BE884875A - Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. - Google Patents
Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. Download PDFInfo
- Publication number
- BE884875A BE884875A BE2/58711A BE2058711A BE884875A BE 884875 A BE884875 A BE 884875A BE 2/58711 A BE2/58711 A BE 2/58711A BE 2058711 A BE2058711 A BE 2058711A BE 884875 A BE884875 A BE 884875A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- emi
- compound
- dichloromethyl
- oxygen
- herbicide
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 65
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 64
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- 239000000729 antidote Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- -1 thiol carbamate Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 claims 12
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims 5
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229940075522 antidotes Drugs 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003815 herbicide antidote Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 3
- URDXYWDQNDKHLS-UHFFFAOYSA-N 1-oxa-3-azaspiro[4.5]decane Chemical compound O1CNCC11CCCCC1 URDXYWDQNDKHLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013883 Dwarfism Diseases 0.000 description 1
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015225 Panicum colonum Nutrition 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001984 thiazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Spirobxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. Ofschoon vele herbiciden onmiddellijk toxisch zijn voor een groot aantal onkruiden, is het bekend dat het effect van vele herbiciden op belangrijke cultuurplanten niet selectief of althans niet voldoende selectief is. Derhalve schaden vele herbiciden niet slechts de te beheersen onkruiden doch in meerdere of mindere mate ook de gewenste cultuurplanten. Dit geldt voor vele herbicide verbindingen die commercieel succesvol zijn en in de handel beschikbaar. Deze herbiciden omvatten typen zoals triazinen, ureumderivaten, gehalogeneerde aceetaniliden, carbamaten, thiolcarbamaten en dergelijke. Enkele voorbeelden van deze verbindingen zijn beschre- <EMI ID=1.1> 3.175.897, 3.185.720, 3.198.786, 3.442.945, 3.582.314, 3.780.090 en 3.952.056. <EMI ID=2.1> verschillende herbiciden is bijzonder lastig en ongeschikt. Wanneer toegepast in de aanbevolen hoeveelheden in de grond voor het bestrijden van breedbladonkruiden en grassen treden soms ernstige vervormingen of belemmeringen van de cultuurplanten op. Deze abnormale groei van de cultuurplanten resulteert in verlies aan opbrengst. Het onderzoek naar goede selectieve herbiciden gaat voort. Vroegere pogingen om dit probleem te overwinnen worden beschreven. De behandeling van de gewaszaden met bepaalde hormonale antagonistische middelen vóór het planten is beschreven, zie Amerikaanse octrooischrift 3.131.509 en 3.564.768. De beschermende middelen, alsmede het herbicide bij deze bekende werkwijzen, zijn <EMI ID=3.1> len zijn niet bijzonder succesvol geweest. De genoemde octrooischriften geven specifieke voorbeelden en beschrijven het behandelen van zaden met toepassing van verbindingen van een verschillen-de chemische klasse die de onderhavige uitvinding niet suggereert. De Amerikaanse octrooischriften 3.859.292 en 3.881.908 openbaren bepaalde N-haloacyl(2-spirocycloalifatische)oxazolidinen geschikt als herbiciden. Er is geen beschrijving of openbaring van herbicide antidotumactiviteit. De monochloroacetylverbindingen worden specifiek geopenbaard. De Amerikaanse octrooischriften 3.959.304, 3.989.503, 4.072.688 en 4.124.372 openbaren bepaalde gesubstitueerde oxazolidine- en thiazolidineverbindingen. Echter anticipeert geen dezer oct rooischriften of maken zij voo r de hand liggend speciale verbindingen of het nut van de speciale verbindingen als herbicide antidota voor thiolcarbamaatherbiciden in het bijzonder voor S-npropyl-N.J-di-n-propylthiolcarbamaat, S-ethyl-di-n-propylthiolcar- <EMI ID=4.1> chloro-N-carbethoxymsthyl-2'.6'-diëthylaceetanilide. Geen der octrooischriften anticipeert of