BE880478A

BE880478A - Benzimidazole-carbamates

Info

Publication number: BE880478A
Application number: BE0/198462A
Authority: BE
Inventors: P Piccardi; G Confalonieri; L Da Col; P G Ramella
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1978-12-06
Filing date: 1979-12-06
Publication date: 1980-06-06
Also published as: IT1100788B; JPH0313231B2; JPS5598168A; IT7830618A0; ZA796611B; CU35184A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
par une chaine diénique liée en position 5(6) par un sterne d'oxygène ou de soufre éventuellement oxydé; elle se rapporte également à l'emploi

  
 <EMI ID=2.1> 

  
tels que 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
A des fins de nomenclature, on remarque que le substituant A qui est en

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Ainsi un dérivé benzimidazole ayant un substituant en position correspon- ' dant au substituant A, est en général défini en tant que "substituant-5(6)".

  
 <EMI ID=5.1> 

  
tués en position 5(6), et sait également qu'ils présentent une action anthelmintique (cf. par exemple les demandes de brevet en Allemagne fédé-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
et 4 002 640). 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
tiques ont été décrit.9 également dans les demandes de brevet en Allemagne

  
 <EMI ID=9.1>  

  
De nombreux benzimidazole-carbamates substitués en position 5(6)

  
 <EMI ID=10.1> 

  

 <EMI ID=11.1> 


  
(Jans laquelle

  
 <EMI ID=12.1> 

  

 <EMI ID=13.1> 
 

  

 <EMI ID=14.1> 
 

  
 <EMI ID=15.1> 

  

 <EMI ID=16.1> 


  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
indiquées dans la formule générale (I), et Z et Z', identiques ou différents,

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
de radicaux en présence de catalyseurs convenables tels que des systèmes de transfert Redox, par exemple des sels de cuivre et des aminés, ainsi

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
effectuée en présence de systèmes de transfert Redox, ou lorsqu'elle est effectuée en présence de complexes du ruthénium, n'est pas ce que l'on peut appeler "région sélective'., aussi quand dans le composé B le substi-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
présente de la double liaison. 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
mélanges des composés suivants: 

  

 <EMI ID=25.1> 


  
En général, le mélange des isomères de 'position* peut être séparé en isomères individuels par distillation fractionnée.

  
 <EMI ID=26.1>   <EMI ID=27.1> 

  
Le groupe acétyle peut alors être aisément éliminé par hydrolyse au cours de l'étape la plus convenable du procédé.

  
 <EMI ID=28.1> 

  
nue. Cette dernière, lorsqu'elle est traitée par des bases, subit une

  
 <EMI ID=29.1> 

  
indiquée par la lettre (E) (réaction V).

  
La nitro-aniline (E) est alors réduite, par exemple, par l'hydro-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
(réaction VI). 

  
La phénylènediamine F est alors amenée à réagir avec 1,3-bis-alco-

  
 <EMI ID=31.1> 

  
isothiurée, on obtient les composés de formule I dans laquelle R est un méthyle. De façon similaire, on fait réagir la phénylènediamine F avec

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

VIII).. 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
S)' dans un solvant inerte (un mélange de solvants inertes) et par addition à une. température comprise entre -30[deg.]C et la température ambiante, d'un péraeide tel que l'acide péraoétique, l'acide perbenzoique ou l'acide

  
 <EMI ID=37.1> 

  
res de péracide. 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
A titre d'exemples des composés de formule: 
 <EMI ID=39.1> 
(A) , on peut citer les composés suivants: 
 <EMI ID=40.1> 
 <EMI ID=41.1> 

  
A titre d'exemples de composés de formule

  
on peut citer les suivants:

  

 <EMI ID=42.1> 


  

 <EMI ID=43.1> 


  
Certains des composés indiqués par les lettres C et C' dans le -  schéma réactionnel 1 ci-dessus, sont des composés connus tels que les

  
 <EMI ID=44.1> 

  

 <EMI ID=45.1> 


  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
té qu' un grand nombre d'intermédiaires indiqués par les lettres C et C'

  
 <EMI ID=48.1> 

  
préalable; aussi ces composés ayant ces formules -intermédiaires, seront

  
 <EMI ID=49.1> 

  
tent en: 

  

 <EMI ID=50.1> 


  
dans lesquelles:

  
 <EMI ID=51.1> 

  
plusieurs atomes d'halogène.

