BG100760A - Пестициди - Google Patents

Пестициди Download PDF

Info

Publication number
BG100760A
BG100760A BG100760A BG10076096A BG100760A BG 100760 A BG100760 A BG 100760A BG 100760 A BG100760 A BG 100760A BG 10076096 A BG10076096 A BG 10076096A BG 100760 A BG100760 A BG 100760A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
unsubstituted
formula
halogen
phenyl
Prior art date
Application number
BG100760A
Other languages
English (en)
Other versions
BG62650B1 (bg
Inventor
Hugo Ziegler
Stephan Trah
Saleem Farooq
Rene Zurflueh
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/EP1994/004318 external-priority patent/WO1995018789A1/en
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of BG100760A publication Critical patent/BG100760A/bg
Publication of BG62650B1 publication Critical patent/BG62650B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/78—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C251/80—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/30—Nitrogen atoms non-acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Съединения с формула и възможните техни изомери иизомерни смеси, в която формула или х е n-атом и y е оr11, или n(r12)r13, или х е сн и y е оr11, и освен това r11 е с1-с4 алкил; r12 и r13 означават поотделно водород или с1-с4 алкил; а е о-атом или групата nr4; r1 е водород, с1-с4 алкил, хало-с1-с4алкил, циклопропил, циано или метилтио; r2 е водород, с1-с6 алкил, с3-с6 циклоалкил, групата или тиенил; r3 е водород, с1-с6 алкил, с1-с6 халоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атома, с1-с4 алкокси-с1-с2 алкил, с2-с4 алкенил-с1-с2 алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атома, с2-с4 алкинил-с1-с2 алкил, с3-с6 циклоалкил, който енезаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атома,с3-с6 циклоалкил-с1-с4 алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атома, циано-с1-с4алкил; с1-с4 алкоксикарбонил-с1-с2 алкил, с1-с4 алкоксикарбамоил-с1-с2 алкил, фенил-с1-с3 алкил, който е незаместен или заместен с халоген, с1-с3 алкил, с1-с4 алкокси, с1-с4 халоалкил, циано, нитро, или с1-с4 алкилендиокси, като е възможно фенилнатагрупа да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители, фенил, който е незаместен или монодо дизаместен поотделно с с1-с4 алкил, с1-с4 алкокси, халоген, с1-с2 халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атома, нитро или циано, или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с с1-с4 алкил, с1-с4 алкокси,халоген, с1-с2 халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атома, нитро или циано; r4 е с1-с4 алкил, фе

Description

Изобретението се отнася до нови пестицидно активни съединения с формула I,
и до възможните техни изомери и изомерни смеси, в които или
a) X е N-атом и
Y eORnUAU N(R12)Ri3, или
b) X е СН и
Y е ORn и в които освен това:
Rn е С!-С4алкил;
R12 и Ru означават поотделно водород или С1-С4алкил;
··
А е Ο-атом или групата NR4;
Rt е Водород, СгС4алкил, хало-СгС4алкил, циклопропил, циано или метилтио;
R2 е водород, Q-QaAkuA, Cj-Сбциклоалкил, групата
групата
или тиенил;
D-радикалите са еднакви или различни и представляват халоген,
С1-С4алкил, СгС4алкокси, СгС2халоалкил, С1-С2халоалкокси,
Сз-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СГС4алкилендиокси; циано или нитро;
п е раВно на 0,1,2,3 или 4;
Z е -О-, -О-(С1-С4алкил)-, -(CrC4aAkuA)-O-, -S(O)m-, -(СгС4алкил)-8(О)т-, S(O)m-(CrC4aAkuA)-, т е рабно на 0,1 или 2,
В е СГС6алкил, хало-СГС6алкил, С3-С6циклоалкил или е С2-С6алкенил, или Сг-Сдалкинил-СрСгалкил, като Всеки от радикалите е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, или представлява арил или хетероциклил, като всеки от последните два радикала поотделно е
незаместен или моно- до петзаместен с
СГС6алкил, хало-СгС6алкил, халоген, CrC6aAkokcu, или R6 R R5. V 7 хало-Q-QaAkokcu, или групата —(сн)р—Чн r/X , или триметилсилил;
R5, R6, R7, R8 u R9 поотделно означават водород, СгС4алкил или халоген, а р е равно на 0,1,2 или 3;
R3 е Водород, СрСвалкил, Cj-СбХалоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми, С1-С4алкокси-СгС2алкил, С2-С4алкенил-С1-С2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, ···· ··
С^СдЯлкинил-СгС^алкил, С3-С6циклоалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, Сд-СбЦиклоалкил-СгСдалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, цианоСгС4-алкил; С1-С4алкоксикарбонил-СгС2алкил, СгС4алкоксикарбамоил-СгС2алкил, фенил-СгС3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, СгС3алкил, СгС4алкокси, С]-С4халоалкил, циано, нитро, или СгС4алкилендиокси, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, С|-С2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано, или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с С,-С4алкил, СгС4алкокси, халоген, С|-С2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано;
R4 е СгС4алкил, фенил или
R3 и R4, заедно с азотния атом, с който са свързани, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва допълнително от 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S, с изключение на съединенията с формула I, в които
ХеСН;
YeOCH3;
А е О-атом;
Ri е водород и
R3 е метил; тогава
R2 е радикал, различен от фенил, който е заместен само с един или повече хлорни атоми.
Съединенията съгласно изобретението имат фунгицидни, акарицидни и инсектицидни свойства и са подходящи за използване ·· ···· ···· • ·· · • · · * ·· ··· • · · · · · ··· ·· • · · · · ·· ··· ·· · ·· ··
-4kamo активни съставки в земеделието, градинарството и за хигиенни цели.
Изобретението се отнася също до метод за получаване на съединенията съгласно настоящето изобретение и до фунгицидни, акарицидни и инсектицидни състави, които включват споменатите активни съставки, и до приложението на тези съединения и състави за контрол на фитопатогенните гъби, Acarina и насекоми и за предотвратяване на развитието им.
Ако в съединенията с формула I участва асиметричен въглероден атом, тези съединения съществуват в оптически актиВна форма. Във всеки случай, те се явяват в [Е] и/или [Z] форма, просто поради наличието на алифатни, оксиминови и хидразонови двойни връзки. Може да съществува също и атропизомеризъм. Предназначението на формула I е да обхване всичките тези възможни изомерни форми и техните смеси, например рацемични смеси и всякакви [Е/Z] смеси.
