BE880801A

BE880801A - Procede pour la fabrication de poudres a laver renfermant des azurants optiques, ayant un aspect stabilise ou ameliore, solutions, dispersions et preparation d'azurants utilisees dans cette fabrication

Info

Publication number: BE880801A
Application number: BE0/198695A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1978-12-22
Filing date: 1979-12-21
Publication date: 1980-06-23
Also published as: JPS5590599A; ZA796924B

Description


  "Procédé pour la fabrication de poudres à laver renfermant

  
des azurants optiques, ayant un aspect stabilisé ou amélioré  solutions, dispersions et préparations d'azurants utilisées dans cette fabrication" La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de poudre à laver contenant un ou plusieurs azurants optiques appartenant au groupe des bis-triazolylstilbènes ou

  
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lioré. Elle concerne aussi les solution^ dispersionset préparationsd'azurants utilisées dans cette fabrication.

  
Depuis longtemps, il est connu d'ajouter des azurants optiques aux produits de lavage. Voir à ce sujet par exemple Environmental Quality and Safety, Supplément Volume 4, Fluorescent Whitening Agents, pages 59 à 62, Ed. by Coulston & Korte, G. Thieme Verlag Stuttgart 1975, le brevet allemand

  
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rants optiques. De plus, il est connu d'ajouter certains azurants optiques aux poudres à laver pour en améliorer l'aspect
(voir par exemple J. of Color & Appearance 1 (1972) 5, page 46).

  
Comme d'autres azurants stilbéniques contenant des groupessulfo, les composés des formules (1) et 2) mentionnés plus loin (connus d'après les brevets US n[deg.] 2 784 183 et 3 485 831), sont appropriés remarquablement pour l'azurage des textiles dans les bains dé lavage. Toutefois, s'ils sont incorporés dans des poudres à laver déterminées de façon classique, ils présentent fréquemment un grave inconvénient non désiré : non seulement ils n'améliorent pas l'aspect de la poudre à laver, mais souvent ils rendent même cet aspect plus mauvais. On obtient ainsi des poudres à laver jaune verdâtre, de mauvaise apparence, ayant une valeur commerciale diminuée.

  
La fabrication des poudres à laver s'effectue habituel.lement de la façon suivante : à partir des divers composants
(matière active, sels, matières de charges, eau, etc.), on prépare une bouillie qu'on soumet ensuite à un séchage, de préférence un séchage par pulvérisation à des températures élevées. Aux poudres à laver séchées on mélange éventuellement et ultérieurement encore divers additifs, qui sont sensibles

  
au séchage à température élevée (par exemple 200 à 300[deg.]C). Ainsi, des tensio-actifs non-ioniques peuvent être pulvérisés sur la poudre à laver et/ou certains additifs comme par exemple le perborate, les parfums, les enzymes, les colorants et d'autres substances thermolabiles sont mélangés à la poudre à laver normalement terminée. Les azurants optiques sont en général ajoutés à la bouillie avant le séchage par pulvérisation. Avec ce mode opératoire, on obtient le plus souvent des poudres à laver décrites jaune verdâtre ayant un mauvais aspect. Même l'addition des azurants à un moment ultérieur, n'amène aucune stabilisation ou amélioration de l'aspect.

   Des opérations pour obtenir cette amélioration ont déjà été proposées comme par exemple la réalisation des modifications particulières des cristaux de l'azurant ou l'addition de substances ayant de grandes surfaces. Voir par exemple la demande de brevet allemand déposée et publiée en RFA n[deg.]

  
27 47 088 et la demande de brevet allemande à l'inspection publique n[deg.] 26 59 675. Le problème du jaunissement du produit de lavage par l'azurant est posé également dans le cas des azurants du groupe acide bis-triazinylaminostilbène-2,2'-disulfonique. Egalement, ont été publiées dans ce cas déjà des propositions d'amélioration, par exemple en ajoutant diverses substances à la poudre à laver comme des alcools, des sucres, certaines matières tensio-actives, etc. Voir à ce sujet les demandes de brevet japonais Sho 51-5308, 51-6687, 46-35273 et
49-967. Mais toutes ces mesures n'ont pas suffi à résoudre

  
le problème qui se trouve à la base de la présente invention et n'entraînent aucune stabilisation ou amélioration suffisante de l'aspect de la poudre à laver.