maakt voor de hand liggend de herbicide mengsels voor gebruik onder toepassing van N-heloacyloxazolidinen gesubstitueerd op de 2-plaats door het spirocyclo hexyldeel. Gevonden is dat gekweekte cultuurplanten tegen beschadiging door herbiciden van het thiolcarbamaat-type of haloaceetanilidetype kunnen worden beschermd en dat deze beschadiging kan worden verminderd als genoemde herbiciden elk afzonderlijk of gemengd of gecombineerd met andere verbindingen op velerlei wegen worden toegepast. Voorts kan als een alternat ief effect de verdraagzaamheid van de planten voor deze herbiciden sterk worden verhoogd door toe- <EMI ID=5.1> haloacyloxazolidine of thiazolidine gesubstitueerd op de 2-plaats door de spirocyclohexylgroep. Daarom omvat de onderhavige uitvinding ook een tweedelig herbicide-stelsel omvattend een eerste deel van een of meer thiolcarbamaatherbiciden of haloaceetanilideherbi-cidenen een tweede deel van een doelmatige antidotumverbinding daarvoor, welke antidotumvarbinding correspondeert met de formule 1 van het formuleblad, waarin X is zuurstof of zwavel, R is lager haloalkyl met 1 t/m6 koolstofatomen, en halo is tenminste een van chloor, fluor of broom, R is waterstof of lager alkyl met 1 t/m 6 koolstofatomen en R2 is waterstof of fenyl. De verbindingen waarin R is haloalkyl met tenminste twee halogenen, in het bijzonder chloor, zijn nieuwe stoffen. Als thiolcarbamaatherbiciden omvat de onderhavige uitvinding verbindingen van de formule 2 van het formuleblad, waarin R3 is ge- <EMI ID=6.1> staande uit alkyl met 1 - 6 koolstofatomen, alkenyl met 2 - 6 koolstofatomen, cyclohexyl, fenyl en benzyl; of R3 en R4 tezamen geno- <EMI ID=7.1> substitueerde alkeenring met 2 - 9 koolstofatomen vormen: en R, is gekozen uit de groep bestaande uit alkyl met 1 - 6 koolstofatomen, haloalkyl met 1 - 6 koolstofatomens een alkyleenring met 5 - 10 koolstofatomen, fenyl, gesubstitueerd fenyl, benzyl en gesubstitueerd benzyl. <EMI ID=8.1> uitvinding omvat verbindingen van de formule 3, waarin X, Y en Z onafhankelijk van elkaar zijn gekozen uit de groep bestaande uit waterstof, alkyl met 1 - 4 koolstofatomen en alkoxy met 1 - 4 koolstofatomen; R6 is gekozen uit de groep bestaande uit alkyl met 1 - <EMI ID=9.1> met 2 - 6 koolstofatomen en dioxan; en R7 is gekozen uit de groep bestaande uit chloor, broom en jodium. De niet-geacyleerde oxazolidine- en thiazolidinetussenverbindingen voor het bereiden van de onderhavige verbindingen, kunnen geschikt worden gesynthetiseerd door het laten reageren van gesubstitueerde aminoalkanolen of mercaptanen met een geschikt aldehyde of met keton. Een uitvoerige lijst van deze verbindingen is gegeven in <EMI ID=10.1> 309 (1953). Gewoonlijk verwarmt men de aminoalcohol of het mercaptan en het keton of aldehyde tezamen in een inert koolwaterstofoplosmid-del en als bijprodukt gevormd water wordt afgescheiden van het gecondenseerde azeotropische mengsel van koolwaterstof en water in een Dean-Stark waterafscheider. Het oplosmiddel wordt dan afgedampt en het produkt gezuiverd door destillatie onder verminderde druk. Geschikte reactieoplosmiddelen zijn met water niet mengbare koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen en dergelijke. Een geprefereerd oplosmiddel is benzeen vanwege zijn lage kookpunt. Oe N-haloacyloxazolidinen en thiazolidinen volgens de uitvinding kunnen worden gesynthetiseerd door het laten reageren van het overeenkomstige intermediaire oxazolidine of thiazolidine met het gewenste haloalkylcarbonylchloride (ook beschreven als een haloacylchloride) bij een temperatuur in het gebied van ongeveer 50[deg.]C bij aanwezigheid van een zuuracceptor. