BG100117A - Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига - Google Patents

Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига Download PDF

Info

Publication number
BG100117A
BG100117A BG100117A BG10011795A BG100117A BG 100117 A BG100117 A BG 100117A BG 100117 A BG100117 A BG 100117A BG 10011795 A BG10011795 A BG 10011795A BG 100117 A BG100117 A BG 100117A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
metal
range
aluminum
catalyst
gallium
Prior art date
Application number
BG100117A
Other languages
English (en)
Other versions
BG62761B1 (bg
Inventor
Giovanni Colombo
Stefano Amarilli
Imre Kiricsi
Carlo Perego
Original Assignee
Enichem Augusta S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Augusta S.P.A. filed Critical Enichem Augusta S.P.A.
Publication of BG100117A publication Critical patent/BG100117A/bg
Publication of BG62761B1 publication Critical patent/BG62761B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/049—Pillared clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/05—Pillared clays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Получените по метода алкилароматни съединения се използват при производството на биоразграждащи синтетични детергенти. Катализаторът включва глина отгрупата на избелващите глини, съдържаща многометални носители. По метода катализаторът се използва за алкилиране на ароматни въглеводороди чрез линейни олефини с дълга верига.

Description

Настоящето изобретение се отнася до катализатор включващ глина принадлежаща ктм групата на избелващите глини съдържаща многсметални носители· както и до метод дай които се използва тгкъв катализатор*за алкилиране на ароматни въглеводороди е помаца на линеини олефини с дълга верига.
Алкилароматните съединения се използват в търговията за различни цели· Между тях най-важната е прилагането и използването ж за получаване на биоразграждащи синтетични детергенти. Методи за получаване на ароматни съединения използващи катализатори от типа Friedel-Crafts * такива като напршер ALGI3· в?5, ®2S04 и HF са известни отдавна. Sa съжаление· тези катализатори проявяват очевадни значителни недостаттци* защото те създават корозионни проблеми при използваните материали· както и проблеми за околната среда свързани с освобождаването на технологичните отпадъци.
По-късно беше намерено· че някои твърди катализатори са полезни за осъществяване на алкилиране на ароматни въглеводороди е олефини* при което се получават продукти със задоволително качество без да възникват гореспоменатите проблеми за околната среда и корозията. Затова* подходящо обработени зеолити и глини се използват за тази цел. Покъсно трябваше както естествените* така и синтетичните източници да бъдат заменени с метални кът йон и. Напршер в BS 4 460 826 естествена или синтетична три-октаедрална глина заместена с метални кат йон и е използвана за алкил ирьне на бензен е дълго-верижни олефини. В us патент 4 499 219 се претендфа за използването на слоеста глина е ламинарна структура 9 такава като монтморилонит, заместена с такива метални иони като хромни и алуминиеви, за алкил^ането на ароматни съединения е алкил фащи агенти съдържащи най-малко 6 въглеродни атоми* В us 4 076 126 са показани катион-заместени и след това подходящо активирани сдатетично глини полезни за алкилиране на ароматни съединения* В ЕР-252812, за каталитично алкилиране на ароматни въглеводороди с олефини, се използват естествени или синтетични зеолити, аморфни силико-алуминати, глини или техни смеси,, по възможност поддаващи се на йонно заместване с алуминий, хром или редкоземни соли*
Обаче, глини заместени е метален кат йон показват недостаттана топлинна стабилност* Затова, като алкилфащм катализатори по-късно са използвани глини, които са отбелязани като носещи глини·, като в сравнение с горе показаните материали, притежават стабилност при високи температури*
С Тези материали се получават като се излиза накто от синтетични» така и от природни глини, такива като, например! смектиги, вермикулити или бентонити. Глините се състоят от слоеве на полукристален алумино-силикат свързани един с друг чрез електростатични Ван дер Ваалсови сили. Анионнитв заряди върху силикатните слоеве се неутрализират чрез катиони разположени вътре в интерламинарните пространства. Тези жатиони, обижновенно На+ иСа?+ ,могат да бъдат заменени с мономерни, олигомерни или полшерни производни на метални хвдроксиди, такива като например, хвдрожсо-полимерни катиони
ИДИ /ZHOH^Q/^.