  
Les auteurs de la présente invention ont découvert d'une façon tout à fait surprenante qu'on peut obtenir un aspect blanc remarquable grâce à un mode opératoire déterminé lors de la fabrication de la poudre à laver contenant des azurants et que les textiles lavés avec ces poudres à laver sont particulièrement bien azurés.

  
Le procédé conforme à la présente invention pour la fabrication de poudres à laver contenant un ou plusieurs azurants optiques de formule
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 ou de formule

  

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 <EMI ID=5.1> 

  
de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou

  
un ion de sel d'amine, et possédant un aspect stabilisé ou amélioré, repose sur le fait qu'on dissout ou disperse l'azurant optique d'abord dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ou d'une polyvinylpyrrolidone solubles ou gonflables dans l'eau, qui peut contenir éventuellement encore des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylèneoxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers ,cellulosiques.' et qu'on ajoute la solution ou la dispersion ainsi obtenues à

  
la bouillie de poudre à laver, puisqqu'on sèche celle-ci, ou bien qu'éventuellement après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver, on pulvérise la solution ou la dispersion sur une poudre à laver incomplète séchée, ou bien qu'on sèche la solution ou la dispersion contenant l'azurant pour avoir une poudre, qu'on met cette dernière en suspension dans l'eau et qu'on ajoute cette suspension à la bouillie de poudre

  
à laver, puis qu'on sèche cette dernière.

  
Parmi les ions M de métaux alcalins dans la formule (1),

  
on préfère Na et K. Comme ions M de sel d'amine on peut citer

  
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un groupe alkyle éventuellement substitué. Parmi les restes alkyle substitués qui de préférence présentent un à quatre atomes de carbone, on peut mentionner les groupes hydroxy-alkyle, cyanalkyle, halogéno-alkyle et en particulier le groupe benzyle. De préférence, M représente de l'hydrogène, du sodium,

  
du potassium ou de l'ammonium.

  
Pour le procédé conforme à la présente invention, il

  
est essentiel que l'azurant soit dissous ou dispersé dans le mélange d'eau et d'un polymère (alcool polyvinylique, polyvinylpyrrolidone ou des mélanges de ces polymères), sinon l'effet souhaité n'est pas obtenu. On obtient des résultats particulièrement avantageux avec l'alcool polyvinylique.

  
Comme alcools polyvinyliques, on utilise de préférence ceux ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % en mole et une viscosité comprise entre 3 et 66 centipoises, en particulier .ceux ayant un degré d'hydrolyse de 90 - 100 % en mole et une vis-

  
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Tous les indices de viscosité donnés pour l'alcool polyvinylique dans la présente demande, ont été déterminés à
20[deg.]C sur une solution aqueuse à 4 %.

  
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dans le procédé de la présente invention, ont de préférence

  
un poids moléculaire de 10 000 à 360 000, en particulier de

  
15 000 à 50 000. Par le terme "polyvinylpyrrolidones" il faut comprendre non seulement les produits de polymérisation de la vinylpyrrolidone non substituée, mais également ceux des vinylpyrrolidones substituées, par exemple ceux des vinylpyrrolidones alkylées.

  
Les polymères mentionnés forment des'solutions avec

  
l'eau dans la mesure où ils ne présentent aucun poids moléculaire élevé. Mais cela suffit également si les polymères sont gonflés ou dispersés dans l'eau.

  
De préférence, les mélanges aqueux dans lesquels l'azurant est dissous contiennent au moins 0,01, de préférence au moins 0,05 % en poids du polymère concernant chaque cas. La teneur maximale en polymère est déterminée par la fluidité du mélange obtenu et dépend du poids moléculaire de chaque polymère. Dans la mesure où il se forme un mélange fluide, des concentrations élevées en polymères n'empêchent pas le procédé de fonctionner. En pratique, on utilise de préférence des concentrations comprises entre 0,01 et 20 % en poids, en particulier 0,05 à 10 % en poids de polymères dans le mélange.