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, dat inert is onder de reac- <EMI ID=11.1> produkten vormt, die gemakkelijk kunnen worden gescheiden van het hoofdreactieprodukt. Ofschoon de zuuracceptor soms een alkalimetaalzout van een zwak zuur kan zijn , zoals natrium- of kaliumcarbonaat of acetaat, verdient het aanbeveling een tertiair amine te gebruiken. Geschikte gebruikelijke tertiaire aminen zijn b.v. tri�thylamine en pyridine; vaak is het als bijprodukt gevormde kristallijne <EMI ID=12.1> het reactieoplosmiddel en kan geschikt worden opgewerkt door filtreren van het aminehydrohalogenidebijprodukt, het wassen van de achterblijvende organische fase met water en het verwijderen van het reactieoplosmiddel door afdampen of destilleren. Daarna kan het produkt gewoonlijk worden gezuiverd doo r g ewone destillatiemethoden waaronder bij benedenatmosferische druk. De verbindingen volgens de uitvinding en de bereiding daarvan worden meer in het bijzonder geïllustreerd door onderstaande voorbeelden. Oe voorbeelden worden gevolgd door een tabel van ver-bindingen, die worden bereid volgens de in deze aanvrage beschreven methode. Deze verbindingen zijn genummerd welke nummers in de beschrijving worden gebruikt. Voorbeeld I <EMI ID=13.1> sing werd afgekoeld in een ijswaterbad en dichloroacetylchloride (4,4 g) werd onder krachtig roeren druppelsgewijs toegevoegd en gehandhaafd op minder dan 15[deg.]C. Het mengsel werd gewassen met 100 cm water, afgescheiden, gedroogd boven magnesiumsulfaat en het oplosmiddel af gestript. <EMI ID=14.1> xaanoplossing, afgeschonken, gewassen met verdund chloorwaterstofzuur, gedroogd boven magnesiumsulfaat en het oplosmiddel onder verlaagde druk af gestript. De opbrengst bedroeg 4,4 g van een olie die <EMI ID=15.1> vestigd door infraroodanalyse. Voorbeeld II <EMI ID=16.1> 2.2-spirocyclohexyloxazolidine (4,2 g) werd gecombineerd in methyleenchloride (50 cm<3>) met triëthylamine (3,5 g). De oplossing werd afgekoeld in een ijswaterbad en dichloroacetylchloride (4,4 g) werd druppelsgewijs onder krachtig roeren toegevoegd en gehandhaafd op minder dan 15[deg.]C. Het mengsel werd gewassen met 100 cm<3> water, afgescheiden, gedroogd over magnesiumsulfaat en gestript onder verlaagde druk. Er w e r d verkregen in een opbrengst van 4,2 g van de <EMI ID=17.1> De structuur werd bevestigd door infraroodanalyse. Voorbeeld A <EMI ID=18.1> 0,2 mol) in 130 cm tolueen werden geroerd en onder reflux gekookt bij 400 - 500 mm onder een Dean-Stark toestel tot ongeveer 3,8 cm <3> water was opgevangen. De tolueenoplossing werd gedroogd over natriumsulfaat en zijn volume ingesteld op 190 cm . Bij berekening bleek zij 0,178 g/cm3 van het spiro-oxazolidine te bevatten, welke verbin- ding niet werd geïsoleerd. Voorbeeld B <EMI ID=19.1> sulfaat. Zijn eindvolume bedroeg 150 cm3 en uit berekening volgde dat zij 0,145 g/cm3 van het spiro-oxazolidine bevatte. Voorbeeld III <EMI ID=20.1> [2,39 cm , 0,03 mol) in 10 cm tolueen gevolgd door triëthylamine <EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1> digde natriumbicarbonaat oplossing.. met 50 cm <3> verzadigd NaCl en gedroogd over MgS04. Het resterende oplosmiddel werd verwijderd onder vacuüm en <EMI ID=23.1> l'.3'-oxazolidine7 De reactie werd uitgevoerd op dezelfde molaire schaal als <EMI ID=24.1> zolidine-uitgangsoplossing werd toegevoegd vóór de toevoeging van dichloroacetylchloride (2,89 cm , 0,03 mol) in 10 cm tolueen. Het produkt werd opgewerkt als in voo rbeeld III. Het produkt was een <EMI ID=25.1> tuur we rd bevestigd door infraroodanalyse en kernspinmagnatische resonantie. <EMI ID=26.1> <EMI ID=27.1> een opbrengst van 7,2 g (96%). Oe st ructuur werd b evestigd door infraroodanalyse en kernspinmagnetische resonantie. Tabel A is een lijst van verbindingen bereid volgens de bovenbeschreven methoden, en representatief van verbindingen die door de uitvinding worden omvat. Tabel A <EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1> Het is duidelijk dat de klassen van herbiciden die in deze aanvrage worden beschreven, zijn gekenmerkt als werkzame herbiciden die een dergelijke activiteit hebben. Oe graad van deze herbicide activiteit varieert onder specifieke verbindingen en onder com-binaties.van specifieke verbindingen binnen de klassen. Eveneens varieert de graad van activiteit in enige mate onder de plantensoorten waarop een specifieke herbicide verbinding of combinatie wordt toegepast. Derhalve kan een keuze van een specifieke herbicide verbinding of combinatie voor het bestrijden van ongewenste plantensoorten gemakkelijk worden