Такива катиони действуват като разделителна система за кристалните силико-алуминатни стени, т.е. като носеща сис· тема. BP-82970 показва използването на глина за алкилиране на бензен с леки олефини, при която алуминиевите носители еа закрепени вътре в лшинарната структура, В us патент δ 024 564 носеща глина съдържаща оксвд на метал избран от Al, Zr, La, ф Се и Т1 като пространствен елемент на кристалните стени, съвместно екструдщрана със свързващо вещество, е използвана при алкилиращи реакции на ароматни въглеводороди,
В Applied. Catai., 14, 69-82 (1985) Μ. I» Occelli разслоен Na монтморилонит сте система от алуминиево-оксидни конгломерати, е сравнен е друг катализатор при етииране на толуен.
Тези катализатори проявяват висока топлинна устойчивост в присъствието на вода, по определен начин издържат на рвгенеративна обработка, която се осъществява в присъствието С на окисляващ агент, такъв като въздух или кислород, при която обаче се причинява едновременно образуване на вода.
Катализатори с подобрена топлинна стабилност, както когато са сухи, така и в присъствието на влага, еа описани в us 4 *48 729, свързани е използването на високо молекулни комплексни катиони при носещата глина, а в us 4 962 618 се описва стабилизиращото обработване на носещи глини посредством силюиращ агент. Метод за увеличаване на разстоянието между глженмте слоеве при запазване на стабилността на глината, се състой в предварително обработване на глините е не ионни органжни съ· едженил, такива като поливинилов алкохол, и след това подла· гането им на обработва за превръщане в носители· (к. Suzuki et sei. Clays and Clay Miner·., 1988, 56, I47-152).
Също носещите глини са известни с това, че съдържат едновременно два вмъкнати метали, нвпршер: галии и алуминии (А .7. Coelho, G.Panclet, Appl. Catal., 1991, 77, 303 - 336), алуминии и желязо (Р. Bergagra et al.,. Stud. Surf. Sei.Catal., Preparation of catalysts 7., 1991, 329 - 336 ), лантан И никел (AX. Ladavos et al., Stud. Surf. Sol» Catal·, Preparation of catalysts V., 1991, 319 * 328 ), алуМИНИИ И редкоземни метали ( J. Serte, Stud. Sirf. Sei. Catal·! Preparation of eatalysts V., 1991, 301 — 310 ).
B в .s.4666877 е описана носеща глина, която се подуча· ва чрез обработване на избелваща глжа с носител съдържащ хедрокси-полшерен хатион е формула /А113о4(сн)24(н2о)1г/7+ в която навои алуминиеви пони са заместени е преходни метали £ за да ое подучи полиоксо метален йон е формула
В КОЯТО > е избран ОТ Al, Si, Ga, Ge, As, P, Cr, Ре, V, Ru,Ni, И M е избран ОТ 7, Cr, Mn, Pe, Co, Mi, Kb, Mo, Te, Hu, Bh, Pd,
Ta, w, Re, Os, ir, Pt. Тези материали са полезни като катализатори при конвенционални процеси за преработване на нефта.
такива като крекинг, хвдрокрекинг, изсмеризация, реформинг и полжеризация.
δ
Изненадващо е открито» че носеща глияа съдържаща носители на алумдаии и други специални метали» е полезна като катализатор за получаване на линеини алкил ароматни продукти» Такива катализатори са по-активни» селективни и термжно постабилни отколкото катализаторите от известното ниво на техниката.
Затова» като първи обект на настоящето изобретение е каталитжен материал състоящ се от избелваща глина» съдзржаща ©носители на алуминиев оксвд» носители на оксвд на метал *А*, избран от церим, кобалт и никел, и носители на оксвд на метал *В·, избран от галим, магнезий и цинк» или техни шеси.
Съгласно един предпочитан аспект на настоящото изобретение» съдържанието на алуминия в такива каталитични материзли е включено в обхвата от 1.10 до 1,10 мола на грш избелваща глина» модното съотношение на метал А” към алумшия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1» а модното съотношение на метал В* към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1.
с
За предпочитане» като избелващи глини в настоящото изобретение се използват бентонит» монтморилонит и бевделит.
За предпочитане, метал В* е избран от галим» магнезий мли техни смеси. Съгласно един предпочитам аспект, метал В* представлява смес от галим и магнезий.
За предпочитане ^етал *А* е церим.
