BE880800A

BE880800A - Procede de fabrication de poudre a laver contenant des azurants optiques, ayant un aspect stabilise ou ameliore solution, dispersion et preparation d'azurants utilisees dans cette fabrication

Info

Publication number: BE880800A
Application number: BE0/198694A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1978-12-22
Filing date: 1979-12-21
Publication date: 1980-06-23
Also published as: JPS5589400A; ZA796982B

Description


  "Procédé de fabrication de poudre à laver contenant des azurants optiques, ayant un aspect stabilisé ou amélioré ;

  
solution, dispersion et préparation d'azurants utilisées dans cette fabrication" La présente invention concerne un procédé de fabrication de poudre à laver contenant un ou plusieurs azurants optiques appartenant au groupe des bis-styrylbiphényles, ayant

  
un aspect stabilisé ou amélioré. Elle concerne aussi les solution , dispersion et préparation d'azurants utilisées dans ce procédé.

  
Depuis longtemps, il est connu d'ajouter des azurants optiques aux produits de lavage. Voir à ce sujet par exemple Environmental Quality and Safety, Supplément Volume 4, Fluorescent Whitening Agents, pages 59 à 62, Ed. by Coulston & Korte, G. Thieme Verlag Stuttgart 1975, le brevet allemand n[deg.] 731 558 et de nombreux autres brevets concernant les azurants optiques. De plus, il est connu d'ajouter certains azurants optiques aux produits de lavage en poudre pour améliorer l'aspect du produit de lavage (voir par exemple J. of Color & Appearance 1 (1972), 5, page 46).

  
Comme autres azurants stilbéniques contenant des groupes sulfo, les composés de formule (1) mentionnée plus loin (connus d'après le brevet britannique N[deg.] 1 247 934), s'approprient remarquablement pour l'azurage des textiles dans les bains de lavage. Toutefois, s'ils sont incorporés dans des poudres à laver solides de façon classique, ils présentent fréquemment un grave inconvénient non désiré : non seulement ils n'améliorent pas l'aspect de la poudre à laver, mais souvent ils lui donnent un vilain aspect. On obtient ainsi des poudres à laver jaune verdâtre de vilaine apparence ayant une valeur commerciale diminuée.

  
La fabrication des poudres à laver s'effectue habituellement de la façon suivante : à partir des divers composants
(matière active, sels, produits de charge, eau, etc.), on prépare une bouillie qui est soumise ensuite à un séchage,

  
de préférence à un séchage par pulvérisation à des températures élevées. Aux poudres à laver séchées sont ajoutés éventuellement et ultérieurement divers additifs qui sont sensibles à un séchage à température élevée (par exemple 200 à
300[deg.]C). Ainsi, des tensio-actifs non-ioniques peuvent être pulvérisés sur la poudre à laver et/ou certains additifs comme par exemple le perborate, les parfums, les enzymes, les colorants et autres substances thermolabiles sont mélangées à la poudre à laver normalement terminée. Les azurants optiques sont en général ajoutés à la bouillie avant le séchage par pulvérisation. Avec ce mode opératoire, on obtient le plus souvent les poudres à laver jaune verdâtre de vilain aspect décrites.

   Egalement l'addition des azurants à un moment ultérieur, ne tend à entraîner aucune stabilisation ou amélioration de l'aspect. Le même problème se pose lors de l'incorporation

  
 <EMI ID=1.1> 

  
niques. Des mesures d'amélioration ont été proposées, par exemple en ajoutant diverses substances comme des alcools, des sucres, certaines matières tensio-actives, etc. Voir à ce sujet les demandes de brevet japonais'Sho 51-5308, 51-6687,
46-35273 et 49-967. Mais toutes ces mesures n'ont pas suffi

  
à résoudre le problème qui se trouve à la base de la présente invention et n'entraînent aucune stabilisation ou.amélioration suffisante de l'aspect des poudres à laver.

  
Les auteurs de la présente invention ont découvert d'une façon tout à fait surprenante qu'on peut obtenir un aspect blanc remarquable grâce à un mode opératoire déterminé lors de la fabrication de la poudre à laver contenant des azurants et que les textiles lavés avec ces poudres à laver sont particulièrement bien azurés.

  
Le procédé conforme à la présente invention pour la fabrication de poudre à laver ayant un aspect stabilisé ou amélioré contenant un ou plusieurs azurants optiques de formule :

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1> 

  
bien un groupe alkyle ou alcoxy ayant chacun 1 à 4 atomes de carbone; X2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant
 <EMI ID=4.1> 
 1 à 4 atomes de carbone, et M est de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou un ion de sel d'amine, repose sur le fait qu'on dissout ou disperse le ou les azurants optique(s) d'abord dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ou d'une polyvinylpyrrolidone solubles ou gonflables dans l'eau, qui peut contenir éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques et qu'on ajoute la solution ou la dispersion,ainsi

  
 <EMI ID=5.1> 

  
celle-ci ou bien qu'éventuellement, après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver, on pulvérise cette solution ou cette dispersion sur une poudre à laver incomplète, séchée, ou bien que: m sèche la solution ou la dispersion contenant le ou les azurant(s) pour avoir une poudre, on met cette dernière en suspension dans l'eau et on ajoute cette suspension à la bouillie de poudre à laver, puis on sèche cette dernière.