  
Z et Z', identiques ou différents, sont un atone de chlore ou de brcme,

  
 <EMI ID=52.1> 

  
pe

  
Certains composés de formules générales II et III peuvent être préparés par d'autres méthodes. 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
correspondants dans lesquels Z est un atome d'hydrogène avec des N-halo-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
Ainsi qu'il a déjà été mentionné ci-dessus, les composés de for-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
donnent lieu à un large spectre d'action; ces caractéristiques conduisent les utiliser avec succès pour lutter contre les infestations, chez les mammifères et les oiseaux par exemple, les animaux domestiques et d'élevage.

  
Les composés de formule générale I sont des composés actifs vis-à-

  
 <EMI ID=57.1> 

  
ces dernières caractéristiques peuvent être difficilement trouvées  <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
l'administration de ces composés aux animaux infestée conduit à la destruc-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
déterminée dans des essais effectués sur des moutons naturellement infestés ou dans le cas de Fasciola, sur des moutons artificiellement infestés. Les -.aux sont divisés en deux groupes, l'un desquels est traité par une dose de produits à tester (par voie orale) tandis que l'autre n'est

  
 <EMI ID=61.1> 

  
traitement à l'aide du composé testé, les excréments des animaux sont recueillis afin de déterminer le nombre de parasites ou d'oeufs de parasites; les animaux sont alors tués pour déterminer la réduction de l'infes-  tation par comparaison avec les animaux témoins.

  
A des fins vétérinaires, l'administration des composés selon la présente invention, aux animaux à traiter, peut être effectuée selon les techniques vétérinaires classiques pour ce qui concerne le traitement anthelmintique, c'est-à-dire, par voie orale ou sous forme de bouillies, tablettes, suspensions, etc.., ou encore par injections sous forme de tout liquide injectable ou par absorption par la peau (c'est-à-dire un traitement cutané).

  
 <EMI ID=62.1> 

  
mintique selon la présente invention, présentent, à la différence des anthelminthes connus, une excellente solubilité (environ 20% en poids)

  
 <EMI ID=63.1> 

  
technique vétérinaire. 

  
Les quantités dont on doit traiter les animaux, dépendent de différents facteurs, parmi lesquels les plus importants sont le poids de l'animal à traiter, la nature et la sévérité de son infestation. Les doses convenables sont à la discrétion du vétérinaire mais sont en général comprise entre 0,5 et 100 mg du composé de formule (I) par kilo de poids de l'animal traité, de préférence 1 à 10 mg/kg.

  
Des petits animaux exigent des quantités de l'ordre de quelques miligrammes de composés anthelmintique, alors que les animaux beaucoup plus importants, tels que le bétail, les moutons etc. peuvent nécessiter des quantités de l'ordre du gramme par sujet.

  
En pratique, le composé actif est mis en général dans des formula-tiens en combinaison avec un agent (support) ou véhicule ou triplent convenable à des fins vétérinaires, ou encore est directement administré à l'animal. Le composé actif peut être mélangé ou dispersé dans l'un des composants de la nourriture, ou utilisé sous forme de bouillies, de tablettes aisément ingestables ou de capsules, encore également sous forme de suspensions, de poudres, de pattes, de masses salines ou de blocs à lécher, de cranules, de pellets et encore de composés de constituants alimentaires.

  
Le support peut également être n'importe quel diluant ou excipient. pharmaceutique généralement employé dans la formulation de médicaments; les produits aisément? disponibles à cette fin, sent par exemple, l'amidon de mals, la terre alba, le lactose, saccharose, phosphate de calciun,

  
 <EMI ID=64.1> 

  
dans les formulations.

  
La méthode d'administration peut ,varier en fonction des exigences requises.

  
Pour ce qui concerne l'activité anthelmintique, les composés uti-  lisés de préférence sont des dérivés thio (X=S) et les dérivés sulfinyliques (X = SO). 