©'
Катализаторите, съгласно настоящото изобретение се получават посредством метод, които включва:
/а/ приготвяне на воден разтиор* съдържащ алуминиеви иони, иони на метал *А избран от церии, кобалт и никел* и иони на метал *В избран от магнезий* цинк* галии или техни <мееи| /в/ добавяне на разтвор на »аОН * по такъв начин* че моларното съотношение на AliOH е включено в обхвата от 1.5 до 2»5* а също, когато присъстват галиеви иони* моларното съотноиение на GatOH е включено в обхвата от 1*5 до 1*5j /с/ съхраняване на реакционната смес при температура включена в обхвата от 15 до 100°С* в продължение на 1-10 чаеа| /а/ довеждане на водната суспензия на глина принадлежаща към групата на избелващите глши* в контакт с водния разтвор получен ло-горе в етап |с/ и съхраняване на получената смес при температура включена в обхвата от 15 до 100°С* в продължение на 1 - 60 часзд /е/ отделяне на получения твърд материал и накаляването му при температура включена в обхвата от 200 до 700°С. За предпочитане* водната суспензия от избелваща глина в етап /</ се загрява до температура включена в обхвата от 25 до 50°С преди да се добави водният разтвор получен в етап /с/.
Съгласно предпочитан аспект* съдържанието на алуминии в сместа получена в етап /а/ * е включено в обхвата от
1.10*4 д0 мола на грем избелваща глжа, молното стотнопение на *А* към алуминия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1, и модното съотношение на метал В към алумжия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1.
Катализаторите от настоящото изобретение могат да бъдат използвани под формата на гранули или за да се улесни тяхното прилагане в стационарен, неподвижен реактор, те могат да бтдат изгодно използвани като цилиндрични и сферични гранули, получе> С ни посредством традиционно екструд^ране, агломериране, технологично пелетизфане или други добре известни процеси.
Тези катализатори правят възможно ахкилмрането на ароматни въглеводороди посредством олефиии с дълга верига да бъде завършено е подобрена селективноет спрямо линеините алкилирани продукти, и освен това показват висока активност по време на тяхното продължително използване.
За това, втори обект на настоящото изобретение е метод _ за алкилфане на ароматни въглеводороди е лияеини олефини,
Q съдържащи от 8 до 16 въглеродни атоми или техни смеси, които се осъществява в течна фаза при безводни условия и при температура включена в обхвата от 120 до 180°С, в присъствието на катализатор включващ избелваща глина, която съдържа носители на алуминиев оксед» носители на оксвд на метал А“ избран от церии, кобалт и никел» и носители на оксвд на метал ’’Е избран от галии, магнезий и цинк или техни смеси.
Съгласно предпочитан аспект на настоялото изобретение, в такива катализатори съдържанието на лалуминии е включено в _ л 1 обхвата от 1.10“* до 1.10“Л мола на грам избелваща глина, модното съотношение на метал **А към алуминий е по-виооко от 0 и по-ниско или равно на 0,1, и молното съотношение на метал В към алуминия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1»
За предпочитане избелващата глжа се избира от бентонит, монтмориолонит и бевдилит.
За предпочитане, се използва катализатор, в които В” е избран от галии, магнезий или техни смеси· Съгласно предпочитан аспект, В е смес от галии и магнезий.
За предпочитане А” е церии.
Ароматните въглеводороди, които могат да бъдат алкили· рани са както моноциклжни така и полициклжни и могат също да бъдат алкил-заместени. Например, могат да бъдат използвани бензен, толуен, ксилен, етилбензен, нафтален, метил-нафталени, етил-нафтален, антрацен. Вензенът е предпочитан субстрат за елжилиране. Алхилиращилт агент е избран от олефини с от 8 до 16 въглеродни атоми, за предпочитане от 10 до 13 въглеродни атоми.
За предпочитане, методът се осъществява при налягане включено в обхвата от 10 до 50 бара, за предпочитане от Z) до 38 бара, при WHSV /обемна скорост на потока/ включенх в обхвата от 01. до 10 часа“^·, за предпочитане от 0.3 до < чаеа*Ч
I
Провеждането на процеса при безводни условия е особено важно» Отделянето на водата от реагентите може да бтде осъществено» например чрез обработване с подходящи молекулярни сита» За предпочитане» катализаторът е предварително активиран чрез обработване в азотен поток при температура включена в обхвата от <50 до 400°С, за предпочитане от 200 до 250°С, при която се отделят всякакви следи от вода» Ароматният въглеводород и олефин се подават в реакционния съд като смес, при модно съотношение на въглеводород : олефин включено в обхвата от 20 : 1 до 1 ί 1, за предпочитане от 10 : 1 до 10 ι 1.
