BE893649A

BE893649A - Dentifrice

Info

Publication number: BE893649A
Application number: BE0/208448A
Authority: BE
Inventors: D K Kiozpeoplou; G T Hewitt
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-06-26
Filing date: 1982-06-25
Publication date: 1982-12-27
Also published as: JPS584711A; GT198275938A; JPH0244283B2; IN162571B; ZA824092B

Description

Dentifrice L'invention concerne un dentifrice moussant et en particulier un dentifrice dans lequel l'agent tensio-actif utilisé est de nature non ionique.

La mousse est une caractéristique souhaitable des dentifrices car elle étale le dentifrice dans la cavité buccale pendant le brossage des dents, ce qui favorise le contact entre le dentifrice et la surface des dents et crée une sensation buccale caractéristique.

La mousse, en particulier une mousse à haute viscosité apparente (ayant du corps) est généralement obtenue par

été utilisés industriellement dans les dentifrices ; le plus couramment utilisé étant le laurylsulfate de sodium.

Les agents tensio-actifs anioniques peuvent provoquer certains effets secondaires modérés que certains utilisateurs peuvent trouver quelque peu indésirables. Par exemple certains utilisateurs peuvent ressentir une irritation modé. rée temporaire de la cavité buccale, une amertume modérée, une desquamation partielle de la muqueuse buccale ou une réaction gustative désagréable lorsqu'ils boivent ou mangent des agrumes peu de temps après le brossage des dents, dans le cas où ils utilisent un dentifrice contenant un agent tensio-actif anionique.

Bien que l'on sache que des propriétés tensiq-actives puissent être conférées à un dentifrice par un agent tensio-actif non ionique, un tel agent n'a pas été habituellement utilisé car le moussage ne se produit pas sans addition d'un agent tensio-actif anionique.

Un des avantages de l'invention est que l'on utilise un dentifrice facile à extrader d'un tube de pâte dentifrice, qui contient un agent tensio-actif non ionique et un agent liant particulier qui permet d'obtenir une mousse stable à haute viscosité apparente souhaitable.

Un autre avantage de l'invention est que le dentifrice utilisé est sucré sans que la présence d'un additif édulcorant soit nécessaire et non irritant, et qu'il n'a pas tendance à provoquer chez l'utilisateur une desquamation de la muqueuse buccale ou une réaction gustative indésirable aux agrumes après son emploi.

D'autres avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit.

Selon certains de ses aspects, l'invention concerne un dentifrice comprenant environ 20 à 80 % en poids d'un vé-

de xanthane et environ 1 à 10 % en poids d'un agent tensio-actif qui est un copolymère séquence non ionique polyoxyéthylénepolyoxypropylène. De préférence, jusqu'à environ 5 % en poids d'un poly(oxyde d'éthylène) résineux sont également présents.

L'agent tensio-actif non ionique utilisé dans l'invention est un copolymère séquence contenant du polyoxyéthylène et du polyoxypropylène. Ces copolymères séquences sont fournis par Wyandotte Chemicals Corporation sous la marque de

solides et sont généralement définis chimiquement par le poids moléculaire du fragment hydrophobe de polyoxypropylène et le pourcentage pondéral du fragment hydrophile de polyo- xyéthylène. Les copolymères séquences suivants sont fournis par Wyandotte :

Les copolymères séquences non ioniques préférés sont des matières solides (ou en paillettes) et on préfère tout particulièrement les Pluronic F 108 (80 % de polyéthylène ;

de polyoxyéthylène ; poids moléculaire du polyoxypropylène :
2 250). L'agent tension-actif non ionique est utilisé dans le

L'agent liant ou gélifiant constitué de xanthane ou de xanthane et de poly(oxyde d'éthylène) résineux coopère avec l'agent tensio-actif non ionique pour produire une mousse stable à haute viscosité apparente (bien que le seul agent tensio-actif présent soit non ionique) et les caractéristiques de sensation buccale souhaitables du dentifrice. La gomme de xanthane, aux concentrations indiquées, permet d'obtenir une mousse stable à haute viscosité apparente. De plus, selon un autre aspect de l'invention, les caractéristiques de sensation buccale peuvent être modifiées comme décrit pax l'addition d'un poly(oxyde d'éthylène) résineux. Le dentifrice a une viscosité souhaitable permettant son extrusion d'un tube de dentifrice sous forme d'un cordon.

Le poly(oxyde d'éthylène) résineux a été décrit comme agent gélifiant ou liant pour dentifrice dans le brevet

US 2 991 229. Sa présence adoucit la texture du dentifrice.

