<EMI ID=1.1>
en. contenant" .
<EMI ID=2.1>
résineuse ayant une aptitude améliorée au traitement, de bonnes . caractéristiques de mollesse et de flexibilité et de bonnes propriétés d'adhérence à la chaleur.
Comme matériaux d'emballage, on utilise diverses matières plastiques ayant des caractéristiques différentes afin de répondre à la diversité des propriétés souhaitées. Par exemple, dans le domaine où l'on souhaite des matières
<EMI ID=3.1>
en chlorure de polyvinyle plastifié ont provoqué des
<EMI ID=4.1>
un gaz corrosif lorsque l'on brûle leurs déchets et deuxièmement, les monomères n'ayant pas réagi et les agents plastifiants présents dans les matériaux d'emballage sont
<EMI ID=5.1>
poids moléculaire. Les polymélanges de polyoléfines présentent certains problèmes, comme étant très collants en surface, ayant une mauvaise résistance aux hautes températures, aux huiles et aux produits chimiques, et ayant une perméabilité aux gaz et à l'humidité accrue.
Ces dernières années, des matériaux composés de polyoléfine' en plusieurs couches ont été largement
<EMI ID=6.1>
matières plastiques afin de répondre à la diversité des propriétés souhaitées pour les matériaux d'emballage* Ces matériaux composés de polyoléfine à plusieurs couches
<EMI ID=7.1>
citer, comme exemple de. matériaux composés de polyoléfine en plusieurs couches, des feuilletages ou produits feuilletés ou une polyoléfine est combinée à diverses matières plastiques en utilisant un liant de polyoléfine contenant un groupe carboxyle. Cependant, le liant de polyoléfine contenant un groupe carboxyle ne peut être utilisé qu'avec des- matières plastiques limitées. Ainsi, le liant de polyoléfine contenant un groupe carboxyle ne peut, -dans la pratique, être utilisé pour la combinaison
<EMI ID=8.1> ou une résine de polyester. Il ne présente pas non plus d'adhérence satisfaisante, par exemple, vis-à-vis des métaux, des résines de polyamide et des copolymères
<EMI ID=9.1>
tance mécanique- et une forte résistance aux chocs., une
<EMI ID=10.1>
adhérence thermique à une grande variété de matières plastiques et autres matériaux.
<EMI ID=11.1>
produit feuilleté, dont les lamelles adhèrent les unes
aux autres avec une résistance améliorée.
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1> anhydride carboxylique, un groupe amide, un groupe
<EMI ID=14.1>
d'une composition résineuse thermoplastique consistant essentiellement, en se basant sur le poids de la composi-
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
nels d'au moins un type choisi dans le groupe consistant en un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe anhydride carboxylique, un groupe amide, un groupe
<EMI ID=17.1>
l'autre des lamelles étant composée d'au moins un matériau choisi dans le groupe-consistant en résines de polymère de chlorure de vinyle, résines de polymère
<EMI ID=18.1>
plastiques, résines de copolymère d'éthylène/alcool .vinylique, résines de polyamide, résines de copolymère de polyacrylonitrile et de nitrile comprenant au moins <EMI ID=19.1>
résines de copolymère de polystyrène et de styrène,
<EMI ID=20.1>
d'ester de l'acide acrylique ou méthacrylique, résines de polyuréthane, résines de" polymères d'oléfines, résines de
<EMI ID=21.1> métaux.
L'élastomère de polyuréthane thermoplastique utilisé dans la présente invention désigné un matériau <EMI ID=22.1>
de segment mou et de segment dur qui est préparée par réaction d'un polyol bifonctionnel, d'un composé bi-
<EMI ID=23.1>
gènes actifs, et d'un diisocyanate, à. une proportion telle ' que le rapport molaire des groupes hydrogènes actifs
(AH) présents dans le polyol bifonctionnel et le composé bifonctionnel .de faible poids moléculaire, aux groupes
<EMI ID=24.1>
peu près de 1.
Le polyol bifonctionnel utilisé comprend , par
<EMI ID=25.1>
éther glycol, le polyéthylène éther glycol et le poly- propylène éther glycol; et des polyester-diols comme
<EMI ID=26.1>
posséder un poids moléculaire compris entre environ 500 et environ 8.000. Ces polyols bifonctionnels peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Le composé bifonctionnel de faible poids moléculaire ayant des hydrogènes actifs que l'on utilise comprend, par exemple, des glycols comme l'éthylène glycol,
<EMI ID=27.1>
de faible poids moléculaire peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Le diisocyanate utilisé comprend, par exemple, le
<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
combinaison. '.'....
Les élastomères de polyuréthane thermoplastique utilisés peuvent être classés en deux catégories, c'est-
<EMI ID=30.1>
et les élastomères du type incomplètement thermoplastique. Les premiers ont une structure complètement linéaire et
<EMI ID=31.1>
supérieur à 0,5 mais pas supérieur à 1, de préférence
<EMI ID=32.1>
ont une structure linéaire partiellement réticulée et sont préparés en employant un rapport molaire (NCO)/(AH)
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
polyuréthane thermoplastique. doivent être préparés d'une façon habituelle en employant un processus de polymérisation en masse ou en solution.
La polyoléfine modifiée ou le copolymère d'oléfine .que l'on utilise dans la présente invention présente, dans la chaîne principale ou dans les chaînes secondaires, des groupes fonctionnels d'au- moins un type choisi parmi <EMI ID=35.1>
un groupe anhydride carboxylique, un groupe amide, un groupe hydroxyle et un groupe époxy. Cette polyoléfine modifiée ou ce copolymère d'oléfine sera appelé ci-après
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
d'oléfine modifiée, une polyoléfine modifiée préparée par polymérisation en greffé d'un acide carboxylique insaturé ou son dérivé fonctionnel ou un autre monomère vinylique
<EMI ID=38.1>
Le polymère d'oléfine, sur lequel doit être greffé
<EMI ID=39.1>
,ou un autre monomère vinylique contenant un groupe fonctionnel, comprend, par exemple, des polyoléfines comme <EMI ID=40.1>
cristallin et un polymélange d'une polyoléfine avec un caoutchouc; et un copolymère éthylène/ester vinylique de l'acide carboxylique ainsi qu'un copolymère éthylène/ester de l'acide acrylique. Ces polymères d'oléfines.-peuvent être utilisés seuls et; en combinaison.
L'acide carboxylique insaturé ou son dérivé
<EMI ID=41.1>
groupe fonctionnel, qui doit être greffé sur le polymère
<EMI ID=42.1>
utilisés seuls ou en combinaison. Parmi ces monomères greffés, on profère l'acide acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique. Les monomères greffés ci-dessus mentionnés peuvent également être utilisés en combinaison avec d'autres monomères comme du styrène, de l'acétate de vinyle, des esters de l'acide acrylique et des esters de l'acide méthacrylique.
<EMI ID=43.1>
dépasse 5% en mole,, Inaptitude au traitement, et la stabilité thermique de la composition résineuse thermoplastique résultante sont réduites.