Олефините могат да бъдат разредени е η -парафини съдържащи от 8 до 16 въглеродни атоми в съотношение включено в обхвата от 1 : 1 до 1 : Ю.
Методът съгласно настоящото изобретение може да бъде осъществен» както периодично, така и непрекъснато·
Съгласно първия начин на провеждане на процеса» ароматното съединение, алкилиращият агент и катализатора се подават в автоклав. Налягането се подържа чрез добавянето на инертен газ, например, азот» хелия или аргон, като алкилиращия агент е под формата на течност. Ако алкилиращият агент е под формата не газ» част от работното налягане се подържа чрез алкилиращия агент под формата на газ, докато част от остатъчното налягане се подържа чрез присъствието на инертния газ. Когато реакционният процес завърши, автоклавът се охлажда под стайна температура» от системата се изпуска газа, автоклавът се отваря и реакционната смес се изважда и желаните алкилароматни разновидности се изолират от нея посредствен традиционни технологии» например » фракционна дестилация»
Когато алкилфането съгласно настоящото изобретение се осъществява по непрекъснат начин, катализаторът се подава в реактора, например, тръбен реактор, налягането вътре в реактора се довежда до желаното работно налягане и тализаторът се загрява до желаяата температура. Реагентите преминават като непрекъснат поток през кателизаторното легло при избраната обемна скорост. Катализаторът може да се държи вътре в реактора като неподвижно легло, а реагентите образували поток преминават през него отгоре надолу, или обратно» или като подвижно легло в което катализаторът и реагентите преминават през реактора чрез движение в една и съща посока, или в противоток.
Получаване на монтмсаюоии ««там· посмели на алуминиев, магневиев и цериев оксиди (юь-AlOeita)
Обем от 260 ml 1 М разтвор на »аОН се добавя на хапки, при разбъркване» към разтвор получен чрез смесване на 500 ай
0.15 М воден разтвор на А1О13 » 2»7 грама ае(йО5)5>6Н2О» ай вода и 1»62б грама Mg(lK>3)2.6H2o. Получената смес се държи при 80° С в продължение на 4 часа и след това се добавя към суспензия от 20 грама природен монтмориолонит,веп1о111е^я^
SOP) н(Laporte в 2.0 ι вода* Стойността на pH се подържа 6.
Суспензията се разбърква непрекъснато в продължение на 2 часа при 80° С и след това в продължение на 48 часа при стайна температура* Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране t промива се с де йонизирана вода до отстраняване на хлорните иони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Получаване на монтморилонит съдържащ носители на алумиеви еви ни:галим, и цериеви оксвдм (BTL-AiGaCe}
Обем от Е04.7 mXUl разтвор накаон се добавя на капки, при разбъркване, гш разтвор получен чрез смесване на 500 mi
0.15М воден разтвор на aici3 , 1.7 g _ Се(К03)3ЛВ20 и 4.Σ2 g >3 jSHgQ , Получената смее се държи при 80°С в продължение на 4 часа и след това се добавя към суспензия от 10 g Природен МОНТМopИЛОНИТ, Bentolite^ н (Laporte SCP) в 1.0 1 вода. Суспензията се разбърква в продължение не С часа при 80°С и след това в продължение на 48 часа при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с деионивирана вода до отстраняване на хлорните иони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С,
С Пршер £
Получаване на монтморилонит съдържащ носители на алуминиеви*, галиеви, цериеви и магнезиеви оксиди (HPL-AlGaCeMg)
Обем от S04.7 ml 1М разтвор на Naoace добавя на капки, при разбъркване, към разтвор получен чрез смесване на 500 ml
0.воден разтвор на Aici^ f 1.7g Се(жо3)3*6В2о , 4.18 g &3ί(Ν05)3,9Η20 ,1.615 g Mg(no3)2^h2o И 50 ml вода, Голучената смес се държи при 80°С в продължение на 4 часа и след това се добавя към суспензия от Σ0 g природен монтморилонит, Bentoiit— tev ' н (Laporte ScE> в 2.0 1 вода. Суспензията се разбърква в продължение на 2 часа при 80°С и в продължение на 48 часа при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране t промива ее е деионизирана вода за да се отстранят хлорните иони, изсушава се с въздух при 100°С и ее некелява при 500°С.