WO 90/07493 описва като фунгициди метилестери на алдимино и кетимино-оккси-орто-толилакрилната киселина, които се различават по структура от съединенията в настоящето изобретение.
В случай, че не е посочено друго, общите термини, използвани по-горе и в следващото описание, трябва да бъдат тълкувани в следния смисъл:
Халоген означава флуор, хлор, бром или йод, по-точно - флуор, хлор или бром и по-специално - флуор или хлор.
Алкил е или правоверижен, например метил, етил, п-пропил, пбутил, п-хексил, п-октил, п-децил, п-додецил, п-хексадецил или поктадецил, или радикал с разклонена верига, например изопропил, изобутил, sec-бутил, t-бутил, изопентил, неопентил или изохексил.
Алкенил е правоверижен или разклонен алкенил, например
Винил, 1-метилВинил, алил, 1-бутенил, изопропенил и по-специално алил.
Алкинил означава, например, етинил, 1-пропинил или 1бутинил, по-специално - пропаргил.
Като циклоалкил трябва да се разбира циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклохексил.
Заместените с халоген групи като халоалкилна и халоалкокси могат да бъдат частично или изцяло халогенирани с еднакви или различни заместители. Примери за халоалкил са метил, който е моно- до тризаместен с флуор, хлор и/или бром, например CHF2, CF3 или СН2С1; етил, който е моно- до петзаместен с флуор, хлор и/или бром, например CH2CF3, CF2CF3, CF2CCL3, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, CH2CH2C1, CF2CHBr2, CF2CHC1F, CF2CHBrF или CC1FCHC1F; като особено предпочитан е трифлуорометилът.
Правоверижна СгС4алкилендиокси е -О-СН2-О-, -О-СН2СН2-О-О-СН2СН2СН2-О- или -О-СН2СН2СН2СН2-О-.
Арил, например, е фенил или нафтил, по-специално фенил.
Хетероциклилът представлява 5- до 7-членен ароматен или неароматен пръстен, съдържащ от един до три хетероатоми, избрани от групата, състояща се от N, О и S. Предпочитани са ароматните 5- и 6-членни пръстени, които като хетероатом съдържат азотен атом и, ако е целесъобразно, и друг хетероатом, за предпочитане азот или сяра, най- добре - азот.
5- до 7-членният пръстен, който е образуван от R3 и R4 заедно с азотния атом, с който са свързани, обхваща по-специално пиролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, хексаметиленимин, имидазол, пиразол, пирол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол, тетразол, изоксазол, оксазол, изоксазолидин, оксазолидин, тиазол, изотиазол, тиазолин и изотиазолидин.
В областта, която изобретението обхваща, предпочитани са:
9999 •
• ·
9 99 9999 99 99
99 9 9 9 9 9 9
• • • · • · • · ·
• • · • · · • · · • ·
• • • · • • ·
• · · • · • • · • ·
(1) Съединения c формула I, в които или
a) X е N-атом и
Y е ОСН3 или NHCH3, или
Ь) X еСНи
Y е ОСНз и В които осВен тоВа:
А е О-атом или групата NR4;
R] е Водород, СгС4алкил, хало-СгС4алкил, циклопропил, циано или
метилтио;
R2 е Водород, СгС6алкил, Сз-С6циклоалкил, групата
групата —$ % или тиенил;
\==^(D)n
D-радикалите са еднакВи или различни и предстаВляВат халоген, С|С4алкил, СгС4алкокси, СгС2халоалкил, СгС2халоалкокси,
С3-С6алкенилокси, Сз-С6алкинилокси, С,-С4алкилендиокси; циано или
нитро;
п е раВно на 0, 1, 2, 3 или 4;
Z е -О-, -О-(СГС4алкил)-, (С1-С4алкил)-О-, -S(O)m- (СгС4алкил)S(O)m-, -S(O)m-(CrC4aAkuA)-, т е раВно на 0,1 или 2,
В е СгС6алкил, хало-С(-С6алкил, С3-С6циклоалкил, или е С2-С6алкенил, или С2-С4алкинил-СгС2алкил, като Всеки от радикалите е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, или е арил или хетероциклил, или арил или хетероциклил, като Всеки от последните поотделно е незаместен или монозаместен до петзаместен с СгС6алкил, хало-СгС6алкил, халоген, СгС6алкокси,
r7 или xaAo-Cj-QaAkokcu, или групата —(сн)рr/ Re
9999 9
99
9999 99 99
9 9 9 9 9 • · · · ····· • · · ·« · ···· · • · · · · · · ··· ·· · ·· ··
R5, R6, R7, R« u R9 поотделно означават водород, СгС4алкил или халоген, и р е 0, 1, 2 или 3;
R3 е водород, СгС6алкил, СгСбХалоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми, СгС4алкокси-С]-С2алкил, С2-С4алкенил-С1-С2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, С2-С4алкинил-С]-С2алкил, С,-Спциклоалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, С3-С6циклоалкил-С1-С4алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, цианоСгС4-алкил; СгС4алкоксикарбонил-С]-С2алкил, фенил-СгС3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, С|-С,алкил, Сг С4алкокси, СрС^халоалкил, циано, нитро, или С(-С4алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или моно- до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано, или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоалкил СГС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано;
R4 е СгС4алкил или фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S;
(2) Съединения с формула I, в които X е N и Y е ОСН3;
(3) Съединения с формула I, в които X е СН;
(4) Съединения с формула I, в които X е N, Y е NHCH3 и Ri е Н, СН3, циклопропил или CN;
(5) Съединения с формула I, в които А е кислород, NCH3 или
9999
9 99 9999 99 99
99 9 9 9 9 9 9
• . • 4 · 4 · 4 4 4
• • · · · • · · · 4 4
• 4 4 4 • 4 4
• · · • 4 4 • · 4 4
п-СбН5, по-специално кислород или NCH3 и най-добре кислород;
(6) Съединения с формула I, в които R| е водород, метил, циклопропил или циано, по-специално - метил;
(7) Съединения с формула I, в които R2 е СгС4алкил или циклопропил, по-специално метил или циклопропил;
(8) Съединения с формула I, при които R2 е групата —а 'Ч и \=^(D)n
D е халоген, СгС4алкил, СгС4алкокси, СгС2алкил, заместен с 1 до 5 халогенн атоми, СгС2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано, или нитро, или тиенил,
D е, по-специално, флуор, хлор, бром, СгС4алкил или -CF,;
(9) Съединения с формула ί, при които R2 е групата —и d )п
Z е -О-, -О-(С]-С4алкил)-, (СгС4алкил)-О-, -S(O)2- -(CrC4aAkuA)-S(O)2-f -5(О)2-(СгС4алкил)-, по-специално -О-, -СН2-О- или -О-СН2-, най-добре -О-СН2-;
(10) Съединения с формула I, при които R2 е групата
