BE897568A

BE897568A - Composition d'anhydrides alcenyl-succiniques et procede pour la preparer

Info

Publication number: BE897568A
Application number: BE0/211382A
Authority: BE
Inventors: W A Sweeney
Original assignee: Chevron Res
Priority date: 1982-08-20
Filing date: 1983-08-19
Publication date: 1983-12-16
Also published as: JPS5962580A; JPH0533227B2

Description

BREVET D'INVENTION
FORMÉE PAR
CHEVRON RESEARCH COMPANY pour Composition d'anhydrides alcényl-succiniques et procédé pour la préparer.

La présente invention concerne un mélange liquide amélioré d'anhydrides alcényl-succiniques ayant des propriétés supérieures pour l'encollage du papier, de même qu'un procédé pour la préparer. Elle concerne aussi un procédé perfectionné pour encoller les papiers

et cartons. Suivant un autre aspect, l'invention concerne un procédé perfectionné pour conférer un caractère hydrofuge aux tissus cellulosiques.

On sait que les anhydrides alcényl-succiniques à longue chaîne droite sont efficaces comme agents d'encollage du papier. On peut se référer à ce propos, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 3. 102.064, 3. 821. 069,3. 968.005 et 4.040. 900. Ces anhydrides alcényl-succiniques ont été utilisés aussi pour l'apprêt des tissus. On peut se référer au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2. 903.382 à ce propos. Le radical alcényle de ces agents d'encollage a été décrit comme comptant utilement 8 à 35 atomes de carbone.

On sait aussi que ces agents d'encollage connus sont appliqués le plus favorablement à l'état très dispersé, par exemple en émulsion aqueuse. Toutefois, les anhydrides alcényl-succiniques issus des alpha-oléfines en chaîne droite sont des solides à la température ambiante et se prêtent donc mal à la préparation de ces émulsions. Pour cette raison, les anhydrides alcényl-succiniques utilisés pour l'encollage du papier sont préparés à partir d'alpha-oléfines en chaîne droite isomérisées, (c'est-à-dire d'oléfines internes en chaîne droite) ou d'oléfiness en chaîne ramifiée. Ceci ressort, par exemple, de la fréquente référence à l'anhydride isooctadécényl-succinique faite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3. 102. 064.

Il a été indiqué que le radical alcényle des anhydrides alcényl-succiniques les plus efficaces et préférés comme agents d'encollage compte 13 à 22 atomes de carbone. Des mélanges dans lesquels les nombres d'atomes de carbone sont différents ont été décrits aussi. On peut se référer à ce propos, par exemple, à l'anhydride Cl5-20-alcényl-succinique du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.040. 900 (Re. 29.960).

La présente invention a pour objet une composition binaire d'anhydrides alcényl-succiniques ayant des propriétés supérieures pour l'encollage du papier, qui comprend : (A) le produit de réaction de l'anhydride maléique avec des alpha-oléfines en chaîne droite en C13 à Cl8 ayant un poids moléculaire moyen d'environ 182 à 238, et (B) le produit de réaction de l'anhydride maléique avec des oléfines internes en chaîne droite ou des oléfines en chaîne ramifiée en C14 à C22 ayant un poids moléculaire moyen d'environ 224 à 308, où le constituant (B) a un poids moléculaire supérieur d'au moins 10 unités à celui du constituant (A).

De préférence, le mélange ci-dessus contient environ 5 à 40% du constituant (A) et plus avantageusement environ 10 à 35% du constituant (A).

L'invention concerne aussi un procédé pour encoller le papier par dispersion, dans la pâte à papier humide, d'une composition d'anhydrides alcénylsucciniques telle que décrite ci-dessus.

L'invention concerne, en outre, un procédé de traitement d'un tissu cellulosique visant à le rendre hydrofuge par imprégnation du tissu au moyen des nouvelles compositions d'anhydrides alcényl-succiniques de l'invention.