  
Certains des composés testés pour leur activité anthelmintique sont des

  
 <EMI ID=65.1> 

  
Cependant l'activité anthelmintique des échantillons des différentes compositions est pratiquement non-affectée par le rapport des isomères entre eux (cf. exemple 21). 

  
D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre illustratif mais non limitatif. 

  
Exemple .' 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
ro-2-méthylhex-2-ene (B) 

  
Mélange n[deg.] 1 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
on introduit, sous vide, les composés suivants:   <EMI ID=68.1> 

  
7,5 g. 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
cette température se produit une réaction exothermique et la température monte à 130[deg.]C. 

  
La réaction est continuée durant 150 minutes, la température étant maint-%nue entre 120 et 130[deg.]C, puis en laisse l'autoclave revenir à une température ambiante. Le mélange réactionnel est alors concentra par évapora-

  
 <EMI ID=70.1> 

  
Le résidu obtenu qui consiste en environ 800 g- est dilué dans

  
 <EMI ID=71.1> 

  
tré par évaporation et le résidu est distillé sous pression réduite.

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
dans un rapport de 85:15.

  

 <EMI ID=76.1> 

Exemple 2 

  
En opérant selon la méthode similaire que celle qui est décrite

  
dans l'exemple 1, les composés ou mélanges de composés consignés dans

  
le tableau I ci-dessous sont obtenus. 

  

 <EMI ID=77.1> 


  

 <EMI ID=78.1> 


  

 <EMI ID=79.1> 
 

  

 <EMI ID=80.1> 
 

  

 <EMI ID=81.1> 
 

  
Notes sur le tableau 1  <EMI ID=82.1>  <EMI ID=83.1>  <EMI ID=84.1>  <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
3,8-4 (m, 2H)  5,3-6,3 (m, 2H) 
(d.t. = doublé ou triplé, m = multiplet,J = constante de couplage).

  
(f) le mélange n[deg.] 9 est isolé soit pur (GLC) soit sous forme de résidu <EMI ID=87.1> 

  
réagi et l'isoprène.

  
 <EMI ID=88.1> 

  
(h) une préparation analogue a été décrite par J. Tanaka et '. dans

  
 <EMI ID=89.1> 

  
L'air est éliminé de l'autoclave et, sous vide, on introduit les composés suivants: <EMI ID=90.1> 
(300 ml)

  
tétrachlorure de carbone (200 ml).

  
 <EMI ID=91.1> 

  
nant une pression interne à 7-8 atmosphères par addition de petites quantités d'isoprène provenant d'un petit cylindre.

  
 <EMI ID=92.1> 

  
il est ouvert. Le contenu de l'autoclave est traité par distillation

  
sous pression réduite (environ 20 mm de mercure) afin d'éliminer les consti-

  
 <EMI ID=93.1> 

  
Le résidu est distillé sous un vide élevé, ce qui permet de recueillir  <EMI ID=94.1> 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
de mercure).

  
 <EMI ID=96.1> 

  
rapport d'environ 70:30. Une préparation analogue a été décrite par P.

  
 <EMI ID=97.1> 

Exemple 4 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
est alors maintenu sous agitation intense à 25-30[deg.]C durant 5 heures.

  
La couche organique est alors séparée puis la couche aqueuse, après neutra-

  
 <EMI ID=99.1> 

  
distillé et la fraction bouillant à 50-52[deg.]C (sous 0,7 mm de mercure) est

  
 <EMI ID=100.1> 

  
mélange de composés A et B en un rapport d'environ 60:40 (présentant un degré de pureté de. 93% par CLG). 

Exemple 5 

  
 <EMI ID=101.1> 

  

 <EMI ID=102.1> 


  
Par un procédé analogue à celui qui est décrit dans l'exemple 1,

  
 <EMI ID=103.1> 

  

 <EMI ID=104.1> 


  
 <EMI ID=105.1>  mélange réactionnel est alors versé dans 100 ml d'eau et subit une extraction d'éther éthylique.

  
La solution organique est distillée et la fraction dont le point d'ébulli-

  
 <EMI ID=106.1> 
1.3-diene est recueillie (le spectre RMN est en accord avec la structure 
 <EMI ID=107.1> 
 <EMI ID=108.1> 

  
nés de 19,3 g de N-bromosuccinimide en présence de 100 mg de azobis-isobutyroni tri le. 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
rant 8 heures.