В е СгС4алкил, халоген-СгС4алкил, или С2-С4алкенил, или С2-С4алкинил-СгС2алкил, всеки от които е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, или е арил, или арил, моно- или дизаместен поотделно с СГС2алкил, хало-СГС2алкил, халоген, СгС2алкокси,
Ч R или хало-СрОзалкокси, или е групата—(сн)р-\1
R5, R^ R7, R8 u R9 поотделно означават водород, СгС4алкил или халоген, а р е 0,1, 2 или 3;
В, по-специално, е СрСгалкил, хало-СрСзалкил, илиалил, или
9999 9 99
9 • 9 9 9
• ♦ • •
• • • · •
• · • • •
<?-·· • · · • ·
9999 99 99
9 9 9 9
• • · ♦ ♦ ·
• · • · · •
• • •
• • · • ·
пропаргил, Всеки от които е незаместен или
ВъВ Всеки отделен случай заместен с 1 или 2 халогенни атоми, или с 1 или с 2 метилни групи, или фенил, или фенил, който е заместен със заместители, избрани от групата, Включваща флуор, хлор, бром, CF3, или групата
(11) Съединения с формула I, В които R2 е фенилна група, заместена на 4-то място с -Z-B;
(12) Съединения с формула I, В които
R3 е Водород, СгС6алкил или СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, С!-С2алкокси-С|-С2алкил, С]-С4алкоксикарбонил-Сг С2алкил, пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, пропаргил, С3-С6циклоалкил, циклопропилметил, незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми, цианоСгС2алкил, фенил-Ci-С2алкил, незаместен или заместен с халоген, метил, метокси или халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да Включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S;
R3 за предпочитане е Водород, СГС6алкил или С^Сдалоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, СгС2алкоксиметил, проп-2-1-ил, незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, пропаргил,
9999
9 9
9999 9 ·9
С3-С6циклоалкил, циклопропилметил, незаместен или заместен с 1 до флуорни или хлорни атоми, циано-СгС2алкил, фенил-Ci-С2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси или халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, които е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до халогенни атоми, циано или нитро; или R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени предстаВляВат 1,2,4-триазолил, 4морфолинил, 1-азепинил, 1-пиперидинил или 1-пиролидинил, Най-предпочитан като R3 е метилът;
(13) Съединения с формула I, В които R4 е метил или фенил и по- специално л/етил;
(14) Съединения с формула I, В които
X е CH; Y е ОСН3; R] е СН3; А е кислород;
R2 е или 4-метилфенил, или 4-алилоксифенил, или 4-(3-трифлуорометилбензилокси)фенил, или 4-(2,2-дихлороциклопропилметокси)фенил и
R3 е СН3;
(15) Съединения с формула I, В които или
a) X е N-атом и
Y е ОСН3 или NHCH3, или
b) X е СН и
Y еОСН3 и В които освен това
А е О-атом или групата NR4;
Ri е водород; СГС4алкил; циклопропил; циано или метилтио;
9999 9 в 99
9999 99 99
9 9 9 · 9 • · · · ···· • ·· · ···· · • · · · · · • · · · · · ·
R2 е Водород; С(-С6алкил; С3-С6циклоалкил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, С|-С4алкил; СгС4алкокси; СгС2халоалкил; СгС2халоалкокси;
С3-С6алкенилокси; С3-С6алкинилокси, С(-С4алкилендиокси, циано или нитро; тиенил;
R3 е водород; СгС6алкил; СгСбХалоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми; СгС4алкокси-С]-С2алкил; С2-С4алкенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми;
С2-С4алкинил-СгС2алкил; С3-С6циклоалкил, който е незаместен или ф заместен с 1 до 4 халогенни атоми; С3-С6циклоалкил-С!-С4алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми; цианоС,-С4алкил; СрС^алкоксикарбонил-СгСгалкил; фенил-С(-С3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, СгС3алкил,
СгС4алкокси, С1-С4халоалкил, циано, нитро, СгС4алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с
СГС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоа/х ил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано; пиридил, който е ф незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с
СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до халогенни атоми, нитро или циано;
R4 е СгС4алкил; фенил; или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду Ν, О и S.
(16) Съединения с формула I, в които
X е СН или N
Y е ОСН3
9999 9
99
9999 99 99
9 9 9 9 9 • · · · · · · · · · • · · · ·· · · · · · · • · · ··· · · · • · · · · ·· · ·· ··
- 13 А е О-атом„
R, е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, С1-С4алкил, СгС4алкокси, С|-С2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, С,-С2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; и
R3 е СгС6алкил;
a X и Y са съгласно дефиницията за формула I.
(19) Съединения с формула I, В които
R] е метил,
R2 е метил,
R3 е съгласно даденото описание,
R4 е метил или фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включВа допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S. като A, X и Y са съгласно дефиницията за формула I.
(20) Съединения с формула I, в които
R3 е водород; СгС4алкил; Ci-С^халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; СрСгалкокси-СрСгалкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил;
С3-С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-СгС2алкил; СгС2алкоксикарбонил-СГС2алкил; фенил-СГС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или С]-С2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена поотделно с еднакви или различни заместители; фенил, който е !
9949 е »4 «« • · · 9 Λ * ··· • · · · · ····· • · · · · · · ···· · ··· ··· ··· ·· ··· ·· · · · · ·
- 14незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
R4 е метил или фенил; или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва ф допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S;
като A, X, Y, R] и R? са съгласно дефиницията за формула I.
(21) Тези от съединенията с формула I, упоменати в (20), в които R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, представляват триазолил, морфолинил, 2,6-диметилморфолинил, азепинил, пиперидил или пиролидинил.
