BG62761B1 - Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига - Google Patents
Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига Download PDFInfo
- Publication number
- BG62761B1 BG62761B1 BG100117A BG10011795A BG62761B1 BG 62761 B1 BG62761 B1 BG 62761B1 BG 100117 A BG100117 A BG 100117A BG 10011795 A BG10011795 A BG 10011795A BG 62761 B1 BG62761 B1 BG 62761B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- metal
- aluminum
- catalyst
- gallium
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 18
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 17
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(CC)=CC=CC2=C1 ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 6
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910004631 Ce(NO3)3.6H2O Inorganic materials 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 229910005183 Ga(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 3
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical group [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- RNQKDQAVIXDKAG-UHFFFAOYSA-N aluminum gallium Chemical compound [Al].[Ga] RNQKDQAVIXDKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000006203 ethylation Effects 0.000 description 1
- 238000006200 ethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/049—Pillared clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/05—Pillared clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Получените по метода алкилароматни съединения се използват при производството на биоразграждащи синтетични детергенти. Катализаторът включва глина отгрупата на избелващите глини, съдържаща многометални носители. По метода катализаторът се използва за алкилиране на ароматни въглеводороди чрез линейни олефини с дълга верига.
Description
Област на изобретението
Изобретението се отнася до катализатор, включващ глина, принадлежаща към групата на избелващите глини, съдържаща многометални носители, и до метод, при който се използва такъв катализатор за алкилиране на ароматни въглеводороди с помощта на линейни олефини с дълга верига.
Предшестващо състояние на техниката
Алкилароматните съединения се използват в търговията за различни цели, като една от най-важните е прилагането и използването им за получаване на биоразграждащи синтетични детергенти. Известни са и методи за получаване на ароматни съединения, използващи катализатори от типа Friedel-Crafts, например А1С13, BF3, H2SO4 и HF.
Недостатъци на тези катализатори са, че създават корозионни проблеми при използваните материали и проблеми за околната среда, свързани с освобождаването на технологичните отпадъци.
Намерено е, че някои твърди катализатори са полезни за алкилиране на ароматни въглеводороди с олефини, при което се получават продукти със задоволително качество, без да възникват посочените проблеми за околната среда и корозията. За тази цел се използват подходящо обработени зеолити и глини. Впоследствие се налага както естествените, така и синтетичните източници да се заменят с метални катиони. От US 4460826 е известно, че естествена или синтетична три-октаедрална глина, заместена с метални катиони, се използва за алкилиране на бензен с дълговерижни олефини. От US 4 499 319 е известно използването на слоеста глина с ламинирана структура като монтморилонит, заместена с такива метални катиони като хромни и алуминиеви, за алкилирането на ароматни съединения с алкилиращи агенти, съдържащи най-малко 6 въглеродни атома. Известни са катионзаместени и след това подходящо активирани синтетично глини, полезни за алкилиране на ароматни съединения US 4075126. Известно е катали тичнно алкилиране на ароматни въглеводороди с олефини, (ЕР-353813), като се използват естествени или синтетични зеолити, аморфни силико-алуминати, глини или техни смеси, по възможност поддаващи се на йонно заместване с алуминий, хром или редкоземни соли.
Глини, заместени с метален катион, обаче показват недостатъчна топлинна стабилност. Затова като алкилиращи катализатори впоследствие се използват глини, които са отбелязани като “носещи глини”, като в сравнение с посочените материали показват стабилност при високи температури.
Тези материали се получават, като се излиза както от синтетични, така и от природни глини, например смектити, вермикулити или бентонити. Глините се състоят от слоеве на полукристален алумино-силикат, свързани един с друг чрез електростатични Ван дер Ваалсови сили. Анионните заряди върху силикатните слоеве се неутрализират чрез катиони, разположени вътре в интерламинарните пространства. Тези катиони, обикновено Na+ и Са2+, могат да бъдат заменени с мономерни, олигомерни или полимерни производни на метални хидроксиди, например хидроксо-полимерни катиони /А113О4(ОН)24(Н2О)12/7+ или /Zr(OH)2H20/4 8+.