  
Le succinimide est séparé par filtration, le solvant est éliminé sous vide et le résidu est distillé. 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
la structure assignée au composé A.

Exemple 6

  
En opérant selon la méthode décrite dans l'exemple 5 et en partant

  
 <EMI ID=112.1> 

  
 <EMI ID=113.1> 

  

 <EMI ID=114.1> 

Exemple 7 

  
En opérant selon la méthode similaire à celle qui est décritedans l'exemple 4, on obtient les composés (ou mélanges de composés) consignés dans le tableau 2 ci-dessous. 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
Composés de formule:

  

 <EMI ID=116.1> 


  

 <EMI ID=117.1> 
 

  
Notes du'tableau- 2 
(a) mélange d'isomères cis et trans  <EMI ID=118.1>  <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
distillation, 

  
 <EMI ID=121.1>  <EMI ID=122.1>  distillation,

  
 <EMI ID=123.1> 

  
147 (9&#65533;)&#65533; 127 (100%).. : <EMI ID=124.1> 

  
(g) la préparation est décrite dans l'exemple 6. 

Exemple 8 

  
 <EMI ID=125.1>  

  
 <EMI ID=126.1> 

  
11 il g du produit brut obtenu ainsi, qui il est décrit dans l'exemple

  
 <EMI ID=127.1> 

  
est éliminée sous vide. 

  
Après extraction de 3 x 100 ml de chloroforme, les phases organiques sont

  
 <EMI ID=128.1> 

  
dans l'exemple 9 sont ensuite dissous' dans un mélange de 35 ml d' eau,

  
 <EMI ID=129.1> 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
sous agitation intense, à une solution de 4 g (10,7 m.moles) du mélange

  
 <EMI ID=131.1>   <EMI ID=132.1> 

  
Le mélange réactionnel est maintenu à la' température ambiante durant 1 heu-

  
 <EMI ID=133.1> 

  
ment à l'aide d'eau jusqu'à l'obtention d'un pH neutre. La solution orga-

  
 <EMI ID=134.1> 

  
sous vide.

  
L'huile résiduelle est lavée à l'aide de méthanol et d'éther éthylique,

  
 <EMI ID=135.1> 

  
ainsi 3,5 g d'un mélange de produits A et B dans un rapport d'environ

  
 <EMI ID=136.1> 

  
Réactions IV et V

  
Une solution de 10,5 g de NaBH4 dans 15 ml de diméthylformamide. est ajoutée, à température ambiante, à une solution de 5 g de 2-nitro4-thiocyanoaniline (25,6 m.moles). dans 15 ml de diméthylfonoamide.

  
Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation à température ambiante durant 1 heure, après quoi 8,85 g (27 m.moles) du mélange n[deg.] 2 (cf. Ta-  bleau 1), lui est ajouté. 

  
Le mélange réactionnel est chauffé à 100[deg.]C durant 1 heure. Puis après refroidissement, on lui ajoute 4,9 ml (35 m.moles) de triéthylamine puis

  
 <EMI ID=137.1> 

  
Le mélange est ensuite refroidi puis dilué par addition de 300 ml d'eau

  
 <EMI ID=138.1> 

  
 <EMI ID=139.1> 

  
On obtient ainsi 5,8 g (sous forme d'une huile rouge) d'un mélange de

  
 <EMI ID=140.1> 

  
que décrit dans l'exemple 12 et en opérant ainsi qu'il est décrit dans l'exemple 9, on obtient 4,6 g d'une huile intensément colorée, formée  d'un mélange des composés A et B dans un rapport d'environ 1:1 (déterminé par

Exemple 14

  
 <EMI ID=141.1> 

  
 <EMI ID=142.1> 

  
décrite dans l'exemple 13 sont dissous dans un mélange de 20 ml d'eau,

  
 <EMI ID=143.1> 

  
Le mélange réactionnel est chauffé à la température du reflux durant 2 heures, puis on le laisse revenir à la température ambiante. Il se forme 

  
un solide que l'on sépare par filtration et que l'on cristalise dans le

  
 <EMI ID=144.1> 

  
des composés A et B dans un rapport d'environ 1:1 (point de fusion 167-
170[deg.]C).