L'invention a en outre pour objet un procédé préféré de préparation de la composition d'anhydrides alcényl-succiniques à partir d'anhydride maléique et d'un mélange d'alpha-oléfines en chaîne droite en C13 à C22, suivant lequel : (A) on introduit les alpha-oléfines dans une zone de distillation dans laquelle au moins une partie des apha-oléfines à point d'ébullition inférieur est vaporisée et recueillie en tête ;

(B) on isomérise la fraction de queue restante quittant la zone de distillation pour abaisser la teneur en alpha-oléfines à moins de 15% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue ; (C) on recombine la fraction d'alpha-oléfines de tête recueillie au stade (A) avec la fraction de queue d'oléfines isomérisées du stade (B) ;

(D) on fait réagir les oléfines recombinées du stace (C) avec de l'anhydride maléique pour obtenir les anhydrides alcényl-succiniques.

Suivant un autre aspect du procédé de l'invention, la fraction de tête d'alpha-oléfines non isomérisées recueillie au stade (A) et la fraction de queue d'oléfines isomérisées du stade (B) sont mises à réagir indépendamment avec l'anhydride maléique et les anhydrides alcényl-succiniques résultants sont ensuite recombinés pour donner la composition d'anhydrides alcényl-succiniques de l'invention.

De préférence, la teneur en alpha-oléfines au stade (B) est réduite à moins de 10% et plus avantageusement à moins de 5% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue.

Parmi d'autres facteurs, l'invention est basée sur la découverte surprenante que certains anhydrides alcényl-succiniques issus d'alpha-oléfines en chaîne droite, considérés jusqu'à présent comme non utiles, peuvent être combinés en mélanges spécifiques avec d'autres anhydrides alcényl-succiniques pour donner un agent d'encollage du papier d'une qualité supérieure.

Un avantage supplémentaire de l'invention tient au fait que lorsque les alpha-oléfines en chaîne droite sont utilisées comme alimentation pour la préparation des anhydrides alcényl-succiniques liquides, un traitement moins poussé des oléfines suffit avant la formation de l'anhydride alcényl-succinique.

La composition conforme à l'invention peut être obtenue par simple combinaison des anhydrides alcényl-succiniques décrits ou bien par combinaison des oléfines initiales, puis par préparation de l'anhydride alcényl-succinique désiré. Par exemple, une fraction large d'alpha-oléfines en chaîne droite, qui peuvent être obtenues par craquage des cires, par synthèse suivant Fischer-Tropsch ou par oligomérisation d'éthylène, pourrait être distillée pour donner une fraction légère et une lourde. La fraction lourde est alors isomérisée pour le déplacement de la double liaison vers les positions internes et recombinée avec la fraction légère avant la préparation de la composition d'anhydrides alcényl-succiniques de l'invention.

L'alimentation oléfinique pour le constituant (A) de la composition de l'invention doit comprendre principalement des alpha-oléfines en chaîne droite. Des quantités mineures d'oléfines ramifiées ou d'oléfines internes telles qu'elles existent dans les"alphaoléfines"de qualité industrielle peuvent être présentes aussi.

L'alimentation oléfinique pour le constituant (A) ou (B) peut être une substance dont le nombre des atomes de carbone est unique, un mélange dont les nombres des atomes de carbone sont successifs ou un mélange dont les nombres des atomes de carbone forment une combinaison quelconque dans l'intervalle mentionné.

L'alimentation oléfinique pour le constituant (B) peut être en chaîne droite ou ramifiée. Les oléfines en chaîne ramifiée peuvent être de diverses origines, comme l'oligomérisation des oléfines inféri-
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a eures de C3 elles sont en chaîne droite, les oléfines doivent être sensiblement exemptes d'alphaoléfines. Ces oléfines en chaîne droite peuvent être obtenues à partir des n-paraffines suivant des techni-

ques bien connues, comme la déshydrogénation et la chloration-déshydrochoration. En variante, les oléfines en chaîne droite peuvent être obtenues par isomérisation des alpha-oléfines en présence de catalyseurs acides ou basiques, suivant le procédé préféré de l'invention.