Тези катиони действат като разделителна система за кристалните силико-алуминатни стени, т.е. като носеща система. Известно е използването на глина за алкилиране на бензен с леки олефини ЕР 83970, при която алуминиевите носители са закрепени вътре в ламинарната структура. Известно е носеща глина, съдържаща оксид на метал, избран от Al, Zr, La, Се и Ti като пространствен елемент на кристалните стени, екструдирана съвместно със свързващо вещество, използвана при алкилиращи реакции на ароматни въглеводороди US 5 034 564.
От Applied Catal., 14, 69-82 (1985) M.L. Occelli е известен разслоен Na монтморилонит със система от алуминиево-оксидни конгломерати, който е сравнен с друг катализатор при етилиране на толуен.
Тези катализатори проявяват висока топлинна устойчивост в присъствието на вода, като по определен начин издържат на регенеративна обработка, осъществяваща се в присъствието на окисляващ агент, например въздух или кислород, при която обаче се причинява едновременно образуване на вода.
Катализатори с подобрена топлинна стабилност както когато са сухи, така и в присъствието на влага, се описани в US 4 248 739. Те са свързани с използването на високомолекулни комплексни катиони при носещата глина. В US 4 963 518 е описано стабилизиращото обработване на носещи глини посредством силилиращ агент. Метод за увеличаване на разстоянието между глинените слоеве при запазване на стабилността на глината се състои в предварително обработване на глините с нейонни органични съединения като поливинилов алкохол, след което се подлагат на обработка за превръщане в носители (К.Suzuki et al. Clays and Clay Miner., 1988, 36, 147-152).
Носещите глини са известни и с това, че съдържат едновременно два вмъкнати метала, например галий и алуминий (A.V.Coelho, G.Ponclet, Appl. Catal., 1991, 77, 303-314), алуминий и желязо (F.Bergaya et al., Stud. Surf. Sci.Catal., Preparation of catalysts V., 1991, 326336), лантан и никел (A.K.Labavos et al., Stud. Surf. Sci. Catal., Preparation of catalysts V., 1991, 319 - 328) и алуминий и редкоземни метали (J. Serte, Stud.Surf.Sci.Catal., Preparation of catalysts
V. , 1991, 301-310).
Известна е носеща глина, която се получава чрез обработване на избелваща глина с носител, съдържащ хидроксиполимерен катион с формула /А113О4(ОН)24(Н2О)12/7+ в която някои алуминиеви йони са заместени с преходни метали, за да се получи полиоксометален йон с формула
N(A112.Mx)O4(OH)24в която N е избран от Al, Si, Ga, Ge, As, P, Cr, Fe, V, Ru, Ni, и M е избран от V, Cr, Μη, Fe, Co, Ni, Nb, Mo, Te, Ru, Rh, Pd, Ta,
W, Re, Os, Ir, Pt. Тези материали са полезни като катализатори при конвенционални процеси за преработване на нефта, например крекинга, хидрокрекинга, изомеризацията, реформинга и полимеризацията (US 4666877).
Техническа същност на изобретението
Открито е, че носеща глина, съдържаща носители на алуминий и други специални метали, е полезна като катализатор за получаване на линейни алкилароматни продукти. Такива катализатори са по-активни, селективни и термично по-стабилни, отколкото катализаторите от известното ниво на техниката.
Затова, като първи обект на настоящото изобретение е каталитичен материал,състоящ се от избелваща глина, съдържаща носители на алуминиев оксид, носители на оксид на метал А, избран от церий, кобалт и никел, и носители на оксид на метал В, избран от галий, магнезий и цинк, или техни смеси.
Съгласно един предпочитан аспект на изобретението съдържанието на алуминий в такива каталитични материали е включено в обхвата от 1.10 4 до 1.10'1 mol/g избелваща глина, молното съотношение на метал А към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1, а молното съотношение на метал В към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1.
За предпочитане, като избелващи глини съгласно изобретението се използват бентонит, монтморилонит и беиделит.
За предпочитане, метал В е избран от гачий, магнезий или техни смеси. Съгласно един предпочитан аспект метал В представлява смес от галий и магнезий.
За предпочитане, метал А е церий.