(22) Съединения с формула I, в които
А е О-атом„
R] е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до Ш дизаместен поотделно с халоген, СГС4алкил, СгС4алкокси,
СгС2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, СгС2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С,-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; или
R3 е водород; СгС4алкил; СрСдхалоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; СгС2алкокси-С1-С2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил; С3С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-С1-С2алкил; С1-С2алкоксикарбонил-СгС2алкил; фенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до
9999 9 9· ♦ ♦♦♦ ♦ ♦ ♦* • 99 4 Г · · · · • · ·· · ····· » · · · · · · ···· · • · · · · · »·· • · ··· ·· · ·· ··
- 153 халогенни атоми, циано, нитро или СгС2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
като X и Υ са съгласно дефиницията за формула I.
(23) Тези от съединенията с формула I, упоменати в (22), в които
А е кислород,
R, е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, трифлуоро метил или трифлуорометокси; и
R3 е метил.
(24) Съединения с формула I, в които
А е NCH3,
Rt е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, трифлуоро метил или трифлуорометокси;
R3 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
като X и Y са съгласно дефиницията за формула I.
(25) Съединения с формула I, в които
9999 •
• · • ·
- 1699 9999 9999
9 9 99 9
9 9 99 999
9 9 9 ···· · • · · · · • · · · · · · е N-атом, eORlb е С|-С4алкил u B koumo f“'·
R.i
A, R|, R2 u R3 са съгласно дефиницията за формула I.
(26) Тези от съединенията с формула I, упоменати В (25), В които А е О-атом,
R] и R? са метил,
R-, е Водород; СгС4алкил; СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; С|-С2алкокси-СГС2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил;
С,-С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-СгС2алкил; С|-С2алкоксикарбонил-С|-С2алкил; фенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или С|-С2алкилендиокси, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
(27) Тези от съединенията с формула I, упоменати В (26), В които R3 е Водород; СгС4алкил или СгСрсалоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми.
(28)
X
Съединения с формула I, В които е N-атом, е N(R12)R13,
R]2 и R13 поотделно са Водород или СГС4алкил; и В които
A, Rb R2 и R3 са съгласно дефиницията за формула I.
9999 9
(29) Тези от съединенията с формула I, упоменати в (28), в които
Y е NH2, N(CH3)2 или NHC2H„
А е О-атом,
R] и R2 са метил;
R3 е водород; С,-С4алкил; С,-С4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; С,-С2алкокси-С(-С2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил; С3Спциклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-С,-С2алкил; С,-С2алкоксикарбонил-С,-С2алкил; фенил-C,-С2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или С,-С2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро; или пиридил, който е незаместен, монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
(30) Тези от съединенията с формула I, упоменати в (29), в които R3 е водород; СгС4алкил или СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми.
(31) Съединения с формула I, в които двойната връзка Х=С е в Еформа.
Съединенията с формула I могат да бъдат получени, както следва:
А) За да се получи съединение с формула I, в която Y е N(R12)Ri3, съединение с формула I, където Y е ORU, взаимодейства с HN(R12)R13. Благоприятно е извършването на реакцията в среда на инертен органичен разредител, например в алкохол, като етанол, в • · диоксан, естер, В амид, като етер, като тетрахидрофуран или етилацетат, В сулфоксид, като диметилсулфоксид, диметилформамид или В кетон, като метилизобутилкетон. Може да бъде използВан и метиламин под формата на газ или В разтВор, например във Вид на разтВор В етанол. Подходящата реакционна температура е В интерВала между ()°С и 40°С, като предпочитана е като стайната температура.
В) За получаване на съединение с формула I, В която X, Y, А и R,-R3 са съгласно дефиницията за формула I (и В което R, не е
Водород): Съединение с обща формула
В която А и RrR3 са съгласно даденото по-горе определение.
Взаимодейства със съединение с обща формула
В която X и Y са съгласно дадената по-горе дефиниция, a U е отцепВаща се група.
Реакцията е нуклеофилно заместВане, което може да се избърши В обичайно използваните при такива случаи реакционни условия. Отцепващата група за предпочитане е хлор, бром, йод, мезилокси или тозилокси. Благоприятно е извършването на реакцията в среда на инертен органичен разредител, като цикличен етер, например тетрахидрофуран или диоксан, кетон, като ацетон, амид, като диметилформамид, сулфоксид, като диметилсулфоксид, в присъствето на основа от вида на натриев хидрид, натриев
9999
9 99 9999 99 99
• · • · •
• • • · • · • • ·
• • · • · · • · · • •
• • · · • • · • · · • • · • • • ·
- 19карбонат, натриев амид, третичен амин, например триалкиламин, по-специално диазабициклононан, или диазабициклоундекан, или сребърен оксид, при температура между -20°С и 80°С, за предпочитане в температурния интервал от 0°С до 50°С.
Възможно е също реакцията да се извърши с обръщащ фазите катализатор в среда на органичен разтворител, например метиленхлорид, в присъствието на воден разтвор на осноВа, например разтВор на натриев хидроксид, и на обръщащ фазите катализатор, например тетрабутиламониев кисел сулфат, при стайна температура.
Получените съединения с формула I могат да бъдат изолирани и пречистени по известните в практиката методи. По същия начин, чрез използване на познатите в практиката методи, например посредством хроматография или функционална кристализация, могат да бъдат изолирани и пречистени и получените изомерни смеси, например E/Z изомерни смеси, до получаването на чисти изомери.
Използваните като изходни вещества оксими с обща формула II, са или познатите, или могат да бъдат получени по известните методи (J. Chem. Soc., Perkin Trans II 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges. 62, 866 (1929); Gazz. Chim. Ital. 37, II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262,305 (1891)).
Аналогично, no някой от познатите в практиката начини могат да бъдат получени и изходните съединения с формула III, например съгласно описаното в European Patent Publication ЕР-А-203 606 (BASF) и в цитираната тук литература или съгласно описаното в Angew. Chem. 71,349-365 (1959).
С) За получаване на съединение с формула I, в която А е кислород, a X, Y и R1-R3 са съгласно дефиницията за формула I:
Съединение с обща формула
UH 9 • ·4
В която X, Υ, Rj u R2 са съгласно даденото по-горе определение, Взаимодейства със съединение с обща формула
U-R3 V, като R3 е съгласно дефиницията за формула I, a U - съгласно дефиницията за формула III (и R3 не е нито водород, нито фенил, нито пиридил).
Реакцията представлява нуклеофилно заместване, както беше описано в точка В).