Suivant le procédé de l'invention, l'alimentation oléfinique pour le constituant (B) est une oléfine interne en chaîne droite obtenue par isomérisation d'une alpha-oléfine en chaîne droite en C14 à C22Cette isomérisation peut être effectuée en présence de catalyseurs acides ou basiques. L'isomérisation doit être suffisante pour ne pas laisser subsister plus d'environ 15% d'alpha-oléfines et de préférence suffisante pour laisser subsister moins de 10% et plus avantageusement moins de 5% d'alpha-oléfines. Ces oléfines peuvent être complétées par une addition d'oléfines en chaîne ramifiée ou d'oléfines internes en chaîne droite provenant d'autres origines, comme décrit plus haut. De façon générale, l'alimentation oléfinique pour le constituant (B) doit être sensiblement exempte d'alpha-oléfines en chaîne droite.

Les nouveaux agents d'encollage offrent tous les avantages et présentent toutes les propriétés des agents d'encollage connus cités. En outre, les nouveaux agents d'encollage de l'invention confèrent au papier auquel ils sont incorporés une résistance aux liquides acides, tels que les encres acides, l'acide citrique, l'acide lactique, etc. particulièrement bonne et supérieure à celle des papiers encollés avec les agents connus déjà mentionnés. Outre qu'ils ont les propriétés déjà indiquées, ces agents d'encollage peuvent être utilisés aussi conjointement avec de l'alun, de même qu'avec les pigments, les charges et les autres substances quelconques qui peuvent être ajoutés au papier.

Les agents d'encollage de l'invention peuvent être utilisés conjointement aussi avec d'autres agents d'encollage pour exercer des effets d'encollage cumulatifs. Un avantage supplémentaire est qu'ils ne font pas baisser la résistance du papier et que lorsqu'ils sont utilisés avec certains additifs, ils augmentent en fait la résistance du produit fini. Des conditions de séchage ou de cuisson modérée suffisent pour l'acquisition de toute la force de l'encollage.

La mise en pratique de ces agents d'encollage dans la fabrication du papier est susceptible d'un grand nombre de variantes techniques dont chacune peut, à son tour, être modifiée en fonction des besoins particuliers de l'utilisateur. Il est néanmoins important de faire remarquer que dans tous ces procédés il est essentiel d'assurer une dispersion uniforme de l'agent d'encollage dans la suspension de fibres sous la forme de menues gouttelettes qui peuvent venir en contact intime avec la surface des fibres. Une dispersion uniforme peut être obtenue par addition de l'agent d'encollage à la pâte sous vive agitation ou par addition d'une émulsion parfaitement dispersée et formée au préalable. Des dispersants chimiques peuvent être ajoutés aussi à la suspension de fibres.

Un autre facteur important pour la bonne utilisation des agents d'encollage de l'invention est leur application conjointement avec une substance qui est cationique ou qui est, par ailleurs, susceptible de s'ioniser ou se dissocier de manière à engendrer un ou plusieurs cations ou autres espèces à charge positive.

Ces agents appelés ci-après cationiques se sont révélés utiles pour favoriser la rétention des agents d'encollage de l'invention et pour les amener à proximité étroite des fibres de la pâte. Parmi les substances qui peuvent être utilisées comme agents cationiques pour

l'encollage, il convient de citer l'alun, le chlorure d'aluminium, les amines grasses à longue chaîne, l'aluminate de sodium, les polyacrylamides substitués, le sulfate chromique, la colle animale, les résines cationiques thermodurcissables et les polyamides.

Des agents cationiques offrant un intérêt particulier sont les différents dérivés cationiques d'amidon, notamment les dérivés aminés primaires, secondaires, tertiaires ou quaternaires d'amidon et autres dérivés d'amidon à substitution azotée cationique, de même que les dérivés cationiques d'amidon à radicaux sulfonium et phosphonium. Ces différents dérivés peuvent être préparés à partir de différentes variétés d'amidons, notamment le mais, le manioc, la pomme de terre, le mais cireux, le froment et le riz. De plus, ils peuvent se présenter sous leur forme granulaire initiale ou bien avoir été convertis en produits prégélatinisés solubles dans l'eau froide.