<EMI ID=44.1>
monomère vinylique contenant un groupe fonctionnel sur le polymère d'oléfine peut être entreprise de plusieurs
<EMI ID=45.1> .en malaxe à l'état fondu, le polymère d'oléfine, le <EMI ID=46.1>
D'une autre façon, on incorpore le monomère greffe -et.. l'initiateur de radicaux libres dans une solution on
<EMI ID=47.1> modifié du produit saponifié, ce produit modifié étant préparé par polymérisation en greffe d'un acide carboxy-
<EMI ID=48.1> vinyle à saponifier est de préférence composé d'au moins
50% en mole d'éthylène et de pas plus de 50% en mole de carboxylate de vinyle. On peut citer, comme carboxylate de vinyle". par exemple, l'acétate de vinyle, le propionate
<EMI ID=49.1> dire. un acide carboxylique insaturé ou son dérivé fonctionnel ou un autre monomère vinylique contenant un groupe fonctionnel, est greffé sur le copolymère saponifié
<EMI ID=50.1>
quantité du monomère greffé peuvent être semblables à
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
On peut citer, comme autre exemple typique des polymères d'oléfine modifiée un copolymère composé
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
choisi parmi ceux employés pour la préparation des
<EMI ID=55.1>
groupe fonctionnel peuvent être choisis parmi ceux qui ont déjà été mentionnés par rapport aux monomères greffés.
<EMI ID=56.1>
également être utilisées comme polymère d'oléfine modifiée du type copolymère.
Lés polymères d'oléfine modifiée du type copolymère ci-dessus mentionnés comprennent, par exemple, ,'un copolymère éthylène/acide acrylique, un copolymère,
<EMI ID=57.1>
et un sel métallique partiel, c'est-à-dire un ionomère ' d'un copolymère éthylène/acide acrylique.
<EMI ID=58.1> <EMI ID=59.1>
Les quantités de l'élastomère de polyuréthane
<EMI ID=60.1>
être comprises entre 5 et 70% en poids et 30. et 959\. en , poids, respectivement, en -si! basant sur le poids de la composition résineuse thermoplastique selon l'invention..
La proportion appropriée de l'élastomère de polyuréthane thermoplastique. au polymère d'oléfine modifiée peut varier dans les gammes ci-dessus mentionnées, selon l'usage voulu. Quand la composition résineuse selon l'invention .est destinée à une utilisation comme matière plastique flexible, il est préférable que les quantités de l'élastomère d'uréthane thermoplastique et du polymère d'oléfine modifiée soient comprises entre 10 et 5056 en poids et <EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
comme adhésif, il est préférable que la quantité de l'élastomère d'uréthane thermoplastique soit comprise
<EMI ID=63.1>
en poids, et que la quantité du polymère d'oléfine modifiée soit comprise entre 40 et 90% en poids, en particulier 40 et 80% en poids.. ' _
Dans le cas où la composition résineuse thermoplastique selon l'invention est destinée à être utilisée comme adhésif, elledoitdepréférenceposséderla structure de dispersion suivante. En effet, quand la composition résineuse est appliquée à un adhérant qui <EMI ID=64.1>
composition résineuse possède une structure de dispersion telle que des îlots (phase discontinue) du polymère
<EMI ID=65.1>
polyuréthane, il est préférable que la composition . résineuse possède une structure de dispersion telle que
<EMI ID=66.1> Plus la longueur moyenne des axes mineurs des. particules des Ilots est faible, meilleures sont les propriétés d'adhérence. Il est préférable que la longueur moyenne des
<EMI ID=67.1>
uréthane, permettant d'obtenir les bonnes propriétés ' d'adhérence ci-dessus mentionnées, varient selon les viscosités à la fusion des deux matériaux polymériques, l'affinité chimique entre eux et les méthodes de préparation de la composition résineuse et de fabrication de la composition résineuse Thermoplastique, Cependant,, 'les quantités appropriées des deux matériaux polymériques peuvent facilement être déterminées dans les gammes précédemment mentionnées.
; La composition résineuse thermoplastique selon l'invention peut avantageusement être préparée en mélangeant
<EMI ID=68.1>
de polyuréthane à une température élevée. Le dispositif
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
malaxeur et un cylindre de mélange.. Le degré de mélange influence la structure de dispersion et les propriétés
<EMI ID=71.1>
Dans la composition résineuse thermoplastique selon l'invention peuvent être incorporés des matériaux
<EMI ID=72.1>
thermoplastique résultante présente les propriétés voulues.
Des articles configurés de résidus de la composition résineuse thermoplastique peuvent être incorporés aux matières premières fraîches. Divers additif s comme des stabilisants, des agents absorbant les ultraviolets, des lubrifiants, des agents antistatiques, des charges, des matériaux fibreux de renforcement, des agents retardant
la combustion, des agents collants, des colorants et des pigments peuvent être incorporés dans la composition résineuse.
La composition résineuse selon l'invention possède de bonnes caractéristiques thermoplastiques flexibles, du fait que le polymère d'oléfine modifiée et l'élasto- mère de polyuréthane thermoplastique sont compatibles l'un avec l'autre et forment une dispersion uniforme. Par ailleurs, la composition résineuse possède de meilleures
<EMI ID=73.1>
vité de surface, une bonne résistance aux huiles et une bonne résistance thermique. Elle présente également une excellente adhérence thermique à une grande variété de matériaux.
La composition résineuse thermoplastique selon l'invention peut être configurée et traitée en divers articles par des processus traditionnels cesse, par exemple, un moulage par compression, un moulage par injection, un moulage par extrusion, un moulage par soufflage, une fabrication de pellicules et '. feuilles , un thermoformage, '
un moulage par rotation, un calandrage, un traitement en mousse, un étirement et un traitement de surface. On peut également employer, pour la production d'articles composés
<EMI ID=74.1>
par co-extrusion et un revêtement par co-extrusion, et des techniques de laminage-ou .feuilletage et de revêtement par extrusion, ainsi que divers procédés d'adhérence thermique.
On peut citer, comme application typique et importante de la composition résineuse thermoplastique ci-dessus mentionnée selon l'invention, un produit feuilleté ou feuilletage ayant au moins deux lamelles liées
<EMI ID=75.1>
de la composition résineuse thermoplastique selon l'inven-
<EMI ID=76.1>
résines de copolymère de polyacrylonitrile et de nitrile
<EMI ID=77.1>
nitrile insaturé, des résines de copolymère de polystyrène et de styrène, des résines de copolymère de polyméthyl-
<EMI ID=78.1>
résines de polycarbonate, des résines d'oxyde de polyphé-
<EMI ID=79.1>
durcissables comme des résines époxydes, des résines phénol-formaldéhyde, des résines de polyester insaturé, des résines aélamine -formaldéhyde et des résines urge-
<EMI ID=80.1>
Le produit feuilleté ci-dessus mentionné sera décrit en détail. Les matériaux formant les lamelles liées
<EMI ID=81.1>
pour la simplicité)de la composition résineuse thermoplastique selon l'invention peuvent -être classés en groupes suivants (b) à (n) pour la facilité.