  
En vue d'une amélioration ultérieure de l'aspect de la poudre à laver terminée, on peut ajouter au mélange d'eau .&#65533;t d'alcool polyvinylique ou de polyvinylpyrrolidone, dans lequel l'azurant est dissous ou dispersé, en supplément des polyéthylèneglycols, des substances tensio-actives contenant des

  
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cellulosiques. En particulier, avec les substances suivantes, on obtient une augmentation de l'activité :
a) polyéthylèneglycols, de préférence ayant un poids moléculaire de 100 à 10 000, b) éthers cellulosiques, comme par exemple hydroxypropylcellulose, méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, méthylhydroxypropylcellulose, etc. c) copolymères de polyéthylène-oxyde et de polypropylèneoxyde ayant la formule :

  
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où la fraction éthylène-oxyde (x+z) s'élève de 10 à 85 % en poids et la fraction propylène-oxyde (y) s'élève de 15 à 90 % en poids. Le poids moléculaire de ces polymères est compris entre 2 000 et 20 000.

  
d) alcools aliphatiques éthoxylés de formule :

  
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dans laquelle a est un nombre compris entre 10 et 200, en particulier entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant
12 à 20 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou bien un groupe phénylalkyle.

  
e) alkylphénols éthoxylés de formule
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 dans laquelle R' est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes de carbone,

  
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M' est de l'hydrogène, un ion de métal alcalin ou un ion ammonium, et

  
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Les constituants facultatifs mentionnés plus haut sont ajoutés de préférence en des quantités égales une à cinquan-te fois, en particulier une à vingt fois, par exemple une à dix fois à la quantité de ou des alcobl(s) polyvinylique(s) ou de la ou des polyvinylpyrrolidone(s) ou de leurs mélanges, présent(s) dans le mélange aqueux.

  
La solution ou la dispersion de l'azurant dans le milieu constitué par l'eau et les polymères décrits ci-dessus, peut s'effectuer par exemple à la température ordinaire. Mais fréquemment, il est avantageux de chauffer le mélange, par exem-

  
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On obtient souvent ainsi une dissolution ou une dispersion

  
plus rapide ou meilleure de l'azurant dans le mélange.

  
Si au cours du mélange de l'azurant avec la solution ou

  
la dispersion de polymère, une dispersion prend naissance, ce qui se produit dans la plupart des cas, il peut être également avantageux de soumettre la dispersion à un broyage à l'état humide pour obtenir une répartition aussi fine que possible

  
de l'azurant dans le milieu de dispersion. Le broyage peut s'effectuer par exemple en ajoutant des billes de verre à la dispersion et en broyant celles-ci dans un broyeur à boulets. La température pendant le broyage peut être comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition de la dispersion,

  
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la finesse souhaitée pour la dispersion, aller jusqu'à quelques heures, par exemple de 1 à 10 heures.

  
La quantité de l'azurant optique à dissoudre se calcule d'après la quantité souhaitée dans la poudre à laver terminée. Elle peut être comprise par exemple entre 0,001 et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, en particulier entre 0,05 et 2 % en poids. On obtient de très bons résultats avec des.quantités allant de 0,1 à 0,5 % en poids.

  
Le rapport entre l'azurant et le polymère ou le mélange de polymères mis en oeuvre dans la solution ou la dispersion, aqueuses, ou dans la préparation d'azurant séchée obtenue à partir de celles-ci, peut varier dans de larges limites et se calcule selon l'azurant utilisé et la nature du ou des polymère(s) mis en oeuvre. Par exemple, ce rapport entre l'azu-rant et le polymère peut aller d'environ 9:1 à 1:10. En utilisant l'alcool polyvinylique, ce rapport est de préférence compris entre 80:20 et 40:50, en particulier il est environ de
70:30. En utilisant la polyvinylpyrrolidone, les rapports azurant/polymère sont compris par exemple entre 1:1 et 1:10, de préférence il est environ de 1:9.

  
Sont préférés dans le cadre du procédé conforme à la présente invention, les azurants de formule : 

  

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dans lesquelles M' est de l'hydrogène, du sodium ou du potassium.

  
L'incorporation de l'azurant, dissous ou dispersé, dans le produit de lavage peut s'effectuer selon la présente invention en ajoutant la solution ou .la dispersion d'azurant (obtenue selon le procédé décrit précédemment) à la bouillie de

  
la poudre à laver (mélange des composants usuels de la poudre à laver) et en séchant la bouillie contenant l'azurant ainsi obtenue. Ce séchage peut s'effectuer de façon classique. Si

  
la bouillie contient des substances instables aux températures élevées (par exemple certains tensio-actifs, comme quelquesuns de ceux qui contiennent des groupes éthylène-oxyde), elle est séchée à basses températures, par exemple à des températures inférieures à 50*C. Mais habituellement le séchage a lieu aux températures élevées, par exemple jusqu'à 300[deg.]C, soit par séchage par pulvérisation classique, ou par séchage en lit fluidisé.