  
Parmi les ions M de métaux alcalins dans la formule (1),  on préfère Na et K. Comme ions M de sel d'amine, on peut citer

  
 <EMI ID=6.1> 

  
gène ou un groupe alkyle éventuellement substitué et R2 est un groupe alkyle éventuellement substitué. Parmi les restes alkyle substitués qui ont de préférence 1 à 4 atomes de carbone, on peut mentionner les groupes hydroxy-alkyle, cyanalkyle, halogéno-alkyle et en particulier le groupe benzyle. De préférence, M représente l'hydrogène, le sodium, le potassium ou l'ammonium.

  
Pour le procédé conforme à la présente invention, il est essentiel que l'azurant soit dissous ou dispersé dans le mélange d'eau et d'un polymère (alcool polyvinylique, polyvinylpyrrolidone ou des mélanges de ces polymères) sinon l'effet souhaité n'est pas obtenu. On obtient des résultats particulièrement avantageux en utilisant l'alcool polyvinylique.

  
Comme alcools polyvinyliques, on utilise de préférence ceux ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % en mole et une viscosité comprise entre 3 et 66 centipoises, en particulier ceux ayant un degré d'hydrolyse de 90-100 % en mole et une viscosité de 3 à 10 centipoises.

  
Tous les indices de viscosité donnés pour l'alcool polyvinylique dans la présente demande, ont été déterminés à

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Les polyvinylpyrrolidones, quand elles sont utilisées dans le procédé par la présente invention, ont de préférence un poids moléculaire de 10 000 à 360 000, en particulier de

  
15 000 à 50 000. Par le terme "polyvinylpyrrolidones", il

  
faut comprendre non seulement les produits de polymérisation de la vinylpyrrolidone non substituée, mais également ceux

  
des vinylpyrrolidones substituées, par exemple ceux des vinylpyrrolidones alkylées.

  
Les polymères mentionnés forment des solutions avec l'eau dans la mesure où ils ne présentent aucun poids moléculaire élevé. Toutefois cela est suffisant même si les polymères sont gonflés ou dispersés dans l'eau.

  
Les mélanges aqueux dans lesquels l'azurant est dissous contiennent de préférence au moins 0,01 %, de préférence au moins 0,05 % en poids du polymère en question. Le taux maximum de polymère est déterminé par la fluidité du mélange obtenu et dépend du poids moléculaire du polymère concernant chaque cas. Dans la mesure où il se forme un mélange fluide, des concentrations élevées en polymères n'empêchent pas le fonctionnement du procédé. En pratique, on utilise de préférence des concentrations comprises entre 0,01 % et 20 % en poids, en particulier 0,05 % à 10 % en poids de polymère dans le mélange.

  
En vue d'une amélioration poussée de l'aspect de la poudre à laver terminée, on peut ajouter au mélange d'eau et d'alcool polyvinylique ou de polyvinylpyrrolidone, dans lequel l'azurant est dissous ou dispersé, en supplément des polyéthylèneglycols, des substances tensio-actives contenant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

   En particulier, avec les substances suivantes, on obtient une augmentation de l'activité :
a) Polyéthylèneglycols, de préférence ayant un poids moléculaire de 100 à 10 000, b) Ethers'cellulosiques comme par exemple l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylhydroxypropylcellulose, etc. c) Copolymères de polyéthylène-oxyde et de polypropylèneoxyde ayant la formule
 <EMI ID=8.1> 
 où la fraction éthylène-oxyde (x+z) s'élève de 10 à 85 % en poids et la fraction propylène-oxyde (y) s'élève de 15 à 90 % en poids. Le poids moléculaire de ces polymères est compris entre 2 000 et 20 000. d) Alcools aliphatiques éthoxylés de formule :

  

 <EMI ID=9.1> 


  
dans laquelle a est un nombre compris entre 10 et 200, en particulier entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant
12 à 20 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou bien un groupe phénylalkyle.

  
e) Alkylphénols éthoxylés de formule :

  

 <EMI ID=10.1> 


  
dans laquelle R' est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=11.1> 

  
ammonium et

  
b est un nombre compris entre 6 et 30.

  
Les constituants facultatifs mentionnés plus haut sont ajoutés de préférence en des quantités égales à une à cinquante fois, en particulier une à ving fois, par exemple une à dix fois la quantité de ou des alcool(s) polyvinylique(s) ou de la polyvinylpyrrolidone ou de leurs mélanges, présente dans le mélange aqueux.

  
La solution ou la dispersion de l'azurant dans le milieu constitué par l'eau et les polymères décrits ci-dessus, peut s'effectuer par exemple à la température ordinaire. Mais fréquemment, il est avantageux de chauffer le mélange, par exemple à des températures comprises entre 300 et 100[deg.]C, de pré-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
On obtient souvent ainsi une dissolution ou une dispersion

  
de l'azurant dans le mélange plus rapide ou meilleure.

  
Si au cours du mélangeage de l'azurant avec la solution ou la dispersion de polymère, une dispersion prend naissance, ce qui se produit dans la plupart des cas, il peut être également avantageux de soumettre la dispersion à un broyage à l'état humide, pour obtenir une dispersion aussi fine que possible de l'azurant dans le milieu de dispersion. Le broyage peut s'effectuer par exemple en ajoutant des billes de verre à la dispersion et en broyant celles-ci dans un broyeur à boulets. La température pendant le broyage peut être comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition

  
 <EMI ID=13.1> 

  
broyage peut selon la finesse souhaitée pour la dispersion, aller jusqu'à quelques heures, par exemple de 1 à 10 heures.