gedaan. Binnen het raam van de uitvinding kan beschadiging aan een gewenste cultuurplantspeciës bij aanwezigheid van een specifieke verbinding of combinatie worden verkregen. De gunstige plantenspeciës, die door deze methode kunnen wor- <EMI ID=30.1> specifieke gewassen te worden beperkt. De herbicide verbindingen die bij de uitvinding worden toegepast zijn actieve herbiciden van een algemeen type. D.w.z. dat de leden van de klassen herbicide activiteit vertonen tegenover een breed gebied van plantenspeciës met weinig of geen verschil tussen <EMI ID=31.1> de groei omvat het aanbrengen van een herbicide-doelmatige hoeveelheid van de in deze aanvrage beschreven herbicide verbindingen op het gebied of de plaats waar deze beheersing wordt gewenst. Een herbicide als hierin toegepast betekent een verbinding die de groei van planten regelt of modificeert. Dergelijke regelende of modificerende effecten omvatten alle afwijkingen van een natuurlijke ontwikkeling, b.v. doden, vertragen, ontbladeren, uitdrogen, reguleren, belemmeren, uitstoelen, stimuleren, dwerggroei en dergelijke. Onder planten worden verstaan kiemende zaden, uitlopende zaailingen en bestaande vegetaties, omvattend de wortels en de bovengrondse delen. De termen "herbicide antidotum" of "antidotumhoeveelheid" worden bedoeld te beschrijven het effect dat de de normale beschadigende herbicide respons die het herbicide anders zou produceren, tegenwerkt. Of dit een geneesmiddel, tussenbeide komend middel, beschermend middel of een dergelijke, moet worden genoemd zal afhankelijk zijn van de exacte wijze van werken. De wijze van bewerken is gevarieerd doch het effect, dat gewenst is, is het resultaat van de methode van het behandelen van het zaad, de bcdem of de voor waarin het gewas is geplant. Tot dusver zijn er geen systemen waar-bij de antidota volgens de uitvinding worden toegepast, die voor dit doel bevredigend zijn gebleken. Als een alternatieve wijze van werken kunnen de verbindingen volgens de uitvindin g de normale herbicide werking van de herbiciden van het thiolcarbamaat of haloaceetanilidetype of andere herbiciden storen om hen selectief in hun werking te maken. Een waarneming gedaan door de aanwezigheid van de in deze aanvrage beschreven antidota is een vermindering van fytotoxiciteit ten opzichte <EMI ID=32.1> herbiciden voor het bestrijden van onkruiden worden toegepast. Welke wijze van werken wordt toegepast, het overeenkomstige gunstige en gewenste effect is het duurzame herbicide effect van het thiolcarbamaat of haloaceetanilide tegen onkruidspeciës die met het gewas aanwezig zijn, met het begeleidende selectieve afgenomen herbicide effect op gewenste gewasspeciës. Dit voordeel en nut zal hierna duidelijker worden. <EMI ID=33.1> Kleine vlakke bakken werden gevuld met Felton-leemachtige zandbodem. In de bodem ingebrachte herbiciden werden op dit moment aangebracht. De bodem van elke vlakke bak werd in een 5 gallon-. cementmenger gebracht waarin de bodem werd gemengd toen de herbiciden werden aangebracht onder toepassing van een vooraf bepaalde hoeveelheid van een voorraadoplossing bevattend 936 mg 75,5%'s actief bestanddeel op 100 cm<3> water. 1 cm<3> van de voorraadoplossing werd op de bodem aangebracht in een volumetrische pipet.voor elk pound (0,453 kg) gewenst herbicide. 1 cm van de voorraadoplossing bevatte <EMI ID=34.1> herbicide werd de grond in de vlakke bakken teruggeplaatst. Vlakke b3kken van met herbicide behandelde en niet-behandelde bodem waren_daarna gereed om te worden beplant. Een pint monsterbodem <EMI ID=35.1> voor het planten van de korrels. Afwisselend rijen van behandelde <EMI ID=36.1> den zes PAG 344T-veldmaiszaden in elke rij geplant. De rijen waren <EMI ID=37.1> met 10 g maiskorrel in een geschikt vat gevolgd door schudden totdat de korrels gelijkmatig met de verbinding waren bedekt; of (2) het bereiden van een voorraadoplossing door het oplossen van 50 mg van de antidotumverbinding in 5 cm <3> aceton, en het dan gebruiken van 0,5 cm<3> van de oplossing voor het behandelen van 10 g maiskorrels <EMI ID=38.1> bare suspensies en poeders of verstuivingspoeders. In