Пршер 4-еравнителен пример ф Получаване на монтморилонит съдържащ алуминиеви
НОСИТеЛИ (BTL-A1)
Обем от 250 ml разтвор на NaQttce добавя на капки, при разбъркване, към 500 mH 0.25М воден разтвор на Д1С15 . Получената смес се разбърква при 80°С в продължение на 4 часа и след това се добавя кил суспензия от 20 g Bentoiite^ н в 2 1 вода и се държи при 60°С. След с^чаеово разбъркване, твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се е деионизирана вода за да се отстранят хлорните иони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
с
Пожер 5-сравнителен пример
Получаване на монтморилонит съдържащ носители на алуминиеви и цериеви оксиди (вть-дхсе)
Обем от 250 1М разтвор на Каон се добавя на капки» при разбъркване» към разтвор получен чрез смесване на 500 ш! 0.2Ш воден разтвор на А1С15 , 2.7g Се(КС^ )5.6Н2О и 50 ш1 вода. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 часа и след това се добавя към суспензия от Ю g Bentolite^ Η в 2 1 веда. Стойността на pH се довежда до 6. Суспензията се
- се разбърква в продължение на 2 часа при 80°С и в про-
дължение на 48 часа при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се е де йонизирана вода за да се отстранят хлорните иони, изсушава се е въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пршер 6 [аване на монтморилонит съдържащ носители на алу-
миниеви И галиеви ОКСИДИ (BTL-AlGad
Обем от <04.7 mi разтвор на ВаОН се добавя на капки, при разбъркване, към разтвор получен чрез смесване на 500 ml Ο.ί® воден разтвор на Aicij * ί.7 g Ge(ко5)3.бж2о , 4.¾ ди Ga-CiOj )^90^0 , 1.6 £5g )3 ^k2,q и 50 mi вода. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 часа и след това се добавя КЪМ суспензия ОТ <0g Bentolite^ В в Ж.01 вода. Суспензията се разбърква в продължение на < часа при 80°С и след това в продължение на 48 часа при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с деионизи-
рана вода за да се отстранят хлорните иони,, изсушава се с въздух при Ю0°С и се накалява при 500°С.
Пример 7
Тест за алкилиране
Вдно удобство за този тест е, че си използва тръбен стосал манен реактор от неръждаема стомана е вътрешен диаметър 1, снабден е термометър и средства за контрол на налягането. Фактически, вътре в реактора е монтиран стоманен термометър е диаметър О.сст , като вътре е включена термодвоижа за отчитане температурата на катализаторното легло на различни нива. Контрола на налягането се осъществява чрез изпускателна клапа монтирана на изхода реактора.
I
Процесът се осъществява под налягане от 20 bars и при температура 156°С, и с whsv » 0.55 h“1.
Катализаторът от пример 1, под формата на пелети е размер <0-40 Ееаь се пълни в реактора в количество от cg така че да се образува слои дебел приблизително 5^^
Аижилиращата реакция се осъществява в течна фаза чрез подходящо контролиране на условията на процеса.
Реагентите се подават в горната част на реактора като подавания реагент състоящ се от олефин/парафинова смес се добавя към бензен, в молно съотношение бензен:олефини 15:1. Подаването се осъществява от сборник, в които се подържат безводни условия чрез използване на молекулярни сита.
Съставът на олефмн/парафиновата смес е показан в следната таблица:
Компоненти % тегловни
а”ою парафини 8.49
а^11 парафини
°”°Ι2 парафини 24.24
а-°13 парафини 16.44
общо парафини 81.58
а°ю олефини 0.89
а-°11 олефини £.68
а-°12 олефини £.48
В-015 олефини 2.18
общо олефини 11.22
ароматни 4.19
диолефини други одо
1,90
Количеството на олефините на входа на реактора ее контролна чрез наблюдаване на бромното число в момента на подаването| степента на превръщане се определя чрез измерване бромното число на изтичащия поток. Катализаторът предварително се активира в азотен поток при температура 810 - Л0°С по такъв начин, че да ее отстранят всякакви остатъчни следи от вода.