  
La quantité de l'azurant optique à dissoudre se calcule d'après la quantité souhaitée dans la poudre à laver terminée. Elle peut être comprise par exemple entre 0,001 % et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 % et 5 % en poids, en particulier entre 0,05 % et 2 % en poids. On obtient de très bons. résultats avec des quantités allant de 0,1 % à 0,5 % en poids.

  
Le rapport entre l'azurant et le polymère ou le mélange de polymères mis en oeuvre dans la solution ou la dispersion aqueuses, ou dans la préparation d'azurant séchée obtenue à partir de celles-ci, peut varier dans de larges limites et

  
se calcule selon l'azurant utilisé et la nature du ou des polymère(s) mis en oeuvre. Par exemple, ce rapport entre l'azurant et le polymère peut aller d'environ 9:1 à 1:10. En utilisant de l'alcool polyvinylique, ce rapport de préférence va de 80:20 à 40:50, en particulier il est environ de
70:30. En utilisant la polyvinylpyrrolidone, les rapports azurant : polymère sont compris par exemple entre 1:1 et 1:10, de préférence ils s'élèvent à environ 1:9.

  
Dans le cadre du procédé conforme à la présente invention on préfère utiliser les azurants de formule (1) qui correspondent à la formule :

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  
l'hydrogène, le sodium, le potassium ou l'ammonium ou bien des mélanges de plusieurs de ces azurants, en particulier ceux qui correspondent aux formules!

  

 <EMI ID=16.1> 


  
dans lesquelles M" est l'hydrogène, le sodium ou le potas)sium, ainsi que des mélanges des azurants de formules (3) et

  
(4), en particulier ceux dans lesquels M" désigne le sodium.

  
L'incorporation de l'azurant dissous ou dispersé dans le produit de lavage peut s'effectuer,selon la présente inven-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
nue selon le procédé décrit précédemment) à la bouillie de

  
la poudre à laver (mélange des composants usuels de la poudre à laver) et en séchant la bouillie ainsi obtenue contenant l'azurant. Ce séchage peut s'effectuer de façon classique.

  
Si la boui.llie contient des substances instables aux températures élevées (par exemple certains tensio-actifs, comme certains de ceux contenant des groupes éthylène-oxyde, elle est séchée à basses températures, par exemple à des températures inférieures à 50[deg.]C. Mais habituellement le séchage a lieu à

  
 <EMI ID=18.1> 

  
chage par pulvérisation soit/séchage en lit fluidisé classique.

  
La solution ou la dispersion d'azurant peut cependant être aussi pulvérisée sur la poudre à laver déjà séchée (par exemple par séchage par pulvérisation dans une colonne à pulvérisatiQn) comme ce procédé est effectué, lors de la fabrication usuelle des poudres à laver, éventuellement pour des substances thermolabiles, comme par exemple pour certains tensio-actifs non-ioniques contenant des groupes éthylèneoxyde. Ceci représente un mode opératoire très important dans la pratique.

   Mais on peut ajouter la solution ou la dispersion d'azurant également avec les composants du produit de lavage, appropriés qui généralement ne sont ajoutés qu'à la fin du processus de fabrication, à la poudre à laver normalement terminée (par exemple avec le perborate de sodium, les agents de blanchiment comme les composés libérant du chlore, les enzymes, les parfums, etc.) et ce mélange est appliqué sur

  
la poudre incomplète déjà existante.

  
Pour réaliser cette variante du procédé de la présente invention, il est décisif que l'azurant soit dissous ou finement dispersé dans le mélange décrit ci-dessus. On obtient les meilleurs résultats quand l'azurant est dissous ou très finement dispersé dans le milieu approprié, (par exemple par broyage supplémentaire).

  
Une deuxième variante pour incorporer le ou les azurant(s) dans la poudre à laver, selon le procédé de la présente invention, consiste à sécher la solution ou la dispersion aqueuse d'azurant et de polymère pour obtenir une poudre fine, à mettre celle-ci en suspension dans l'eau, et à mélanger cette suspension à la bouillie de poudre à laver et à sécher cette dernière de la façon usuelle, par exemple comme décrit précédemment. 

  
Cette deuxième variante est particulièrement avantageuse quand on ne peut pas dissoudre l'azurant dans la solution ou la dispersion aqueuse de polymère, et qu'il se forme seulement une dispersion. Dans ce cas, grâce au séchage intermédiaire de la dispersion d'azurant obtenue, une amélioration supplémentaire de l'aspect de la poudre à laver peut être obtenue. Comme déjà indiqué, un broyage à l'état humide de la dispersion contenant l'azurant et le ou les polymère(s) avant son séchage est avantageux dans un grand nombre de cas.

  
Le séchage des solutions d'azurant et surtout des dispersions d'azurant peut s'effectuer par les méthodes usuelles. Ainsi, on peut sécher des dispersions simplement dans une étuve, par exemple à des températures comprises entre

  
 <EMI ID=19.1> 

  
substance sèche obtenue pour avoir une poudre fine. Mais il est avantageux de sécher la dispersion d'azurant avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation, ce qui produit la formation d'une poudre fine. La poudre contenant l'azurant et le ou les polymère(s) est mise en suspension dans l'eau pour être incorporée dans la poudre à laver, et cette suspension est ajoutée à la bouillie de poudre à laver, laquelle est ensuite séchée comme d'habitude, par exemple également par séchage par pulvérisation.