  
La solution ou la dispersion d'azurant peut cependant être pulvérisée sur la poudre à laver déjà séchée (par exemple par séchage par pulvérisations dans une colonne à pulvérisation), comme cela est effectué, lors de la fabrication courante des poudres à laver, éventuellement pour des substances thermolabiles, comme par exemple pour certains tensio-actifs non-ioniques contenant des groupes éthylène-oxyde. Ceci représente un mode opératoire très important dans la pratique.

   Mais on peut également mélanger la solution ou la dispersion d'azurant avec des composants du produit de lavage appropriés, qui généralement ne sont ajoutés qu'à la fin du processus de fabrication, à la poudre à laver normalement terminée (par exemple avec le perborate de sodium, les agents de blanchiment comme les composés libérant du chlore, les enzymes, les parfums, etc.) et ce mélange est appliqué sur la poudre incomplète déjà présente.

  
Pour réaliser cette variante du procédé de la présente invention, il est décisif que l'azurant soit dissous ou finement dispersé dans le mélange décrit ci-dessus. On obtient les meilleurs résultats quand l'azurant est dissous ou très finement dispersé (par exemple par un broyage supplémentaire)dans le milieu approprié.

  
Une deuxième variante pour incorporer le ou les azurant(s) dans la poudre à laver, selon.le procédé de la présente invention, consiste à sécher la solution ou la dispersion aqueuse d'azurant et de polymère pour obtenir une poudre fine, à mettre celle-ci en suspension dans l'eau, et à mélanger cette suspension à la bouillie de poudre à laver et à sécher cette dernière de la façon usuelle, par exemple comme décrit précédemment.

  
Cette deuxième variante est particulièrement avantageuse quand on ne peut pas dissoudre l'azurant dans la solution ou la dispersion aqueuse de polymère, et qu'il se forme seulement une dispersion. Dans ce cas, grâce au séchage intermédiaire de la dispersion d'azurant obtenue, une amélioration supplémentaire de l'aspect de la poudre à laver peut être obtenue. Comme déjà indiqué, un broyage à l'état humide de la dispersion contenant l'azurant et le ou les polymère(s) avant son séchage est avantageux dans un'grand nombre de cas.

  
Le séchage des solutions d'azurant et surtout des dispersions d'azurant peut s'effectuer par les méthodes usuelles. Ainsi, on peut sécher des dispersions simplement dans une étuve, par exemple à des températures comprises entre

  
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substances sèche obtenue pour avoir une poudre fine. Mais il est avantageux de sécher la dispersion d'azurant avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation, cequi produit la formation d'une poudre fine. La poudre contenant l'azurant

  
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pour être incorporée dans la poudre à laver, et cette suspension est ajoutée à la bouillie de poudre à laver laquelle

  
est ensuite séchée comme d'habitude, par exemple, également par séchage par pulvérisation.

  
Un autre avantage de la deuxième variante décrite cidessus du procédé de la présente .invention, est dû au fait

  
que la poudre obtenue par séchage de la dispersion d'azurant,
(préparation d'azurant en poudre) peut être emmagasinée sans difficulté pendant longtemps, sans qu'il se produise un changement de coloration ou une autre diminution de la qualité de l'azurant. Cette préparation ainsi obtenue est par conséquent utilisée également sous la forme commerciale de chaque azurant. L'incorporation dans une poudre à laver peut s'effectuer indépendamment du lieu de la fabrication de la préparation en chacun des points quelconques de cette préparation.

  
Si contrairement aux variantes prévues dans le procédé conforme à la présente invention, on ajoute séparément à la poudre à laver le ou les polymère(s) approprié(s) et l'azurant sans le dissoudre où le disperser dans la solution ou la dispersion aqueuse de polymère, on n'obtient pas l'amélioration souhaitée de l'aspect. (voir également dans les exemples). Mais si la poudre à laver est fabriquée de façon conforme à la présente invention, d'une façon tout à fait étonnante, il ne se produit aucune altération de l'aspect, même pendant le stockage de la poudre à laver, bien que cela aurait pu se produire à cause de la présence de grandes quantités d'électrolyte et de l'effet de relarguage" sur l'azurant, lié à cette présence.