Реакторът се загрява посредством електрическа тръбна пещ и контролът на температурата се остществява чрез термодаоика монтирана вътре в самата пещ»
Получените резултати са резюмирани в следващата таблица*
Реакционно време /часове/ Степен на превръщане Н4 ьдв линейност
18Д 100 94.1
119 100 94 Л
149.1 100 94.1
165.4 100 94.8
189.4 98,4 94.8
където*
Степен на превртщане /% молни/* /Консумирани олефини молове/ изходни олефини молове/ДОО ЬАВ /линейност /$ молни/s /Подучени молове линеини моноалкилбензени / получени молове моно-алкилбензени/.100
Пример 8
Тест за алкидиране
Методът изложен по-горе в пример 6 се повтаря като се използва като катализатор, катализаторът получен в пример 2.
Получените резултати са резюмирани в следната таблица:
Реакционно време Степен на lab линейност
/часове/ превръщане /%/ М
28.7 100 94.4
76 100 94.1
172 100 9£.4
227.6 99,2 98.6
Пример 9
Тест за дажиране ' Методът изложен по-горе в пример 6 се повтаря като се използва като катализатор» катализаторът получен в пример Е.
Получените резултати са резюмирани в следната таблица:
Реакционно време Степен на LAB линейност
/часове/ превръщане /%/
28.5 100 94.9
91.7 100 94.5
170.7 100 94.4
212,5 100 94.2
288.4 ЮО 94.2
Пршер 10
Сравнителен тест за алкилирше
Методът изложен по-горе в пршер 6 ее повтаря като се използва като катализатор, катализаторът получен в пример 4.
Получените резултати са резширани в следната таблица:
Степен на
Реакционно време ьдв линейност
/часове/ превръщане 1*1 /%/
16.3 93.1 98.5
23.6 51.84 99.4
40.3 Пршер 11 25.07 100
Сравнителен ш; за мкилидае
Методът изложен по-горе в пример 4 ее повтаря като се
използва като катализатор, катализаторът получен в пршер 6.
Получените резултати са резюмирани в следната таблица:
Реакционно време Степен на lab линейност
/часове/ превръщане / 1*1
26.8 100 93.9
117.6 100 . 93.9
141.6 100 9Σ.8
166.6 Пример 12 98,8 93.4
Сравнителен тест за алкилиране
Методът изложен по-горе в пршер 4 се
се повтаря като се използва като катализатор, катализаторът получен в пример 6.
Получените резултати са резюмирани в следната таблица:
Реакционно време /часове/ Степен на превръщане /$/ т.дв линейност /^
26.4 98.4 96.1
46 100 95.5
С 76 100 94.8
94 99.4 94.5

Claims (17)

  1. Патентни претенции
    1.Катализатор характеризиращ се ® това, че включва избелваща глина съдържаща носители на алуминиев оксвд, носители на оксид на метал А” избран от церии, кобалт и никел, и носители на оксвд на меъал ”РИ избран от галии, магнезий и цинк или техни смеси.
    1.Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържанието на алуминии е включено в обхвата от 1.10*4 д0 рд0*1 мола На Гр£;М избелваща глина, молното съотношение на метал *АИ към алуминия е по-голало от 0 и по-малко или равно на 0.1, и модното съотношение на метал *'В към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1.
    ^.Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това,, че избелващата глина е избрана от бентонит, монтморилонит и бевдитит.
  2. 4.Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че метал Е е избран от галии, магнезий или техни смеси.
    Ь.Катализатор съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че метал В* е смес от галии и магнезий.
  3. 6. Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че метал ”AW е церии.
  4. 7. Метод за получаване на катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва:
    /а/ получаване на. воден разтвор съдържащ алуминиеви иони, иони на метал А* избран от церии, кобалт и никел, и иони на метал Е избран от магнезий, цинк, галии или техни смеси;
    /в/ добавяне разтвор на NaOH по такъв начин, че модното съотношение на лаиовда е включено в обхвата от 1.5 до 2.5, а когато приеъствуват галиеви иони, модното съотношение на GacOB е включено в обхвата от 1.5 до 2.5| /с/ съхраняване на реакционната смес при температура включена в обхвата от 25 до 100°С, в продължение на 1 до 10 часа^ /а/ довеждане на водна суспензия от глина, принадлежаща към групата на избелващи глини, в контакт с воден разтвор получен по-горе в етап /е/ и съхраняване на получената смес при температура включена в обхвата от £5 до 100°С в продължение на 1 до 60 часа.