  
Un autre avantage de la deuxième variante décrite ci-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
que la poudre obtenue par séchage de la dispersion d'azurant, ,(préparation d'azurant en poudre) peut être emmagasinée sans difficulté pendant longtemps, sans qu'il se produise un changement de coloration ou autre diminution de la qualité de l'azurant. Cette préparation ainsi obtenue est par conséquent utilisée également sous la forme commerciale de chaque azurant. L'incorporation dans une poudre à laver peut s'effectuer indépendamment du lieu de la fabrication de la préparation en chacun des points quelconques de cette préparation.

  
Si contrairement aux variantes prévues dans le procédé conforme à la présente invention, on ajoute séparément à

  
la poudre à laver le ou les polymère(s) approprié(s) et le ou les azurant(s) sans dissoudre ou disperser celui-ci (ceuxci) dans la solution ou la dispersion aqueuse de polymère(s), on n'obtient pas l'amélioration souhaitée de l'aspect (voir également dans les exemples). Mais si la poudre à laver est fabriquée de façon conforme à la présente invention, d'une façon tout à fait étonnante, il ne se produit aucune altération de l'aspect, même pendant le stockage de la poudre

  
à laver, bien que cela aurait pu se produire à cause de la présence de grandes quantités d'électrolyte et de "l'effet de relargage" sur l'azurant lié à cette présence.

  
Le procédé conforme à la présente 'invention peut être utilisé pour l'incorporation des azurants optiques dans n'importe quelle composition de produit de lavage en poudre. Les compositions de ce genre contiennent de préférence les mélanges connus de substances actives, comme par exemple les savons sous forme de copeaux et de poudre, les synthétiques, les sels solubles des hémi-esters sulfoniques d'alcools gras supérieurs, des acides arylsulfoniques supérieurs et/ou polyalkylés, les esters d'acide sulfocarboxyliques et d'alcools moyens à supérieurs, les acylaminoalkylglycérosulfonates ou les acylaminoarylglycérosulfonates dont le groupe acyle provient d'acides gras, les esters phosphoriques des alcools gras, les tensio-actifs non-ioniques, etc.

   Comme adjuvants actifs pour la poudre à laver de ce genre, on peut citer ceux qu'on appelle "les produits de charge", comme par exemple les polyphosphates et polymétaphosphates, alcalins, les pyrophospha.tes alcalins ou les aluminosilicates, les sels alcalins de

  
la carboxyméthylcellulose, et autres produits "anti-redéposition des salissures", ainsi que les silicates alcalins et alcalino-terreux, les carbonates, les sulfates, les borates,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
triacétique, l'acide éthylènediaminetétracétique, les stabilisateurs de mousse comme les aicanolamides des acides gras supérieurs. En outre, les produits de lavage peuvent contenir par exemple des agents de blanchiment comme les substances libérant du chlore, des agents antistatiques, des produits protecteurs de la peau regraissant comme la lanoline, des enzymes, des produits antimicrobiens, des parfums, des colorants et des activateurs de blanchiment, comme la tétraacétyléthylènediamine ou le tétra-acétylglycolurile. Des exemples de produits de lavage appropriés sont donnés dans la partie concernant les exemples.

  
Si les azurants optiques de formule (1) sont incorporés dans une poudre à laver selon le procédé de la présente invention, on obtient au moins une stabilisation de l'aspect

  
de la poudre à laver, c'est-à-dire que la poudre à laver contenant l'azurant a au moins un aspect aussi blanc que la poudre à laver sans azurant. Le verdissement ou le jaunissement souvent observés du produit de lavage par addition d'azurant, peut être ainsi évité. En général, à l'aide du procédé de la présente invention, une amélioration de l'aspect de la poudre à laver est toutefois atteinte, c'est-à-dire que la poudre

  
à laver contenant l'azurant possède alors une apparence plus blanche que la même poudre à laver sans azurant.

  
Les poudres à laver fabriquées selon le procédé de la présente invention sont appropriées de préférence pour le lavage des textiles, ce qui permet d'obtenir un bon effet d'azurage sur les substrats lavés.

  
L'objet de la présente invention est constitué également par les solutions ou les dispersions contenant un ou plusieurs azurants optiques de formule (1), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone gonflables dans l'eau, et éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques, solutions ou dispersions qui peuvent être incorporées dans la poudre à laver selon le procédé de la présente invention. La composition et la fabrication de ces solutions ou de ces dispersions ainsi que les formes de réalisation préférée de ces solutions ou dispersions, sont à prendre dans la description précédente du procédé de la présente invention.

  
Un autre objet de la présente invention représente les préparations d'azurant obtenues par séchage des solutions d'azurant et surtout des dispersions mentionnées précédemment, préparations qui sont constituées par un ou plusieurs azu-rant(s) de formule (1), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone et éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy et/ou propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

  
De préférence, ces préparations d'azurant sèches sont constituées par un ou plusieurs azurant(s) de formule (1) et un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 % à
100 % et une viscosité de 3 à 66 centipoises, ou bien une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10 000 à
360 000, le rapport azurant : polymère étant de préférence

  
de 9:1 à 1:10; en utilisant de l'alcool polyvinylique, ce rapport s'élève en particulier de 80:20 à 40:50, en particulier à environ 70:30, et en utilisant de la polyvinylpyrrolidone, ce rapport est en particulier de 1:1 à 1:10.

  
Une préparation de ce genre particulièrement préférée contient en plus de l'azurant, un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 90 à 100 % et une viscosité de 3 à

  
10 centipoises. 

  
Les azurants préférés dans les préparations mentionnées sont ceux de formule (4), en particulier de formule (3) et les mélanges d'azurants de formules (3) et (4).