D) За получаване на съединение с формула IV, В която X, Y и R, и R2 са съгласно дефиницията за формула I, се изпълнява процедурата, при която:
Съединение с обща формула
където X, Y и Ri и R2 са съгласно даденото по-горе определение, Взамодейства с хидроксиламин или с негова сол, например с хидрохлорид. Благоприятно е реакцията да се извърши в разтворител, като пиридин или метанол, при температура между -20°С и +80°С или при температурата на кипене на метанола, за предпочитане в температурния интервал от 0°С до 50°С, като в случай, че се използва метанол, е необходима основа, например карбонат на алкален метал, като калиев карбонат, третичен амин, »»tt f
H ЧЧ ·· *·
като триетиламин или диазабициклононан, пиридин или сребърен оксид.
Кетонът с формула VI се получава аналогично на метода, описан в В). Кетоните с формула VI и тяхното получаване са описани, например, в ЕР-370 629, ЕР-506 149, ЕР-403 618, ЕР-414 153, ЕР-463 488, ЕР-472 300, ЕР-460 575, WO-92/18494 и В други публикации.
Е) За получаване на съединение с формула I, в която A, X, Y и RrR3 са съгласно дефиницията за формула I, но В която R3 не е Водород, се изпълнява процедурата, при която, например:
Съединение с формула
В която A, X, Y и RrR3 са съгласно даденото по-горе определение, Взаимодейства с метилиращ агент, например метилйодид, диметилсулфат или диазометан. Благоприятно е реакцията да се извърши в присъствието на основа, например калиев карбонат или натриев хидрид, в подходящ разтворител и при подходящи реакционни температури (виж, например, H.S. Anker und Н.Т. Clarke, Organic Synthesis, Coll. Vol. 3, 172).
F) За получаване на съединение c формула VII, в която А X, Y и R1-R3 са съгласно дефиницията за формула I, е удачно да се изпълни процедурата, при която:
Съединение с формула
9999 9
9999
В която A, Y u RrR3 са съгласно даденото по-горе определение,
Взаимодейства с формат В присъствието на основа, аналогично на метода, описан в ЕР-А-178 826, или се подлага на азотиране с азотна киселина или нитрит В присъствието на основа, аналогично на метода, описан В ЕР-А-254-426.
Следващата реакция представлява друга Възможност за синтезиране на съединение с формула VII:
Съеднение с формула
IX
В която A, Y и R] go R3 са съгласно даденото по-горе определение, се подлага на Взаимодействие с метоксиметилентрифенил фосфоран, аналогично на мтода, описан в ЕР-А-178 826, или с Ометилхидроксиламин (или негова сол), аналогично на мтода, описан в ЕР-А-254 426.
Изобретението осигурява също и новите съеднения с формули II, VII, VIII и IX и по-специално съединенията с формули II. 1 и П.2.
Установено е, че съединенията с формула I притежават широк бактерициден спектър за контрол на фитопатогенните микроорганизми, по-специално гъби, които е особено подходящ за практически цели. Съединенията имат полезни лечебни,
предпазващи и, по-специално, системни свойства и могат да бъдат използвани за защита на голям брой растителни култури. При използване на активните съставки с формула I вредителите, откривани по растенията или по части от растенията (плодове, цветове, листа, стебла, грудки и корени) на различните видове полезни полезни растения, могат да бъдат ограничени или унищожени и дори частите от растенията, развили се в по-късен период от време, остават свободни от фитопатогенни микроорганизми.
Съединенията с формула I могат да бъдат използвани също и като средства за обработка на семенни (плодоносни, грудкови, семенни) и разсадни култури за защитаването им от гъбични зарази и срещу развъждащи се в почвата фитопатогенни гъби.
Съединенията с формула I са активни например по отношение на фитопатогенните гъби, които принадлежат към следните класове: Fungi imperfecti (по-специално Botrytis, а също и Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella u Altemaria); Basidiomycetes (например Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (например Venturia u Erysiphe, Podosphaera, Monilinia,
• · · · · · · ·· · · · · · · • · · · · • · · · ♦
Uncinula); Oomycetes (например Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Освен това съединенията c формула I са ценни активни съставки по отношение на инсектите и Acarina, откриващи се върху полезни насаждения и декоративни растения в земеделието и градинарството - по-специално ориз, памук, зеленчуци и плодове, и в горите, и се понасят добре от топлокръвните биологични видове, от рибите и растенията. Съединенията с формула I са особено подходящи за контрол на насекомите в оризените посеви, по плодовете и зеленчуците и особено за контрол на увреждащите растенията насекоми. Други области на приложение на активните съставки от изобретението са защитата на съхранявани продукти и материали и в хигиенния сектор - по-специално за защита на домашните животни и на продуктивния добитък. Съединенията с формула I са активни към всичките или към отделни етапи от развитието на нормално чувствителните, а също така и на устойчивите видове вредители. Тяхната активност се проявява например в унищожаване на вредителите или незабавно, или след известен период от време, например по време на смяна на перушината на птиците, или в намаляване на интензивността на снасяне на яйца или на излюпването им.
Споменатите по-горе вредители при животните включват например:
От подклас Lepidoptera, например:
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographs spp., Busseola fusca, Carda cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Qysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp.,
Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Graphoiita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilaiis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni u Yponomeuta spp.;
Om подклас Coleoptera, например,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curcilio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sithophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. u Trogoderma spp.;
Om подклас Orthoptera, например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. u Schistocerca spp.;
Om подклас Isoptera, например,
Reticulitermes spp.;
Om подклас Psocoptera, например,
Liposcelis spp.;
Om подклас Anoplura, например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Peduiculus spp., Pemphigus spp. u Phylloxera spp.;
Om подклас Mallophaga, например,
Damalinea spp. u Trichodectes spp.;
• · · · • · • · • · · · · ····· • · ·· · · · · · · · · • · · · · · · · · • · · · · · * · ·· · ·
-26Om подклас Thysanoptera, например,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci u Scirtothrips aurantii;
Om подклас Heteroptera, например,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Schlbergella singularis, Scotinophara spp. u Triatoma spp.;
Om подклас Homoptera, например,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae spp., Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceropiaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus distyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Pianococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae u Unaspis citri;
Om подклас Hymenoptera, например,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. u Vespa spp.;
Om подклас Diptera, например,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp_, Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. u Tipula spp.;
От подклас Siphonaptera, например, Ceratophyllus spp. u Xenopsylla cheopis; Om подклас Thysanura, например, Lepisma saccharina u
Om подклас Acarina, например,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Omithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. u Tetranychus spp..