<EMI ID=82.1>
utilisés ici indiquent des homopolymères de chlorure de <EMI ID=83.1> chlorure de vinyle. Les termes ci-dessus mentionnés doivent également être interprètes comme concernant des polymères
<EMI ID=84.1>
de chlorure de vinyle ou de chlorure de vinylidène cidessus mentionnés. Les matériaux polymériques à mélanger
<EMI ID=85.1>
ou de chlorure de vinylidène comprennent, par exemple, une
<EMI ID=86.1>
éthylène chlore
Les résines de polymère de chlorure de vinyle et
<EMI ID=87.1>
peuvent être utilisées seules ou en combinaison*. Dans ces peuvent être incorporés des additifs comme un agent stabilisant, un agent plastifiant,. un. lubrifiant et une ' charge . - <EMI ID=88.1>
d'oléfine non modifiée mentionnés précédemment, utilisée pour la préparation des polymères d'oléfine modifiée.
Il est avantageux d'utiliser la même résine de polymère d'oléfine que celle utilisée pour la préparation de la lamelle (a) du point de vue adhérence et aptitude au traitement.
(d) Résines de polyester thermoplastique.
Le tenue "résine de polyester thermoplastique
<EMI ID=89.1>
plastiques, dont les chaînes principales comprennent des liaisons ester comme liaison principale . Les résines de
<EMI ID=90.1>
téréphtalate de polyéthylène, le téréphtalate de polybutylëne, des copoiyesters téréphtalate/isophtalate de
<EMI ID=91.1>
vinylique[deg.] utilisé ici désigne des produits saponifiés d'un copolymère éthylène /acétate de vinyle. Un copolymère:
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
dehors de cette- gamme et que le degré de saponification
<EMI ID=95.1>
: n'est pas équilibrée de façon satisfaisante par son aptitude au traitement et ses propriétés physiques. Dans la lamelle du copolymère éthylène/alcool vinylique peuvent être incorporés d'autres matériaux polymère tela,que
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
dans la pratique. Des additifs tels que des. stabilisants <EMI ID=98.1> matières polymériques thermoplastiques, dont les chaînes principales comprennent des liaisons amides comme liaison principale. Les résines de polyamide comprennent, par
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
de nitrile
La résine de copolymère de nitrile utilisée
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
50% en poids d'unités dérivées d'autres monomères copolymérisables. Les copolymères de nitrile contenant moins de
5096 en poids d'unités dérivées d'un nitrile insaturé ne sont_ pas préférés du fait de leurs mauvaises propriétés de barrière contre les gaz. On peut citer, par exemple, comme nitrile insaturé, de l'acrylonitrile et du méthacrylo-
<EMI ID=103.1>
vinyle, des composés vinyliques aromatiques, des acides carboxyliques insaturés et. des diènes,' Les résines de
<EMI ID=104.1>
mères séquences et copolymères alternés. Les résines de copolymère de nitrile peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Elles peuvent également être utilisées sous forme d'un polymélange avec d'autres polymères et caoutchoucs. comme des caoutchoucs nitriles, des caoutchoucs acryliques et du polystyrène.
En général, des copolymères de polyacrylonitrile et de nitrile contenant au moins 8596 en poids d'unités dérivées d'un nitrile insaturé sont difficiles à transformer en une fibre, une pellicule ou une feuille par un processus de formation à. la fusion, et par conséquent les lamelles de ces matériaux polymériques sont formées
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
d'unités dérivées d'un nitrile insaturé peuvent être :
formés en une -feuille ou pellicule par un processus de formation à la fusion et par ailleurs, ils peuvent être coextrudés avec la composition résineuse thermoplastique selon l'invention par un moulage par soufflage par- co-
<EMI ID=107.1> . (h) Résines de polystyrène et dé , copolymère ,-\ styrène
<EMI ID=108.1>
styrène peuvent être choisies, par exemple, dans du polystyrène pour tous usages, du polystyrène ayant une forte résistance aucchocs, une résine AS (copolymère
<EMI ID=109.1> utilisées seules ou en combinaison. Les lamelles de ces résines peuvent être sous forme de mousse. <EMI ID=110.1> <EMI ID=111.1>
Les résines de copolymère acrylique comprennent des copolymères composés d'unités dérivées d'un ester -de l'acide méthacrylique comme du méthacrylate de méthyle' ou d'un ester de l'acide acrylique et des unités dérivés de
<EMI ID=112.1>
(j) Résines de polyuréthane
Les résines de polyuréthane utilisées comprennent des élastomères de polyuréthane thermoplastique semblables
<EMI ID=113.1> forme comme des mousses, fibres, feuilles comme du cuir, articles moulés,. liquides chôme de la peinture et pâtes. Les résines de polyuréthane peuvent être vulcanisées ou non-vulcanisées.
(k) Caoutchoucs synthétiques et naturels
Les caoutchoucs synthétiques utilisés comprennent,
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1> synthétiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
Dans ces caoutchoucs peuvent être incorporés des additifs charge et un agent de renforcement, et ils
<EMI ID=116.1>
'on:peut citer comme exemples typiques des matières cellulosiques, le papier et le bois. Ils peuvent être soumis à divers traitements. Ils peuvent être imprimés ou enduits ou couchés:
<EMI ID=117.1>
Les céramiques utilisées comprennent^ par exemple, le ciment, le verre, l'émail;, la poterie et des produits réfractaires. Ces céramiques sont 'des composés, des solutions solides ou des matériaux vitreux, composés d'au <EMI ID=118.1>
<EMI ID=119.1>
une certaine rigidité de structure, comme le fer, l'acier Inoxydable et autres alliages de fer, l'aluminium, le cuivre, le zinc et le manganèse, ou des métaux déposés
<EMI ID=120.1> sur d'autres matériaux de structure,- par par placage, dépôt à la vapeur ou pulvérisation.
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1> traditionnel comme, par exemple, une co-extrusion formant un pi'oduit feuilleté ou laminé par extrusion, .une injection. en plusieurs couches, ou un processus d'adhérence thermique
<EMI ID=123.1>
Quand toutes les lamelles liées ensemble ne se composent que de matériaux thermoplastiques, il est préférable que les matériaux respectifs soient extradés séparément à la fusion en- utilisant un certain nombre d'extrudeuses, et
<EMI ID=124.1>
ensemble dans unematrice circulaire ou en T, afin de former ainsi une pellicule à plusieurs couches, une feuille à plusieurs couches ou un. article creux à plusieurs couches.
Il est possible que la composition résineuse
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1> .d'oléfine (comme (c) ci-dessus mentionné) ou un autre matériau thermoplastique- pour former une lamelle ou des lamelles fondues et ensuite ., la lamelle ou les lamelles fondues et extrudées sont feuilletées par un processus de laminage ou de feuilletage par extrusion avec une - pellicule <EMI ID=127.1>
polyester, d'une polyoléfine, d'un polymère de chlorure de
<EMI ID=128.1>
<EMI ID=129.1>
varier dans la garnie de température allant du. point:..
<EMI ID=130.1> il est préférable que les matériaux polymériques formant les lamelles respectives aient des viscosités à la fusion proches les unes des autres du point de vue adhérence et
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1>
résineuse selon l'invention soit formée en une pellicule, feuille, ou bande ; alors , la pellicule, feuille ou bande est placée sur une pellicule, feuille ou bande du matériau choisi parmi (b) à (n) ci-dessus, ou est mise en sandwich entre des pellicules, feuilles ou bandes des matériaux de
(b) à (n), puis on presse les pellicules, feuilles ou bandes à la chaleur, superposées les unes aux autres, pour former ainsi un produit feuilleté.