  
La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après qui concernent le procédé conforme à la présente invention, les solutions ou les dispersions d'azurant utilisées dans ce procédé, et les préparations d'azurant sèches obtenues à partir de ces solutions ou dispersions.

  
.EXEMPLE 1 <EMI ID=22.1> 

  
sont dissous à 60[deg.]C, en même temps que 20 mg d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 99 % et une viscosité de 28 cP dans 20 ml d'eau désionisée. Cette solution est délayée dans 20 ml d'eau désionisée en une bouillie homogène à la température ordinaire avec 20g d'un produit de lavage ayant la composition suivante :

  
17,5%. alkylarylsulfonate

  
 <EMI ID=23.1> 

  
39,0% tripolyphosphate de Na

  
4 % silicate de Na

  
2 % silicate de magnésium 1 % carboxyméthylcellulose

  
0,5 % éthylènediaminetétra-acétate de Na

  
6,7 % eau

  
compléter à 100 % avec du sulfate de Na.

  
La pâte fluide (bouillie) obtenue est coulée dans une capsule de porcelaine et séchée dans une étuve à vide à 80[deg.]C sous
200 mbars pendant 10 heures. Le produit de lavage est ensuite passé à travers un tamis ayant une ouverture de maille

  
de 0,8 mm, sous lequel se trouve un tamis ayant une ouverture de maille de 0,315 mm. Sur ce tamis il reste une poudre de granulométrie sensiblement uniforme qui est utilisée pour évaluer l'aspect. On obtient ainsi une poudre à laver ayant

  
un aspect blanc agréable.

  
EXEMPLE 2

  
Si on répète l'exemple 1, mais en utilisant à la place

  
de 20 mg d'azurant de formule (3) dans laquelle M" = Na, 100 mg de l'azurant de formule (4) et au lieu de 20 mg, 100 mg d'alcool polyvinylique, on obtient également une poudre à laver ayant un bel aspect blanc.

  
EXEMPLE 3

  
20 mg de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na sont dissous.dans un mélange comprenant 20 mg d'alcool polyvinylique (viscosité 5 cP , degré d'hydrolyse 97-99 %), 100

  
mg de polyéthylèneglycol 400 (poids moléculaire environ 400) et
20 ml d'eau. Cette solution est délayée en une bouillie homogène à la température ordinaire dans 20 ml d'eau désionisée avec 20 g d'un produit de lavage ayant la même composition

  
que dans l'exemple (1). Cette bouillie est séchée sous vide

  
à 80[deg.]C pendant 2 heures puis broyée. On obtient une poudre à laver d'un blanc pur.

  
EXEMPLE 4

  
Si on répète l'exemple 3 mais en remplaçant le polyéthylèneglycol par les substances mentionnées dans le tableau 1 ciaprès, on obtient également une poudre à laver blanche.

  
(voir tableau page 14) TABLEAU 1

  

 <EMI ID=24.1> 


  
Les substances mentionnées dans le tableau 1 sous le nom de "Pluronic" sont des produits de polymérisation correspondant à la formule :

  

 <EMI ID=25.1> 


  
Le "Pluronic L92" a une fraction d'éthylène-oxyde d'environ 20 % et un poids moléculaire d'environ 3 500; le "Pluronic F68" a une fraction d'éthylène-oxyde d'environ 80 % et un poids moléculaire d'environ 9 000, le "Pluronic F108"

  
a une fraction d'éthylène-oxyde d'environ 80 % et un poids moléculaire d'environ 17 000.

  
EXEMPLE 5

  
20 mg de l'azurant de formule (3) dans laquelle M" = Na, sont dissous dans un mélange comprenant 20 mg d'alcool polyvinylique (degré d'hydrolyse 97-99 %, viscosité 28 cP) et

  
 <EMI ID=26.1> 

  
et 20 ml d'eau. La transformation en une bouillie et le séchage de cette dernière sont effectués comme dans l'exemple

  
3. On obtient ainsi une poudre à laver très blanche.

  
Si on n'ajoute pas les 140 mg de polyéthylèneglycol 400, on obtient également une poudre à laver blanche ayant une nuance légèrement verdâtre.

  
EXEMPLE 6

  
Si on répète l'exemple 5 mais en remplaçant les 140 mg de polyéthylèneglycol 400 par les substances mentionnées dans le tableau 2 ci-dessous, on obtient également des poudres à laver très blanches. 

  
Tableau 2

  

 <EMI ID=27.1> 


  
Si on opère selon l'exemple 6 mais sans ajouter d'alcool polyvinylique, on obtient une poudre à laver jaune.

  
EXEMPLE 7

  
100 mg de l'azurant de formule (4) dans laquelle M" = Na sont dissous dans un mélange comprenant 1 g de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 20 ml d'eau. Avec cette solution on prépare une bouillie comme-décrit dans l'exemple 3 puis on la sèche. On obtient une poudre à laver ayant un aspect blanc pur.

  
EXEMPLE 8

  
20 mg de l'azurant de formule (3) dans laquelle M" = Na sont dissous dans un mélange comprenant 1 g de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 20 ml d'eau. La solution obtenue est délayée en une pâte épaisse avec 20 g d'une poudre à laver ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1, pâte qui est ensuite séchée pendant 2 heures à

  
 <EMI ID=28.1> 

  
est tamisée et le granulat examiné visuellement a une taille de grain comprise entre 0,3 et 0,8 mm. La poudre à laver obtenue présente un aspect d'un blanc pur.