Les poly&#65533;oxyde d'éthylène) utilisés dans l'invention sont des résines solides incolores et solubles dans l'eau. Ils semblent former des systèmes homogènes dans l'eau en toutes proportions bien que les polymères d'oxyde d'éthylène

de poids moléculaire relativement élevé gonflent simplement par addition de petites quantités d'eau. Lors de l'addition de quantités plus importantes d'eau, les polymères se dissolvent. Les solutions aqueuses sont visqueuses, la viscosité s'accroissant avec la concentration du polymère dans la solu-

xyde d'éthylène utilisés dans l'invention présentent une faible variation du point de fusion lorsque la viscosité réduite s'accroît (elle constitue une indication de l'accroissement du poids moléculaire) et le point de fusion, mesuré par la variation de la rigidité en fonction de la température, s'est

réduites comprise entre environ 1,0 et environ 10 et plus. Ces polymères, à l'examen aux rayons X, présentent une struc-

Pour faciliter la compréhension de l'invention, divers ternes vont être définis. Tout d'abord il faut noter que

duite "" utilisé ici désigne la valeur obtenue par division de la viscosité spécifique par la concentration du polymère d'oxyde d'éthylène dans la solution, la concentration étant me-

température donnée, et est considérée comme une mesure du poids moléculaire* La viscosité spécifique est obtenue en divisant la différence entre la viscosité de la solution et la viscosité du solvant par la viscosité du solvant. Les visco-

polymérisation en suspension d'un mélange réactionnel agité comprenant de l'oxyda d'êthylène en contact avec un catalyseur de polymérisation de celui-ci et en présence d'un diluant organique inerte, par l'exemple, l'heptane, dans lequel l'oxyde d'éthylène est soluble et le poly(oxyde d'éthylène) obte-

produit est obtenu sous forme de particules solides finement divisées semblables à du sable fin. Contrairement au poly(oxy-de d'éthylène) granulaire résultant de la polymérisation en suspension, on obtient par polymérisation en masse ou en solution un polymère qui est essentiellement sous forme d'une masse homogène épousant la forme du réacteur ou qui, après élimination du milieu organique, par exemple par extrusion mécanique au moyen par exemple d'un Marshall Mill (sous vide et à des températures légèrement élevées), à l'aspect de couches ou de feuilles. Ce polymère peut ensuite être transformé en particules, par exemple en cubes ou similaires.

Le terme "granulaire" s'applique à la taille des particules des polymères d'oxyde d'éthylène préparées par polymérisation en suspension. Un produit granulaire est un produit s'écoulant librement constitué de particules passant en moyenne au tamis de 4,00 mm d'ouverture de maille. Lorsqu'il est présent le poly(oxyde d'éthylène) représente jusqu'à environ 5 % du poids du dentifrice et de préférence environ

La gomme de xanthane est un produit de fermentation préparé par l'action de bactéries du genre Xanthomonas sur

campetris. X. phaseoli, X. malvocearum, et X. carotae sont signalées dans la littérature comme les producteurs de gomme les plus efficaces. Bien que la structure chimique exacte ne soit pas déterminée, on admet généralement que la gomme de xanthane est un hétéropolysaccharide ayant un poids moléculaire de plusieurs millions. Elle contient du D-glucose, du D-mannose et de l'acide D-glucuronique dans le rapport molaire de 2,8/3/2,0. La molécule contient 4,7 % d'acétyle et environ 3 % de pyruvate. On peut trouver la configuration chimique développée proposée dans McNeely et Kang, Industrial Gums, ed. R.L. Whistler, CH XXI, 2ème édition, New York 1973. On trouvera les modes de culture, d'isolement et de purification de la gomme de xanthane dans Manufacturing Chemist,

<EMI ID=17.1> .208 de l'utilisation éventuelle des gommes ici décrites pour préparer des pâtes dentifrices).

L'emploi de qualités particulières de gomme de xan-' thane comme décrit dans le brevet US 4 263 399 entre dans le

4 263 399 est une gomme de xanthane dont jusqu'à environ 1,6% des radicaux carboxy sont fixés à du calcium et les radicaux

mélange de sodium et de potassium ou d'autres cations différents du calcium.

L'agent gélifiant de type xanthane est présent à

férence d'environ 1,5 à 3 %.

Comme l'agent tensio-actif utilisé dans l'invention

tie par les utilisateurs. Par conséquent les agents édulcorants que l'on ajoute souvent aux dentifrices au moins en partie pour effacer l'amertume, sont moins nécessaires dans le dentifrice de l'invention par rapport à la technique antérieure. En fait, on peut facilement obtenir une saveur sucrée suffisamment satisfaisante grâce au caractère légèrement édulcorant de beaucoup des humectants couramment employés dans ,les compositions dentifrices. Ces humectants sont présents dans la phase liquide du dentifrice, de façon typique . avec de l'eau. Des humectants typiques comprennent le sorbitol (sous forme d'une solution aqueuse à 70 %), la glycérine, le maltitol, le xylitol, le polyéthylèneglycol 400 et le polyéthylèneglycol 600. La phase liquide représente environ <EMI ID=22.1>

à 60 %, la proportion d'eau (lorsqu'elle est présente) étant

de façon typique d'au plus environ 60 % et la proportion

notera que le maltitol est décrit comme un ingrédient de dentifrice dans les brevets publiés JA 73/10241 et 65/15120.

Le véhicule liquide et l'agent gélifiant ainsi que les autres composants du dentifrice sont dosés pour former une crème ou un gel ayant la consistance désirée qui peut ê-tre extrudé d'un récipient pour aérosol ou d'un récipient à pompe ou d'un tube écrasable (par exemple en aluminium, en plomb ou en matière plastique). Le dentifrice contient de façon typique un agent de polissage convenant à l'usage dentaire qui est généralement essentiellement insoluble dans l'eau et qui appartient au type couramment employé dans les crèmes dentaires.