Катализаторите съгласно изобретението се получават по метод, който включва следните етапи:
а/ приготвяне на воден разтвор, съдържащ алуминиеви йони, йони на метал А, избран от церий, кобалт и никел, и йони на метал В, избран от магнезий, цинк, галий, или техни смеси;
Ь/ добавяне на разтвор на NaOH по такъв начин, че моларното съотношение на А1:ОН да е включено от 1.5 - 2.5, а също така, когато присъстват галиеви йони, моларното съотношение на Ga:OH е включено 1.5 - 2.5;
с/ съхраняване на реакционната смес при температура от 25 до 100°С, в продължение на 1 до 10 h;
d/ довеждане на водната суспензия на глина от групата на избелващите глини в контакт с водния разтвор, получен в етап с/, и съхраняване на получената смес при температура от 25 до 200°С в продължение на 1 до 60 h;
е/ отделяне на получения твърд материал и накаляването му при температура от 200 до 700°С.
За предпочитане водната суспензия от избелваща глина в етап d/ се загрява до температура от 25 до 50°С, преди да се добави водният разтвор, получен в етап с/.
Съгласно предпочитан аспект съдържанието на алуминий в сместа, получена в етап d/, е включено в обхвата от 1.104 до 1.10-1 mol/g избелваща глина, модното съотношение на А към алуминия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1 и модното съотношение на метал В към алуминия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1.
Катализаторите съгласно изобретението могат да се използват под формата на гранули или, за да се улесни тяхното прилагане в стационарен, неподвижен реактор, могат да се използват изгодно като цилиндрични и сферични гранули, получени посредством традиционно екструдиране, агломериране, технологично пелетизиране или други добре известни процеси.
Тези катализатори създават възможност алкилирането на ароматни въглеводороди посредством олефини с дълга верига да се завърши с повишена селективност спрямо линейните алкилирани продукти, като и освен това показват повишена активност по време на тяхното продължително използване.
Вследствие на това втори обект на изобретението е метод за алкилиране на ароматни въглеводороди с линейни олефини, съдържащи от 8 до 16 въглеродни атома, или техни смеси, който се осъществява в течна фаза при безводни условия и температура от 120 до 180“С в присъствието на катализатор, включващ избелваща глина, която съдържа носители на алуминиев оксид, носители на оксид на метал А, избран от церий, кобалт и никел, и носители на оксид на метал В, избрани от галий, магнезий и цинк, или техни смеси.
Съгласно предпочитан аспект на изобретението в такива катализатори съдържанието на алуминий е от 1.10'4 до 1.10-1 mol/g избелваща глина, модното съотношение на метал А към алуминия е по-високо от 0 и по-ниско или равно на 0.1 и модното съотношение на метал В към алуминия е по-високо от 0 и пониско или равно на 0.1.
За предпочитане, избелващата глина се избира от бентонит, монтмориолонит и беидилит.
За предпочитане е да се използва ка тализатор, в който метал В е избран от галий или магнезий, или техни смеси. Съгласно предпочитан аспект метал В е смес от галий и магнезий.
За предпочитане метал А е церий.
Ароматните въглеводороди, които могат ад се алкилират, са както моноциклични, така и полицикличин и могат също така да бъдат алкилзаместени. Например, могат да се използват бензен, толуен, ксилен, етилбензен, нафтален, метилнафталени, екилнафтален и антрацен. Бензенът е предпочитан субстрат за алкилиране. Бензенът е предпочитан субстрат за алкилиране. Алкилиращият агенат е избран от олефин с 8 до 16 въглеродни атома, за предпочитане от 10 до 13.
За предпочитане, методът се осъществява при налягане, включено в обхвата от 10 до 50 bar (10.105 до 50.105 N/m2), за предпочитане от 20 до 35 bar (20.105 до 35.105 N/m2), при WHSV /обемна скорост на потока/, от 0.1 до 10 h'1, за предпочитане 0.3 - 2 h1.
Осъществяването на процеса при безводни условия е особено важно. Отделянето на водата от реагентите може да се осъществи, например чрез обработване с подходящи молекулярни сита. За предпочитане, катализаторът е предварително активиран чрез обработване в азотен поток при температура от 250 до 400°С, за предпочитане от 300 до 350°С, при която се отделят всякакви следи от вода. Ароматният въглеводород и олефин се подават в реакционния съд като смес при молно съотношение на въглеводород: олефин от 30:1 до 1:1, за предпочитане от 20:1 до 10:1.
Олефините могат да бъдат разредени с п - парафини, съдържащи от 8 до 16 въглеродни атома в съотношение, включено в обхвата от 1:1 до 1:20.
Методът съгласно изобретението може да се осъществява както периодично, така и непрекъснато.