Le produit feuilleté ayant au moins une lamelle (a) de la composition résineuse thermoplastique selon l'invention peut avoir diverses structures lamellaires. Outre des structures doubles composées d'une lamelle (a) et d'une
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
par exemple, (b)/(a)/(b) et (c)/(a)/(b), ou des structures
<EMI ID=135.1>
Des exemples typiques des structures lamellaires préférées sont comme suit. Les produits feuilletés du premier type comprennent une lamelle (a) de la composition résineuse thermoplastique selon l'invention, une lamelle
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
Les produits feuilletés du second type comprennent la lamelle (a), une lamelle d'une résine de polyester
<EMI ID=139.1>
Les produits feuilletés du troisième type
<EMI ID=140.1>
Les produits feuilletés du quatrième type compren-
<EMI ID=141.1> d'oléfine (c), avec la structure lamellaire choisie parmi <EMI ID=142.1> comprennent la lamelle (a) , une lamelle d'une résine d'un copolymère de polyacrylonitrile ou de nitrile (g) et une
<EMI ID=143.1>
(a)/(c).
Les produits feuilletés du sixième type comprennent la lamelle (a) et au moins deux lamelles choisies parmi .une lamelle d'une résine d'un polymère de chlorure de <EMI ID=144.1>
<EMI ID=145.1>
d'une résine d'un polyester thermoplastique (d) une lamelle d'une résine d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle (e), une lamelle d'une résine de polyamide (f) et
<EMI ID=146.1>
nitrile ou de nitrile (g) avec la structure lamellaire
<EMI ID=147.1> <EMI ID=148.1>
Les produits feuilletés du septième type comprennent la lamelle (a) et au moins une lamelle choisie parmi
<EMI ID=149.1>
résine d'un copolymère de styrène ou de polystyrène (h), une résine d'un copolymère de polyméthyl méthacrylate ou acrylique (i) et une lamelle (X) d'un matériau choisi parmi taie résine d'un polymère de chlorure de vinyle ou de
<EMI ID=150.1>
résine d'un copolymère de polyacrylonitrile ou de nitrile
(g) " Les produits feuilletés du septième type ont la
<EMI ID=151.1>
Les produits feuilletés du huitième type comprennent la lamelle (a) et au moins une lamelle choisie parmi
<EMI ID=152.1>
d'une matière cellulosique (1), une lamelle d'une matière céramique (m), une lamelle d'un métal en) et une lamelle
(Y) d'un matériau choisi parmi une résine d'un polymère de
<EMI ID=153.1>
polymère d'oléfine (c) une résine d'un polyester thermoplastique (d), une résine d'un copolymère éthylène/alcool
<EMI ID=154.1>
d'un copolymère de polyacrylonitrile ou de nitrile (g), une résine d'un copolymère de polystyrène ou de styrène (h) et une résine d'un copolymère de polyméthyl méthacrylate ou acrylique (i). Les produits feuilletés du huitième type ont la structure lamellaire choisie parmi (a)/(j), (a)/(k), <EMI ID=155.1> <EMI ID=156.1>
L'épaisseur des lamelles respectives du produit feuilleté ci-iessus mentionné peut avantageusement être modifiée selon, les propriétés souhaitées du produit feuilleté et le prix de fabrication. La forme du produit
<EMI ID=157.1>
autres articles profilés et articles creux.
Le produit feuilleté ci-dessus mentionné:
<EMI ID=158.1>
d'autres matériaux par un processus différent de ceux employés peur le produit feuilleté ci-dessus mentionné, par exemple par feuilletage à sec, feuilletage à l'état humide ou feuilletage thermique, afin d'obtenir ainsi un produit feuilleté de qualité supérieure.
Le produit feuilleté ci-dessus mentionné ayant une
<EMI ID=159.1>
entre les lamelles et même quand ce produit feuilleté est utilisé dans (Les conditions sévères, les lamelles ne se séparent pas. Par ailleurs, divers matériaux polymériques ayant des propriétés différentes comme des résines de
<EMI ID=160.1>
par exemple, des récipients et matériaux d'emballage pour aliments, médicaments et produit cosmétiques.
L'emballage peut être placé dans l'eau bouillante. ou stérilisée à une haute température.
Par ailleurs, quand on utilise du polystyrène ou
<EMI ID=161.1>
meilleure rigidité, une meilleure dureté de surface et une meilleure aptitude à la décoration, en plus des
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
<EMI ID=164.1> <EMI ID=165.1> thermoplastique Selon l'invention, les feuilletages résultants, présentent une bien meilleure résistance chimique de bien meilleures propriétés comme barrière contre les .gaz, une perméabilité à l'humidité très - réduite, en comparaison avec une pellicule ou feuille de polyuréthane.
En effet, les feuilletages résultants possèdent les
<EMI ID=166.1>
(i), ainsi que celles du polyuréthane.
Quand on utilise des caoutchoucs naturels et
. synthétiques (k) avec les matériaux polymériques (b) à (i) <EMI ID=167.1>
meilleures résistance chimique, résistance aux huiles, propriétés de barrière contre les gaz, résistance à l'usure
<EMI ID=168.1>
perméabilité à l'humidité bien réduite, en comparaison avec une pellicule ou feuille d'un caoutchouc naturel ou
<EMI ID=169.1>
dent les propriétés avantageuses des matériaux polymériques <EMI ID=170.1> synthétique.
Quand des matières cellulosiques (1) comme du papier et du bois sont utilisées avec les matériaux polymériques (b) à (k) et la composition résineuse thermoplastique selon l'invention, les feuilletages résultants présentent de bien .meilleures résistance à l'eau, dureté de surface et aptitude à la décoration, et une perméabilité à l'air très réduite, une meilleure aptitude au scelleiaent ou à l'obturation à chaud en comparaison avec du papier
<EMI ID=171.1>
feuilletages résultants possèdent les propriétés avantageuses des matériaux polymériques (b) à (k), ainsi que
<EMI ID=172.1>
<EMI ID=173.1>
du verre et de la poterie sont utilises avec les matériaux polymériques (b) à (k), et la composition résineuse thermoplastique selon l'invention, les feuilletages résultants présentent une bien meilleure résistance à
la fracture, une bien meilleure aptitude à la décoration et à l'obturation à chaude son aux feuilles .,en matières céramiques En effet, les feuilletages résultants possèdent les propriétés avantageuses des matériaux polymériques (b) à (k), ainsi que celles des matières <EMI ID=174.1>
Quand des métaux (n) sont utilisés avec les
<EMI ID=175.1>
améliorée, une meilleure aptitude à la décoration., une meilleure résistance à l'éraillure et une meilleure aptitude au scellement à chaud, en comparaison aux feuilles ou tôles en métal. En effet, les feuilletages résultants possèdent les propriétés avantageuses des matériaux polymériques (b) à (k) et Celles des métaux.
De tels feuilletages de métaux sont, par exemple, des tubes
<EMI ID=176.1>
des boites de conserve pour aliments enduites à <EMI ID=177.1>
une couche de résine formant barrière contre les gaz, et
un papier décoratif composé de papier collé à une pellicule ' de polyester où est déposé un métal.