Exemple 15 

  
 <EMI ID=145.1> 

  
 <EMI ID=146.1> 

  
 <EMI ID=147.1> 

  
A partir de 1,3 g (3,34 m.moles) du mélange de benzimidazole-carbamates -obtenu ainsi que décrit dans l'exemple 14 et en opérant ainsi que décrit dans l'exemple 11, il est possible d'obtenir 0,95 g d'un mélange

  
 <EMI ID=148.1> 

  
et 60 ml d'acétone est chauffé à une température de reflux durant 48 heures. 

  
 <EMI ID=149.1>  on sépare les sels minéraux formés par filtraticn et élimine une partie  du solvant. 

  
 <EMI ID=150.1> 

  
on obtient ainsi 7,8 g d'un solide cristallisé brun formé d'un mélange

  
 <EMI ID=151.1> 

Exemple 17 

  
 <EMI ID=152.1> 

  
Réaction VI 

  
A partir de 7,5 g du mélange des composés obtenus dans l'exemple 16 et en opérant ainsi qu'il est indiqué dans l'exemple 9, il est possible d'obtenir 6,2 g d'une huile brune épaisse formée d'un mélange des compo-

  
 <EMI ID=153.1> 

Exemple 18

  
 <EMI ID=154.1> 

  
 <EMI ID=155.1> 

  
acétique. Le mélange réactionnel est chauffé à la température du reflux

  
 <EMI ID=156.1> 

  
te. 

  
Il se fonce un solide que l'on sépare par filtration et cristallise dans

  
 <EMI ID=157.1> 

  
 <EMI ID=158.1> 

  
thodes de synthèse employées. 

  

 <EMI ID=159.1> 


  

 <EMI ID=160.1> 
 

  

 <EMI ID=161.1> 
 

  

 <EMI ID=162.1> 
 

  

 <EMI ID=163.1> 
 

  
 <EMI ID=164.1>  <EMI ID=165.1>  1 et dans le taleau 2 respectivement, 
(c) Points de fusion non corrigés  <EMI ID=166.1>  <EMI ID=167.1> 
(e) Structures confirmées par l'analyse effectuée  <EMI ID=168.1> 

  
IR = spectroscopie infra-rouge 

  
SM = spectrocopie de masse 

  
AE = analyse élémentaire-. 

  
(f) Préparé par une méthode similaire à celle qui est décrite dans <EMI ID=169.1> 

  
zoique. 

  
 <EMI ID=170.1> 

Exemple 20

  
Les composés de formule générale I sont testés pour ce qui concerne leur activité anthelmintique selon la méthode décrite page 11.

  
Les échantillons n[deg.] 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39,

  
 <EMI ID=171.1> 

  
sur des moutons infestés, se sont révélés complètement efficaces (une réduction de l'infestation de l'ordre de 90 à 100[deg.]C) pour des doses de 5 mg/kg- 

  
 <EMI ID=172.1> 

  
 <EMI ID=173.1> 

  
ces (réduction de l'infestation de l'ordre de 90 à 100[deg.]C) pour des doses

  
 <EMI ID=174.1> 

  
 <EMI ID=175.1> 

  
efficaces (réduction de l'infestation de l'ordre de 90 à 100[deg.]C) pour des doses de 5 et de 2,5 mg/kg respectivement.

Exemple 21

  
 <EMI ID=176.1> 

  
compositions isomères. 

  
\ L'échantillon n[deg.] 28 (cf. tableau 3) est un mélange de composé A et de composé B dans un rapport A/B = 55:45. 

  

 <EMI ID=177.1> 


  
 <EMI ID=178.1> 

  
Un mélange formé des composés a et b dans un rapport a/b = 75:25
(déterminé par RMN) 

  

 <EMI ID=179.1> 


  
est distillé sous pression réduite.

  
On recueille les fractions suivantes:

  

 <EMI ID=180.1> 


  
 <EMI ID=181.1> 

  
 <EMI ID=182.1> 

  
point de fusion = 163-5[deg.]C

  
 <EMI ID=183.1> 

  
 <EMI ID=184.1> 

  
 <EMI ID=185.1> 

  
ce qui concerne leur activité anthelmintique vis-à-vis des Gut-nematodes sur des moutons infestés. 

