et demie, en agitant et en refroidissant dans un bain de glace, 229 g de chlorure de méthanesulfonyle. L'addition terminée, on agite la solution pendant encore deux heures à la température ambiante. On verse alors le mélange de réaction dans 1,0 1 d'eau glacée, on acidifie par 300 ml d'acide chlorhydrique 2N et l'on extrait à trois reprises avec, chaque fois, 200 ml de chlorure de méthylène. On réunit les extraits, on lave avec 200 ml d'une solution saturée de chlorure de sodium et l'on sèche sur du sulfate de sodium. Après évaporation dans un évaporateur rotatif et séchage sous vide poussé, on obtient une huile légèrement jaune, constituée par le L-2-(méthylsulfonyloxy)-propionate d'éthyle. Eb. = 140-142[deg.]C/15 mm Hg. 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
En opérant de manière analogue et en utilisant du L-lactate de propargyle et du chlorure de méthanesulfonyle, on obtient

  
 <EMI ID=50.1> 

  
Le L-lactate de propargyle servant de matière première peut être préparé de la manière suivante :

  
A un mélange de 38,4 g de L-lactate de potassium et de 
50 ml d'alcool propargylique dans 70 ml de benzène, on ajoute
14,8 g d'acide sulfurique concentré et l'on chauffe le mélange à reflux, avec séparateur d'eau, pendant deux heures au bain-marie. Après refroidissement, on ajoute de l'eau et l'on extrait avec de l'éther. On sèche, on évapore à sec et l'on obtient ainsi le Llactate de propargyle. Eb. = 63-65[deg.]C/15 mm Hg.

Exemple 4

  
 <EMI ID=51.1> 

  
pionate d'éthyle dans 200 ml d'acide acétique glacial, on ajoute
50 ml d'acide chlorhydrique concentré, on agite pendant 24 heures à la température ambiante, puis on verse dans 600 ml d'eau et l'on extrait avec du dichlorométhane. On lave cet extrait avec de l'eau, on le sèche sur du sulfate de sodium et l'on évapore à sec sous pression réduite. Le produit restant est constitué par l'aci-

  
 <EMI ID=52.1> 

Exemple 5 

  
On agite pendant trois heures, à 40[deg.]C, 20 g d'acide D-2-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
d'oxalyle et 100 ml de benzène.-On élimine alors le benzène par distillation sous vide. Au chlorure d'acide ainsi obtenu, on ajoute 5 g d'alcool propargylique, 5,0 g de pyridine et 50 ml de tétrahydrofuranne et, en agitant, on fait réagir à la température am-biante. On verse le produit de réaction dans de l'eau et on ex-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
le sèche sur du sulfate de sodium et l'on évapore à sec sous pression réd-aite. Le produit restant est le D-2-&#65533;p-(p-chlorophé-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
(CHC13, c = 1,0%).

  
De manière analogue, on obtient' <EMI ID=56.1> 

Exemple 6

  
Sous atmosphère de gaz inerte, on lave à deux reprises, chaque fois avec 50 ml d'hexane, 7,0 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans de l'huile minérale, puis on introduit le produit dans 100 ml de diméthylformamide et l'on ajoute goutte

  
 <EMI ID=57.1> 

  
duit ensuite goutte à goutte dans le mélange 19,0 g de bromure de propargyle dissous dans 50,0 ml de diméthylformamide. On agite le mélange de réaction pendant deux heures à la température am-

  
 <EMI ID=58.1> 

  
de l'éther. On lave avec de l'eau l'extrait éthéré, on sèche sur du sulfate de sodium et l'on évapore à sec sous pression réduite.

  
 <EMI ID=59.1> 

  
propynyle que l'on peut purifier par adsorption sur gel de silice. F.= 50-51[deg.]C. 

  
Le produit de départ peut être préparé de la manière suivante : 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
d'éthyle, on ajoute lentement, en refroidissant dans un bain de glace, 441 ml de.lessive de potasse de Claisen (115 g d'hydroxyde  <EMI ID=61.1> 

  
retire le bain de glace et l'on agite jusqu'à complète dissolution la suspension légèrement jaunâtre ainsi obtenue. On ajoute au mélange de réaction 500 g de glace et l'on élimine les fractions neutres par lavage avec 300 ml de dichlorométhane. On acidifie par 1300 ml d'acide chlorhydrique 2N et l'on extrait à trois reprises avec 300 ml de dichlorométhane. On lave ensuite

  
la phase organique avec 300 ml d'eau, puis avec 300 ml d'une solution saturée de chlorure de sodium, on sèche sur du sulfate de

  
 <EMI ID=62.1> 

  
(CHC13, c = 1,1%).

Exemple 7

  
Pour la préparation d'un concentré émulsionnable, on mélange ensemble les constituants suivants :

  

 <EMI ID=63.1> 


  
On complète ce mélange à 1 litre avec du xylène.

Exemple 8

  
On évalue en 7 dosages, compris entre 0,03 et 20 kg/ha, l'action herbicide en post-levée du racémate (A) et de la forme

  
 <EMI ID=64.1> 

  
2-propynyle. On traite par une solution acétonique de la matière active, de concentration correspondante, les plantes d'essai, Echinochloa crus-galli, Alopecurus myosuroides et Setaria faberii.

  
On répète huit fois chaque essai. 24 jours après le traitement,  on détermine le poids à l'état frais des plantes. On compare le poids moyen à l'état frais des plantes traitées avec le poids

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
l'état frais par rapport aux témoins non traités. On indique dans le tableau -suivant celles des doses qui provoquent une réduction

  
 <EMI ID=67.1> 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
On voit d'après ce tableau que l'isomère dextrogyre
(B) est de 2,4 à 6,2 fois plus actif que le racémate.