Културите, обект на растителна защита, включени в изобретението са примерно следните типове: житни (пшеница, ечемик, ръж, овес, ориз, царевица, сорго и съответстващите им видове); цвекло (захарно и кръмно цвекло); ябълкови плодове, костилкови плодове и меки плодове (ябълки, круши, сливи, праскови, бадеми, череши, ягоди, малини и къпини); бобови растения (фасул, леща, грах, соя); маслодайни култури (маслодайна рапица, синап, мак, маслини, слънчоглед, кокосов орех, рициново семе, какао, фъстъци), тиквени (тикви, краставици, пъпеши); влакнодайни растения (памук, лен, коноп, юта); цитрусови плодове (портокали, лимони, грейпфрути, мандарини); зеленчуци (спанак, салати/марули, аспержи, зеле, моркови, лук, домати, картофи, чушки), фамилия лаврови (авокадо, канела, камфор) и растенията от вида на тютюн, орехи, кафе, патладжани, захарна тръстика, чай, пипер, лоза, хмел, семейство бананови, млечни и декоративни растения.
Действието на съединенията с формула I съгласно изобретението и на съдържащите ги състави може да бъде значително разширено и адаптирано към преобладаващите условия чрез прибавяне на други бакшерициди, инсектициди и/или акарициди. Примери за подходящи добавки са представителите на следващите класове активни състаВки: органофосфорни съединения, нитрофеноли и техни производни, формамидини, уреи, карбамати, пиретроиди, хлорирани Въглеводороди и препарати от Bacillus thuringiensis.
Обикновено активните състаВки с формула I се прилагат под формата на състави и могат да бъдат нанасяни Върху засятата площ или Върху растенията, подлежащи на обработка, самостоятелно или В съчетание с други активни вещества. Тези други активни Вещества могат да бъдат торове, микроелементимедиатори или други препарати, оказващи Въздействие върху развитието на растенията. Могат да бъдат използвани също и селективни хербициди, както и инсектициди, фунгициди, бакшерициди, нематициди и молускициди или смеси от няколко от тези препарати с или без обичайно използваните В практиката носители.
Подходящите носители или добавки могат да бъдат твърди или течни и включват веществата, които се използват обичайно при получаване на състави, например естествени или регенерирани минерални вещества, разтворители, диспергатори, омокрящи вещества, придаващи лепливост реактиви, сгъстители, свързващи вещества и торове.
Подходящите разтворители са: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракциите С8 до С12, например ксиленови смеси или заместени нафталени, фталати, като дибутилфталат или диоктилфталат, алифатни въглеводороди, като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли както и техни етери и естери, като етанол, етиленгликол, етиленгликол монометилетер или етилетер, кетони, като циклохексанон, силно полярни разтворители, като N···· · ·· ft··· ·· ·· ··· ·· · ··· • · ·· · ft···· • · ·· ·· · ···· ft ··· ··· ··· ·· ··· ·· ft ·· ··
-29метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид и неепоксидирани или епоксидирани растителни масла, като епоксидирано кокосово масло или соево масло; или вода.
Обикновено използваните твърди носители, например много фини прахове (пудри) и диспергируеми прахове, представляват раздробени естествени скални материали като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит.
Особено подходящи подобряващи нанасянето добавки, които могат да доведат до намаляване на интензивността на нанасяне, са естествените (животински и растителни) или синтетичните фосфолипиди от серията на кефалини и лецитини, които могат да бъдат получени например от соя.
В зависимост от природата на активната съставка с формула I, която ще бъде включена в състава, подходящите повърхностно активни съединения са нейонни, катионни и/или анионни повърхностно активни вещества, които имат добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства. Като повърхностно активни вещества трябва да се разбират и техните смеси.
Подходящи анионни повърхностно активни съединения могат да бъдат така наречените водоразтворими соли, а също и водоразтворимите синтетични повърхностно активни вещества.
Сапуни са солите на алкалните и алкалоземните метали, или заместени или незаместени амониеви соли на no-висшите мастни киселини (Сю-Сго), например натриеви или калиеви соли на олеиновата или стеариновата киселина, или на естествени смеси от мастни киселини, които могат да бъдат получени например от кокосово масло или лой. Трябва да бъдат споменати и метилтауратите на мастните киселини.
Подходящи нейонни повърхностно активни вещества са полигликолетерните производни на алифатните или циклоалифатните алкохоли, наситените или ненаситените мастни киселини и алкилфеноли, които притежават от 3 до 30 гликолетерни групи, от 8 до 20 въглеродни атоми във въглеводородния (алифатен) радикал и от 6 до 19 въглеродни атоми в алкилния радикал на алкилфенолите.
Примерите за нейонни повърхностно активни вещества включват нонилфенолполиетоксиетаноли, рициново масло, полигликолетери, полипропилен/полиетиленоксидни адукти, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.
Други подходящи вещества са мастнокиселинните естери на полиоксиетилен сорбитана като полиоксиетилен сорбитантриолеат.
Катионните повърхностно активни вещества са предимно кватернерни амониеви соли, които като N-заместители съдържат поне един алкилен радикал с 8 до 22 въглеродни атоми и, като следващи заместители, нисш халогенран или свободен алкил, бензил или нисши хидроксиалкилни радикали.
Обикновено, агрохимичните препарати съдържат от 0.1 до 99%, по-специално от 0.1 до 95% активна съставка с формула I, от
99.9 до 1%, по-точно от 99.9 до 5% твърда или течна добавка и от 0 до 25%, по-специално от 0.1 до 25% повърхностно активно вещество.
Въпреки че предпочитани като търговски продукти са концентрираните състави, крайният потребител обикновено използва разредени състави.
За постигане на специфичния им ефект съставите могат да съдържат също и други добавки от типа на стабилизатори,
I
антипенители, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, придаващи лепливост реактиви, торове и други активни съставки.
Съставите, т.е. композиции, препарати и комбинации, съдържащи активна съставка с формула I, заедно с или без твърда или течна добавка, се получават по познатите начини, например чрез интимно смесване и/или смилане на активната съставка с инертно вещество, например разтворител (смес), твърд носител и, ако е целесъобразно, повърхностно активни вещества.