Des exemples caractéristiques d'agents de polissage sont le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le métaphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium y compris l'alumine hydratée, l'alumine calcinée, la silice colloïdale, le carbonate de magnésium, le carbonate de calcium, le pyrophosphate de calcium, le bentonite etc. y compris leurs mélanges appropriés. Lorsqu'on en utilise, on préfère utiliser les phosphates insolubles dans l'eau comme agent de polissage et plus particulièrement le métaphosphate de sodium insoluble et/ou un phosphate de calcium tel que le phosphate dicalcique dihydraté dans les crèmes dentaires.

Lorsqu'on utilise des gels limpides ou opacifiés, un agent de polissage constitué de silice colloïdale, tel que ceux vendus sous la marque Syloid comme le Syloid 72 et le Syloid 74 ou sous la marque Santocel tel que le Santocel 100 et les aluminosilicates de métal alcalin complexes synthétiques ou de l'alumine contenant de la silice combinée peuvent être particulièrement utiles. Lorsqu'on utilise l'agent de polissage, sa teneur est généralement d'environ 10 à 75 % en poids dans une crème dentaire et d'environ 5 à 50 % en poids dans un gel limpide ou opacifié.

Selon un autre de ses aspects, l'invention fournit un dentifrice contenant une matière de polissage siliceuse telle que celles indiquées au paragraphe précédent et du poly(oxyde d'éthylène) comme précédemment décrit.

A partir des considérations de la technique antérieure, comme décrit dans le brevet US 3 020 230 qui indique la coagulation ou la floculation d'une matière siliceuse en présence de poly(oxyde d'éthylène) résineux pour la précipiter à partir d'une suspension liquide, le spécialiste des dentifrices n'aurait pas été conduit à utiliser des matières siliceuses dans un dentifrice contenant du poly(oxyde d'éthylène) :résineux. En fait dans le brevet US 2 991 229, les agents de polissage ou les abrasifs décrits dans une pâte dentifrice contenant du poly(oxyde d'éthylène) sont "le phosphate tricalcique, le phosphate dicalcique et le carbonate de calcium et similaires", mais non des matières siliceuses.

Un des avantages de cet aspect de l'invention est de fournir un dentifrice dont le pouvoir d'élimination des taches est amélioré et dont la rhéologie cosmétique et les caractéristiques d'abrasion de la dentine sont acceptables.

Un autre avantage est que l'on obtient un moussage souhaitable par incorporation d'un copolymère séquencé poly-

ce.

D'autres avantages ressortiront de la description qui suit.

Salon ces aspects l'invention concerne un dentifrice

thylène) résineux, ledit dentifrice contenant des particules floculées dudit agent de polissage siliceux en présence dudit poly(oxyde d'éthylène).

Comme précédemment indiqué, en particulier en ce qui concerne un gel limpide ou opacifié, la teneur de l'agent de polissage siliceux est comprise dans la gamme de 5 à 50 % du poids du dentifrice et de préférence de 10 à 30 %, par exem-

silicate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfraction de 1,44 à 1,47 et contenant au moins 70 % de silice, jus-

d'oxyde de métal alcalin. De façon typique, la taille des par- <EMI ID=28.1>

de 0,07 à 0,2 g/cm<3>. Un autre type approprié d'agent de polissage est un anhydride silicique amorphe poreux ayant une tail-

(c'est-à-dire un xérogel) ayant de préférence la masse volumique habituelle bien connue ou de masse volumique intermédiaire. Des exemples de tels agents de polissage constitués d'anhydride silicique amorphe sont le "Syloid 63", le "Syloid 72" et le "Syloid 74" (Syloid est une marque de fabrique) qui sont décrits dans "The Davison Family of Syloid Silicas" publié par leur fabricant. Grâce, Davison Chemical Company.

phes peuvent être utilisés isolément ou en mélanges.

Comme précédemment indiqué, le poly( oxyde d'éthylène) représente environ 0,05 à 5 % du poids du dentifrice et de

Dans le dentifrice, l'agent de polissage siliceux flocule in situ en présence du poly(oxyde d'éthylène). Les particules floculées peuvent de façon typique s'agglomérer entre elles et les particules ont des tailles apparentes atteignant

sent de façon typique au tamis de 0,180 mm d'ouverture de maille et sont retenues au tamis de 0,045 mm d'ouverture de maille.

Malgré la présence des particules floculées, le dentifrice est facile à composer pour qu'il ait un aspect et une texture rhéologique souhaitables sans aspect "grumeleux" indésirable ni sensation "sablonneuse".

Le véhicule liquide du dentifrice selon cet aspect de l'invention peut être comme précédemment indiqué et les composants du dentifrice sont également dosés pour former une crème ou un gel de consistance désirée que l'on peut extruder

tube écrasable (par exemple en aluminium, en plomb ou en matière plastique).

En plus du poly(oxyde d'éthylène) résineux, d'autres agents gélifiants ou liants tels que la carboxyméthylcellulose sodique, la mousse d'Irlande, le xanthane et similaires peuvent être présents à raison d'environ 0,5 à 7 %. On préfère le xanthane. La teneur totale en agents gélifiants ou en agents liants du dentifrice peut être d'environ 0,1 à 12 % en poids.