enkele gevallen werd aceton toegepast voor het oplossen van poadervormige of vaste verbindingen zodat zij doelmatiger op de korrels konden worden aangebracht. Nadat de vlakke bakken waren bezaaid werden zij bedekt met de 1 pint bodem, die juist voor het planten was verwijderd. De vlakke bakken werden geplaatst op broeikasbanken waar de temperaturen <EMI ID=39.1> binatie met het korrelbeschermingsmiddel en het korrelbeschermingsmiddel werd alleen aangebracht voor het checken van fytotoxiciteit. De niet behandelde naastliggende rij werd toegepast voor het waarnemen van enig gunstig zijbewegen van de antidotumverbinding door de bodem. De graad van het effect werd genoteerd door vergelijking met de controle. Uit de bovenbeschreven korrelbehandelingsproef verlaagde verbinding No.l beschadiging aan mais van 80% tot 30% en verbinding No.2 verlaagde de beschadiging van mais van 80 tot 20%. Als verbinding No.3 werd gebruikt bij 5 pound/acre voorplant geïncorporeerd met EPTC bij een pound/acre bij voortplant inge bracht, werd beschadiging van gerst verminderd van 50% tot 10%. Toen verbinding No.3 werd toegepast bij 5 pound/acre voorplant ingebracht en EPTC bij 5 pound/acre voorplant ingebracht, bleek beschadiging aan olieraapzaad verminderd van 75 tot 30%. Toen verbinding No.9 werd toegepast bij 5 pound/acre voor- <EMI ID=40.1> plant ingebracht werd de beschadiging aan mais verlaagd van 90% tot 75%. <EMI ID=41.1> Voorraadoplossingen van de herbiciden werden bereid door verdunnen van de vereiste hoeveelheid van elk herbicide in water. <EMI ID=42.1> en tijden worden als volgt samengevat: Herbicide voorraadoplossingen <EMI ID=43.1> Voorraadoplossingen van elke antidotumverbinding werden bereid bij de gewenste concentraties door verdunnen van de vereiste <EMI ID=44.1> veelheden voor elke aanbrengmethode zijn als volgt samengevat: Antidotum-voorraadoplossingen <EMI ID=45.1> <EMI ID=46.1> 18-18-18 kunstmest, die bevat 18 gew.% gelijkwaardig stikstof, fosforpentoxyde en kaliumoxyde. <EMI ID=47.1> door voorplantinbrenging. Voor in-voor (IF) antidotumaanbrengingen <EMI ID=48.1> verwijderd en achtergehouden. Na egaliseren en aanbrengen van voren in de bodem werden zaden van het gewas of onkruidspeciës geplant <EMI ID=49.1> helft door een houten schot. De voorraadoplossing van het antidotum werd rechtstreeks verstoven op de blootgestelde zaden en bodem in de open voor op een zijde van het schot. De zaden in de gehele vlakke bak werden daarna bedekt met de eerst verwijderde bodem. De niet met antidotum behandelde secties van de bakken werden vergeleken op waargenomen verschillen die op zijdelingse beweging van het antidotum door de bodem zouden wijzen. Voor de voorplant inbrengmethode werden het herbicide en het antidotum van elke beproevingsgroep in de bodem ingebracht als een tankmengsel onder toepassing van een 5 gallon-roterende menger. Alle vlakke bakken werden geplaatst op broeikasbanken waar <EMI ID=50.1> den bewaterd door besprenkeling naar behoefte voor het verzekeren van een goede plantengroei. Controle vlakke bakken bevatten gewassen die slechts met herbiciden waren behandeld bij de verschillende hoeveelheden en methoden van aanbrengen. Beschadigingsevalueringen werden genomen 4 weken na aanbrengen van het antidotum. De doelmatigheid van het antidotum werd bepaald door visueel vergelijken van beschadiging aan gewassen en onkruiden in de controle- en beproevingsbakken ten opzichte van die <EMI ID=51.1> De verbindingen die een sterke gewasbeschadigingsvermindering vertoonden werden verder beproefd bij verminderde hoeveelheden. Sleutel tot tabel B Antidota Verbindingsnummers in deze tabel corresponderen met de nummers en hun chemische beschrijving in tabel A. Aanbrenging: IF - in-voor oppervlak PPI - voorplant-inbrenging van herbicide <EMI ID=52.1> in Amerikaans o ctrooischrift No.2.913.324 Hoeveelheden: <EMI ID=53.1> Beschadigingen: (1) niet behandeld met antidotum; % beschadiging 4 weken na aanbrengen van herbicide (2) behandeld met antidotum; % beschadiging 4 weken na behandeling met herbicide p lus antidotum. � geeft geen wijziging van controle aan