  
EXEMPLE 9

  
Si on répète l'exemple 8 mais eh remplaçant la polyvinylpyrrolidone K25 par les mêmes quantités des polyvinylpyrrolidones mentionnées dans le tableau 3 ci-après, on obtient également une poudre à laver très blanche. 

  
Tableau 3

  

 <EMI ID=29.1> 


  
EXEMPLE 10

  
20 mg de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na, sont dissous dans un mélange comprenant 100 mg de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 20 ml d'eau. La solution obtenue est délayée en une bouillie avec
20 g d'une poudre à laver ayant la composition ci-après.

  
8 % Alcanoylbenzènesulfonate

  
2,9 % Alcool gras éthoxylé

  
3,5 % Savons

  
43,8 % Polyphosphate de sodium

  
7,5 % Silicate de sodium

  
1,2 % Carboxyméthylcellulose

  
0,2 % du sel de sodium de l'acide éthylènediaminetétracéti-

  
que

  
21,2 % Sulfate de sodium

  
Compléter à 100 % avec l'eau.

  
Après avoir ajouté 60 ml d'eau la suspension est séchée avec de l'air chaud (environ 200[deg.]C) dans une colonne à pulvérisation. La poudre à laver obtenue présente un aspect d'un blanc pur.

  
EXEMPLE 11

  
20 mg de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na, sont dissous dans un mélange comprenant 1 g d'un copolymère de

  
 <EMI ID=30.1> 

  
est incorporée dans une poudre à laver comme indiqué dans l'exemple 1 et la bouillie obtenue est séchée. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un aspect très blanc. EXEMPLE 12

  
20 mg de l'azurant de formule (3) dans laquelle M" = Na

  
 <EMI ID=31.1>  polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 100 % et une viscosité de 66 cP, 100 mg du tensio-actif de formule :

  

 <EMI ID=32.1> 


  
et 20 ml d'eau désionisée. Cette solution est, à la température ordinaire, délayée en une bouillie avec 20 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1, bouillie qui est ensuite séchée pendant 10 heures à 80[deg.]C sous 133 mbars. Le broyage et l'examen sont effectués comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un bel aspect blanc.

  
EXEMPLE 13

  
 <EMI ID=33.1> 

  
sont dissous dans un mélange comprenant 20 mg d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité de 4 cP, 200 mg de polyéthylène-oxyde-cétyléther de formule

  
 <EMI ID=34.1> 

  
yée à la température ordinaire en une bouillie avec 20 g d'une composition de produit de lavage décrite dans l'exemple 1, bouillie qui est ensuite séchée pendant 2 heures à 80[deg.]C dans une étuve à vide. Après broyage du résidu la poudre à laver est tamisée et le granulat ayant une taille de grain comprise entre 0,3 et 0,8 mm est examiné visuellement. Cette poudre à laver possède un aspect blanc agréable.

  
Si on remplace le polyéthylène-oxyde-cétyléther de for-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
laver d'un blanc pur.

  
Exemple comparatif A :

  
20 mg de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na,

  
 <EMI ID=36.1> 

  
nent environ 1 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1. Ensuite on ajoute encore 19 g

  
du produit de lavage et on mélange jusqu'à ce qu'on obtienne une bouillie homogène.

  
La bouillie obtenue est coulée dans une capsule de porcelaine, séchée dans une étuve à vide à 80[deg.]C sous 532 mbars pendant 4 heures, puis est rendue mobile avec une spatule et séchée encore pendant 3 heures à environ 80*C sous 333 mbars.

  
Le broyage et l'examen de l'aspect s'effectuent comme dans l'exemple 1. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un aspect verdâtre peu attrayant, qui est plus vilain que celui de la poudre à laver sans azurant.

  
Exemple comparatif B :

  
Si, avant le séchage, on mélange à la bouillie du produit de lavage obtenue selon l'exemple comparatif A, contenant . l'azurant de formule (3) (avec M" = Na), encore 20 mg d'alcool polyvinylique (viscosité 28 cP, degré d'hydrolyse 99 %),qu'on sèche et qu'on broie ensuite comme décrit dans l'exemple comparatif A, on obtient une poudre à laver ayant un aspect presque aussi défavorable que dans l'exemple comparatif A.

  
Cet exemple montre qu'il ne suffit pas d'ajouter au produit de lavage les polymères utilisés dans le procédé de la présente invention, mais que l'azurant doit être dissous auparavant dans le milieu approprié. Une dissolution ultérieure dans le produit de lavage lui-même est souvent impossible. EXEMPLE 14 

  
Une suspension de 70 g d'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na, dans 130 ml d'eau est dispersée dans une solution comprenant 30 g d'alcool polyvinylique ayant un degré .d'hydrolyse de 98 % et'une viscosité de 4 cP, et 100 ml d'eau. A cette dispersion on ajoute 350 g de perles de verre ayant <EMI ID=37.1> 

  
un broyeur à boulets. Après avoir séparé les perles de verre la dispersion est séchée par pulvérisation avec de l'air chaud.

  
La poudre obtenue a un aspect brillant d'un blanc pur.