<EMI ID=178.1>
<EMI ID=179.1>
doivent en aucun cas en limiter le cadre. A soins que cela
<EMI ID=180.1>
et une teneur en anhydride maléique de 0,1%. Le polymère de., forte densité greffé d'anhydride maléique fiat mélangé
<EMI ID=181.1>
Les boulettes furent moulées en feuilles par moulage par compression. Les propriétés de traction des feuilles furent examinées. Les résultats sont indiqués
<EMI ID=182.1>
conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les propriétés
<EMI ID=183.1>
<EMI ID=184.1>
<EMI ID=185.1>
<EMI ID=186.1>
<EMI ID=187.1>
à l'Exemple 1, on prépara des feuilles thermoplastiques
<EMI ID=188.1>
<EMI ID=189.1>
de forte densité et greffé d'anhydride maléique à chaque élastomère de polyuréthane était de 60/40 en poids. -Soutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les propriétés de traction des feuilles sont indiquées
<EMI ID=190.1>
où on utilisa, à la place du polyéthylène de forte densité et modifié, un polyéthylène de forte densité non modifié semblable à celui utilisé à l'Exemple de Comparaison N[deg.] 1. Toutes les autres conditions restèrent sens!"
<EMI ID=191.1>
blement les mêmes. Les propriétés de traction des feuilles sont indiquées au Tableau ;II qui suit.
<EMI ID=192.1>
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
<EMI ID=195.1>
<EMI ID=196.1>
maléique ayant une valeur MI de 1,2, une densité de
<EMI ID=197.1>
<EMI ID=198.1>
On mélangea ensemble un polyéthylène de faible densité ayant une valeur MI de 5 (ce polyéthylène ayant
<EMI ID=199.1>
les broya à l'état fondu en présence d'un initiateur de radicaux libres pour obtenir un polyéthylène de faible densité greffé d' anhydride maléique ayant une valeur MI
<EMI ID=200.1>
anhydride maléique de 0,5% (ce polyéthylène ayant pour
<EMI ID=201.1>
Chaque polyéthylène. modifié I et II fut mélangé à un élastomère de polyuréthane thermoplastique semblable à
<EMI ID=202.1>
<EMI ID=203.1>
obtenir des boulettes. Les boulettes furent traitées à la fusion dans un moyen de fabrication de pellicules par soufflage pour obtenir des pellicules d'une épaisseur de �0 �.
La flexibilité des pellicules fut examinée par une
<EMI ID=204.1>
<EMI ID=205.1>
<EMI ID=206.1>
ci-dessous.
Par ailleurs, on examina la structure de dispersion des pellicules comme suit : les pellicules furent colorées d'un colorant de dispersion pouvant colorer <1> * élastomère de polyuréthane mais incapable de colorer le polyéthylène, La structure de dispersion des pellicules colorées fut <EMI ID=207.1>
observée en utilisant un microscope. Les résultats sont indiqués au Tableau III ci-dessous, où "A/B" indique que la phase de l'élastomère de polyuréthane constitue des îlots dispersés dans une merde la phase de polyéthylène,
<EMI ID=208.1>
phase de l'élastomère de polyuréthane ou la phase de polyéthylène constitue une mer ou des îlots. Tous les ilots de l'élastomère de polyuréthane avaient une longueur
<EMI ID=209.1>
<EMI ID=210.1>
à l'Exemple 3, on prépara des pellicules où les polyéthy- lènes non-modifiés de faible densité III et IV furent utilisés à la place des polyéthylènes modifiés de faible
<EMI ID=211.1>
tions restèrent sensiblement les mêmes. Dans la préparation de ces pellicules, les polymélanges présentaient généralement un blocage accru de 3,'un contre l'autre et d'un cylindre d'enroulement et par conséquent ne purent être traités sans difficulté. Les résistances au choc d'un poids tombant des pellicules et leur structure de dispersion sont indiquées au Tableau III qui suit. Une partie sensible des îlots de l'élastomère de polyuréthane
<EMI ID=212.1>
partie mineure des Ilots avait une longueur d'axe mineur supérieure à 100/*-.
Tableau III
<EMI ID=213.1>
<EMI ID=214.1>
On mélangea à la fusion un polyéthylène de faible densité et de l'anhydride maléique, en présence d'un initiateur de radicaux libres pour obtenir un polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique ayant un indice
<EMI ID=215.1>
en anhydride maléique de 0,1%. Le polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique fut mélangé à la fusion à un élastomère de polyuréthane semblable à celui utilisé
<EMI ID=216.1>
ci-dessous. Les boulettes du mélange furent traitées par un moyen de fabrication de pellicules par gonflage en une seule couche, pour obtenir des pellicules d'une épaisseur
<EMI ID=217.1>
"pellicules B". La température du cylindre et celle ce la matrice étaient toutes deux de 180[deg.]C.
Par un processus traditionnel de gonflage, on prépara une pellicule de polyéthylène d'une épaisseur de
<EMI ID=218.1>
densité ayant une valeur MI de 2, 0 et une densité de
<EMI ID=219.1>
Par une méthode d'extrusion en matrice T traditionnelle, on prépara une pellicule d'un copolymère de chlorure de
<EMI ID=220.1>
<EMI ID=221.1>
cette pellicule ayant pour abréviation [deg.]pellicule A".
Les pellicules des trois types ci-dessus mentionnés A, B et C furent superposées dans l'ordre deC/B/A/B/C,
<EMI ID=222.1>
une machine de pression pour obtenir des pellicules feuilletées. Après refroidissement, chaque pellicule feuilletée fut découpée en un rectangle de 10 mm sur 10 cm. La résistance à l'écaillement entre les lamelles des échantillons ainsi préparés fut examinée à un angle 4<1>4-caillement de 180[deg.] et à une vitesse de séparation des étaux de 200 mm/mn. Les résultats d'essai sont indiqués
au Tableau IV ci-après.
Exemple de Comparaison N[deg.]4.-
En. suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple '4 , on prépara des pellicules feuilletées où l'on utilisa un polyéthylène non-modifié et de faible densité ayant une valeur MI de 1,0 et une densité de 0,920, à la place du polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique pour la préparation de la pellicule B. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les résistances à l'écaillement entre les lamelles
<EMI ID=223.1>
semblable à celui employé à l'Exemple 4. Les résultats d'essai sont indiqués au Tableau IV qui suit.
Tableau IV
<EMI ID=224.1>
*a L'échantillon ne put être écaillé du fait de sa rupture.
<EMI ID=225.1>
<EMI ID=226.1>
de cette forte résistance.
<EMI ID=227.1>
Ensuivant un processus semblable à celui mentionné
<EMI ID=228.1> l'on utilisa un mélange de 60 parties du polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique et de 40 parties de chaque élastomère de polyuréthane thermoplastique- indiqua au Tableau 7 ci-dessous pour la préparation de la pellicule B. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les résistances.à l'écaillement entre les lamelles des pellicules feuilletées furent examinées par-un processus semblable à celui employé à l'Exemple 4. Les résultats sont indiqués au Tableau V ci-dessous.
Afin d'évaluer la résistance thermique des pellicules feuilletées et leur résistance à l'huile, elles furent immergées dans de la graisse de porc à une température de 100[deg.]C pendant 30 minutes. Les pellicules feuilletées ne changèrent pas d'aspect.