Les différents agents cationiques précités peuvent être ajoutés à la pâte à papier avant, pendant ou après l'addition de l'agent d'encollage. Toutefois, pour une répartition optimale, il est préférable que l'agent cationique soit ajouté après l'agent d'encollage ou en association immédiate avec celui-ci. L'addition de l'agent cationique ou de l'agent d'encollage à la pâte peut se faire à tout stade de la fabrication du papier avant la conversion de la pâte humide en une nappe ou feuille sèche. Par exemple, les agents d'encollage peuvent être ajoutés à la pâte pendant que celle-ci se trouve dans le cuvier, la pile, l'hydroraffineur, etc..

Pour assurer un bon encollage, il est désirable que les agents d'encollage soient répartis uniformément dans la dispersion des fibres sous une granulométrie aussi fine que possible. Un procédé permettant

d'obtenir ce résultat consiste à émulsionner l'agent d'encollage, avant son addition à la pâte, en utilisant des moyens mécaniques, comme des agitateurs ou des homogénéiseurs mécaniques à grande vitesse ou en ajoutant un émulsionnant approprié. Dans les limites du possible, il est hautement désirable d'utiliser l'agent cationique comme émulsionnant, cette mesure étant particulièrement efficace en présence de dérivés cationiques de l'amidon.

Parmi les émulsionnants non cationiques qui peuvent être utilisés avec les agents d'encollage, on peut mentionner des hydrocolloldes, comme les amidons ordinaires, les dérivés non cationiques de l'amidon, les dextrines, la carboxyméthylcellulose, la gomme arabique, la gélatine, l'alcool polyvinylique et divers surfactifs. Des exemples de tels surfactifs sont notamment le trioléate de polyoxy- éthylène-sorbitol, l'hexaoléate de polyoxyéthylène-sorbitol, le laurate de polyoxyéthylène-sorbitol et l'oléate-laurate de polyoxyéthylène-sorbitol. Lors de l'utilisation de tels émulsionnants non cationiques, il est souvent désirable d'ajouter séparément un agent cationique à la pâte après avoir ajouté à celle-ci l'agent d'encollage émulsionné.

Lors de la préparation de ces émulsions à l'aide d'un émulsionnant, celui-ci est d'habitude dispersé d'abord dans de l'eau à laquelle l'agent d'encollage est ensuite incorporé sous vive agitation. En variante, les techniques de mise en émulsion décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.040. 900 conviennent.

De nouvelles améliorations de la résistance à l'eau que ces nouveaux agents d'encollage confèrent au papier peuvent être obtenues par cuisson des nappes, feuilles et produits moulés ainsi obtenus. La cuisson comprend un chauffage du papier à une température de 80 à 150 C pendant 1 à 60 minutes. Il convient de noter

que cette postcuisson n'est pas essentielle pour la bonne marche du procédé de l'invention.

Les agents d'encollage conformes à l'invention peuvent évidemment être utilisés avec succès pour encoller du papier fait de fibres cellulosiques et de mélanges de fibres cellulosiques et non cellulosiques. Les fibres cellulosiques peuvent être apportées par de la pâte au sulfate blanchie ou non blanchie (kraft), de la pâte au sulfite blanchie ou non blanchie, de la pâte à la soude blanchie ou non blanchie, de la pâte au sulfite neutre, de la pâte semi-chimique et semimécanique, de la pâte mécanique ou un mélange de ces différentes espèces. Ces désignations qualifient les pâtes obtenues suivant les différents procédés en usage dans l'industrie des pâtes et du papier. De plus, des fibres synthétiques, par exemple de rayonne viscose ou de cellulose régénérée, peuvent être utilisées aussi.

Des pigments et charges de toute nature peuvent être incorporés au papier encollé à l'aide des nouveaux agents conformes à l'invention. Ce sont notamment les argiles, le talc, le dioxyde de titane, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium et les terres de diatomées. D'autres additifs, notamment l'alun, de même que d'autres agents d'encollage, peuvent être utilisés aussi conjointement avec les produits de l'invention.

