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MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION formée par
RHONE-POULENC AGROCHIMIE pour : "Compositions fongicides et leur utilisation" Priorité d'une demande de brevet en France déposée le 10 décembre 1982, sous le NO 8220995.
Inventeur : Jean-Michel GAULLIARD.
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"Compositions fongicides et leur utilisation"
La présente invention concerne de nouvelles compositions pour la protection des plantes contre les maladies fongiques et en particulier des compositions contenant comme matières actives un fongicide du type phosphite et la l (2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl)-3-éthylurée.
Il est connu d'utiliser des fongicides sysbemi- ques pour protéger plartes contre les maladies fongiques.
Il existe notamment le phoséthyl-Al, nom commun pour le tris 0-éthylphosphonate d'aluminium ou éthyl phosphite d'aluminium, utilisé pour la protection de la vigne et d'autres plantes contre les phycomycètes. Ce produit a une action remarquable en traitement préventif et une activité curative secondaire à sa dose normale d'utilisation. Il est habituellement utilisé en mélange avec des fongicides de contact.
Par ailleurs, on utilise un autre fongicide, la l- (2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl)-3-éthylurée ou cymoxanil d'action systémique limitée et présentant une action curative secondaire. Ce produit est généralement utilisé sur phycomycètes en mélange avec un fongicide de contact pour améliorer sa rémanence.
On a maintenant trouvé de manière surprenante que si on associe le phosétyl Al ou certains de ses dérivés homologues avec le cymoxanil, les mélanges ont une
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action synergique remarquable notamment curative qui permet une nouvelle application de ces matières actives.
Plus particulièrement l'invention concerne une composition fongicide à base d'un mélange de matières actives dont l'une est du type phosphite caractérisée en ce qu'elle contient au moins : - A) un composé de formule :
EMI3.1
dans laquelle :
R est un OH ou un alcoyle de 2 à 4 atomes de car- bone, ou un alcoyle de 2 à 4 atomes de carbone,
M est un atome d'hydrogène (seulement lorsque R est lui-même un radical hydroxyle) ou un atome de métal alcalin ou alcalinoterreux ou d'aluminium, - et B) la 1- (2-cyano-2-méthoxyiminoacétyl) -3-éthylurée.
Parmi les composés A les phosphites mono et disodique, les éthyl phosphites de sodium, de calcium et d'aluminium sont préférés. De plus, le rapport pondéral B/A est avantageusement compris entre 1/100 et 20/100 et de préférence entre 2/100 et 10/100 ; les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre d'autres matières actives, en général de un à trois fongicides de contact choisis dans le groupe comprenant des antimildiou tels que le captafol, le folpel, le manèbe, le zinèbe, le mancozèbe, le miétirame zinc (complexe de zinèbe et de disulfure de polyéthylène thiurame) ou encore des fongicides actifs contre d'autres maladies comme le botrytis, l'excoriose, etc...
Les mélanges selon l'invention peuvent être
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préparés en formule prête à l'emploi ou mélangés extemporanément.
L'exemple suivant donné à titre non limitatif illustre l'invention et montre comment elle peut être mise en pratique.
Exemple
On prépare un mélange de phoséthyl-Al et de cymoxanil dans un rapport B/A = 6/100.
Ce mélange ainsi formulé est utilisé in vivo sur Plasmopara viticola sur plants de vigne en serre (traitement curatif).
Des plants de vigne (cépage Chardonay), cultivés en pots sont traités sur les deux faces de leurs feuilles par pulvérisation d'une suspension aqueuse, à la dilution désirée, contenant des matières actives à tester, respectivement le phoséthyl-Al seul, sous forme de poudre mouillable à 80% en poids de matière activai cymoxanil seul en poudre mouillable, prête à l'emploi, à 50 % en poids de matière active, et le mélange des deux poudres mouillables.
Cette suspension ainsi constituée est diluée, respectivement une et deux fois, à l'aide d'eau pour obtenir trois émulsions à pulvériser de concentration désirée en matières actives à-tester. La pulvérisation est effectuée dans des conditions telles que la pulvérisation d'une suspension de concentration égale à 1 g/l correspond à l'application d'environ 2 microgrammes de
EMI4.1
2 matières actives par de surface de feuille de la plante.
On prépare de la même façon dans chaque cas deux suspensions contenant chacune l'une des matières
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actives A et B à la concentration à laquelle elles se trouvent dans le mélange.
Quelques (n = 1 à 3 jours) jours avant la pulvérisation de matières actives, la contamination des plantes a été effectuée par pulvérisation, sur la face inférieure des feuilles, d'une suspension aqueuse de 80.000 unités/cm3 environ de spores de Plasmopara viticola responsable du mildiou de la vigne. Ensuite, les pots ont été placés pendant 48 heures en cellule d'incubation à 100 % d'humidité relative et à 20 C.
On effectue le contrôle des plants 9 jours après la contamination. Le contrôle est effectué par mesure des surfaces sporulées en pourcentage par rapport au témoin, dont la surface est totalement sporulée.