<EMI ID=229.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 5, on prépara des pellicules feuilletées, et l'on examina leur résistance à l'écaillement entre les lamelles et leurs résistances thermique et aux huiles. Cependant, on utilisa pour la préparation des
<EMI ID=230.1>
parties du polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique et de 40 parties de chacun des élastomères thermoplastiques indiqués au Tableau V, ci-
<EMI ID=231.1>
<EMI ID=232.1>
<EMI ID=233.1>
<EMI ID=234.1>
restèrent sensiblement les mêmes.
Tableau V
<EMI ID=235.1>
*1 Elastomères thermoplastiques :
DESMOPAN 485, polyuréthane fourni par
<EMI ID=236.1>
PELLETHENE 2102-80A, polyuréthane fourni par Kasei Upjohn Co,
ELASTOLLAN E 99DFNA, polyuréthane fourni par
<EMI ID=237.1>
TAFMER P0680, élastomère de polyoléfine fourni par Mitsui Petrochemical Industries Co.
*a L'échantillon ne put être écaillé du fait de sa rupture .
*x Séparation à l'interface entre les lamelles A et B.
Exemple 6.-
En suivant un processus semblable, à celui mentionné à l'Exemple 4, on prépara des mélanges de résine -thermoplastique où on mélangea 40 parties d'un élastomère de polyuréthane thermoplastique semblable à celui utilisé à l'Exemple 4, à 60 parties de chacun des polymères d'oléfine représentés au Tableau VI ci-dessous. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes.
Les mélanges de résine thermoplàstique furent formés par une méthode de gonflage, en pellicules d'une épaisseur de
<EMI ID=238.1> <EMI ID=239.1>
pellicules de polymère d'oléfine (ayant pour abréviation "pellicules C"). Les polymères d'oléfine utilisés pour
la préparation des pellicules C sont indiqués au Tableau VI ci-dessous.
En utilisant les pellicules A, B, et C ci-dessus mentionnées, on prépara des pellicules feuilletées et on évalua leur résistance à l'écaillement entre les lamelles par un processus semblable à celui employé à l'Exemple 1.
Les résultats sont indiqués au Tableau VI qui suit.
Tableau VI
<EMI ID=240.1>
<EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
<EMI ID=243.1>
<EMI ID=244.1>
*5 Résine ionomère "Surlyn 1650" (dénomination
<EMI ID=245.1>
*6 Copolymère éthylène/acétate de vinyle saponifié ayant une valeur MI de 15, une teneur en acétate de
<EMI ID=246.1>
*7 Polhéthylène de forte densité ayant une valeur
<EMI ID=247.1>
<EMI ID=248.1>
<EMI ID=249.1>
*9 Copolymère éthylène/acétate de vinyle ayant une valeur MI de 2 et une teneur en acétate de vinyle de 8%.
*a L'échantillon ne put être écaillé ou pelé
<EMI ID=250.1>
<EMI ID=251.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionne
<EMI ID=252.1>
chaque polymère d'oléfine indiqué au Tableau VI ci-dessus,
<EMI ID=253.1>
préparation de la pellicule B. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les résistances
<EMI ID=254.1>
tées sont indiquées au Tableau VII qui suit.
Tableau VII
<EMI ID=255.1>
*1 à *9 Sont identiques à. ce que l'on a mentionné aux notes du Tableau VI.
*x Séparation à l'interface entre les lamelles A et B.
Exemple 7.-
En suivant,un processus semblable à celui mentionné
<EMI ID=256.1>
plastique de 40 parties d'un élastomère de polyuréthane
-thermoplastique semblable à celui utilisé à l'Exemple 4 et <EMI ID=257.1>
Le mélange ci-dessus mentionné contenant l'élastomère et une composition de résine de chlorure de polyvinyle
<EMI ID=258.1>
<EMI ID=259.1>
<EMI ID=260.1> <EMI ID=261.1>
de butyle furent fondu s séparément en utilisant deux extrudeuses.Le mélange fondu contenant l'élastomère et la
<EMI ID=262.1>
<EMI ID=263.1>
<EMI ID=264.1>
interne et externe concentriques. On fit passer le mélange contenant l'élastomère et la composition de chlorure de
<EMI ID=265.1>
<EMI ID=266.1>
On,. moula par soufflage, à partir de cette paraison, une
<EMI ID=267.1>
<EMI ID=268.1>
mêlant de résine contenant l'élastomère et la lamelle intérieure en composition de résine de chlorure de poly-
<EMI ID=269.1>
Les propriétés de la bouteille sont indiquées au Tableau VIII ci-après.
<EMI ID=270.1>
En suivant un processus semblable à celui men- tionné à l'Exemple 7, on fabriqua une bouteille à deux parois où on utilisa un polyéthylène de forte densité greffé d'anhydride maléfique, semblable à celui de l'Exemple 7, au lieu du mélange de résine contenant un élastomère de polyuréthane. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les propriétés de la bouteille sont indiquées au Tableau VIII qui suit.
Tableau VIII
<EMI ID=271.1>
*1 Quantité, en% , d'essence ou de benzène ayant traverse la paroi de la bouteille, en mesurant après avoir laissé la bouteille remplie d'essence ou de benzène au repos à la température ambiante pendant 1 mois.
<EMI ID=272.1>
On mélangea à la fusion un polyéthylène de forte
<EMI ID=273.1>
initiateur de radicaux libres pour obtenir un polyéthylène de forte densité greffé d'anhydride maléique ayant une
<EMI ID=274.1>
en anhydride maléique de 0,196. Le polymère de forte
<EMI ID=275.1>
à un élastomère de polyuréthane termoplàstique aemblable à celui employé à l'Exemple 1, aux proportions indiquées
<EMI ID=276.1>
Les boulettes ci-dessus mentionnées furent fondues dans un cylindre maintenu à 210"C. On fit fondre un poly- éthylène' de forte densité ayant une valeur MI de 8 et une densité de 0,945 g/cm', dans un cylindre maintenu à 230[deg.]C.
<EMI ID=277.1>
lène modifié de forte densité et le polyléthylène de forte densité et fondu furent co-extrudés à travers une filière <EMI ID=278.1>
<EMI ID=279.1>
<EMI ID=280.1>
Tandis que la pellicule multicouche n'était pas encore totalement solidifiée, elle fut feuilletée sous pression
ment étirée d'une épaisseur de 50/.4- (dénomination commer-
<EMI ID=281.1>
<EMI ID=282.1>
<EMI ID=283.1>
La pellicule feuilletée ainsi préparée fut découpée en rectangles de 25 ma 4e large sur 15 cm de long. La
<EMI ID=284.1>
lon obtenu fut examinée par un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 4. Les résultats des essais sont
<EMI ID=285.1>
<EMI ID=286.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 8, on prépara dès pellicules feuilletées composées de couches A, B et C, dans lesquelles on utilisa
<EMI ID=287.1>
maléique pour la préparation delà couche B. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les
<EMI ID=288.1>
<EMI ID=289.1>
<EMI ID=290.1>
<EMI ID=291.1>
<EMI ID=292.1>
notes du Tableau IV.