  
Les données obtenues pour ce qui concerne l'activité sont consignées dans le tableau 4 et sont exprimées selon l'échelle de valeur suivante:

  
 <EMI ID=186.1> 

  
1 correspond à un taux de réduction de l'infestation de 11 à 25%

  
 <EMI ID=187.1> 

  
 <EMI ID=188.1> 

  
 <EMI ID=189.1> 

  
 <EMI ID=190.1> 

  

 <EMI ID=191.1> 


  
Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés; elle est susceptible de nonbreuses variantes accessibles à l'hcnme de l'art, suivant les applications

  
 <EMI ID=192.1>  

REVENDICATIONS 

  
 <EMI ID=193.1> 

  
le générale: 

  

 <EMI ID=194.1> 


  
 <EMI ID=195.1> 

  
 <EMI ID=196.1> 

  
un radical méthyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, 

  
 <EMI ID=197.1> 

  
 <EMI ID=198.1> 

  
ou un radical méthyle

  
 <EMI ID=199.1>

Claims

2. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 1, dans lesquels <EMI ID=200.1>

est un atome d'hydrogène ou de méthyle, . au moins l'un d'entre eux étant un atome d'hydrogène et R et X sont tels que spécifiés que ci-dessus.

<EMI ID=201.1>

que mentionnés dans la revendication 2.

4. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 3, caractérisés

<EMI ID=202.1>

<EMI ID=203.1>

5. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 4, caractérisés

<EMI ID=204.1>

<EMI ID=205.1>

d'hydrogène, et X est égal à S.

<EMI ID=206.1>

<EMI ID=207.1>

<EMI ID=208.1>

<EMI ID=209.1>

<EMI ID=210.1> <EMI ID=211.1>

<EMI ID=212.1>

<EMI ID=213.1>

10. Benzimidazole carbamates selon la revendication 4, caractérisés

<EMI ID=214.1>

<EMI ID=215.1>

<EMI ID=216.1>

<EMI ID=217.1>

<EMI ID=218.1>

12. Benzimidazole carbamates selon la revendication 4, caractérisés

<EMI ID=219.1>

<EMI ID=220.1>

<EMI ID=221.1>

1 2 3 U

<EMI ID=222.1>

<EMI ID=223.1>

16. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 3, caractérisés

<EMI ID=224.1>

tions selon la revendication 1.

17. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 16, dans

<EMI ID=225.1>

un atone d'hydrogène ou un radical CH- et X est égal à S.

18. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 16, dans

<EMI ID=226.1>

<EMI ID=227.1>

19. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 16, dans

<EMI ID=228.1>

<EMI ID=229.1>

21. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 2, dans les-

<EMI ID=230.1> et X a les significations selon la. revendication 1.

22. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 21, dans

<EMI ID=231.1>

<EMI ID=232.1>

29. Benzimidazole-carbamates selon la revendication 28, dans

<EMI ID=233.1>

31. Composés de formule générale:

<EMI ID=234.1>

dans lesquels:

<EMI ID=235.1>

gène,

<EMI ID=236.1>

atomes d'halogène.

R<3> et Fil. identiques ou différents , sont un atome d'hydrogène ou un groupe �3'

Z et Z', identique ou différents , sont un atome de chlore ou de brome..

32. Composés selon la revendication 31, présentant la formule:

<EMI ID=237.1>

<EMI ID=238.1>

<EMI ID=239.1> 33. Composés selon la revendication 31, présentant la formule:

<EMI ID=240.1>

<EMI ID=241.1>

<EMI ID=242.1>

34. Composés selon la revendication 31, présentant la formule:

<EMI ID=243.1>

<EMI ID=244.1>

<EMI ID=245.1>

35. Composés se] on la revendication 31, présentant la formule:

<EMI ID=246.1>

<EMI ID=247.1>

<EMI ID=248.1>

36. Composés selon la revendication ?1, présentant la formule:

<EMI ID=249.1>

<EMI ID=250.1>

<EMI ID=251.1>

37. Composés selon la revendication 31, présentant la formule-.

<EMI ID=252.1>

39. Composés de formule générale:

<EMI ID=253.1>

dans laquelle:

<EMI ID=254.1>

ou plusieurs atomes d'halogène,

<EMI ID=255.1>

plusieurs atomes d'halogène, <EMI ID=256.1>

�3'

Z est un atome de chlore ou de brome.