Les agents d'encollage peuvent être utilisés en quantités d'environ 0,05 à 3,0% du poids sec de la pâte dans la feuille ou nappe finie. Des quantités supérieures à 3% peuvent être utilisées, mais ne sont d'habitude pas économiquement justifiées par l'amélioration des propriétés d'encollage. Dans l'intervalle indiqué, la quantité précise à utiliser dépend principalement de la nature de la pâte, des conditions opératoires et de l'application prévue pour le papier.

Par exemple, du papier qui doit avoir une bonne résistance à l'eau ou une bonne tenue à l'encre nécessite une plus grande concentration en agent d'encollage qu'un papier qui ne doit pas satisfaire à ces critères.

Les mêmes facteurs sont d'application pour la quantité d'agent cationique qui peut être utilisée conjointement avec ces agents d'encollage. Le spécialiste est à même d'utiliser ces agents en toute concentration apparaissant utile dans les conditions opératoires spécifiques.

Néanmoins, dans les circonstances habituelles, une quantité de 0,5 à 2,0 parties en poids d'agent cationique pour 1,0 partie en poids d'agent d'encollage est habituellement appropriée. Il convient de noter que l'agent d'encollage est présent en une quantité d'au moins 0,025% du poids sec de la pâte constituant le papier.

Les compositions d'anhydrides alcénylsucciniques de l'invention peuvent être utilisées aussi pour conférer un caractère hydrofuge aux tissus cellulosiques. Les compositions d'hydrofugation décrites cidessus peuvent être appliquées sur le tissu sous la forme d'émulsions aqueuses semblables aux émulsions d'agents d'encollage. L'émulsion peut être appliquée par pulvérisation sur le tissu ou bien celui-ci peut être immergé dans l'émulsion en vue d'une répartition uniforme de l'agent dans le tissu. Le tissu imprégné est ensuite retiré de l'émulsion et séché à l'air.

Après séchage à l'air, le tissu est chauffé, de préférence au-delà de 100 C, pour la cuisson de l'agent qui imprègne le tissu. Une température d'environ 125 C pendant 15 à 20 minutes s'est révélée avantageuse à cette fin. Aux températures inférieures, des durées plus longues sont nécessaires pour la cuisson. Pour une application industrielle, le temps de cuisson doit être aussi bref que possible et généralement inférieur à une

heure. Aux températures supérieures, la cuisson peut être exécutée plus rapidement. La température maximale à laquelle la cuisson peut être exécutée est imposée par la température à laquelle le tissu commence à jaunir ou se décolorer.

La quantité d'anhydrides alcényl-succiniques apportée par une composition de l'invention pour l'imprégnation du tissu est de préférence de 0,7 à 2,5% du poids du tissu.

L'invention est illustrée non limitativement par les exemples suivants.

EXEMPLE 1. -
Le présent exemple illustre la préparation d'un anhydride alcényl-succinique en chaîne droite ordinaire convenant comme agent d'encollage.

L'alimentation oléfinique provient du craquage des cires du pétrole et contient à l'origine environ 88% d'alpha-oléfines en chaîne droite. Elle consiste en un mélange d'homologues en C15 à C20 contenant 18% en C15, 19% en C16, 18% en C17, 18% en Clog, 15% en C19 et 12% en C20'On isomérise ce mélange sur un catalyseur acide jusqu'à ce que la teneur en alpha-oléfines soit abaissée à 7%. De la sorte, la double liaison est amenée à la position 2 ou en une position plus interne.

On chauffe le mélange d'oléfines internes en chaîne droite ci-dessus (320 g, 1,35 mole) avec de l'anhydride maléique (98 g, 1,0 mole) à l'autoclave pendant 195 minutes à 230 C. L'anhydride maléique réagit pour plus de 95% avec l'oléfine pour donner un anhydride alcényl-succinique. On chasse l'anhydride maléique et l'oléfine qui n'ont pas réagis hors du produit brut par chauffage à 2600C sous 25 mm Hg (3,33 kPa) avec barbotage d'azote pendant 40 minutes.