Les résultats sont consignés dans le tableau suivant :
EMI5.1
<tb>
<tb> Efficacité <SEP> curative <SEP> avec <SEP> traitement
<tb> Produit <SEP> Dose <SEP> n <SEP> jour(s) <SEP> après <SEP> contamination
<tb> g/l <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> 0,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> phoséthyl <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Al
<tb> 2 <SEP> 70 <SEP> 35 <SEP> 0
<tb> 0,03 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 0
<tb> cymoxanil <SEP> 0,06 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 0
<tb> 0,12 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 25
<tb> 0,5
<tb> phoséthyl <SEP> + <SEP> 0,03 <SEP> 90 <SEP> 75 <SEP> 75
<tb> Al <SEP> +
<tb> cymoxanyl <SEP> l
<tb> + <SEP> 0,06 <SEP> 97 <SEP> 95 <SEP> 85
<tb> 2
<tb> +0,
<SEP> 121009785
<tb>
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Ce tableau montre clairement que l'activité curative des mélanges à trois doses distinctes est supérieure à très supérieure à la somme de celle du phoséthyl Al et du cymoxanil pris séparément. On obtient une protection quasi totale encore au bout de 2 jours et encore bonne au bout de 3 jours, les constituants étant dans ce dernier cas inactifs lorsqu'ils sont utilisés séparément.
Cet exemple montre l'excellente activité fongicide des compositions selon l'invention qui peuvent être utilisas sur différentes familles de champignons phytopathogènes telles que par exemple les phycomycètes, en traitement préventif ou curatif.
Pour leur emploi dans la pratique, les mélanges selon l'invention ne sont généralement pas utilisés seuls. Le plus souvent ils sont utilisés dans des compositions qui comprennent en général, en plus de la matière active, un support (ou diluant) inerte et/ou un agent tensioactif compatibles avec la matière active.
Ces compositions font également partie de la présente invention. Elles contiennent habituellement de 0, 001 à 95 % en poids de matière active. Leur teneur en agent tensioactif est en général comprise entre 0, 1 % et 20 % en poids.
Par le terme"support", dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est donc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou syn-
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thétiques, silice, craies, résines, cires, engrais solides, etc...) ou liquide (eau, alcools, cétones, fractions de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocarbures chlorés, gaz liquéfiés, etc...).
L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques ; des sels d'acides lignosulfoniques, ces sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses ou sur des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols ou le styrylphénol) ; des sels d'esters d'acides sulfosucciniques ; des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates) ; des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. La présence d'au moins un agent tensioactif est généralement indispensable surtout lorsque le support inerte n'est pas soluble dans l'eau, et que l'agent vecteur de l'application est l'eau.
Les compositions utilisées dans l'invention peuvent être sous des formes assez diverses, solides ou liquides.
Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage ou dispersion (à teneur en matières actives pouvant aller jusqu'à 100 %).
Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particu-
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lier les concentrés solubles dans l'eau, les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les pâtes.
Les concentrés émulsionnables ou solubles comprennent le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,001 à 20 % de matière active. En plus du solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % d'additifs appropriés, comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.
A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec de l'eau des émulsions de toute concentration désirée, qui conviennent particulièrement à l'application sur les feuilles.
Les suspensions concentrées, également applicables en pulvérisation, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas et elles contiennent habituellement de 10 à 75 % de matières actives, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % d'additifs appropriés, comme des anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et, comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu ou pas soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.
Les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser) sont habituellement préparées de manière qu'elles
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contiennent 20 à 95 % de matières actives, et elles contiennent habituellement, en plus du support solide, de 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % d'un agent dispersant, et, quand c'est nécessaire, de 0 à 10 % d'un ou plusieursstabilisants et/ou autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc...
A titre d'exemple, voici diverses compositions de poudres mouillables : - matière active (mélange B/A à 6,5/100) 50 % - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 2,5 % - styrylphénol éthoxylé (agent dispersant) 5 % - craie (support inerte) 42,5 %
Un autre exemple de poudre mouillable a la composition suivante : - matière active (mélange B/A à 6,6/100) phoséthyl-Al 50 % cymoxanil 3,3 % folpel 25 % - alcool gras éthoxylé (agent mouillant) 5,7 % - styrylphénol éthoxylé (agent dispersant) 6 %
Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement la matière active dans des mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie avec des moulins ou autres broyeurs appropriés.
On obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est utilisable très avantageusement en particulier pour l'application sur les feuilles des végétaux.
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Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en diluant à l'aide d'eau une poudre mouillable ou un concentré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huiledans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une"mayonnaise".
Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiennent 0,5 à 25 % de matière active et 0 à 10 % d'additifs comme stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants.
Les mélanges selon l'invention peuvent encore être utilisés sous forme de poudre pour poudrage, on peut ainsi utiliser une composition comprenant 50 g de matière active et 950 g de talc ; on peut aussi utiliser une composition comprenant 20 g de matière active, 10 g de silice finement divisée et 970 g de talc ; on mélange et broie ces constituants et on applique le mélange par poudrage.
L'invention concerne de plus un procédé de traitement des végétaux contre les champignons phytopathogènes. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur ces végétaux une quantité efficace d'une composition contenant comme matière active un mélange selon l'invention. Par"quantité efficace"on entend une quantité suffisante pour permettre le contrôle et la destruction des champignons présents sur ces végétaux.
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Les doses d'utilisation peuvent toutefois varier dans de larges limites selon le champignon à combattre, le type de culture, et les conditions climatiques.