waar geen antidotum aanwezig is. <EMI ID=54.1> <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1> <EMI ID=57.1> 717 mg/50 cm aceton: 2 cm - 2 pound/acre PES <EMI ID=58.1> aceetanilide 486 mg/50 cm 3 aceton: 2 cm <3> = 3,5 pound/acre PES 972 mg/50 cm aceton; 2 cm <3> "4 pound/acre PES <EMI ID=59.1> 50 mg/50 cm <3> aceton; 2 cm <3> = 0,5 pound/acre PES 200 mg/50 cm aceton; 2 cm - 2 pound/acre PES MON 55097 - 2-chloro-2'-methyl.6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)aceetani- <EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1> <EMI ID=62.1> Thiolcarbamaatherbiciden: <EMI ID=63.1> De antidota werden aangebracht met 5 pound/acre vóór het uitkomen boven het oppervlak in een tank gemengd met het herbicide <EMI ID=64.1> 5 pound/acre voorplant ingebracht tank-gemengd met het herbicide' (PPI-TM). De herbiciden werden aangebracht v66r het uitkomen boven het oppervlak of voorplant ingebracht. Vlakke bakken werden gevuld met zandachtige laembodem. Voor- <EMI ID=65.1> gedurende inbreng in de bodem in een 5 gallon-roterende menger. Nadat de bodem was behandeld met de geschikte oplossingen van herbiciden en/of antidotum werd de bodem overgebracht van de menger <EMI ID=66.1> van de zaden ne het planten. De bodem werd daarna vlakgemaakt en <EMI ID=67.1> tarwe - Wh (Triticum aestivum) katoen - Ct (Gossypium hirsutum) gerst - Ba (Hordeium vulgare (L.]) sojabonen - Soy (Glycine max) rijst - Rc (Oryza sativa) of mais - Cn (Zea maize) en met de onkruidspeciës watergras - Wg (Echinochloa crusgalli] "Foxtail" - Ft (Setaria viridis) <EMI ID=68.1> voor het zaaien was verwijderd. De vlakke bakken werden geplaatst op broeikasbanken waar de <EMI ID=69.1> door besprenkelen voor het verzekeren van een goede plantengroei. Beschadigingsevalueringen werden genomen 4 weken na de be- <EMI ID=70.1> opgenomen voo r het verschaffen van een basis voor het bepalen van de hoeveelheid beschadigingsvermindering verschaft door de he rbicide antidota. Het procent beschadiging werd bepaald door een vergelijking met de controle-bakken die niet waren behandeld met de antidotumverbindingen en met blanco vlakke bakken die herbicide noch antidotumtoevoegsel bevatten. Tabel C <EMI ID=71.1> Herbicide aangebracht PPI <EMI ID=72.1> <EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1> Herbicide aangebracht <EMI ID=75.1> <EMI ID=76.1> Herbicide: SUTAN Herbicide aangebracht PPI <EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1> Herbicide aangebracht PES <EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1> Herbicide aangebracht PES <EMI ID=81.1> Herbicide: LASSO Herbicide aangebracht PES <EMI ID=82.1> Herbicide: DUAL Herbicide aangebracht PES <EMI ID=83.1> <EMI ID=84.1> herbicide aangebracht PES <EMI ID=85.1> <EMI ID=86.1> antidotum geen wij ziging in beschadiging vergeleken met controle 9 De antidotumverbindingen en mengsels volgens de uitvinding kunnen in elke geschikte vorm worden toegepast. Zo kunnen de antidotumverbindingen worden verwerkt in emulgeerbare vloeistoffen, emulgeerbare concentraten, vloeistoffen, bevochtigbaar poeder, poeders, korrelige of andere geschikte vormen. In de geprefereerde vorm wordt een niet-fytotoxische hoeveelheid van een herbicide- <EMI ID=87.1> bracht in de bodem voor of na het planten van het zaad. Er dient echter te worden opgemerkt, dat de herbiciden in de bodem kunnen worden ingebracht en daarna de antidotumverbinding in de bodem kan worden ingebracht. Bovendien kan het gewaszaad zelf worden behandeld met een niet-fytotoxische hoeveelheid van de verbinding en ge- <EMI ID=88.1> deld met het herbicide en navolgend behandeld met het herbicide. De toevoegin g van de antidotumverbinding beïnvloedt niet de herbicide activit eit van de herbiciden met uitzondering dat de activi-teit selectief wordt gemaakt ten opzichte van bepaalde gewassen. De hoeveelheid antidotumverbinding die aanwezig is, kan variëren tussen 0,01 tot ongeveer 30 gew.dln antidotumverbinding per gew.dl herbicide. De exacte hoeveelheid antidotumverbinding zal gewoonlijk worden bepaald uit economische overwegingen voor de meest bruikbare doelmatige hoeveelheid. Het zal duidelijk zijn dat een niet-fytotoxische hoeveelheid van de antidotumverbinding in de beschreven herbicide mengsels wo rdt gebruikt.