  
Le procédé conforme à la présente invention peut être utilisé pour l'incorporation des azurants optiques dans n'importe quelle composition de produit de lavage en poudre. Les compositions de ce genre contiennent de préférence les mélanges connus de substances actives, comme par exemple les savons sous forme de copeaux et de poudre, les synthétiques, les sels solubles des hémi-esters sulfoniques d'alcools gras supérieurs, des acides arylsulfoniques supérieurs et/ou polyalkylés, les esters d'acide sulfocarboxyliques d'alcools mo-

  
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d'acides gras, les esters phosphoriques des alcools gras, les tensio-actifs non-ioniques, etc. Comme adjuvants actifs pour les poudres à laver de ce genre, on peut citer ceux qu'on appelle "les produits de charge", comme par exemple les polyphosphates et polymétaphosphates, alcalins, les pyrophosphates alcalins ou les aluminosilicates, les sels alcalins de la

  
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des salissures", ainsi que les silicates alcalins

  
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les perborates et les percarbonates, alcalins, l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediaminetétracétique, les stabilisateurs de mousse comme les alcanolamides des acides gras supérieurs. En outre, les produits de lavage peuvent contenir par exemple des agents de blanchiment comme les substances libérant du chlore, des agents antistatiques, des produits protecteurs de la peau regraissant, comme la lanoline, des enzymes, des produits antimicrobiens, des parfums, des colo-rants et des activateurs de blanchiment comme la tétra-acétyléthylènediamihe ou le tétra-acétylglycolurile. Des exemples de produits de lavage appropriés sont donnés dans la partie concernant les exemples.

  
Si les azurants optiques de formule (1) sont incorporés dans une poudre à laver selon le procédé de la présente invention, on obtient au moins une stabilis tion de l'aspect

  
de la poudre à laver, c'est-à-dire que la poudre à laver contenant l'azurant, a au moins un aspect aussi blanc que la poudre à laver sans azurant. Le verdissement ou le jaunissement du produit de lavage souvent observé par addition d'azurant, peut être ainsi évité. En général, à l'aide du procédé

  
de la présente invention, une amélioration de l'aspect de la poudre à laver est toutefois atteinte, c'est-à-dire que la poudre à laver contenant l'azurant possède alors un aspect plus blanc que la même poudre à laver sans l'azurant.

  
Les poudres à laver fabriquées selon le procédé de la présente invention sont appropriées de préférence pour le lavage des textiles, ce qui permet d'obtenir un bon effet d'azurage sur les substrats lavés.

  
L'objet de la présente invention est constitué également par .les solutions ou les dispersions contenant un ou plusieurs azurant(s) qptique(s) de formule (1), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone, gonflables dans

  
l'eau et éventuellement des polyéthylèneglyçols, des tensioactifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy ou/et des éthers cellulosiques, solutions ou dispersions qui peuvent être incorporées dans la poudre à laver selon le procédé de la présente invention. La composition et la fabrication de ces solutions ou de ces dispersions ainsi que les formes de réalisation préférées de ces solutions ou dispersions, sont à prendre dans la description précédente du procédé de

  
la présente invention.

  
Un autre objet de la présente invention est représenté par les préparations d'azurant obtenues par séchage des solutions d'azurant et surtout des dispersions mentionnées précédemment, préparations qui sont sont constituées par un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule (1), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone et éventuellement

  
des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant groupes éthylène-oxy et/ou propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

  
De préférence, ces préparations d'azurant sèches sont constituées par un ou plusieurs azurant(s) optique(s) de formule (1) et un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % et une viscosité de 3 à 66 centipoises ou une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10 000 à
360 000, le rapport azurant : polymère étant de préférence de 9:1 à 1:10; en utilisant des alcools polyvinyliques, il est en particulier de 80:20 à 40:50, en particulier environ de
70:30, et en utilisant de la polyvinylpyrrolidone, ce rapport est en particulier de 1:1 à 1:10.

  
Une préparation de ce genre particulièrement préférée contient en plus de l'azurant, un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 90 à 100 % et une viscosité de 3 à

  
10 centipoises.

  
Les azurants préférés dans les préparations mentionnées

  
deux

  
sont ceux de formule (4), en particulier/de formule (3) et les mélanges des azurants de formules (3) et (4).

  
La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après qui concernent le procédé conforme à la présente invention, les solutions ou les dispersions d'azurants utilisées dans ce procédé, et les préparations d'azurant séchées obtenues à partir de ces solutions ou dispersions.