L'anhydride alcényl-succinique résiduel est un liquide de couleur paille qui a un point d'écoulement d'environ 5 C et qui reste fluide, mais forme quelques

solides par repos jusqu'au lendemain à cette température.

Ce produit est fort semblable à l'anhydride alcényl-succinique en chaîne droite ordinaire du commerce. Il donne de bons résultats à l'encollage du papier lors de différentes expériences, comme celle décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.040. 900 (Re. 29.960).

EXEMPLE 2.-
On prépare un anhydride alcényl-succinique comme dans l'exemple 1, mais au moyen d'une alimentation oléfinique comprenant 25% en Cl5'30% en C16, 29% en C17 et 15% en Cl. lia teneur en alpha-oléfines résiduelles après l'isomérisation est de 7%. L'anhydride alcényl-succinique obtenu est un liquide limpide qui ne dépose pas de solides par repos jusqu'au lendemain à 5 C.

EXEMPLE 3.-
On prépare un anhydride alcényl-succinique à partir des mêmes alpha-oléfines en chaîne droite que dans l'exemple 1, mais en omettant l'isomérisation des oléfines. L'anhydride alcényl-succinique obtenu est un liquide qui ne se prête nullement à l'encollage suivant les techniques habituelles de l'émulsion aqueuse.

EXEMPLE 4.-
On distille l'alimentation alpha-oléfinique de l'exemple 1 pour obtenir une fraction à point d'ébullition inférieur d'un poids moléculaire moyen de 212 comprenant 88% en C15 et 9% en C16. On prépare un anhydride alcényl-succinique à partir de cette oléfine en opérant comme dans l'exemple 1, mais en omettant l'isomérisation. L'anhydride alcényl-succinique obtenu est un solide impropre à l'encollage.

EXEMPLE 5.-
On prépare une composition représentative des

produits de l'invention au moyen de l'anhydride alcényl-succinique de l'exemple 4 comme constituant A et d'un anhydride C16-18-alcényl-succinique comme constituant B. La fraction d'alpha-oléfines en C16-l8 est constituée par la fraction de queue de la distillation
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de la coupe en C15 de l'exemple 4. Cette fraction en Cl6-l8 contient environ 34% en C16'34% en Cl7 et 17% en Cl, poids moléculaire moyen étant de 237. On isomérise la fraction en Cg pour abaisser la teneur en alpha-oléfines à 7% et on prépare un anhydride alcényl-succinique comme dans l'exemple 1. Le mélange final des anhydrides alcényl-succiniques contient 22,5% du constituant A et 77,5% du constituant B. Cette composition est un liquide limpide à la température ambiante.

Elle reste fluide, mais forme quelques solides par repos jusqu'au lendemain à 5 C.

EXEMPLE 6.-
On prépare une autre composition représentative du produit de l'invention en opérant comme dans l'exemple 5, mais en soumettant l'oléfine en C16-l8 servant à la préparation du constituant B du mélange des anhydrides alcényl-succiniques à une isomérisation plus poussée avant la réaction avec l'anhydride maléique. En l'occurrence, la teneur en alpha-oléfines résiduelles est de 2% seulement au lieu de 7% après l'isomérisation. On fait réagir cette oléfine en C16-l8 avec l'anhydride maléique et on mélange l'anhydride alcényl-succinique résultant avec l'anhydride alcénylsuccinique de l'exemple 4 dans le rapport de 22,5/77, 5, comme dans l'exemple 5.

Cette composition est un liquide à la température ambiante et ne dépose pas de solides pas repos jusqu'au lendemain à 5 C.

EXEMPLE 7.-
On exécute des expériences d'encollage du papier et des évaluations de l'efficacité d'encollage

suivant les techniques décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.040. 900 (Re. 29.960). On relève huit résultats pour chaque anhydride alcénylsuccinique essayé. On ajoute l'anhydride alcénylsuccinique au papier en deux concentrations différentes, à savoir 0, 2% et 0, 4% sur la base du poids sec des fibres. On ajoute dans chaque cas un amidon cationique en concentration double de celle de l'anhydride alcényl-succinique. Aux deux concentrations en anhydride alcényl-succinique, on effectue également des expériences avec un apport de 0,5% d'alun.