Claims (1)
- Conclusies:1. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad, waarin X is zuurstof of zwavel, R is lager haloalkyl met 1 t/m 6 koolstofatomen en halo is tenminste twee van chloor, fluor of broom, R. is waterstof of lager alkyl met 1 t/m 6 koolstofatomen en R2 is waterstof of fenyl. <EMI ID=89.1>chloroalkyl, R1 is lager alky l, en R2 is waterstof .3. Verbinding volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat X is zuurstof, R is dichloromethyl. en R is ethyl.4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=90.1>5. Verbinding volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl en X is zwavel.<EMI ID=91.1>dichloromethyl en X is zuurstof.7. Verbinding volgens con clusie 1, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=92.1>8. Verbinding volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl en X is zuurstof.9. We rkwijze voor het bestrijden van onkruiden waarbij tenminste één thiolcarbamaat- of haloaceetanilideherbicide op de groei-<EMI ID=93.1>verbinding van de formule 1 van het formuleblad, waarin X, R, R en<EMI ID=94.1>een van chloor, rluor of broom.10. We rkwijza volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=95.1>11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat X is zuurstof, R is dichloromethyl. en R. is ethyl.12. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat X is<EMI ID=96.1> 13. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=97.1>14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl en X is zwavel.15. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl, en X is zuurstof.16. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat R is chloromethyl en X is zwavel.<EMI ID=98.1>18. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat R is chloroalkyl, R1 is waterstof, en R� is fenyl.19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat R is chloromethyl en X is zuurstof.20. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl, en X is zuurstof.21. Werkwijze volgers conclusie 18, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=99.1>ging veroorzaakt door tenminste één thiolcarbamaat of haloaceetanilide herbicide, met het kenmerk, dat men op het zaad van het gewas vóór het planten een niet-fytotoxische antidotisch doe lmatige hoeveelheid van een verbinding van de formule 1 van het formuleblad<EMI ID=100.1>ben en halo is tenminste een van chloor, fluor of broom.23. Werkwijze voor het beschermen van een gewas tegen beschadiging veroorzaakt door tenminste één thiolcarbamaat- of haloaceet-<EMI ID=101.1>bodem waarin het gewas moe t worden geplant een niet-fytotoxische antidotisch doelmatige hoe veelheid aanbrengt van een verbinding van<EMI ID=102.1>clusie 1 vermelde betekenis hebben en halo is tenminste een van chloor, fluor of broom.24. Werkwijze voor het beschermen van een gewas tegen beschadiging veroorzaakt door tenminste één thiolcerbamaat- of haloacaetanilide herbicide, met het kenmerk, dat men op het zaad en in de bodem waarop het gewas moet worden geplant een niet-fytotoxisch antidotisch doelmatige hoeveelheid van een antidotumverbinding aan-<EMI ID=103.1>dezelf de betekenis hebben als in conclusie 1 en halo is tenminste een van chloor, fluor of broom.25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=104.1>26. Werkwijze volgens conclusie 24, met het Kenmerk, dat R is<EMI ID=105.1>27. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat R is<EMI ID=106.1>28. Herbicide mengsel, omvattend tenminste één thiolcarbamaatof haloaceetanilide actief herbicide en een antidotumverbinding<EMI ID=107.1>de in conclusie 1 aangegeven betekenis hebben en halo is tenminste een van chloor, fluor of broom.29. Herbicide mengsel volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat<EMI ID=108.1>30. Herbicide mengsel volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat X is zuurstof, R is dichloromethyl, en R. is ethyl.31. Herbicide mengsel volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat X is