  
EXEMPLE 1

  
40 mg de l'azurant de formule (3), dans laquelle M' = Na, sont mis en suspension dans un mélange comprenant 0,2 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité de 4 centipoises, et 20 ml d'eau désionisée&#65533;à 60[deg.]C. Cette suspension est délayée à la température ordinaire dans
20 ml d'eau désionisée avec 20 g d'un produit de lavage ayant la composition ci-après :

  
17,5 % alkylarylsulfonate

  
3, 7 % sulfate d'alcool gras

  
2,7 % monoéthanolamide des acides du coprah

  
39,0 % tripolyphosphate de Na

  
4 % silicate de Na 2 % silicate de magnésium

  
1 % carboxyméthylcellulose

  
0,5 % éthylènediaminetétra-acétate de Na

  
6, 7 % eau

  
compléter à 100 % avec du sulfate de Na,

  
pour obtenir une pâte homogène. La pâte obtenue (bouillie) est coulée dans une capsule de porcelaine, séchée dans une étuve

  
à vide à 30*C sous 665 mbars pendant 12 heures, rendue mobile avec une spatule, puis séchée encore pendant 8 heures à 30[deg.]C sous 266 mbars. Le produit de lavage est alors passé à travers un tamis ayant une ouverture de mailles de 0,8 mm, sous lequel se trouve un autre tamis ayant une ouverture de maille de 0,315 mm. Sur ce tamis, il reste une poudre ayant des grains sensiblement uniformes qui est utilisée pour évaluer l'aspect. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un aspect blanc agréable . 

  
EXEMPLE 2

  
30 mg de l'azurant de formule (4) dans laquelle M' = K, sont dissous dans un mélange comprenant 0,8 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité

  
de 4 centipoises, et 20 ml d'eau désionisée. Cette solution est transformée en une pâte avec la composition du produit de lavage comme décrit dans l'exemple (1) et cette pâte est séchée. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un bel aspect blanc. EXEMPLE 3

  
30 mg de l'azurant de formule (4) dans laquelle M' = K, sont dissous dans un mélange comprenant 20 mg d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 97 à 99 % et une viscosité de 5 centipoises, 100 mg de polyéthylèneglycol 4000
(poids moléculaire égal à environ 4000) et 20 ml d'eau. Cette solution est transformée en une pâte ayec la composition du produit de lavage comme décrit dans l'exemple 1 et cette pâte est séchée. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un bel aspect blanc. 

  
Le séchage de chacune des pâtes obtenues (bouillie) peut s'effectuer également à l'aide d'un séchage usuel par pulvérisation. 

  
EXEMPLE 4

  
30 mg de l'azurant de . formule (4) dans laquelle M' = K, sont dissous dans un mélange comprenant 1 g de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 20 ml d'eau.
20 g de la composition du produit de lavage décrite dans l'exemple 1 sont mélangés avec la solution d'azurant obtenue pour obtenir une pâte qui est séchée comme d'habitude et broyée. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un aspect blanc pur.

  
EXEMPLE 5

  
30 mg de l'azurant de formule (3) dans lequel M' = K, sont dissous à 80[deg.]C dans un mélange comprenant 200 mg de polyvinylpyrrolidone K25 (poids moléculaire environ 24 000) et 20 ml d'eau. Cette solution est délayée pour avoir une pâte avec 20 g de la composition du produit de lavage décrite dans l'exemple 1 et cette pâte est séchée comme d'habitude puis broyée. On obtient ainsi une poudre à laver ayant un aspect blanc pur. 

  
En utilisant 1 000 g de polyvinylpyrrolidone K25, on arrive à un résultat analogue.

  
EXEMPLE 6

  
Si on répète l'exemple 5, mais en utilisant à la place

  
de 200 mg de polyvinylpyrrolidone K25, 1 000 g de polyéthylèneglycol 400 (poids moléculaire environ 400), on obtient également une poudre à laver ayant un bel aspect blanc.

  
Exemple comparatif A : 30 mg de l'azurant de formule (3) dans

  
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nisée qui contient environ 1 g d'un produit de lavage ayant la composition donnée dans l'exemple 1. Ensuite, on ajouté encore
19 g du produit de lavage et on mélange jusqu'à ce qu'on obtienne une pâte homogène.

  
La pâte obtenue est versée dans une capsule de porcelai-

  
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pendant 4 heures, rendue mobile avec une spatule, puis séchée encore pendant 3 heures à environ 80[deg.]C sous 322 mbars.

  
Le broyage et l'examen de l'aspect s'effectuent comme indiqué dans l'exemple 1. On obtient ainsi une poudre à laver avec un aspect verdâtre désagréable qui est plus vilain que celui du produit de lavage sans azurant. 