    /е/ отделяне на полученото твърдо вещество и накаляването му при температура включена в обхвата от £00 до 700°С.
    б.кетод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че се използва сме® получена в етап /d /, като съдържанието на алуминия е включено в обхвата от 1.10*^ до 1.10*1 мола на грам избелваща глина, модното съотношение на метал А” към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1, и модното съотношение на метал Ви към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1.
  5. 9,Метод за алкилиране на ароматни въглеводороди е линеини олефини съдържащи от 6 до 16 въглеродни атоми или техни смеси, характеризираш се е това, че се осъществява в течна фаза,., при безводни условия и при температура включена в обхвата от 1£0 до 180°с, в присъствието на катализатор включващ избелваща глша, която съдържа носители на алуминиев оксвд* носители на оксвд на метал *А* избран от церии* кобалт и никел, и носители на оксвд на метал Σ избран от галии, магнезий и цинк, или техни смеси.
  6. 10.Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че съдържанието на алуминии в катализатора е включено в обхвата от 1.10 до 1.10 мола на грам избелваща глина* че модното съотношение на метал ”А” к*ш алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1, и че модното съотношение на метал ИВ към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0,1.
    Н.^етод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че избелващата глина е избрана от бентонит* монтморилонит и беадилит.
  7. 12, Г«етод съгласно претенция 9* характеризиращ се с това, че метал В** е избран от галии* магнезий или техни смеси.
  8. 13, Ветод съгласно претшция 12, характеризиращ се с това* че метал В е смее от галии и магнезий.
  9. 14, Метод съгласно претенция 9* характеризиращ се с това* че метал е церим.
    153'етод съгласно претенция 9* характеризиращ се с това* че ароматните въглеводороди са избрани от беязен* толуен* ксилени* етилбензен* нафтален, метил-нафталени, е т ил-наф та лени * антрацен, .
  10. 16,Ветод съгласно претенция 15* характеризиращ се с това* че ароматният водород е бенезен.
  11. 17Летод съгласно претенция 9* характеризиращ се с това* че оле^ина е избран от олефини с от 10 до 1г въглеродни атоми* или техни смеси.
  12. 18. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че се осъществява под налягане включено в обхвата от 10 до £0 bars ·
  13. 19. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че се осъществява под налягане включено в обхвата от 20 до 85 bars.
  14. 20. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че се осъществява при WHSV /обемна скорост на потока/ •»1 включена в обхвата от 0.1 до 10 часа .
  15. 21. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че се осъществява при whsv включена в обхвата от 0.8 до 2 часа~\
  16. 22. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че молното съотношение на ароматния въглеводород към олефина е включено в обхвата от 80:1 до 1:1,
    28»Еетод съгласно претенция 22, характеризиращ ее с това, че молното съотношение на ароматния въглеводород към олефина е включено в обхвата от 20:1 до Ю:1.
  17. 24.Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се е това, че олефините се разреждат с п-парафини съд^жащи от 8 до 16 въглеродни атоми, при тегловно съотношение на олефина към парафина включено в обхвата от 1:1 до 1:20.