On évalue les papiers encollés en appliquant l'épreuve d'encollage Hercules (point final de la réflectance à 80%) et l'épreuve au permanganate de potassium que décrit le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4. 040.900.

Pour chaque anhydride alcényl-succinique, on calcule la moyenne des temps nécessaires jusqu'à chaque point final afin d'obtenir les résultats présentés au tableau suivant.

TABLEAU
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<tb>
<tb> Anhydride <SEP> alcényl-succinique <SEP> Temps <SEP> en <SEP> secondes
<tb> jusqu'au <SEP> point <SEP> final
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Atomes <SEP> de <SEP> carbone <SEP> (moyenne <SEP> de <SEP> 8 <SEP> épreuves)
<tb> 1 <SEP> 15-20 <SEP> 104
<tb> 2 <SEP> 15-18 <SEP> 110
<tb> 5 <SEP> 15-18 <SEP> 121
<tb> 6 <SEP> 15-18 <SEP> 165
<tb>

Les résultats rassemblés au tableau ci-dessus montrent que les anhydrides alcényl-succiniques conformes à l'invention, à savoir ceux des exemples 5 et 6, assurent une meilleure efficacité d'encollage que les anhydrides alcényl-succiniques connus des exem-

ples 1 et 2.

EXEMPLE 8.-
On prépare une composition semblable à celle des exemples 5 et 6 en mélangeant 20% de l'anhydride alcényl-succinique de l'exemple 4 avec 80% d'un anhydride alcényl-succinique issu d'un mélange d'oléfines
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ramifiées en s'obtenant par oligomérisation C15'C20 du propylène. Cette composition est un liquide à la température ambiante et ne dépose pas de solides par repos jusqu'au lendemain à 5 C.

Claims

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R E V E N D I C A T 1 0 N S REVENDICATIONS - -------------------------- 1.-Composition d'anhydrides alcényl-succiniques, caractérisée en ce qu'elle comprend : (A) le produit de réaction de l'anhydride maléique et d'alpha-oléfines en chaîne droite en C13 à Cl8'et (B) le produit de réaction de l'anhydride maléique et d'oléfines internes en chaîne droite ou d'oléfines EMI17.2 en chaîne ramifiée en C14 a le constituant (B) ayant un poids moléculaire supérieur d'au moins 10 unités à celui du constituant (A).

2.-Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 5 à environ 40% du constituant (A).

3.-Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient environ 10 à environ 35% du constituant (A).

4.-Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (A) est d'environ 182 à 238 et le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (B) est d'environ 224 à 308.

5.-Procédé d'encollage du papier, caractérisé en ce qu'on disperse intimement dans la pâte à papier, avant la conversion finale de la pâte en une feuille sèche, un agent d'encollage formé d'anhydrides alcénylsucciniques qui comprend : (A) le produit de réaction de l'anhydride maléique et d'alpha-oléfines en chaîne droite en Cl3 à Cg, et (B) le produit de réaction de l'anhydride maléique EMI17.3 et d'oléfines internes en chaîne droite ou d'oléfines en chaîne ramifiée en Cl4 à C22, le constituant (B) ayant un poids moléculaire supérieur d'au moins 10 unités à celui du constituant (A). <Desc/Clms Page number 18>

6.-Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent d'encollage contient environ 5 à environ 40% du constituant (A).

7.-Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'agent d'encollage contient environ 10 à environ 35% du constituant (A). EMI18.1

8.-Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en que le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (A) est d'environ 182 à 238 et le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (B) est d'environ 224 à 308.

9.-Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'agent d'encollage est présenté sous la forme d'une émulsion aqueuse.

12.-Procédé de traitement d'un tissu cellulosique en vue de le rendre hydrofuge, caractérisé en ce qu'on imprègne le tissu au moyen d'une composition d'anhydrides alcényl-succiniques qui comprend : (A) le produit de réaction de l'anhydride maléique EMI18.2 et d'alpha-oléfines en chaîne droite en C13 et a (B) le produit de réaction de l'anhydride maléique et d'oléfines internes en chaîne droite ou d'oléfines EMI18.3 a en chaîne ramifiée en C , le constituant (B) ayant un poids moléculaire supérieur d'au moins 10 unités à celui du constituant (A). et on cuit le tissu imprégné à des températures inférieures à celles auxquelles le tissu cellulosique subit une altération de coloration.