  
En vue de l'incorporation de la poudre contenant l'azurant ainsi obtenue dans une poudre à laver, 100 g de cette poudre séchée obtenue selon le mode opératoire précédent sont mis en suspension dans l'eau et cette suspension est ajoutée

  
à 70 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée

  
 <EMI ID=38.1>  séchée soit par le procédé mentionné dans l'exemple 1 soit avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient dans les deux cas une poudre à laver ayant un aspect d'une blanc pur qui se conserve même après stockage à l'air humide. EXEMPLE 15

  
Une suspension de 50 g de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na, dans 130 ml d'eau est dispersée dans une. solution comprenant 50 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité de 4 cP, et 100 ml d'eau. A cette dispersion on ajoute 350 g de perles de verre ayant

  
un diamètre de 1 mm et on la broie pendant 8 heures à 30[deg.]C dans un broyeur à boulets. Après avoir séparé les perles de verre la dispersion est séchée dans une étuve à 50"C puis finement pulvérisée. On obtient une poudre d'un blanc pur.

  
En vue de l'incorporation dans une poudre à laver on met en suspension dans l'eau 100 mg de la poudre avec azurant obtenue et cette suspension est ajoutée à 50 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1, dans
50 ml d'eau. La bouillie obtenue est séchée soit selon le procédé mentionné dans l'exemple 1 soit avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient dans les deux cas une poudre à laver ayant un aspect blanc pur qui se maintient même après stockage à l'air humide.

  
EXEMPLE 16

  
Une suspension de 41 g de l'azurant de formule (3), dans laquelle M" = Na, et de 28 g de l'azurant de formule (4), dans laquelle M" = Na, dans 80 ml d'eau est dispersée dans une solution comprenant 31 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité de 4 cP et 100 ml d'eau. La dispersion obtenue est séchée avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient ainsi une poudre d'azurants contenant l'alcool polyvinylique ayant une apparence blanche brillante.

  
En vue d'incorporer la poudre contenant les azurants, ainsi obtenue, dans une poudre à laver on met en suspension dans l'eau 100 mg de la poudre séchée obtenue selon le procédé précédent et cette suspension est ajoutée à 70 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1, dans 70 ml d'eau. La bouillie obtenue est séchée soit selon

  
le mode opératoire mentionné dans l'exemple 1 soit avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient dans les deux cas une poudre à laver ayant un aspect d'un blanc pur qui est maintenu même après stockage à l'air humide. EXEMPLE 17

  
Une suspension de 41 g de l'azurant de formule (3), où

  
M" = Na, et 28 g de l'azurant de formule (4), où M" = Na, dans 80 ml d'eau est dispersée dans une solution comprenant
31 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 %

  
 <EMI ID=39.1> 

  
on ajoute 350.g de perles de verre ayant un diamètre de 1 mm et on la broie pendant 8 heures à 50[deg.]C dans un broyeur à boulets. Après avoir séparé les perles de verre, la dispersion est séchée par pulvérisation avec de l'air chaud. Le séchage peut s'effectuer également à 50[deg.]C dans une étuve puis on effectue la pulvérisation de la préparation sèche d'azurants. On obtient dans les deux cas une poudre d'azurants d'un blanc pur contenant de l'alcool polyvinylique.

  
L'incorporation de la poudre d'azurants dans la poudre à laver est effectuée comme décrit dans l'exemple 16.

  
EXEMPLE 18

  
Si on répète les exemples 16 ou 17, mais en utilisant

  
à la place de 31 g d'alcool polyvinylique un mélange comprenant 20 g d'alcool polyvinylique et 11 g de tripolyphosphate de sodium, on obtient également une poudre d'azurants d'un blanc pur. L'addition du tripolyphosphate de sodium facilite le séchage par pulvérisation de la dispersion.

  
L'incorporation dans la poudre à laver s'effectue comme décrit dans les exemples précédents.

  
EXEMPLE 19

  
Une suspension de 10 g de l'azurant de formule (3) où M" = Na, dans 20 ml d'eau est dispersée dans une solution comprenant 90 g de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 180 ml d'eau. La dispersion obtenue est séchée par pulvérisation avec de l'air chaud ou dans une étuve à 50[deg.]C, dans les deux cas la préparation sèche étant encore pulvérisée. On obtient ainsi une poudre d'un blanc pur constituée par de la polyvinylpyrrolidone et d'azurant.

  
En vue de l'incorporation de la poudre ainsi obtenue dans une poudre à laver, on met en suspension dans l'eau 100 mg de la poudre d'azurant et cette suspension est ajoutée

  
à 10 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple 1, dans 10 ml d'eau. La bouillie obtenue est séchée soit selon la méthode donnée dans l'exemple 1 soit avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient dans les deux cas une poudre à laver ayant un aspect d'un blanc pur qui se maintient même après stockage à l'air humide.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S <EMI ID=40.1>

1 à 3, caractérisé par le fait qu'on accélère la dissolution ou la dispersion de l'azurant dans le mélange aqueux de po-

particulier à 60*-80*C.

1 à 5, caractérisé par le fait que le mélange d'eau et de polymère contient au moins 0,01 % en poids de polymère.

1 à 3, caractérisé par le fait que la dispersion d'azurant est soumise à un broyage à l'état humide avant son incorporation dans la bouillie du produit de lavage ou avant son séchage.

1.- Procédé pour la fabrication de poudres à laver ayant un aspect stabilisé ou amélioré, contenant un ou plusieurs azurants optiques de formule :

un groupe alkyle ou alcoxy ayant chacun 1 à 4 atomes de car-

atomes de carbone, et M est de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou un ion de sel d'amine, caractérisé par le fait qu'on dissout ou disperse le ou les azurant(s) optique(s) d'abord dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ou d'une polyvinylpyrrolidone gonflables ou solubles dans l'eau qui peut contenir éventuellement encore des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cel.lulosiques, et qu'on ajoute la solution ou la dispersion ainsi obtenues à la bouillie de poudre à laver puis, qu'on sèche celle-ci, ou bien que, éventuellement après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver,on pulvérise cette solution ou cette dispersion sur une poudre à laver incomplète séchée, ou bien que:

on sèche la solution ou la dispersion contenant le ou les azurant(s) pour avoir une poudre, on met cette poudre en suspension dans l'eau et on ajoute cette suspension à la bouillie de poudre à laver puis on sèche cette bouillie.