Le dentifrice selon cet aspect de l'invention peut contenir un agent tensio-actif anionique, non ionique, cationique ou amphotère pour accroître l'effet prophylactique, favoriser la dispersion complète des compositions dans la cavité buccale et améliorer* la qualité cosmétique de ces compositions.

Un agent tensio-actif préféré est le copolymère séquencé non ionique contenant du polyoxyéthylène et du polyoxypropylène précédemment récrit.

D'autres agents tensio-actifs non ioniques que l'on peut employez comprennent des condensats de monostéarate de sorbitanne et d'environ 20 moles d'oxyde d'éthylène. Les a-gents amphotères comprennent les dérivés d'imidazole quater-

Des types appropriés de détergents non ioniques sont les sels solubles dans l'eau des monosulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs tels que le sel de sodium du monoglycéride monosulfaté des acides gras de l'huile de coco hydrogénée, les alkylsulfates supérieurs tels que le lauryl-

cylbenzènesulfonate de sodium, les oléfinesulfonates, tels qu'un oléfinesulfonate de sodium dont le fragment oléfine contient 12 à 21 atomes de carbone, les alkylsulfoacétates supérieurs, les esters d'acide gras supérieurs des 1,2-dihydroxypropane-sulfonates et les acylamides aliphatiques supérieurs essentiellement saturés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs tels que ceux comportant 12 à 16 atomes de carbone dans l'acide gras et les radicaux alkyle ou acyle, et similaires. Des exemples des derniers amides cités sont la N-lauroyl sarcosine et les sels de sodium, de potassium et

sarcosine qui peuvent être pratiquement dépourvus de savon ou de matières semblables de type acide gras supérieur qui tendent à réduire fortement l'effet de ces composés. L'emploi de ces dérivés de sarcosine dans les compositions dentifrices de l'invention est particulièrement avantageux car ces matières ont un effet net et prolongé d'inhibition de la formation d'acide dans la cavité buccale par suite de la décomposition des hydrates de carbone, en plus du fait qu'ils diminuent dans une certaine mesure la solubilité de l'émail dentaire dans les solutions acides.

On peut également utiliser des composés tensio-actifs cationiques germicides et antibactériens tels que le chlorure

tiaires ayant un radical alkyle gras (de 12 à 18 atomes de carbone) et deux radicaux (poly)oxyéthylène fixés à l'azote
(contenant de façon typique au total environ 2 à 50 radicaux éthanoxy par molécule) et leurs sels formés avec des acides, et les composés de formule :

dans laquelle R représente un radical alkyle gras contenant environ 12 à 18 atonies de carbone, et le total de x, y et z est 3 ou plus, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques. On préfère utiliser environ 0,05 à 5 % en poids des matières tensio-actives précédentes dans le présent dentifrice.

Selon un autre de ces aspects, l'invention fournit un dentifrice dont l'humectant est le maltitol et la. matière de polissage est un aluminosilicate de métal alcalin complexe. Ce dentifrice est limpide.

Ces dernières années, on a mis au point des dentifrices limpides qui contiennent un agent de nettoyage ou de polissage dentaire. Ces agents de nettoyage ou de polissage dentaire ont généralement une nature siliceuse et des indices de

permis de préparer des dentifrices dans lesquels l'indice de réfraction du véhicule liquide correspond à celui de l'agent de polissage siliceux. De façon typique, ceci a été obtenu par emploi de glycérine et/ou de sorbitol comme humectants dans le véhicule liquide car la glycérine a un indice de ré-

de 1,460. Cependant comme l'eau a un indice de réfraction de 1,333&#65533; seule une très petite quantité d'eau de formulation
(c'est-à-dire d'eau non associée aux autres composants tels que le sorbitol) peut être utilisée sans réduire fortement l'indice de réfraction et provoquer une diminution ou une disparition de la limpidité.

On s'est efforcé de mettre au point des dentifrices limpides contenant moins de glycérine et/ou de sorbitol. Par exemple : (1) dans le brevet US 3 842 167, on ajoute une maltodextrine comme composant non humectant de la phase liquide pour réduire la quantité de glycérine et/ou de sorbitol nécessaire ; (2) dans le brevet US 3 927 202, on utilise divers agents de polissage non siliceux de type phosphate qui permettent de modifier la gamme des indices de réfraction du vé-

comme agent de polissage de la silice ayant un indice de réfraction d'environ 1,410 à 1,440.

Un des avantages de cet aspect de l'invention est de fournir un dentifrice limpide dans lequel le véhicule liquide est constitué d'un humectant ayant un indice de réfraction d'environ 1,48 (par exemple d'environ 1,4750 à environ

Un autre avantage est que l'on peut utiliser une quantité d'eau libre supérieure à celle précédemment utilisée dans les dentifrices limpides contenant un agent de polissage constitué d'un aluminosilicate de métal alcalin ayant un indice de réfraction d'environ 1,44 à environ 1,47 et d'un humectant ayant un indice de réfraction d'environ 1,48. La quantité d'eau n'est pas élevée au point de provoquer un dessèchement indésirable du dentifrice dû à une évaporation importante de l'eau en particulier par suite de la présence du maltitol. D'autres avantages ressortiront de la description qui suit.