Claims

REVENDICATIONS <EMI ID=69.1>

carboxyliques substitués de formule générale

<EMI ID=70.1>

<EMI ID=71.1>

<EMI ID=72.1>

groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone et Y représente l'un quelconque des deux groupes

<EMI ID=73.1>

ou le radical cyclopropylméthyle, cependant que, dans les deux derniers groupes précités, R et R représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 6 atomes de carbone et R et R

<EMI ID=74.1>

risé par le fait que

a) on fait réagir un acide de formule <EMI ID=75.1> dans laquelle R- et R2 ont les significations précitées, ou un dérivé réactif de cet acide, avec un alcool de formule

<EMI ID=76.1>

dans laquelle Y a l'une quelconque des significations précitées, ou un dérivé réactif de cet alcool, ou que

b) on fait réagir un composé de formule générale <EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1>

mule I et X représente le chlore, le brome ou l'iode ou un groupe mésyloxy ou tosyloxy, avec un composé de fornule générale

<EMI ID=79.1>

<EMI ID=80.1>

ou un sel de métal alcalin de ce composé, si nécessaire en présence d'une base.

2. Procédé suivant la revendication la), caractérisé par le fait que le dérivé réactif de l'acide est un chlorure d'acide.

3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le 2-bromopropionate de 2-propynyle avec le p-(p-chlorophénoxy)-phénol.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise un composé de formule IV dans laquelle X représente le brome.

5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la base est de la lessive de soude caustique.

6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise le composé de formule V sous forme de sel de métal alcalin.

7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise, comme sel de métal alcalin, le sel de sodium.

8. Composition herbicide, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs composés de formule générale <EMI ID=81.1> dans laquelle R, représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou

<EMI ID=82.1>

<EMI ID=83.1>

groupes

<EMI ID=84.1>

ou le radical cyclopropylméthyle, cependant que, dans les deux

<EMI ID=85.1>

<EMI ID=86.1>

tent chacun de l'hydrogène ou un groupe méthyle.et un support inerte.

9. Composition herbicide suivant la revendication 8,

<EMI ID=87.1>

dans laquelle Rl représente un radical alkyle de 1 ou 2 atomes de

<EMI ID=88.1>

10. Composition herbicide suivant la revendication 8,

<EMI ID=89.1>

dans laquelle R3 et R4 représentent de l'hydrogène ou le groupe' méthyle.

11. Composition herbicide suivant la revendication 8,

<EMI ID=90.1>

<EMI ID=91.1>

l'hydrogène ou le groupe méthyle.

12. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé de formule 1 dans laquelle Y représente le radical cyclopropylméthyle.

<EMI ID=92.1>

<EMI ID=93.1>

xy)-phénoxyJ-propionate de tétrahydro-2-oxo-3-furyle. <EMI ID=94.1>

ryle.

15. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(p-chlorophéno- <EMI ID=95.1>

16. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(2,4-dichloro-

<EMI ID=96.1>

phénoxy)-phénoxyJ-propionate de tétrahydro-2-oxo-3-furyle.

18. Composition h rbicide suivant la revendication 8,

<EMI ID=97.1>

19. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(2-méthyl-4chlorophénoxy)-phénoxyJ-propionate de cyclopropylméthyle.

20. Composition herbicide suivant la revendication 8,

<EMI ID=98.1>

22. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(p-chlorpphéno-

<EMI ID=99.1>

23. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(p-chlorophéno-

<EMI ID=100.1>

24. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du 2-/p-(2,4-dichloro-

<EMI ID=101.1>

25. Composition herbicide suivant la revendication 8, caractérisée par'le fait qu'elle contient du D-2-/p-(p-chlorophé-

<EMI ID=102.1> 26. Procédé de préparation de compositions herbicides, caractérisé par le fait qu'on incorpore comme substance active, à des supports solides ou.liquides, usuels pour de telles compositions, un ou plusieurs des composés nommés dans l'une des revendications 8 à 25.

27. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé par le fait qu'on traite les cultures à protéger avec l'un des produits nommés dans l'une des revendications 8 à 25.

28. Application, comme herbicides, des composés nommés dans l'une des revendications 8 à 25.

29. Composés de formule générale

<EMI ID=103.1>

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou

<EMI ID=104.1>

groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone et Y représente les

<EMI ID=105.1>

ou le radical cyclopropylméthyle, cependant que, dans les deux

<EMI ID=106.1>

<EMI ID=107.1>

tant chacun de l'hydrogène ou un groupe méthyle.

30. Composés de formule I telle que définie dans la

<EMI ID=108.1>

<EMI ID=109.1>

représente le groupe méthyle.

31. Composés de formule I telle que définie dans la revendication 29, caractérisés en ce que R3 et R4 représentent de l'hydrogène ou le groupe méthyle.

32. Composés de formule I telle que définie dans la revendication 29, caractérisés en ce que R3 et R4 représentent l'un et l'autre de l'hydrogène. 33. Composés optiquement actifs de formule I telle' que définie dans la revendication 29 et qui appartiennent à la série D.

<EMI ID=110.1> <EMI ID=111.1>

cyclopropylméthyle.

55. Composés optiquement actifs de la série D, de formule générale

<EMI ID=112.1>

dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un groupe alkyle de

<EMI ID=113.1>

<EMI ID=114.1>

un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone.

<EMI ID=115.1>

que.