Exemple 9.-
Des boulettes d'un mélange polyéthylène' de faible densité greffé d'anhydride maléique /élastomère de polyuréthane, semblables à celles obtenues à l'Exemple 4, furent fondues à 210[deg.]C en utilisant une extrudeuse. Un
<EMI ID=293.1>
<EMI ID=294.1>
fut tondu à 220[deg.]C en utilisant' une autre extrudeuse. Ces deux matériaux fondus furent co-extrudés. à travers une matrice circulaire de gonflage double pour obtenir une pellicule composée par gonflage, formée d'une couche interne de polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique/élastomère de polyuréthane d'une épaisseur
<EMI ID=295.1>
<EMI ID=296.1>
La pellicule composée fut découpée en un morceau
<EMI ID=297.1>
<EMI ID=298.1>
prépare fut déterminée par un processus semblable à celui
<EMI ID=299.1>
entre. les lamelles de l'échantillon fut également examinée
<EMI ID=300.1>
pendant une heure. Les résultats des essais-sont indiqués au Tableau X ci-dessous:
<EMI ID=301.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 9, on prépara des pellicules composées par gonflage, et on examina leur résistance à l'écaillement entre les lamelles. Cependant, dans cet exemple, on utilisa un polyéthylène de faible densité et non-modifié ayant une valeur NI de 1,0 et une densité de 0,920 g/cm<3>, à la place du polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. Les résistances à l'écaillement entre les lamelles des pellicules sont indiquées au Tableau X qui suit.
<EMI ID=302.1>
<EMI ID=303.1>
<EMI ID=304.1>
<EMI ID=305.1>
<EMI ID=306.1>
Toray Industries Ltd), fut fondu en utilisant une autre
<EMI ID=307.1> <EMI ID=308.1> en utilisant encore une autre extrudeuse. Ces trois matériaux fondus furent co-extrudés à travers une matrice de gonflage circulaire triple pour obtenir une pellicule
<EMI ID=309.1>
médiane d'un mélange de polyéthylène de faible densité
<EMI ID=310.1>
<EMI ID=311.1>
La pellicule composée fut découpée en morceau de
<EMI ID=312.1>
<EMI ID=313.1>
préparés furent examinées après avoir laissé les échantillons au repos à la température ambiante et après les avoir
<EMI ID=314.1>
respectivement,_ d'une façon semblable à ce que l'on a mentionné à l'Exemple 9. Les résultats des essais sont. indiqués au Tableau XI ci-dessous,
<EMI ID=315.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 10, -on prépara des pellicules composées par
<EMI ID=316.1>
entre les lamelles. Cependant, dans cet exemple, on utilisa un polyéthylène de faible densité et non-modifié, ayant
<EMI ID=317.1>
place du polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride
<EMI ID=318.1>
lamelles des pellicules sont indiquées au Tableau XI quLsuit.
1-4 x
<1>
<EMI ID=319.1>
Exemple 11.�
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 10, on prépara des pellicules composées de trois couches par gonflage, et on, examina leur résistance
<EMI ID=320.1>
exemple,. on utilisa un mélange composé de 40 parties d'un élastomère de polyuréthane thermoplastique et de 60 parties., de chacun des polymères d'oléfine du Tableau XII ci-dessous,, <EMI ID=321.1> pour la préparation de la couche médiane de la pellicule composée. Toutes les autres conditions restèrent sensible-
<EMI ID=322.1>
lamelles des pellicules sont indiquées au Tableau XII qui suit.
Tableau XII
<EMI ID=323.1>
*1 Polyéthylène de forte densité greffe d'anhy-
<EMI ID=324.1>
<EMI ID=325.1>
*2 Polypropylène greffé d'anhydride maléique
<EMI ID=326.1>
une teneur en anhydride maléique de 0,1%.
<EMI ID=327.1> acétate de vinyle ayant une valeur MI de 3, une teneur en
<EMI ID=328.1>
<EMI ID=329.1> . *4 Polyéthylène de faible densité greffé d'acide <EMI ID=330.1>
<EMI ID=331.1>
<EMI ID=332.1>
<EMI ID=333.1>
*a L'échantillon ne put être écaillé du fait de sa rupture
<EMI ID=334.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 11, on prépara des pellicules composées par
<EMI ID=335.1>
XII ci-dessus , fut utilisé à la place du mélange de
<EMI ID=336.1>
d'oléfine. Toutes les autres conditions restèrent sensi-
<EMI ID=337.1>
<EMI ID=338.1>
les lamelles des pellicules sont indiquées au Tableau XIII qui suit.
<EMI ID=339.1>
<EMI ID=340.1>
<EMI ID=341.1>
mentionné. aux notes du Tableau XII.
Exemple 12.-
<EMI ID=342.1>
d* anhydride maléique/acétate de vinyle et d'un élastomère de
<EMI ID=343.1>
chlorure de vinyle, cette pellicule ayant pour abréviation <EMI ID=344.1>
et D furent superposées dans l'ordre de A/B/D et ensuite
<EMI ID=345.1>
une machine de pression pour obtenir une pellicule feuille** tée. Après refroidissement, on évalua la résistance à l'écaillement entre les lamelles de la pellicule feuilletée. Cette',résistance était-trop importante pour pouvoir séparer les lamelles sans les rompre.
<EMI ID=346.1>
En'suivant.un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 12, on prépara une pellicule feuilletée à trois couches où on utilisa, à la place de la pellicule D, une pellicule de téréphtalate de polyéthylène biaxialement
<EMI ID=347.1>
mination commerciale "Lumilar" fourni par Toray Industries Ltd). La température de pression à chaud fut modifiée à
200[deg.]C. Toutes les autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. La résistance à l'écaillement entre les lamelles de la pellicule feuilletée était trop importante (c'est-àdire supérieure à 1.000 kg/10 mm) pour effectuer une séparation entre les lamelles, sans les rompre.
Exemple 14.-
En suivant un processus semblable à. celui mentionné à l'Exemple 12, on prépara une pellicule feuilletée à trois couches. Les trois pellicules utilisées pour la préparation de la pellicule feuilletée étaient (a) une pellicule par gonflage d'une épaisseur de l'ordre de 40/-*- préparée en un mélange polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique/élastomère de polyuréthane, semblable à celui utilisé' à l'Exemple 10-2, cette pellicule ayant pour
<EMI ID=348.1>
<EMI ID=349.1>
pellicule de polyéthylène de faible densité ayant une.
<EMI ID=350.1>
<EMI ID=351.1>
<EMI ID=352.1>
<EMI ID=353.1>
trois pellicules furent superposées dans l'ordre de C/A/G puis pressées à chaud à 200[deg.]C et à 20 kg/cm . Les autres conditions restèrent sensiblement les marnes. La résistance à l'écaillement entre les lamelles de la pellicule feuilletée obtenue était trop importante pour séparer les lamelles les unes des autres sans les rompre.
<EMI ID=354.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 12, on prépara un feuilletage à trois couches. Les trois lamelles utilisées pour la préparation du feuilletage étaient (a) une pellicule non-étirée obtenue
<EMI ID=355.1>
à partir d'un mélange polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique/élastomère de polyuréthane semblable à celui utilisé à l'Exemple 10-2, cette pellicule ayant pour abréviation "A"; (b) un nylon non-étiré obtenu
<EMI ID=356.1>
<EMI ID=357.1>
<EMI ID=358.1>
<EMI ID=359.1>
Ces pellicules et cette feuille furent superposées dansl'ordre de F/A/H puis pressées à chaud à 230[deg.]C et
20 kg/cm Toutes les autres conditions restèrent sensible-
<EMI ID=360.1>
lamelles du produit feuilleté obtenu . était trop importante pour séparer les lamelles sans les rompre.