Selon ces aspects, l'invention concerne un dentifrice limpide contenant un véhicule comprenant environ 0,5 à 1055 en poids d'une portion solide d'agent gélifiant et environ
50 à 94,5 % en poids d'une portion liquide comprenant (a) un humectant dans lequel du maltitol ayant un indice de réfraction d'environ 1,48 est présent comme seul ou principal composant autre que l'eau dudit véhicule liquide et (b) de l'eau en une quantité telle que ledit véhicule liquide ait un indice de réfraction compris entre environ 1,44 et environ 1,47,

<EMI ID=43.1> en poids d'un agent de polissage constitué d'un aluminosilicate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfraction compris entre environ 1,44 et environ 1,47.

La portion liquide du véhicule représente environ
50 à 94, 5 % du poids du dentifrice limpide, de préférence

D-glucitol, répondant à la formule développée :

On le prépare par hydrogénation du maltose. Sous une forme essentiellement pure, c'est un solide vitreux. Il se dissout facilement dans de petites quantités d'eau et on constate que ses solutions contenant au moins environ 73 % de maltitol et au plus environ 27 % d'eau ont des indices de réfraction d'environ 1,48, (c'est-à-dire d'environ 1,4750 à 1,4849). Lorsqu'on l'incorpore à un dentifrice avec de l'eau ajoutée séparément ayant un indice de réfraction d'environ 1,333, le véhicule liquide peut être ajusté pour que l'on obtienne un indice de réfraction d'environ 1,44 à environ 1,48.

De façon typique, environ 5 à 25 % en poids d'eau permettent d'obtenir un tel indice de réfraction, les quantités faibles d'eau produisant un indice de réfraction d'environ 1,47 et les quantités élevées d'eau (par exemple environ 15 à 23 %) produisant un indice de réfraction faible (par exemple voisin de 1, 44) . De préférence l'indice de réfraction du véhicule liquide est <EMI ID=46.1>

en poias d'eau de formulation. La portion d'eau du dentifrice est l'eau qui est séparée et non associée à l'eau utilisée pour dissoudre l'humectant.

La pureté requise du maltitol n'est pas telle qu'il doive Être le polyol à caractère glucidique dérivant du maltose pur. Le maltitol du commerce est constitué de maltitol avec de petites quantités de polyalcools à caractère glucidique dérivant du maltotriose, du maltotétrose, et des por-

Donc, un "hydrolysat d'amidon hydrogéné" du commerce déri vant d'un sirop de maïs à teneur élevée en maltose peut être utilisé dans la pratique de l'invention.

L'emploi du maltitol a été recommandé dans les dentifrices mais non comme humectant principal de dentifrices limpides contenant un agent de polissage.

On peut à cet égard consulter "Caries Research", vol.
14 numéro 2, (1980) pages 67-74, Rundegren et coll. (on observe que le maltitol ne contribue pas à la déminéralisation); "Shigaku", Vol. 60, numéro 6 (1973), pages 760-765, Matsuo
(on observe que le maltitol n'est pas fermenté par Strepto-

ro 2, (1979) pages 103-115, Birkhed et coll. et "Caries Research", Vol. 12, numéro 3 (1978), pages 128-136, Birkhed (observations effectuées sur la plaque) ; "Acta Odont. Scand." Vol. 35 numéro 5 (1977) pages 257-263, Edwardsson et coll. (observations faites sur les bactéries buccales) ; et le brevet japonais publié JA 73 10241 (décrivant le maltitol comme composant d'un collutoire). De plus le maltitol peut être un des

mectant pour dentifrices. Cependant la teneur importante en sorbitol du sprbitol non cristallisable est telle que l'on n'obtient pas un indice de réfraction d'environ 1,48, ce qui

<EMI ID=50.1> cule constitué d'eau et d'humectant par rapport à l'invention. On notera également que des esters d'acides gras du maltitol et d'autres polyalcools à caractère glucidique sont décrits comme composants de saveur d'un dentifrice dans le brevet

Si on le désire, le véhicule liquide du dentifrice limpide de l'invention peut contenir une petite quantité
(c'est-à-dire moins d'environ 50 &#65533;) d'un humectant en plus du maltitol ou même d'un composant non humectant du véhicule

tants tels que ceux précédemment indiqués, par exemple la glycérine, le sorbitol (de façon typique une solution de sor-

glycol 600 et similaires. De préférence le maltitol représente plus d'environ 50 % du poids de la. portion autre que l'eau du véhicule liquide et de préférence environ 65 à 100 %. De façon typique, le maltitol est fourni sous forme d'une solution à environ 73-85 % et parmi ces fournisseurs figurent Al-

Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Frères, et Hayashibara Chemical Laboratories.