40. Composés selon la revendication 39, présentant la formule:

<EMI ID=257.1>

<EMI ID=258.1>

<EMI ID=259.1>

41. Composés selon la revendication 39. présentant la formule

<EMI ID=260.1>

<EMI ID=261.1>

42. Procédé de préparation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 41, caractérisé en ce qu'on part d'un 2-nitro-anili-

<EMI ID=262.1>

<EMI ID=263.1>

<EMI ID=264.1>

dans la revendication 1, et X est égal à 0 ou à S) que l'on fait reagir

<EMI ID=265.1>

<EMI ID=266.1>

X est ou S, et à partir desquels, par traitement par des péracides, et des composés selon la revendication 1, dans lesquels X est SO ou S02 peuvent être obtenus selon le schéma réactionnel suivant:

<EMI ID=267.1> <EMI ID=268.1>

43. Procédé de préparation des 2-nitro-anilines selon la revendica-

<EMI ID=269.1>

<EMI ID=270.1>

présente une réaction de composé de formule:

<EMI ID=271.1>

<EMI ID=272.1>

sus selon la revendication 1 et Z est un atone de chlore ou de brome) , ou fait réagir avec un composé de formule:

<EMI ID=273.1>

<EMI ID=274.1>

<EMI ID=275.1>

<EMI ID=276.1>

<EMI ID=277.1>

44. Procédé de préparation des composés selon les revendications

<EMI ID=278.1>

<EMI ID=279.1>

<EMI ID=280.1>

dessus dans les revendications 31 à 39) que l'on fait réagir dans un autoclave en présence d'un complexe de ruthénium avec un composé de formule: <EMI ID=281.1>

<EMI ID=282.1>

les revendications 31 à 39) de façon à conduire aux composés selon la

<EMI ID=283.1>

d'une base, on obtient des composés selon la revendication 39.

<EMI ID=284.1>

domestiques ou d'élevage, caractérisée en ce qu'une quantité efficace

de l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 1, soit seul soit sous la forme de composition convenable, est administré aux animaux à traiter.

46. Procédé selon la revendication 45, caractérisé en ce que l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 1, sont administrés par voie orale aux animaux infestés sous forme de composition convenable ou encore sous ferme de mélange avec les aliments.

47. Procédé selon la revendication 45, caractérisé en ce que l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 1, sont administrés par injection, aux animaux infestés, sous forme de composition injectable ou liquide convenable.

48. Procédé selon la revendication 45, caractérisé en ce que l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 1, sont administrés aux animaux infestés par absorption topique sous forme de composition convenable.

49. Procédé selon les revendications 45 à 48, caractérisé en

ce que l'agent anthelmintic est l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 4.

50. Procédé selon les revendications 45 à 48, caractérisé en

<EMI ID=285.1>

revendication 16.

<EMI ID=286.1>

ce que l'agent anthelmintique est l'un ou plusieurs des composés selon la revendication 21.

<EMI ID=287.1>

<EMI ID=288.1> en tant qu' ingrédient actif un ou plusieurs des composés selon la revendication 1 et comportant un support non-toxique convenable.

54. Compositions anthelmintiques selon la revendication 53, caratérisées en ce que l'agent actif est un ou plusieurs des composés selon

la revendication 4.

55. Compositions anthelmintiques selon la revendication 53, caratérisées en ce que l'agent actif est un ou plusieurs des composés selon

la revendication 16.

56. Compositions anthelmintiques selon la revendication 53, caratérisées en ce que l'agent actif est un ou plusieurs des composés selon

la revendication 21.

57. Compositions anthelmintiques selon la revendication 53, caratérisées en ce que l'agent actif est un ou plusieurs des composés selon

la revendication 28.

58. A titre d'agent anthelmintique, l'un quelconque des benzimidazole-carbamates selon l'une quelconque des revendications 1 à 30.