2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on ajoute la solution ou la dispersion contenant l'azurant directement à la bouillie de poudre à laver, puis qu'on sèche celle-ci de préférence par séchage par pulvérisation,

ou bien qu'éventuellement après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver, on pulvérise cette solution ou cette dispersion sur une poudre à laver incomplète, séchée.

3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par

le fait que l'on sèche la solution ou la dispersion contenant l'azurant puis on met en suspension dans l'eau la poudre fine obtenue contenant l'azurant et on ajoute cette suspension à

la bouillie de poudre à laver puis on sèche cette bouillie.

4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1

à 4, caractérisé par le fait qu'on dissout ou disperse le

ou les azurant(s) dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % et une visco.sité comprise entre 3 et 66 cP�ou bien d'une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10 000 à 360 000.

6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le rapport azurant : alcool polyvinylique est de 80:20 à-40:50 de préférence environ 70:30.

8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1

à 7, caractérisé par le fait que le mélange d'eau et d'alcool polyvinylique ou de polyvinylpyrrolidone dans lequel l'azurant est dissous ou dispersé, contient encore un polyéthylèneglycol, un tensio-actif présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et un éther cellulosique, de préférence un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire compris entre 100 et 10 000, un éther cellulosique, des copolymères

de polyéthylène-oxyde et de polypropylène-oxyde ayant un poids moléculaire de 2 000 à 20 000 et répondant à la formule : <EMI ID=44.1>

dans laquelle la fraction éthylène-oxyde (x+z) est de 10 à 85 % en poids et la fraction propylène-oxyde (y) est de 15 à 90 % en poids, des alcools éthoxylés répondant à la formule

dans laquelle a est un nombre compris entre 10 et 200, en particulier entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant 12 à 20 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou un groupe phénylalkyle, ou bien des alkylphénoles éthoxylés ayant la formule :

dans laquelle R' est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes de

l'hydrogène, un ,ion de métal alcalin ou un ion ammonium, et b est un nombre compris entre 6 et 30.

9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé par

le fait que la solution ou la dispersion obtenue est séchée avant son incorporation dans la poudre à laver.

10.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la solution ou la dispersion contenant l'azurant est ajoutée à la bouillie du produit de lavage et que celle-ci est séchée de préférence par séchage par pulvérisation.

11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

12.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme azurant un de ceux ayant la formule :

(voir formule page 25) <EMI ID=49.1> <EMI ID=50.1>

l'hydrogène, le sodium, le potassium ou l'ammonium, ou bien des mélanges de plusieurs de ces azurants.

13.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on utilise comme azurant un de ceux de formule :

où M" est l'hydrogène, le sodium ou le potassium.

14.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on utilise comme azurant un de ceux de formule:

où M" est l'hydrogène, le sodium ou le potassium.

15.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on utilise un mélange des azurants définis dans les revendications 13 et 14.

16.- Solution ou dispersion aqueuse d'azurant, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 ou plusieurs.azurant(s) optique(s) répondant la formule <EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1>

un groupe alkyle ou alcoxy ayant chacun 1 à 4 atomes de carbone; X2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1

à 4 atomes de carbone, et M est de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou un ion de sel d'amine, un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone gonflables dans l'eau et éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

17.- Préparation d'azurant, caractérisé par le fait qu'elle contient un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule :

un groupe alkyle ou alcoxy ayant chacun 1 à 4 atomes de carbone; X2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et M est l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou un ion de sel d'amine, un alcool, polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone et éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy et/ou propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

18.- Préparation selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule (1) et un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % et une viscosité de 3 à 66 cP, ou bien une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10 000 à 360 000, le rapport azurant : polymère étant de préférence de 9:1 à 1 :10.

19.- Préparation selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule (1) et un alcool polyvinylique, le rapport azurant/alcool polyvinylique étant de 80:20 à 40:50, de préférence environ 70:30.

20.- Préparation selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule (1), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone et un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire compris entre 100 et 10 000, un éther cellulosique, un copolymère de polyéthylène-oxyde, et de polypropylène-oxyde ayant un poids moléculaire de 2 000 à 20 000 répondant à la formule :

où la fraction éthylène-oxyde (x+z) est de 10 à 85 % en poids et la fraction propylène-oxyde (y) est de 15 à 90 % en poids, un alcool éthoxylé répondant à la formule :

entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant 12 à 20 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou un groupe phénylalkyle, ou/et un alkylphénol éthoxylé répondant à la formule :

ion de métal alcalin.ou un ion ammonium, et b est un nombre compris entre 6 et 30.

21.- Préparation selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient comme azurant un de ceux ayant la formule <EMI ID=63.1> où M" est l'hydrogène, le sodium ou le potassium.

22.- Préparation selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient comme azurant un de ceux de formule :

où M" est l'hydrogène, le sodium ou le potassium.

23.- Préparation selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient un mélange des azurants définis dans les revendications 21 et 22 où M" représente à chaque fois le sodium.