Предпочитан метод за нанасяне на дадена активна съсътавка с формула I или на агрохимичен състав, който съдържа поне една такаВа активна съставка, е нанасянето върху листната част (листово нанасяне). Честотата и интензивността на нанасяне зависят от опасността растенията да бъдат атакувани от въпросните патогени. Активните съставки с формула I, обаче, могат да достигнат до растението и през почвата по кореновата му система (системно действие) при поливане на почвата около растението с течен препарат или чрез смесване на веществата в твърдата им форма с почвата, например във вид на гранули (почвено нанасяне). В случай, че растението, което се обработва, е неолющен ориз, споменатите гранули могат да бъдат дозирани в оводнените оризища. Друга възможност е съединенията с формула I да бъдат нанесени върху семенната ядка (обвиване), или чрез накисване на семената в течен препарат от активната съставка, или чрез покриването им с твърд препарат. По принцип, чрез използване на съединенията с формула I може да бъде защитен всеки елемент от развиващото се растение, например семена, корени или стъбла.
Съединенията с формула I могат да се прилагат като чисти съединения или, за предпочитане, заедно с използваните обичайно при изготвянето на състави добавки. За тази цел е удачно
I
···· · ·· · · · · · · ·· ··· ·· · ··· • · « · · ····· • · ·· ·· · · · · · · • · · ··· ··· • · · · · · · · ·· ··
-32преработването им по познатия начин, например до получаване на емулсионни концентрати, разстилащи се пасти, директно разпръсквани или разреждани разтвори, разредени емулсии, омокряеми прахове, разтворими прахове, фини прахове, гранули, капсуловани вещества, например В полимерни съединения. Методите за нанасяне, като пръскане, пулверизиране, чрез мъгла от фин прах, разхвърляне, нанасяне на покритие или заливане, както и видът на съставите се подбират така, че да бъдат съобразени с целите, за които са предназначени и с преобладаващите условия. Подходящите количества от нанасяното Вещество са обикновено от 1 g до 2 kg активна съставка (a.i.) на хектар, за предпочитане от 25 g до 800 g активна съставка на хектар и по-специално от 50 g до 4(Х) g актиВна съставка на хектар. Когато съставите се прилагат като продукти за обработка на посевни семена, подходящо е да се използват дозировки от 0.001 g до 1.0 g активна съставка на килограм семе.
Следващите примери са предназначени да илюстрират поподробно изобретението, без да го ограничават по каквито и да е
начин.
Примери на получаване на съединенията
ПримерН-1;
Получаване на
1.32 g хидроксиламин хидрохлорид се прибавят към разтвор на
5.2 g метил-3-метокси-2-[([(3-оксо-2-бутил)имино]окси)о-толил]акрилат (ЕР-А-370 629, No. 156) в 20 ml пиридин. След разбъркване на сместа 6 часа при 30°С се прибавя ледена вода. Кристалната маса, ····
-33 която се образува след няколко часа, се отделя чрез филтруване и кристалите се измиват с вода. След прекристализиране в етанол/вода се получават 4.8 g метил-3-метокси-2-[([(3хидроксимино-2-бутил)имино]окси)о-толил]-акрилат (Съединение No. 1.73) под формата на жълти кристали с температура на топене 104-107°С.
Получаване на
соосн3
През тръбичка под налягане към 0.2 g около 65% суспензия на натриев хидрид, измита с вода, се прибавят 5 ml диметилформамид. След това се добавят 1.6 g метил-3-метокси-2-[([(3хидроксимино-2-бутил)имино]окси)о-толил]акрилат и след него 1.1 g
2,2,2-трифлуороетилйодид. Когато затихне отделянето на водород, намиращата се под налягане тръбичка се запушва и сместа се разбърква 5 часа при 50°С. Тогава реакционният разтвор се излива в ледена вода, екстрахира се с етилацетат и полученото вещество се хроматографира върху силикагел при елуиране с етилацетат/хексан (1:3). Получават се 1.2 g метил-3-метокси-2-[([(3-(2,2,2трифлуороетоксиимино)-2-бутил)имино]окси)о-толил]-акрилат (Съединение No. 1.74) под формата на безцветно масло.
!Н ЯМР в CDC13: химично изместване на двете имино-заместени метилни групи: 1.99 и 2.04 ррт.
Пример Н-3:
Получаване на • · · · · ·
• · ·
Разтвор на 15.0 g р-метилпропиофенон и 20 ml изопентилнитрит В 30 ml метанол се прибавя бавно, на капки към 20 ml натриев метилат (30% в метанол). След разбъркване в продължение на 5 часа на капки се добавят 30 ml вода и впоследствие сместа се подкислява с оцетна киселина. Екстрахира се с етилацетат и екстрактът се измива с вода, изсушава се (Na2SO4) и се концентрира Във Вакуум. Остатъкът се прекристализира В диетилетер/п-хексан. Получава се а-хидроксиимино-4-метилпропиофенон под формата на безцветни кристали с темпратура на топене 122-124°С.
8.1 g от така полученото съединение и 4.6 g о-метилхидроксиламин хидрохлорид В 40 ml пиридин се загряват 1 час на обратен хладник. След добавяне на толуен сместа се концентрира ВъВ Вакуум, обработва се с вода и се екстрахира с етилацетат. Органичната фаза се измива с вода, изсушава се над натриев сулфат и се концентрира Във Вакуум. сс-Хидроксиимино-4-метилпропиофенон О-метилоксимът изкристализира В диетил етер/пхексан под формата на безцветни кристали с темпратура на топене 156-157°С.
1.87 g от предварително получения оксим и 2.58 g метил-2-(абромо-о-толил)-3-метоксиакрилат се прибавят към суспензия на 0.41 g натриев хидрид В 25 ml Ν,Ν-диметилформамид и реакционната смес се разбърква в продължение на 3 часа. Последната се подкислява с оцетна киселина, обработва се с вода и се екстрахира с етилацетат. Органичната фаза се измива двукратно с наситен разтвор на натриев кисел карбонат и еднократно с наситен разтвор на натриев хлорид. След изсушаване над безводен натриев сулфат разтворителят се отдестилира във вакуум. Съединението Н-3 изкристализира в диетилетер/п-хексан под формата на безцветни кристали с температура на топене 98101°С (Съединение No. 1.117).