BG100117A 1994-11-10 1995-11-03 Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига BG62761B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT94MI002274A IT1276866B1 (it) 1994-11-10 1994-11-10 Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100117A true BG100117A (bg) 1996-11-29
BG62761B1 BG62761B1 (bg) 2000-07-31

Family

ID=11369828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100117A BG62761B1 (bg) 1994-11-10 1995-11-03 Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5786290A (bg)
EP (1) EP0711600B1 (bg)
AT (1) ATE194506T1 (bg)
BG (1) BG62761B1 (bg)
CA (1) CA2161929C (bg)
DE (1) DE69517917T2 (bg)
ES (1) ES2147584T3 (bg)
IT (1) IT1276866B1 (bg)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1276866B1 (it) * 1994-11-10 1997-11-03 Enichem Augusta Ind Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga
WO2016183006A1 (en) 2015-05-11 2016-11-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst, catalyst produced and use thereof
CN107864635B (zh) 2015-05-11 2021-06-25 格雷斯公司 制备改性粘土的方法、所制备的改性粘土及其用途
CN119701986B (zh) * 2023-09-27 2025-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种耐硫变换催化剂及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2563446A1 (fr) * 1984-04-25 1985-10-31 Raffinage Cie Francaise Nouvelle zeolite a structure bidimensionnelle et application de ladite zeolite
US4666877A (en) * 1985-07-19 1987-05-19 Exxon Research And Engineering Company Multimetallic pillared interlayered clay products and processes of making them
US5059568A (en) * 1987-03-05 1991-10-22 Uop Intercalated clay having large interlayer spacing
US4920086A (en) * 1987-07-07 1990-04-24 Raythatha Rasik H Mixed pillared clay reduction products and method of preparation
US5043508A (en) * 1989-05-30 1991-08-27 Mobil Oil Corporation Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds
FR2656298B1 (fr) * 1989-12-27 1992-07-24 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles argiles pontees a grand espacement interfoliaire et leur procede de preparation.
US5068216A (en) * 1989-12-29 1991-11-26 Mobil Oil Corporation Pillaring layered silicates with a mixture of swelling agent and pillar precursor
US5308812A (en) * 1993-04-01 1994-05-03 Bp America, Inc. Treated pillared clays and alkylation process using same
IT1276866B1 (it) * 1994-11-10 1997-11-03 Enichem Augusta Ind Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga

Also Published As

Publication number Publication date
US5977424A (en) 1999-11-02
CA2161929A1 (en) 1996-05-11
EP0711600B1 (en) 2000-07-12
US5786290A (en) 1998-07-28
DE69517917D1 (de) 2000-08-17
DE69517917T2 (de) 2000-12-28
ITMI942274A0 (it) 1994-11-10
ITMI942274A1 (it) 1996-05-10
ATE194506T1 (de) 2000-07-15
IT1276866B1 (it) 1997-11-03
CA2161929C (en) 2004-04-20
ES2147584T3 (es) 2000-09-16
EP0711600A1 (en) 1996-05-15
BG62761B1 (bg) 2000-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109772435B (zh) 一种由合成气直接制取芳烃并联产低碳烯烃的方法
CA2221265C (en) Catalytic composition and process for the alkylation and/or transalkylation of aromatic compounds
CN109776249B (zh) 一种由合成气与芳烃直接制取对二甲苯的方法
US8105973B2 (en) Supported catalyst for producing H2 and/or CO from low molecular weight hydrocarbons
KR20110082600A (ko) 방향족 알킬화를 위한 안정한 형태-선택적 촉매 및 이를 사용 및 제조하는 방법
CN109794283A (zh) 一种由合成气直接制取芳烃的方法
CN109772436B (zh) 一种芳烃合成用催化剂及其制备方法
EP0094693A2 (en) Crystalline aluminosilicate zeolite and process for its production
EP0628020A1 (en) Improved process and washed catalyst for partially hydrogenating aromatics to produce cycloolefins
EP0949227B1 (en) Process for the alkylation of aromatic compounds or for preparation of monoalkylated aromatic compounds
WO2005085127A1 (ja) 水素の製造方法およびそのためのシステム
US5084259A (en) Crystalline nickel aluminum borates
WO1999006502A2 (en) Method for methane conversion
US5977424A (en) Catalyst and process for preparing long chain alkyl-aromatic compounds
CN109776250B (zh) 一种由合成气与甲苯直接制取对二甲苯的方法
US5453553A (en) Process for the production of linear alkylbenzenes
CA2323305A1 (en) Process for the preparation of 2,6-dimethylnaphthalene
CA2152730C (en) Catalytic composition for the preparation of long-chain alkylaromatic compounds
WO2001047841A1 (en) Dehydrogenation of hydrocarbon feedstocks
JP2004136223A (ja) ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法
JPH0788315B2 (ja) 炭化水素油の製造方法
JP2003119159A (ja) ジアリールアルカンの製造方法
JPS6025543A (ja) 触媒組成物および脱アルキル化方法
EP0567444B1 (en) Aromatization and isomerization of hydrocarbons
JP3176688B2 (ja) ジアルキルナフタレンの製造法