BE881092A - Procede de desulfuration des combustibles fossiles - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1>   <EMI ID=2.1> 

  
sulfuration de combustibles fossiles. 

  
La demande de brevet aux Etats-Unis d'Amérique 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
recyclage du réactif , non coûteux .

  
Le but principal de la présente invention est de prévoir procédé de recyclage de ce type.

  
Les polysulfures de métaux alcalins ayant une teneur en soufre intermédiaire entre celle du monofulfure et celle de la va-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
position peut être représentée par étapes de la façon suivante:

  

 <EMI ID=5.1> 


  
 <EMI ID=6.1> 

  
La réaction est illustrée ci-après , ci 'une manière plus  <EMI ID=7.1> 

  

 <EMI ID=8.1> 


  
 <EMI ID=9.1> 

  

 <EMI ID=10.1> 


  
î

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  

 <EMI ID=13.1> 


  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
sulfure à haute teneur en soufre anhydre se sépare de la nasse fondue formée par l'hydrate par une séparation liquide-liquide. 

  
 <EMI ID=19.1> 
 <EMI ID=20.1> 
 
 <EMI ID=21.1> 
 Les sulfures de sodium présentent tous une instabilité

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Les sulfures de potassium sont tous stables à leurs

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  

 <EMI ID=25.1> 


  
 <EMI ID=26.1> 

  
dans une solution aqueuse-,. et à faire passer du H&#65533;S dans la solu- 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
soufre en solutions aqueuses alcalines, le soufre étant précipita.

  
Après la séparation du soufre précipité , la solution  peut Être chauffée pour à la fois réduire la teneur en eau et chas-

  
 <EMI ID=29.1>  chassés , le sulfure de métal alcalin se reforme et avec la quantité appropriée d'eau présente (suivant -la température et le métal alca-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
pour faire précipiter le soufre provenait de la fraction suivante.

  
A cause du degré d'hydrolyse réduit rencontré, étant

  
 <EMI ID=31.1>  

  
composition thermique ou la décomposition thermique sous pression

  
 <EMI ID=32.1> 

  
Loxs de l'hydrolyse par l'eau chaude du polysulfure de  métal alcalin à teneur en soufre intermédiaire , le sulfhydrate de

  
 <EMI ID=33.1> 

  
fre atomique .Le soufre atomique se combine avec l'hydroxyde de  métal alcalin pour donner le thiosulfate de métal alcalin (équa-

  
 <EMI ID=34.1> 

  
un polysulfure de métal alcalin non hydrolyse quelconque pour for-  mer un polysulfure de métal alcalin ayant une teneur en soufre en= 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
teneur en soufra est plus élevée. Le degré d'hydrolyse de tous les

  
 <EMI ID=36.1> 

  
drbgène suivant une réaction qui est réversible dans un système fer- 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
en le sulfhydrata de métal alcalin. Le sulfhydrate expulsera le

  
 <EMI ID=39.1>  

  
du produit d'hydrolyse (le sulfhydrate de métal alcalin réagira 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
re de sodium -ou le pentasulfure de potassium. Seulement l'ion de  soufre sous la forme du sulfure de métal alcalin lui-même : avec la

  
 <EMI ID=41.1> 

  
La tension aqueuse. de la:-masse fondue de monosulfure de métal alcalin restante est inférieure à celle du tétrasulfure de  sodium ou du pentasulfure de potassium. Les polysulfures se présentent alors sous la forme de masses fondues. anhydres au-dessus du

  
 <EMI ID=42.1> 

  
point de fusion. Ces solides ou liquides anhydres sont pratiquement insolubles dans les masses fondues légèrement hydrolysées Ses hydrates de monosulfures de métaux alcalins. Une séparation se produit

  
 <EMI ID=43.1> 

  
sulfure forme la couche suivante , la couche inférieure étant for-

  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
1. Condensation sous pression de vapeur d'eau pour pro-

  
 <EMI ID=48.1> 

  
teneur en soufre intermédiaire et établit un équilibre entre le

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1>   <EMI ID=51.1>  <EMI ID=52.1> 

  
que d 'eau à la température de traitement choisie, sont extraits du  système. L'eau est condensée (a) par refroidissement dans un cou-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
gaz éloignés du chauffage au cours de la condensation. On sépare l'eau condensée et on renvoieles gaz restants au système d'où ils

  
 <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
de la masse fondue formée par l'hydrate de mono sulfure de métal  <EMI ID=57.1>  quide ou solide suivant la. température.. - 

  
Les 'masses, fondues de monosulfures séparées sont ensuite utilisées pour désulfurer d'autres combustible fossiles.

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
à très basse teneur en soufre et de soufre élémentaire. Les sul-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
que la température est plus élevée, on peut utiliser une pression^^ réduite pour les décomposer plus rapidement à des températures in- 

  
 <EMI ID=63.1>  

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
tes jusqu'à 10 mètres de mercure ou moins , le soufre élémentaire _ne distille et l'on obtient un mélange résultant de sulfure et de  disulfure de potassium dans un rapport sulfure de potassium/disul-

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
de potassium en. hydrate de sulfure de potassium (3/4) et en penta-  sulfure de potassium (1/&#65533;) et l'on utilise ce mélange comme réactif .