Съгласно първия начин на осъществяване на процеса ароматното съединение алкилиращият агент и катализаторът се подават в автоклав. Налягането се поддържа чрез добавянето на инертен газ, например азот, хелий или аргон, като алкилиращият агент е под формата на течност. Ако алкилиращият агент е под формата на газ, част от работното налягане се поддържа чрез алкилиращия агент под формата на газ, докато част от остатъчното налягане се поддържа чрез присъствието на инертния газ. Когато реакционният процес завърши, автоквалът се охлажда под стайна температура, от системата се изпуска газът, автоклавът се отваря и реакционната смес се изважда, а желаните алкилароматни разновидности се изолират от нея посредством традиционни технологии, например фракционна дестилация.
Когато алкилирането съгласно изобретението се осъществява по непрекъснат начин, катализаторът се подава в реактор, например тръбен, налягането вътре в него се довежда до желаното работно такова и катализаторът се загрява до желаната температура. Реагентите преминават като непрекъснат поток през катализаторния слой при избраната обемна скорост. Катализаторът може да се държи вътре в реактор като неподвижен слой, а реагентите, образували поток, преминават през него отгоренадолу или обратно, или като подвижен слой, при което катализаторът и реагентите преминават през реактора чрез движение в една и съща посока или в противоток.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. Получаване на монтморилонит, съдържащ носители на алуминиев, магнезиев и цериев оксид (BTL- Al CeMg)
Обем от 250 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към разтвор, получен чрез смесване на 500 ml 0.25 М воден разтвор на А1С13, 2.7 g Ce(NO3)3.6H2O, 50 ml вода и 1.625 g Mg(NO3)2.6H2O. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 h и след това се добавя към суспензия от 20 g с природен монтморилонит, Bentolite |R) Н (Laporte SCP) в 2.0 1 вода. Стойността на pH се поддържа 6. Суспензията се разбърква непрекъснато в продължение на 3 h при 80°С и след това в продължение на 48 h при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с дейонизирана вода до отстраняване на хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пример 2. Получаване на монтморилонит, съдържащ носители на алуминиеви галиеви и цериеви оксиди (BTL-AlGaCe)
Обем от 304.7 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към раз твор, получен чрез смесване на 500 ml 0.25М воден разтвор на А1С13, 2.7 g Ce(NO3)3.6H2O и 4.33 g Ga(NO3)3.9H2O. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 h и след това се добавя към суспензия от 20 g природен монтморилонит, Bentolite <R) Н (Laporte SCP), в 2.0 1 вода. Суспензията се разбърква в продължение на 3 h при 80°С и след това в продължение на 48 h при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с дейонизирана вода до отстраняване на хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пример 3. Получаване на монтморилонит, съдържащ носители на алуминиеви, галиеви, цериеви и магнезиеви оксиди (BTL-AlGaGeMg)
Обем от 304.7 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към разтвор, получен чрез смесване на 500 ml 0.25М воден разтвор на А1С13, 2.7 g Ce(NO3)3.6H,O, 4.33 g Ga(NO3)3.9H20, 1.625 g Mg(NO3)2.6H2O и 50 ml вода. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 h и след това се добавя към суспензия от 20 g природен мотморилонит, Bentolite (R)H (Laporte SCP) в 2.0 1 вода. Суспензията се разбърква в продължение на 3 h при 80°С и в продължение на 48 h при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез ценатрофугиране, промива се с дейонизирана вода, за да се отстранят хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пример 4(сравнителен пример). Получаване на монтморилонит, съдържащ алуминиеви носители (BTL-A1)
Обем от 250 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към 500 ml 0.25М воден разтвор на А1С13. Получената смес се разбърква при 80°С в продължение на 4 h и след това се добавя към суспензия от 20 g Bentolite <R’H в 2 1 в вода и се държи при 80°С. След 3-часово разбъркване твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с дейонизиарна вода, за да се отстранят хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пример 5(сравнителен пример). Получаване на монтмориллонит, съдържащ носители на алуминиеви и цериеви оксиди (BTL-AlCe)
Обем от 250 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към разтвор, получен чрез смесване на 500 ml 0.25М воден разтвор на А1С13, 2.7 g Ce(NO3)3.6H2O и 50 ml вода. Стойността на pH се довежда до 6. Суспензията се разбърква в продължение на 3 h при 80°С и в продължение на 48 h при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с дейонизирана вода, за да се отстранят хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и са накалява при 500°С.