  
Si on remplace l'azurant de formule (3) par celui de formule (4)(avec M' = K) et que pour le reste on opère selon le procédé décrit ci-dessus, on obtientégalement une poudre à laver verdâtre.

  
Exemple comparatif B

  
Si à la bouillie du produit de lavage contenant l'azu-

  
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obtenue selon l'exemple comparatif A, on ajoute par mélange, avant le séchage, encore 0,2 g d'alcool polyvinylique (viscosité 4 centipoises; degré d'hydrolyse : 98 %) qu'on sèche et qu'on broie alors le tout comme décrit dans l'exemple comparatif A, on obtient une poudre à laver ayant un aspect presque aussi défavorable que dans l'exemple comparatif A.

  
Cet exemple montre qu'il ne suffit pas d'ajouter les polymères utilisés dans le procédé de la présente invention aux produits de lavage, mais que l'azurant doit être dissous au préalable dans le milieu approprié. Une dissolution ultérieure dans le produit de lavage lui-même est souvent impossible. EXEMPLE 7

  
Une suspension de 50 g de l'azurant de formule (4), dans laquelle M' = Na, dans 75 ml d'eau, est dispersée dans une solution comprenant 21 g d'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 98 % et une viscosité de 4 centipoises, et 100 ml d'eau. A cette dispersion, on ajoute 250 g de perles de verre ayant un diamètre de 1 mm, et on broie pendant 5 heures

  
à 50[deg.]C dans un broyeur à boulets. Après avoir séparé les perles de verre, la dispersion est séchée en air chaud par pulvérisation. On obtient une poudre d'un blanc pur. Le séchage peut

  
 <EMI ID=28.1> 

  
la préparation sèche de l'azurant.

  
En vue de l'incorporation de la poudre d'azurant ainsi obtenue dans une poudre à laver, 70 mg de la poudre d'azurant sèche, contenant de l'alcool polyvinylique sont mis en suspension dans l'eau et cette suspension est ajoutée à 25 g d'un produit de lavage ayant la composition mentionnée dans l'exemple (1), placés dans 25 ml d'eau. La pâte (bouillie) obtenue est séchée, soit selon le procédé mentionné dans l'exemple 1, soit avec de l'air chaud dans une colonne à pulvérisation. On obtient dans les deux cas une poudre à laver ayant un as-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
ge à l'air humide.

Claims

REVENDICATIONS

1 à 7, caractérisé par le fait que le mélange d'eau et d'alcool polyvinylique ou de polyvinylpyrrolidone, dans lequel l'azurant est dissous ou dispersé, contient encore un polyéthylèneglycol, un tensio-actif présentant des groupes éthy-lène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et un éther cellulosique, de préférence un.polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire compris entre 100 et 10 000, un éther cellulosique, un copolymère de polyéthylène-oxyde et de polypropylène-oxyde ayant

un poids moléculaire de 2 000 à 20 000, correspondant à la formule :

en poids, et la fraction propylène-oxyde (y) est de 15 à 90 % en poids, des alcools éthoxylés correspondant à la formule :

dans laquelle a est un nombre compris entre 10 et 200, en particulier entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant 12 à 20 atomes de carbone, alçényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou un groupe phénylalkyle, ou bien des alkylphénols éthoxylés correspondant à la formule :

dans laquelle R' est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes

de carbone, Z est de l'hydrogène, -S03M' ou -P03M', M'étant de l'hydrogène, un ion de métal alcalin ou un ion ammonium, et b est un nombre compris entre 6 et 30.

1 à 6, caractérisé par le fait que le rapport azurant:alcool polyvinylique va de 80:20 à 40:50, de préférence il est environ de 70:30.

1 à 4, caractérisé par le fait qu'on dissout ou disperse l'azurant dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % et une viscosité 'comprise entre 3 et 66 centipoises, ou d'une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaireallant de 10 000 à 360 000.

1.- Procédé pour la fabrication de poudresà laver ayant un aspect stabilisé ou amélioré, contenant un ou plusieurs azurants optiques de formule : <EMI ID=30.1>

ou de formule <EMI ID=31.1> <EMI ID=32.1>

de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou ion de sel d'amine, caractérisé par le fait qu'on dissout ou disperse l'azurant optique d'abord dans un mélange d'eau et d'un alcool polyvinylique ou d'une polyvinylpyrrolidone, solublesou gonflables dans l'eau, qui peut contenir éventuellement encore des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy,ou/et des éthers cellulosiques, et qu'on ajoute la solution ou la dispersion

ainsi obtenues à la bouillie de poudre à laver, puis qu'on sèche cette dernière, ou bien qu'éventuellement après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver, on pulvérise la solution ou la dispersion sur une poudre à laver incomplète séchée, ou bien que:cn sèche la solution ou la disper-

te dernière en suspension dans l'eau et on ajoute cette suspension à la bouillie de la poudre à laver, puis on sè-che cette dernière.