La portion solide du véhicule est un agent gélifiant comme précédemment indiqué, par exemple les gommes naturelles et synthétiques et les matières gommeuses telles que la mousse d'Irlande, un dérivé de métal alcalin (par exemple le sodium) de la carboxyméthylcellulose et le xanthane ainsi que la gomme

nylpyrrolidone, l'amidon, le guar, l'alginate de sodium, les polymères carboxyvinyliques colloïdaux hydrophiles tels que ceux vendus sous la marque Carbopol 934 et 940, et les argiles minérales silicatées synthétiques telles que celles vendues sous la marque Laponite CP et Laponite SP. Ces qualités

sente à raison d'au plus environ 10 % du poids du dentifrice et de préférence d'environ 0,25 à 5 %. Lorsqu'on utilise des qualités de Laponite, leur concentration est de façon typique

plexe est comme décrit ci-dessus. Il est de nature alcaline, notamment un sel de sodium, et il favorise de façon efficace l'hygiène buccale. C'est une poudre amorphe dont les particules, lorsqu'on les incorpore au véhicule, deviennent pratiquement invisibles.

La teneur en alumine de l'aluminosilicate est de façon typique d'environ 0,1 à 3 % en poids et de préférence d'environ 1 %. Il est souhaitable que l'indice de réfraction

té, notamment d'environ 0,001 unité, de celui du véhicule liquide.

Comme indiqué, l'agent de polissage représente de fa-

plexe semble contenir de la silice et de l'alumine liées entre elles par des liaisons Al-O-Si comme décrit par Temele dans "Chemistry od the Surface and the Activity of AluminaSilica Cracking Catalyst", Discussions of the Faraday Society,

courbe 3, l'interaction entre les ions de la silice et de l'aluminium étant détectée par potentiométrie. On peut citer comme autres documents décrivant ce type de complexes Milliken et coll. "The Chemical Characteristics and Structures of

pages 279-290 (1950) et en particulier la phrase située entre les pages 284 et 285. Ces complexes diffèrent nettement du gel de silice comme décrit par Plank et call. "Différences Bet-

pages 399-412 (1947) et Plank, "Differences Between Silica ' and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gela/tien and Syneresis of These Gels," Journal of Colloid Scien-ce 2, pages 413-427, (1947) où la formation de la liaison Al-O-Si est décrite pages 419-422. L'aluminosilicate peut Être décrit comme de la silice contenant de ltalumine combinée.

Comme précédemment indiqué, l'emploi de maltitol dans des dentifrices a été décrit dans les brevets japonais

gent de polissage siliceux et le second mentionne l'anhydride silicique comme agent de polissage. Cependant, on a constaté que lorsqu'on utilise de l'anhydride silicique tel que le xérogel de silice colloïdale fourni par Grâce Davison sous le nom de Syloid 74, dans un dentifrice limpide contenant du maltitol, le dentifrice prend rapidement un aspect terne et sèche lorsqu'on l'expose à l'air poux former un produit opacifié durci. Lorsqu'on emploie l'aluminosilicate complexe de l'invention, le dentifrice conserve pratiquement son aspect limpide souhaitable et sa rhéologie.

Des agents tensio-actifs organiques peuvent être uti-

l'invention pour accroître l'effet prophylactique, favoriser la dispersion complète des compositions dans la cavité buccale et améliorer la qualité cosmétique de ces compositions. La matière tensio-active organique peut être de nature anionique, non ionique, ampholytique ou cationique comme précédemment indiqué et il est souhaitable d'utiliser comme agent tensio-actif une matière détersive qui confère à la composition des propriétés détersives et moussantes.

On peut utiliser dans les dentifrices ici décrits un composé apportant du fluor et un métal alcalin. Les composés apportant du fluor et un métal alcalin comprennent le fluorure de sodium, le fluorure stanneux, le chlorofluorure stan-

xafluorostannate de sodium et les monofluorophosphates de métal alcalin. Ces composés ont un effet bénéfique sur les soins et l'hygiène de la cavité buccale par exemple en diminuant la solubilité de l'émail dans les acides et en protégeant les dents contre les,caries et ils permettent une rétention satisfaisante de fluorure soluble dans les dentifrices de l'invention. En particulier, le taux de rétention de l'ion monofluorophosphate sous forme de fluorure est très élevé avec les monofluorophosphates de métal alcalin. On utilise le composé fluoré en une quantité apportant une quantité efficace non toxique d'ions fluor au dentifrice, de façon typique d'en-

son d'environ 0,1 à 7,6 % en poids, de préférence d'environ 0,76 %.

Les monofluorophosphates de métal alcalin que l'on peut employer comprennent le monofluorophosphate de sodium, le monofluorophosphate de lithium, le monofluorophosphate de potassium et le monofluorophosphate d'ammonium. Le sel pré-

pureté des formes commerciales peut varier considérablement. On peut l'utiliser avec une pureté appropriée quelconque sous réserve que les impuretés n'altèrent pratiquement pas les propriétés désirées. En général, il est souhaitable que la pureté soit d'au moins environ 80 %. Pour obtenir les meilleurs résultats, il est souhaitable que la teneur en monofluorophosphate' de sodium soit d'au moins 85 % et de préférence d'au

d'impuretés ou de sous-produits de fabrication tels que le fluorure de sodium, un phosphate de sodium soluble dans l'eau

phosphate de sodium d'au moins 12 % et de préférence d'au moins <EMI ID=70.1>

D'autres sels de type monofluorophosphates que l'on peut utiliser dans l'invention comprennent les monofluoro-

On peut, pour donner une saveur aux compositions de l'invention, utiliser des arômes ou édulcorants appropriés quelconques. Des exemples de constituants d'aromatisation. appropriés comprennent les essences aromatiques telles que par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de . wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange ainsi que

le salicylate de méthyle. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclaïaate de sodium, la périllartine et la saccharine. De façon appropriée, les agents d'aromatisation et d'édulcora-

des compositions de l'invention. On peut également utiliser du chloroforme. Les agents édulcorants sont moins nécessaires en l'absence d'agents tensio-actifs anioniques car les agents

tifrice.