Пример 6. Получаване на монтморилонит, съдържащ носители на алуминиеви и галиеви оксиди (BTL-AlGa)
Обем от 304.7 ml 1М разтвор на NaOH се добавя на капки при разбъркване към разтвор, получен чрез смесване на 500 ml 0.25М воден разтвор на А1С13, 2.7 g Ce(NO3)3.6H2O, 4.33 g Ga(NO3)3.9H2O, 1.625 g Mg(NO3)3.6H2O и 50 ml вода. Получената смес се държи при 80°С в продължение на 4 h и след това се добавя към суспензията от 20 g Bentolite IR)H в 2-.0 1 вода. Суспензията се разбърква в продължение на 3 h при 80оС и след това в продължение на 48 h при стайна температура. Твърдото вещество се отделя чрез центрофугиране, промива се с дейонизирана вода, за да се отстранят хлорните йони, изсушава се с въздух при 100°С и се накалява при 500°С.
Пример 7. Тест за алкилиране
За удобство в този тест се използва тръбен стоманен реактор от неръждаема стомана с вътрешен диаметър 1cm, снабден с термометър и средства за контролиране на налягането. Фактически вътре в реактора е монтиран стоманен термометър с диаметър 0.3 cm, като вътре е включена термодвойка за отчитане температурата на катализаторния слой на различни нива. Контролът на налягането се осъществява чрез изпускателна клапа, монтирана на изхода на реактора.
Процесът се осъществява под налягане от 30 bar (30.10s N/m2)n при темпераутра 155°С и с WHCV = 0.65 h '.
Катализаторът от пример 1 под формата реактора в количество от 3 g, така че да се образува слой, дебел приблизително 5 cm.
Алкилиращата реакция се осъществява в течна фаза чрез подходящо контролиране 5 на условията на процеса.
Реагентите се подават в горната част на реактора, като подаваният реагент, състоящ се от олефин/парафинова смес, се добавя към бензен в молно съотношение бензенюлефин 15:1. 10 Подаването се осъществява от сборник, в който се поддържат безводни условия чрез използването на молекулярни сита,
Съставът на олефин/парафиновата смес е показан в следващата таблица:
| 15 | Компоненти | Тегловни % |
| п-С10 парафини | 8.49 | |
| n-CH парафини | 33.31 | |
| п-С|2 парафини | 24.34 | |
| п-С13 парафини | 16.44 | |
| 20 | общо парафини | 82.58 |
| п-С олефини | 0.89 | |
| п-Си олефини | 3.68 | |
| п-С12 олефини | 3.48 | |
| п-С13 олефини | 3.18 | |
| 25 | общо олефини | 11.23 |
| ароматни | 4.19 | |
| диолефини | 0.10 | |
| други | 1.90 |
Количеството на олефините на входа на 30 реактора се контролира чрез наблюдаване на бромното число в момента на подаването, а степента на превръщане се определя чрез измерване на бромното число на изтичащия поток. Катализаторът предварително се активи35 ра в азотен поток при температура от 320 до 330°С по такъв начин, че да се отстраняват всякакви остатъчни следи от вода.
Реакторът се загрява посредством електрическа тръбна пещ и контролът на темпе40 ратурата се осъществява чрез термодвойка, монтирана вътре в самата пещ.
Получените резултати са посочени в следващата таблица.
на пелети с размери 20-40 mech се пълни в
| Реакционно време/h/ | Степен на превръщане /%/ | LAB линейност / % / |
| 28.1 | 100 | 94.1 |
| 119 | 100 | 94.2 |
| 149.1 | 100 | 94.1 |
| 165.4 | 100 | 94.3 |
| 189.4 | 93.4 | 94.8 |
където:
степен на превръщане / % mol/: /Консумирани оелфини mol/ изходни олефини mol/ .100
LAB /линейност/ % mol/: /Получени mol 5 линейни моноалкилбензени/ получени mol моноалкилбензени/. 100
Пример 8. Тест за алкилиране
Методът от пример 6 се повтаря, като се използва катализаторът, получен в пример 2. Получените резултати са посочени в следващата таблица.
| Реакционно време/h/ | Степен на превръщане / %/ | LAB линейност / % / |
| 28.7 | 100 | 94.4 |
| 76 | 100 | 94.1 |
| 172 | 199 | 93.4 |
| 237.6 | 99.3 | 93.5 |
Пример 9. Тест за алкилиране лучен в пример 3.