11.-Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la composition contient environ 5 à environ 40% du constituant (A).

12.-Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la composition contient environ 10 à environ 35% du constituant (A). <Desc/Clms Page number 19>

13.-Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (A) est d'environ 182 à 238 et le poids moléculaire moyen de l'alimentation oléfinique pour le constituant (B) est d'environ 224 à 308.

14.-Procédé de préparation d'anhydrides alcényl-succiniques à partir d'anhydride maléique et d'un mélange d'alpha-oléfines en chaîne droite en c13 à C22, caractérisé en ce que : (A) on introduit les alpha-oléfines dans une zone de distillation dans laquelle au moins une partie des alpha-oléfines à point d'ébullition inférieur est vaporisée et recueillie en tête ; (B) on isomérise la fraction de queue restante quittant la zone de distillation pour abaisser la teneur en alpha-oléfines à moins de 15% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue ; (C) on recombine la fraction d'alpha-oléfines de tête recueillie au stade (A) avec la fraction de queue d'oléfines isomérisées du stade (B) ;

(D) on fait réagir les oléfines recombinées du stace (C) avec de l'anhydride maléique pour obtenir les anhydrides alcényl-succiniques.

15.-Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que la teneur en alpha-oléfines au stade (B) est abaissée à moins de 10% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue.

16.-Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la teneur en alpha-oléfines au stade (B) est abaissée à moins de 5% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue.

17.-Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que la quantité d'oléfines recueillie en fraction de tête au stade (A) est d'environ 5 à 40% <Desc/Clms Page number 20> de la quantité totale d'oléfines utilisée.

18.-Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que la quantité d'oléfines recueillie en fraction de tête au stade (A) est d'environ 10 à 35% de la quantité totale d'oléfines utilisée.

19.-Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le poids moléculaire moyen des oléfines recueillies en fraction de tête au stade (A) est d'environ 182 à 238 et le poids moléculaire moyen de la fraction de queue d'oléfines du stade (B) est d'environ 224 à 308.

20.-Procédé de préparation d'anhydrides alcényl-succiniques à partir d'anhydride maléique et d'un mélange d'alpha-oléfines en chaîne droite en C13 à C22, caractérisé en ce que : (A) on introduit les alpha-oléfines dans une zone de distillation dans laquelle au moins une partie des alpha-oléfines à point d'ébullition inférieur est vaporisée et recueillie en tête ; (B) on isomérise la fraction de queue restante quittant la zone de distillation pour abaisser la teneur en alpha-oléfines à moins de 15% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue ;

(C) on fait réagir indépendamment les alphaoléfines non isomérisées recueillies en fraction de tête au stade (A) et la fraction de queue d'oléfines isomérisées recueillies au stade (B) avec de l'anhydride maléique, et (D) on combine les produits de réaction du stade (C) pour obtenir les anhydrides alcényl-succiniques.

21.-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la teneur en alpha-oléfines au stade (B) est abaissée à moins de 10% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue.

22.-Procédé suivant la revendication 21, <Desc/Clms Page number 21> caractérisé en ce que la teneur en alpha-oléfines au stade (B) est abaissée à moins de 5% de la teneur totale en oléfines de la fraction de queue.

23.-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la quantité d'oléfines recueillie en fraction de tête au stade (A) est d'environ 5 à 40% de la quantité totale d'oléfines utilisée.

24.-Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce que la quantité d'oléfines recueillie en fraction de tête au stade (A) est d'environ 10 à 35% de la quantité totale d'oléfines utilisée.

25.-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le poids moléculaire moyen des oléfines recueillies en fraction de tête au stade (A) est d'environ 182 à 238 et le poids moléculaire moyen de la fraction de queue d'oléfines du stade (B) est d'environ 224 à 308.