Des agents antibactériens peuvent être utilisés dans le dentifrice décrit à raison d'environ 0,01 à 5 % en poids. Des agents antibactériens typiques comprennent :

et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques.

On peut incorporer diverses autres matières aux préparations de l'invention. Des exemples en sont les agents de coloration ou de blanchiment ou les colorants, conservateurs, silicones, composés de chlorophylle, matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate de diammonium et leurs mélanges et d'autres constituants. On incorpore les adjuvants aux présentes compositions en des quantités n'ayant pratiquement pas d'effets nuisibles sur les propriétés et les caractéristiques désirées et on les choisit et utilise en des quantités appropriées selon le type particulier de préparation envisagé.

On peut également utiliser de la silice pyrogénée synthétique finement divisée telle que celles commercialisées sous les marques Cab-0-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 et Aerosil D-200 à raison d'environ 1 à 5 % en poids pour favoriser l'épaississement ou la gélification du dentifrice décrit.

Les dentifrices doivent avoir un pH convenant à l'emploi. On prépare un pH modérément acide à alcalin.

Les exemples suivants illustrent la nature des dentifrices de l'invention sans aucunement la limiter. Toutes les quantités sont exprimées en poids, sauf indications contraires.

EXEMPLES 1 et 2

On prépare les gels dentifrices opacifiés suivants :

sulfate de sodium a un caractère moussant souhaitable. Le dentifrice de l'exemple 2 forme également une très bonne mousse stable à haute viscosité apparente bien que l'on n'emploie pas d'agents tensio-actifs anioniques. La mousse demeure dans l'ensemble de la cavité buccale avec une sensation buccale avantageuse lorsqu'on brosse les dents avec le dentifrice.

De plus, il n'a pas de note amère bien qu'un faible arôme de menthol soit présent et que l'on n'ait pas ajouté dt édulcorant. Les dentifrices ont une structure et un aspect de nature fine et homogène, éliminent de façon efficace les taches et ont un caractère d'abrasion de la dentine acceptable. Ils contiennent des particules floculées d'aluminosilicate de sodium.

On obtient de bons résultats semblables lorsqu'on remplace le xanthane de l'exemple 2 par le xanthane à faible

On obtient une mousse et une sensation semblables lorsqu'on remplace le Pluronic F-108 par d'autres copolymères séquences de polyéthylène et de polyoxypropylène en particulier le Pluronic F-87.

sous forme de granules de résine de poly(oxyde d'éthylène) soluble dans l'eau ayant un poids moléculaire d'environ 4 000 et une viscosité Brookfiel de 1 650 - 3 850 cP

une sensation semblables lorsqu'on remplace le Polyox W5R-301 par d'autres résines de poly(oxyde d'éthylène) solubles dans l'eau fournies par Union Carbide Corp. telles que les Polyox

rentes concentrations.

La silice avec de l'alumine combinée indiquée dans

Grace, Maryland, sous le nom de Zeo 49 (A ou B) .

EXEMPLES 3 à 6

On prépare les gels dentifrices limpides (3 et 4) et opacifiés (5 et 6) suivants :

Les dentifrices des exemples 3 et 4 sont limpides

et ceux des exemples 5 et 6 sont opacifiés. Ils ont une structure homogène. Les quatre dentifrices forment une très bonne housse stable à haute viscosité apparente, celle du dentifrice de l'exemple 5 étant la plus consistante et les denti-

l'exemple 6 forme une quantité plus importante de mousse. Toutes les mousses créent une bonne sensation buccale dans toute la bouche pendant le brossage des dents. Elles n'ont pas de note amère. Les dentifrices éliminent de façon efficace les taches et leur abrasion de la dentine est acceptable. Ils contiennent des particules floculées d'aluminosilicate de sodium.

On prépare les dentifrices suivants :

Les dentifrices des exemples 7 à 11 ont une grande efficacité détergente et produisent une bonne mousse stable à haute viscosité apparente. Ils ont une structure homogène, les dentifrices des exemples 7, 10 et 11 contenant du Polyox WSR-301 ayant la meilleure texture. Tous forment une mousse produisant une bonne sensation dans toute la bouche pendant le brossage des dents. Ils n'ont pas de note amère. Ils éliminent de façon efficace les taches et leur abrasion de la dentine est acceptable. Ils contiennent des particules floculées d'aluminosilicate de sodium.

On prépare les dentifrices suivants :

Les dentifrices des exemples 12 à 15 produisent une bonne mousse stable à. haute viscosité apparente. Ceux des exemples 13 à 15 (qui contiennent du Polyox) ont une structure homogène particulièrement fine. Tous forment une mousse produisant une sensation agréable dans la totalité de la bouche pendant le brossage des dents. Bien que l'on n'utilise pas d'édulcorant, les dentifrices ont une saveur assez sucrée.