zwavel, R is chloromethyl, en R is ethyl.32. Herbicide mengsel vo lgens conclusie 28, met het kenmerk, dat<EMI ID=109.1>33. Herbicide mengsel volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl, en X is zwavel.34. Herbicide mengsel volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl en X is zuurstof.35. Herbicide mengsel volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat R is chloromethyl en X is zwavel.36. Herbicide mengsel volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat<EMI ID=110.1>38. Herbicide mengsel volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat R is chloromethyl en X is zuurstof. 39. Herbicide mengsel volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat R is dichloromethyl en X is zuurstof.40. Herbicide mengsel volgens conclusie 37. met het Kenmerk.<EMI ID=111.1> <EMI ID=112.1>
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2/58711A BE884875A (nl) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE884875 | 1980-08-22 | ||
| BE2/58711A BE884875A (nl) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE884875A true BE884875A (nl) | 1981-02-23 |
Family
ID=25659319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2/58711A BE884875A (nl) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE884875A (nl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587250A (en) * | 1982-02-09 | 1986-05-06 | Luitpold-Werk Chemischpharmazeutische Fabrik Gmbh & Co. | Thiazaspirane derivatives, process for their preparation, and medicaments |
-
1980
- 1980-08-22 BE BE2/58711A patent/BE884875A/nl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587250A (en) * | 1982-02-09 | 1986-05-06 | Luitpold-Werk Chemischpharmazeutische Fabrik Gmbh & Co. | Thiazaspirane derivatives, process for their preparation, and medicaments |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4451286A (en) | Compositions, which influence plant growth and protect plants based on oxime ethers and oxime esters | |
| CA1149398A (en) | Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters | |
| IE48938B1 (en) | Oxime derivatives and their use for protecting plant crops | |
| EP0999748B1 (en) | Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor | |
| DE2837204A1 (de) | Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturen | |
| RU2067395C1 (ru) | Иминотиазолиновые соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| US4414020A (en) | Composition and process for promoting the growth of crop plants | |
| US4623377A (en) | 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof | |
| US5108482A (en) | N-phenylpyrrolidines | |
| BE884875A (nl) | Spirooxazolidinen en thiazolidinen als herbicide antidota. | |
| EA009699B1 (ru) | Тиазолилбифениламиды, способ их получения и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами | |
| NO155132B (no) | 3,5-bis-(trifluormethyl)-fenoxycarboxylsyrer og derivater derav, herbicide preparater inneholdende disse for beskyttelse av nytteplanter mot herbicider, og anvendelse av forbindelsene for samme formaal. | |
| EP0068709B1 (en) | Herbicide antidotes, production, use and compositions thereof | |
| WO1981000406A1 (en) | Spirooxazolidines and thiazolidines as herbicide antidotes | |
| EP0084253B1 (en) | Antidotes for pyrrolidone herbicides and herbicide antidote compositions | |
| US4581060A (en) | Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters | |
| US4361438A (en) | Substituted cyclopropyl methoxy phenyl ureas and the herbicidal use thereof | |
| US4888041A (en) | Grain selective herbicides | |
| US6248693B1 (en) | Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor | |
| EP0109311A1 (en) | N,N-dialkyl-2-(4'-substituted-1'-naphthoxy)propionamides | |
| JPH0368573A (ja) | アゾリジン誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤 | |
| BE846894A (nl) | Werkwijze ter bereiding van n-(benzeensulfonyl) carbamaten met antigifwerking ten opzichte van herbiciden, | |
| US4396419A (en) | Chloroacetamido alkoxy ethane herbicide antidotes | |
| JPS62103067A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、それらの製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 |