Методът, изложен в пример 6, се повтаря, Получените резултати са посочени в като се използва като катализатор, този, по- следващата таблица.
| Реакционно време /Ь/ | Степен на превръщане /%/ | LAB линейност /%/ |
| 28.5 | 100 | 94.9 |
| 93.7 | 100 | 94.5 |
| 170.7 | 100 | 94.4 |
| 213.5 | 100 | 94.2 |
| 238.4 | 100 | 94.2 |
Пример 10. Сравнителен тест за алкилиране
Методът, изложен в пример 6, се повтаря, като се използва катализаторът, получен в пример 4.
Получените резултати са посочени в следващата таблица.
| Реакционно време /h/ | Степен на превръщане /%/ | LAB линейност / % / |
| 16.3 | 93.1 | 98.5 |
| 23.5 | 51.84 | 99.4 |
| 40.3 | 25.57 | 100 |
Пример 11. Сравнителен тест за алкилиране
Методът, изложен в пример 4, се повтаря, като се използва катализаторът, получен в пример 5.
Получените резултати са посочени с следващата таблица
| Реакционно време /h/ | Степен на превръщане / % / | LAB линейност /%/ |
| 26.8 | 100 | 93.9 |
| 117.5 | 100 | 93.9 |
| 141.5 | 100 | 93.8 |
| 165.6 | 98.8 | 93.4 |
Пример 12. Сравнителен тест за алкилиране
Методът, изложен в пример 4, се повтаря, като се използва катализаторът, получен в при мер 6.
Получените резултати са посочени в следващата таблица.
| Реакционно време /Ъ/ | Степен на превръщане /%/ | LAB линейност / % / |
| 26.4 | 98.4 | 96.1 |
| 45 | 100 | 95.5 |
| 76 | 100 | 94.8 |
| 94 | 99.4 | 94.5 |
Патентни претенции 25
Claims (24)
- Патентни претенции 251. Катализаторът, характеризиращ се с това, че включва избелваща глина, която съдържа носители от алуминиев оксид, носители от оксиди на метал А, избран между церий, 30 кобалт и никел, и носители от оксиди на метал В, избран между галий, магнезий и цинк, или техни смеси, с изключение на това, че В се състои само от галий, когато А е кобалт или никел. 35
- 2. Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържанието на алуминий е включено в обхвата от 1.10“* до 1.10'1 mol/g избелваща глина, молното съотношение на метал А и към алуминия е по-голямо 40 от 0 и по-малко или равно на 0.1 и молното съотношение на метал В към алуминия е поголямо от 0 и по-малко или равно на 0.1.
- 3. Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че избелваща глина 45 е избрана от бентонит, монтморилонит и беидилит.
- 4. Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че метал В е избран от галий, магнезий или техни смеси. 50
- 5. Катализатор съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че метал В е смес от галий и магнезий.
- 6. Катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това ,че метал А е церий.
- 7. Метод за получаване на катализатор съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва следните етапи: а/ получаване на воден разтвор, съдържащ алуминиеви йони на метал А, избран между церий, кобалт и никел, и йони на метал В, избран между магнезий, цинк, галий, или техни смеси; Ь/ добавяне на разтвор на NaOH по такъв начин, че молното съотношение на А1:ОН да е 1.5 2.5, а когато присъстват галиеви йони, молното съотношение на Ga:OH е 1.5 - 2.5; с/ съхраняване на реакционната смес при температура от 25 до 100°С в продължение на 1 до 10 h; d/ довеждане на водна суспензия от глина от групата на избелващите глини, в контакт с воден разтвор, получен в етап с/, и съхраняване на получената смес при температура от 25 до 100°С в продължение на 1 до 60 h и е/ отделяне на полученото твърдо вещество и накаляването му при температура от 200 до 700°С.