2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que :on ajoute la solution ou la dispersion contenant l'azurant directement à la bouillie de poudre à laver, puis

on sèche celle-ci de préférence par pulvérisation, ou bien qu'on pulvérise cette solution ou cette dispersion, sur une poudre à laver incomplète séchée, éventuellement après avoir ajouté les autres composants de la poudre à laver.

3.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on sèche la solution ou la dispersion contenant l'azurant, et on met en suspension dans l'eau la poudre fine obtenue contenant l'azurant, puis on ajoute cette suspension à la bouillie de la poudre à laver, puis on sèche celle-ci.

4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

est soumise à un broyage à l'état humide, avant d'être incorporée dans la bouillie du produit de lavage, ou bien avant d'être séchée.

5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1

à 5, caractérisé par le fait que le mélange d'eau et de polymère contient au moins 0,01 � en poids de polymère.

7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications

9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la solution ou la dispersion obtenue est séchée avant d'être incorporée dans la poudre à laver.

10.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par

le fait qu'on ajoute la solution ou la dispersion contenant l'azurant à la bouillie du produit de lavage, puis qu'on sèche celle-ci, de préférence par séchage par pulvérisation.

11.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on accélère la dissolution ou la dispersion de l'azurant dans le mélange aqueux de polymères, par chauffage, de préférence en chauffant à 40[deg.]-80[deg.]C, en particulier à 60[deg.]-80[deg.]C.

12.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise comme azurant, un de ceux ayant la formule :

dans laquelle M' est de l'hydrogène, du sodium ou du potassium.

13.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on utilise commeazurant un de ceux ayant la formule : <EMI ID=40.1>

<EMI ID=41.1> dans laquelle M' est de l'hydrogène, du sodium ou du potassium.

14.- Solutior6 ou dispersions aqueuses d'azurant, contenant un azurant optique ayant la formule :

ou la formule

(voir formule page 21) <EMI ID=43.1> <EMI ID=44.1>

de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou un ion de sel d'amine, un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone gonflables dans l'eau, et éventuellement des polyéthylèneglycols, des tensio-actifs présentant des groupes éthylène-oxy ou/et propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

15.- Préparation d'azurant constituée par un azurant optique de formule:

ou de formule

de l'hydrogène, un ion de métal alcalin, un ion ammonium ou

� des tensio-actifs présentant des groupés éthylène-oxy et/ou propylène-oxy, ou/et des éthers cellulosiques.

16.- Préparation selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un azurant optique

de formule (1) ou (2) et un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 100 % et une viscosité de 3 à 66 centipoises ou une polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire de 10 000 à 360 000, le rapport azurant:polymère s'élevant de préférence de 9:1 à 1:10.

17.- Préparation selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un azurant optique de formule (1) ou (2) et un alcool polyvinylique, le rapport azurant:alcool polyvinylique étant de 80:20 à 40:50, et de préférence d'environ 70:30.

18.- Préparation selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par un azurant optique de formule (1) ou (2), un alcool polyvinylique ou une polyvinylpyrrolidone et un polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire compris entre 100 et 10 000, un éther cellulosique,

un copolymère de polyéthylène-oxyde et de polypropylène-oxyde ayant un poids moléculaire de 2 000 à 20 000, correspondant

à la formule :

dans laquelle la fraction éthylène-oxyde (x+z) va de 10 à 85 % en poids, et la fraction propylène-oxyde (y) va de 15 à 90 % en poids, un alcool éthoxylé ayant la formule

dans laquelle a est un nombre compris entre 10 et 200, en 'particulier entre 30 et 100, et R est un groupe alkyle ayant 12 à 20 atomes de carbone, alcényle ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou un groupe phénylalkyle, ou/et un alkylphénol éthoxylé correspondant à la formule :

dans laquelle R' est un groupe alkyle ayant 6 à 18 atomes de

l'hydrogène, un ion de métal alcalin ou un ion ammonium, et b est un nombre compris entre 6 et 30.