Exemple .16.-
En suivant, un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 12, on prépara un feuilletage en trois couches. Les "trois lamelles utilisées pour la préparation du feuilletage étaient (a) une pellicule par gonflage d'une
<EMI ID=361.1>
<EMI ID=362.1>
de vinyle/élastomère de polyuréthane semblable à celui utilisé à l'Exemple 11-3, cette pellicule ayant pour .
abréviation "A"; (b) une pellicule de téréphtalate de
<EMI ID=363.1>
<EMI ID=364.1>
méthacrylate extrudé d'une épaisseur de 2 mm (dénomination
<EMI ID=365.1>
la.quelle a pour abréviation "I". Ces pellicules et cette feuille furent superposées dans l'ordre de D/A/I puis
<EMI ID=366.1>
autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. La résistance à l'écaillement entre les lamelles du produit feuilleté obtenu était trop importante pour effectuer une séparation entre les lamelles sans les rompre.
<EMI ID=367.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 12, on prépara un feuilletage à trois couches. Les trois lamelles utilisées pour la préparation du feuilletage étaient (a) une pellicule par gonflage d'une
<EMI ID=368.1>
polyéthylène de faible densité greffé d'anhydride maléique/
<EMI ID=369.1>
l'Exemple 10-2, cette pellicule ayant pour abréviation (A);
(b) une feuille de mousse de polyuréthane du type polyéther d'une épaisseur de l'ordre de 10 mm et ayant une densité <EMI ID=370.1>
<EMI ID=371.1>
<EMI ID=372.1>
<EMI ID=373.1>
autres conditions restèrent sensiblement les mêmes. La
<EMI ID=374.1>
lamelles sans les rompre.
<EMI ID=375.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné
<EMI ID=376.1>
couches. Les trois lamelles utilisées pour la préparation du produit feuilleté étaient (a) une pellicule par gonflage <EMI ID=377.1>
<EMI ID=378.1>
<EMI ID=379.1>
lamelles furent superposées dans l'ordre de K/A/M puis
<EMI ID=380.1>
conditions restèrent sensiblement les mêmes. La résistance à l'écaillement entre les lamelles du produit feuilleté obtenu était trop importante pour séparer les lamelles sans les rompre.
<EMI ID=381.1>
On mélangea à la fusion un polyéthylène de densité moyenne et de l'anhydride maléique, en présence d'un initiateur de radicaux libres pour.obtenir un polyéthylène de densité moyenne greffé d'anhydride maléique ayant une valeur MI de 1,5, une densité de 0,932 g/cm et une teneur
<EMI ID=382.1>
polyéthylène de densité moyenne greffé d'anhydride maléique à 40 parties d'un élastomère de polyuréthane thermoplastique
<EMI ID=383.1>
sant un mélangeur Banbury pour obtenir des boulettes.
Les boulettes ci-dessus mentionnées furent enrobées par extrusion à 210[deg.]C, sur un tube en acier pré-chauffé à
<EMI ID=384.1> <EMI ID=385.1>
Le revêtement présenta une trop forte adhérence pour être retiré, par écaillement, du tube.
<EMI ID=386.1>
En suivant un processus semblable à celui mentionné à l'Exemple 1, on prépara des boulettes de mélanges de
<EMI ID=387.1>
des polymères d'oléfine du Tableau XIV ci-dessous, à la place du polyéthylène de forte densité greffé d'anhydride maléique, à 40 parties d'un élastomère de polyuréthane thermoplastique semblable à celui de l'Exemple 1. Les boulettes furent extrudées à la fusion en pellicules d'une épaisseur de l'ordre de 100��--. Chaque pellicule fut mise en sandwich entre les mêmes matériaux en forme de pellicule
<EMI ID=388.1>
<EMI ID=389.1> au Tableau XIV, ci-dessous.
Les matériaux en feuille ou en pellicule: utilisés peur la mise en sandwich de la pellicule du mélange
<EMI ID=390.1>
comme suit
HDPE : Pellicule de polyéthylène de forte densité
<EMI ID=391.1>
<EMI ID=392.1>
<EMI ID=393.1>
PET : Téréphtàlate de polyéthylène biaxialement
<EMI ID=394.1>
<EMI ID=395.1>
<EMI ID=396.1>
AL : Feuille d'aluminium rigide ayant environ <EMI ID=397.1>
Fe : Feuille d'acier doux poli ayant environ 1 mm d'épaisseur.
Papier s Carton ondulé.
<EMI ID=398.1>
<EMI ID=399.1>
<EMI ID=400.1>
thermoplastique semblable à -celui de l'Exemple 20 furent formés séparément en pellicules d'une épaisseur de 1 ' ordre
<EMI ID=401.1>
des matériaux en formé de feuille ou pellicule semblables à ceux utilisés à l'Exemple 20 pour obtenir des produits feuilletés , d'une façon semblable à celle mentionnée
<EMI ID=402.1>
les lamelles des produits feuilletés sont indiquées au Tableau XIV qui suit.
<EMI ID=403.1>
<EMI ID=404.1>
<EMI ID=405.1>
<EMI ID=406.1>
*1 Polyéthylène de forte densité greffé d' anhydride
<EMI ID=407.1>
<EMI ID=408.1>
<EMI ID=409.1>
<EMI ID=410.1>
<EMI ID=411.1>
<EMI ID=412.1>
<EMI ID=413.1>
<EMI ID=414.1>
*4 Copolymère éthylène greffé d'anhydride maléique/
<EMI ID=415.1>
acétate de vinyle de 10% et une teneur en anhydride
<EMI ID=416.1>
<EMI ID=417.1>
<EMI ID=418.1>
15, une teneur en acétate de vinyle de 30%, une teneur en anhydride maléique de 0,2% et un degré de saponification de 60%.
*6 Polypropylène greffé d'acide acrylique ayant
<EMI ID=419.1>
teneur en acide acrylique de 5%.
<EMI ID=420.1>
<EMI ID=421.1>
teneur en acide méthacrylique de 10%.
<EMI ID=422.1>
<EMI ID=423.1>
semblable à celui de l'Exemple 1.
A. Les matériaux en feuille ou en pellicule prenant en sandwich furent rompus.
B. Le matériau pris en sandwich entre les couches fut rompu.
<EMI ID=424.1>
<EMI ID=426.1>
Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci
<EMI ID=425.1> dans le cadre de la protection comme revendiquée.
REVENDICATIONS
caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement de, en se basant sur le poids de ladite composition résineuse thermoplastique : <EMI ID=427.1> <EMI ID=428.1>
<EMI ID=429.1>
ou d'un copolymère d'oléfine composé principalement d'une oléfine, ayant des groupes fonctionnels d'au moins un type choisi dans le groupe consistant en un groupe carboxyle, un groupe d'un sel de carboxylate, un groupe anhydride carboxylique, un groupe amide, un groupe hydroxyle et un groupe époxy.