- 8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че се използва смес, получена в етап d/, като съдържанието на алуминия е от 1.10 4 до 1.10'1 mol/g избелваща глина, молното съотношение на метал А към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1 и молното съотношение на метал В към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1. 5
- 9. Метод за алкилиране на ароматни въглеводороди с линейни олефини, съдържащ от 8 до 16 въглеродни атома, или техни смеси, характеризиращ се с това, че се осъществява в течна фаза, при безводни условия и тем- 10 пература от 120 до 180°С, в присъствието на катализатор, включващ избелваща глина, която съдържа носители на алуминиев оксид, носители на оксиди на метал А, избран от церий, кобалт и никел, и носители на оксид на метал В, избран 15 от галий, магнезий и цинк, или техни смеси.
- 10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че съдържанието на алуминий в катализатора е включено в обхвата от 1.10’4 до 1.10'1 mol/ g избелваща глина, че 20 молното съотношение на метал А към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1 и че молното съотношение на метал В към алуминия е по-голямо от 0 и по-малко или равно на 0.1. 25
- 11. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че избелващата глина е избрана от бентонит, монтморилонит и беидилит.
- 12. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че метал В е избран от 30 галий, магнезий или техни смеси.
- 13. Метод съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че метал В е смес от галий и магнезий.
- 14. Метод съгласно претенция 9, харак- 35 теризиращ се с това, че метал А е церий.
- 15. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че ароматните въглеводороди са избрани от бензен, толуен, ксилен, етилбензен, нафтален, метилнафталени, етилнафталени,антрацен.
- 16. Метод съгласно претенция 15, характеризиращ се с това, че ароматният водород е бензен.
- 17. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че олефинът е избран от олефини с 10 до 13 въглеводородни атома или техни смеси.
- 18. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че се осъществява под налягане, включено в обхвата от 10 до 50 bars (от 10.105 до 50.105 N/m2).
- 19. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че се осъществява под налягане, включено в обхвата от 25 до 35 bar (от 20.105 до 35.105 N/m2).
- 20. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че се осъществява при WHSV /обемна скорост на потока/, включена в обхвата от 0.1 до 10 h1.
- 21. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че се осъществява при WHSV /обемна скорост на потока/, включена в обхвата от 0.3 до 2 h'1.
- 22. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че молното съотношение на ароматния въглеводород към олефина е от 30:1 до 1:1.
- 23. Метод съгласно претенция 22, характеризиращ се с това, че молното съотношение на ароматния въглеводород към олефина е от 20:1 до 10:1.
- 24. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това ,че олефините се разреждат с п-парафини, съдържащи от 8 до 16 въглеродни атома, при тегловно съотношение на олефина към парафина, включено в обхвата от 1:1 до 1:20.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94MI002274A IT1276866B1 (it) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG100117A BG100117A (bg) | 1996-11-29 |
| BG62761B1 true BG62761B1 (bg) | 2000-07-31 |
Family
ID=11369828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG100117A BG62761B1 (bg) | 1994-11-10 | 1995-11-03 | Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5786290A (bg) |
| EP (1) | EP0711600B1 (bg) |
| AT (1) | ATE194506T1 (bg) |
| BG (1) | BG62761B1 (bg) |
| CA (1) | CA2161929C (bg) |
| DE (1) | DE69517917T2 (bg) |
| ES (1) | ES2147584T3 (bg) |
| IT (1) | IT1276866B1 (bg) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1276866B1 (it) * | 1994-11-10 | 1997-11-03 | Enichem Augusta Ind | Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga |
| CN107889472B (zh) | 2015-05-11 | 2021-09-07 | 格雷斯公司 | 制备改性粘土负载的茂金属聚合催化剂的方法、所制备的催化剂及其用途 |
| KR20180006409A (ko) | 2015-05-11 | 2018-01-17 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 개질된 점토의 제조 방법, 제조된 개질된 점토, 및 이의 용도 |
| CN119701986B (zh) * | 2023-09-27 | 2025-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐硫变换催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2563446A1 (fr) * | 1984-04-25 | 1985-10-31 | Raffinage Cie Francaise | Nouvelle zeolite a structure bidimensionnelle et application de ladite zeolite |