EXEMPLES 16 à 17

On prépare les gels dentifrices opacifiés suivants :

haute viscosité apparente avec une bonne sensation buccale ; la sensation buccale du dentifrice 16 est particulièrement satisfaisante.

Lorsqu'on compare la capacité d'élimination des taches dentaires et d'abrasion de la dentine, le dentifrice de l'exemple 16 contenant le Polyox élimine mieux les taches avec

xemple 17 sans Polyox. Dans le dentifrice de l'exemple 17, des particules floculées d'aluminosilicate se forment in situ.

Les résultats sont les suivants :

Dans l'essai d'élimination des taches, on attaque des coupes d'émail dentaire humain avec de l'acide chlorhy-

humidifie avec une solution diluée de fluorure stanneux, on

a <EMI ID=95.1>

drique gazeux qui forne un dépôt brun de sulfure stanneux.

On mesure l'importance de la coloration de la surface avec un colorimètre différentiel automatique Gardner. On brosse ensuite la surface avec une machine à brosser mécanique pendant
500 va-et-vient avec une suspension d'un dentifrice et on me-

on élimine totalement les taches avec de la pierre-ponce dentaire et on mesure le pouvoir de réflexion de la surface. Le pouvoir d'élimination des taches d'un dentifrice est exprimé par l'équation suivante :

ment les facteurs de réflexion mesurés des surfaces tachées initiales, après brossage avec 500 va-et-vient et après élimination de la coloration résiduelle par ponçage.

Les valeurs de l'abrasion de la dentine ont été obtenues selon une technique radio-active décrite dans la littérature Stookey, C.K. et Muhler . J.C., J. Dental Research 47
524-538 (1968).

EXEMPLE 18

On prépare le dentifrice suivant et on le compare au dentifrice de l'exemple 10.

Eau désionisée Q. S.P. 100

Les dentifrices des exemples 10 et 18 produisent une mousse stable à haute viscosité apparente avec une bonne sensation buccale ; la sensation buccale du dentifrice 10 est particulièrement satisfaisante.

Les résultats ci-après des essais d'élimination des taches et d'abrasion de la dentine (technique radio-active) obtenus avec les dentifrices des exemples 10 et 1S montrent la supériorité du dentifrice de l'exemple 10 contenant le Polyox qui élimine mieux les taches avec une abrasion de la dentine semblable.

EXEMPLES 19 et 20

On prépare les dentifrices suivants :

L'indice de réfraction du Syloid 74 dans le dentifrice de l'exemple 19 et du Zeo 49B dans le dentifrice de l'e- <EMI ID=102.1>

celui du véhicule liquide de chaque dentifrice.

Chacun des dentifrices est au départ brillant et limpide. Cependant après une. semaine à la température ordi-

de silice, prend un aspect terne et lorsqu'on le laisse exposé à l'air il prend une coloration opaque blanchâtre et devient assez dur. Dans les mêmes conditions, le dentifrice de l'exemple 20 demeure brillant et limpide et continue à avoir des caractéristiques de fluidité souhaitables.

EXEMPLES 21 à 23

On prépare les dentifrices limpides suivants dans lesquels l'indice de réfraction de l'agent de polissage ne diffère pas de plus de 0,005 unité de celui du véhicule liquide.

REVENDICATIONS

Claims

<EMI ID=106.1>

à raison d'environ 0,1 à 5 � en poids.

<EMI ID=107.1>

viron 2 250.

5 - Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé

<EMI ID=108.1>

sont présents.

<EMI ID=109.1>

et le dentifrice est limpide.

8 - Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé

<EMI ID=110.1>

de polissage siliceuse.

9 - Dentifrice selon la revendication 8, caractérisé

<EMI ID=111.1> silicate de métal alcalin complexe.

10 - Dentifrice caractérisé en ce qu'il comprend

<EMI ID=112.1>

environ 5 à 50 � en poids d'une matière de polissage siliceuse et environ 0,05 à 5 � en poids d'un poly(oxyde d'éthylune) résineux, ledit dentifrice contenant des particules floculées formées par la natière de polissage siliceuse en présence du poly(oxyde d'éthylène).

11 - Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé en ce que le poly(oxyde d'éthylène) résineux a une viscosité réduite d'au moins 0,5 telle que mesurée à la concen-

<EMI ID=113.1>

à raison d'environ 0,1 à 1,5 � en poids.

13 - Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé en ce que la matière de polissage siliceuse est un aluminosilicate de métal alcalin complexe ayant un indice de réfraction de 1,44 à 1,47.

14 - Dentifrice selon la revendication 13, caracté-

<EMI ID=114.1>

15 - Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé en ce que les particules floculées ont une taille appa-

<EMI ID=115.1>

16 - Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé en ce que du maltitol est présent comme humectant.

17 - Dentifrice caractérisé en ce qu'il contient

<EMI ID=116.1>

d'une portion liquide comprenant (a) un humectant dans lequel du maltitol ayant un indice de réfraction d'environ 1,48 est présent comme seul ou principal composant autre que l'eau dudit

<EMI ID=117.1>