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
drogène sous pression pour convertir le composé essentiellement en sulfhydrate de potassium et en soufre libre. On sépare ensuite le soufre et on laisse l'excès de sulfure d'hydrogène s'échapper jus-

  
 <EMI ID=72.1> 

  
de potassium,' qui existe à la température de traitement choisie

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
et on la réutilise pour enlever le soufre. La quantité d'eau ajou-

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
vention comprend les étapes suivantes: 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
de sulfure et de polysulfures de potassium. 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
un compresseur à une pression légèrement au-dessus de la pression 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
l'eau. Les matières volatiles non condensées sont ensuite renvoyées

  
 <EMI ID=82.1> 

  
4. Lorsque la quantité d'eau d'hydratation liquide est 

  
la même que celle de la masse fondue d'hydrate de métal alcalin, le pentasulfure de potassium hydraté ou le pentasulfure de sodium hydraté précipitent .

  
5. Les polysulfures précipités sont ensuite séparés du fond du système de traitement. 

  
6 . On chauffe le pentasulfure de potassium ou le tétra- 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
riques sous lesquelles le soufre élémentaire est non miscible.

  
7. On sépare ensuite le,soufre non miscible du polysulfure liquide par une séparation liquide-liquide.

  
 <EMI ID=84.1> 

  
10 mm de mercure pour distiller le restant du soufre séparable. 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
te théorique qui edste dans le système 

  
10 . Le mélange de l'étape 9 , est ensuite hydraté jusque la teneur en eau réelle de l'hydrate. 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
le réactif formé par la masse, fondue hydratée. Le soufre séparé correspond à 97,5% par mole de soufre en accès de la quantité de soufre présente sous la forme citions de sulfure 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
non limitatif suivant.

  
5X61^3 le 

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
est décomposé en hydrate de sulfure de métal alcalin et en soufre élémentaire.

  
 <EMI ID=93.1> 

  
tassium et du polysulfure de potassium mélangés sont extraits du système de traitement. Le mélange est à 230[deg.] C.

  
 <EMI ID=94.1> 

  
pient étanche à l'air, fermé avec agitation.

  
 <EMI ID=95.1> 

  
laisse les gaz du système quitter le Système par un tube. On com-

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
gaz sont renvoyés au mélange. 

  
A) Les résidus de pétrole restants extraits en même temps que les sulfure-polysulfure.de métal alcalin sont séparés lorsque <EMI ID=98.1> 

  
la masse fondue hydratée. 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
pour cette température et cette pression.

  
 <EMI ID=101.1> 

  
de séparation , en laissant les résidus de pétrole les plus légers

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
séparation liquide-solide. 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
lange de K2S-K2S2 après une période de distillation de 37 minutes.

  
 <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
désulfurer une quantité supplémentaire de combustible fossile tout

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
 <EMI ID=113.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=114.1>

   La présente invention a été décrite plus particulièrement par rapport aux sulfures de potassium. Toutefois, de nombreuses modifications , changements et substitutions peuvent être envisagés dans le cadre de la présente invention , et dans certains cas on pourra utiliser des sulfures d'autres métaux alcalins dans le procédé de désuif uration pour obtenir des résultats optima .

   Par conséquent il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisation ci-avant et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.

   REVENDICATIONS

   <EMI ID=115.1>

   <EMI ID=116.1>

   <EMI ID=117.1>

   <EMI ID=118.1>

   <EMI ID=119.1>

   a) àséparer à cette température de traitement un mélange d'hydrate dé. monosulfure de métal alcalin n'ayant pas réagi et <EMI ID=120.1>

   <EMI ID=121.1>

   <EMI ID=122.1>

   <EMI ID=123.1>

   la vapeur d'eau et du sulfure d'hydrogène,

   c) à séparer la vapeur d'eau et le sulfure d'hydrogène du système, en réduisant ainsi la teneur en eau à celle de l'hydrate de monosulfure de métal alcalin et à séparer le polysulfure ayant <EMI ID=124.1>

   clage au procédé.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en outre à séparer le polysulfure d'un résidu de pétrole quelconque , à chauffer une partie du polysulfure pour chasser par distillation le soufre en laissant ainsi du monosulfure et du disulfure supplémentaires à ajouter un excès d'eau , et à déshydrater le mélange résultat pour former une quantité sup-

   <EMI ID=125.1>

   supplémentaire de polysulfure de métal alcalin.

   <EMI ID=126.1>

   <EMI ID=127.1>

   un système fermé avec de l'eau -, on sépare le soufre formé, et on

   <EMI ID=128.1>

   alcalin .. . '

   4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'on laisse le sulfure d'hydrogène en excès sortir du système jusqu'à ce que la teneur en eau du système soit réduite.

   5. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'eau que l'on ajoute est celle qui est nécessaire à former l'hydrate de monosulfure qui existe à la température de. traitement choisie .

   <EMI ID=129.1>

   ce que le métal alcalin est le potassium et en ce que la réduction

   <EMI ID=130.1>

   7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé 'en-

   <EMI ID=131.1>

   8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polysulfure est chauffé jusqu'à une température d'envi-

   <EMI ID=132.1>

   laisser ainsi les sulfures ayant une teneur en soufre inférieure , y compris le- monosulfure du métal alcalin.

   9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif d'hydrate de monosulfure de métal alcalin est formé par les réactions suivantes :

   <EMI ID=133.1>

   10. Procédé de désulfuration de résidus de pétrole, tel que décrit ci-dessus notamment dans l'exemple donné.

   <EMI ID=134.1>

   procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.