| US4666877A (en) * | 1985-07-19 | 1987-05-19 | Exxon Research And Engineering Company | Multimetallic pillared interlayered clay products and processes of making them |
| US5059568A (en) * | 1987-03-05 | 1991-10-22 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
| US4920086A (en) * | 1987-07-07 | 1990-04-24 | Raythatha Rasik H | Mixed pillared clay reduction products and method of preparation |
| US5043508A (en) * | 1989-05-30 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds |
| FR2656298B1 (fr) * | 1989-12-27 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles argiles pontees a grand espacement interfoliaire et leur procede de preparation. |
| US5068216A (en) * | 1989-12-29 | 1991-11-26 | Mobil Oil Corporation | Pillaring layered silicates with a mixture of swelling agent and pillar precursor |
| US5308812A (en) * | 1993-04-01 | 1994-05-03 | Bp America, Inc. | Treated pillared clays and alkylation process using same |
| IT1276866B1 (it) * | 1994-11-10 | 1997-11-03 | Enichem Augusta Ind | Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga |
-
1994
- 1994-11-10 IT IT94MI002274A patent/IT1276866B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-10-19 EP EP95116478A patent/EP0711600B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-19 ES ES95116478T patent/ES2147584T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-19 DE DE69517917T patent/DE69517917T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-19 AT AT95116478T patent/ATE194506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-20 US US08/545,875 patent/US5786290A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-01 CA CA002161929A patent/CA2161929C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-03 BG BG100117A patent/BG62761B1/bg unknown
-
1998
- 1998-04-23 US US09/064,775 patent/US5977424A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5786290A (en) | 1998-07-28 |
| CA2161929C (en) | 2004-04-20 |
| US5977424A (en) | 1999-11-02 |
| EP0711600A1 (en) | 1996-05-15 |
| EP0711600B1 (en) | 2000-07-12 |
| BG100117A (bg) | 1996-11-29 |
| DE69517917T2 (de) | 2000-12-28 |
| ES2147584T3 (es) | 2000-09-16 |
| ATE194506T1 (de) | 2000-07-15 |
| ITMI942274A1 (it) | 1996-05-10 |
| ITMI942274A0 (it) | 1994-11-10 |
| CA2161929A1 (en) | 1996-05-11 |
| IT1276866B1 (it) | 1997-11-03 |
| DE69517917D1 (de) | 2000-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2092241C1 (ru) | Цеолит nu-86 и способ его получения | |
| US4593138A (en) | Catalytic isomerisation process employing zeolite EU-1 | |
| KR100501775B1 (ko) | 엔유-88제올라이트,이의제조방법및이의촉매로서의용도 | |
| US5475178A (en) | Supported heteropoly acid catalysts | |
| JP3938934B2 (ja) | Ｍｃｍ−４９を用いる富ベンゼン改質油のアルキル化方法 | |
| ITMI962603A1 (it) | Composizione catalitica e processo per l'alchilazione e/o la transalchilazione di composti aromatici | |
| US4458025A (en) | Method of zeolitic catalyst manufacture | |
| US8716540B1 (en) | Aromatic transformation using UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
| WO2019095404A1 (zh) | 一种由合成气与芳烃直接制取对二甲苯的方法 | |
| US4579831A (en) | Method of zeolitic catalyst manufacture | |
| EP0949227B1 (en) | Process for the alkylation of aromatic compounds or for preparation of monoalkylated aromatic compounds | |
| US5084259A (en) | Crystalline nickel aluminum borates | |
| BG62761B1 (bg) | Катализатор и метод за получаване на алкилароматни съединения с дълга верига | |
| JP3304109B2 (ja) | ゼオライトｓｓｚ−３２ | |
| RU2031900C1 (ru) | Способ алкилирования изопарафина олефином | |
| TW506957B (en) | Process for producing phenylalkanes using a catalyst based on a zeolite with structure type EUO | |
| US5453553A (en) | Process for the production of linear alkylbenzenes | |
| CA2323305A1 (en) | Process for the preparation of 2,6-dimethylnaphthalene | |
| PL97858B1 (pl) | Sposob izomeryzacji weglowodorow aromatycznych o 8 atomach wegla | |
| WO2001047841A1 (en) | Dehydrogenation of hydrocarbon feedstocks | |
| DE69521242T2 (de) | Katalytische Zusammensetzung für die Bereitung von langkettigen alkylaromatischen Verbindungen | |
| US4567312A (en) | Process for producing alkylbenzenes | |
| CN1412166A (zh) | 制备二芳基烷烃的方法 | |
| NZ199280A (en) | Isomerisation of hydrocarbons using catalytic zeolite designated nu-5 | |
| JPH11253809A (ja) | 芳香族アルキル化用のＧａ−βゼオライト触媒 |