Получаване на
0.37 g от приблизително 65% суспензия на натриев хидрид се измива с хексан и се прибавят 10 ml диметилформамид. Към суспензията се добавя смес от 2.59 g метил-2-(2-бромометилфенил)глиоксилат О-метилоксим и 2.42 g 2-(дифенилхидразоно)-3хидроксиминобутан и сместа се загрява до 40-50°С чрез обдухване с горещ въздух, докато започне бурно отделяне на водород. След това сместа се разбърква един час, като се изключи възможността от овлажняване, и се излива в ледена вода. След екстрахиране с етилацетат и хроматографиране върху силикагел, елуиран с етилацетат/хексан (1:2) се получават 3.7 g метил-2-[([(3-дифенилхидразоно-2-бутил)имино]окси)о-толил!глиоксилат О-метилоксим (Съединение No. 2.19) под формата на жълто масло.
!Н ЯМР в CDC13: химично изместване на двете имино-заместени метилни групи: 1.64 и 2.12 ррт.
Пример Н-5:
Получаване на
Н,С
1.9 g метил-2-[({(3-дифенилхидразоно-2-бушил)имино}окси)отолил]глиоксилат О-метилоксим се разбъркват 2 часа при стайна температура в 10 ml 33% разтвор на метиламин в етанол. Отдестилират се етанолът и излишъкът от метиламин. Остатъкът се разтваря в диетилетер, разтворът се филтрува и филтратът се изпарява до сухо, при което се получава кристално твърдо вещество. След измиване с хексан се получават 1.8 g Nмонометил-2-[({(3-дифенилхидразоно-2-бутил)имино}окси)о-толил]глиоксиламид О-метилоксим (Съединение No. 3.19) под формата на светло бежови кристали с температура на топене 135-136°С.
1.74 g 1-(4-(2,2-дихлороциклопропилметокси)фенил]пропан-1,2дион 1-(О-метилоксим)-2-оксим с формула (АА) се прибавят към 0.13 g натриев хидрид в 25 ml Ν,Ν-диметилформамид. Добавят се 1.5 g метил 2-(2-бромометилфенил)-3-метоксиакрилат с формула (ВВ) и сместа се разбърква 3 часа при стайна температура. Сместа се подкислява с оцетна киселина и се добавят вода и етилацетат. Водната фаза се отделя, а органичната се измива еднократно с наситен разтвор на кисел натриев карбонат и се изсушава над ·· ···· ··
-37• · · · • · · · • ♦ ·««· • · ··· · · • · · · • · · · · безводен натриев сулфат. Разтворителят се изпарява във вакуум и полученият остатък се пречиства върху силикагел при елуиране с хексан/етилацетат (3:1). Получава се титулното съединение под формата на масло. След разделяне чрез колонна хроматография Върху силикагел (хексан:етилацетат 3:1) се получават три изомера: изомер А, температура на топене 86-88°С, изомер В, масло, изомер С, масло (Съединение 5.9).
(АА) (ВВ)
По този или по аналогичен на един от посочените по-горе методи начин могат да бъдат получени следващите съединения: (Съкращения: Ме = метил, Et = етил, Δ = циклопропил, Ph = фенил, т.т. = температура на топене).
ЯМР: Химичните измествания са дадени като δ (ppm) в CDC13.
.· · • ·
-3S'
Таблица I
Пр. No. A Ri r2 R3 или NR3R4 физични данни**
1.1 NMe Me Me 6-CF3-2-nupuguA 2.17/2.19
1.2 NMe H Me 6-CF3-2-nupuguA
1.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-nupuguA
1.4 NMe Me H фенил
1.5 NMe Me Me фенил 2.09/2.18
1.6 NMe Δ Me фенил
1.7 NMe Me Me 4-CF3-2-nupuguA т.т.100°С
1.8 NMe H Me 4-CF3-2-nupuguA
1.9 NMe Δ Δ фенил
1.10 NMe Me Me 5-CF3-2-nupuguA 2.17/2.18
1.11 NMe H Me 5-CF3-2-nupuguA
1.12 - H Me 4-( 1,2,4-триазолил)
1.13 - Me Me 4-( 1,2,4-триазолил) 161-163°С ”
1.14 - Me Δ 4-( 1,2,4-триазолил)
1.15 - Me Δ 4-морфолинил
1.16 - Me Me 4-морфолинил 113°С
1.17 - H Me 4-морфолинил
1.18 NPh* H Me фенил
1.19 NPh* Me Me фенил 1.74/2.22
1.20 NPh* Me Δ фенил
1.21 NPh* Δ Me фенил
1.22 NMe Me Me 2-нитрофенил 1.93/2.06
• ·
Пр. No. A Ri r2 R3 или NR физични данни**
1.23 NMe H Me 2-ншпрофенил
1.24 Ο Me Me Me 76-78°С
1.25 Ο H Me Me 1.97/7.68
1.26 Ο Δ Me Me 1.96/2.00
1.27 ο Me Δ Me 60-62°С
1.28 ο Me H Me
1·29 NMe H Me 3-CF3-2-nupuguA
1.30 NMe Me Me 3-CF3-2-nupuguA 2.06/2.18
1.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-nupuguA
1.32 NMe Δ Me З-нитро-2-пиридил
1.33 NMe H Me З-нитро-2-пиридил
1.34 NMe Me Me З-ншпро-2-пиридил 1.94/2.26
1.35 NMe Me Me 2-СР3-фенил 1.85/2.10
1.36 NMe Me Δ 2-СР3-фенил
1.37 NMe H Me 2-СР3-фенил
1.38 NMe Me Me 3-СР3-фенил
л 1·39 NMe Me Δ 3-СР3-фенил
1.40 NMe H Me 4-СГ3-фенил
1.41 NMe Me Me 4-СР3-фенил
1.42 NMe Me Me 2-хлорофенил 1.73/2.13
1.43 NMe Me Me 3-хлорофенил 2.12/2.17
1.44 NMe H Me 4-хлорофенил
1.45 NMe Me Me 4-хлорофенил 2.10/2.15
1.46 O Me Me фенил 2.14/2.22
1.47 O Me Δ фенил
1.48 o Me Me бензил 106-108°С
1.49 o Me Me Et 1.92/1.95
1.50 o H Me Et
♦ · · · · · · · · • · ·· · ····· • · ·· ·· · ···· · • · · ··· ··· ·· ··· ·· · ·· ··
Пр. No. A R1 r2 R3 или NRiRj физични данни**
1.51 Ο Δ Me Et
1.52 Ο Me Δ Et
1.53 Ο Me H Et
1.54 Ο Η Me метоксиметил
1.55 Ο Me Me метоксиметил 83-84°С
1.56 ο Me Δ метоксиметил
1.57 ο Δ Me метоксиметил
1.58 ο Me Me етоксиметил 2.04/2.04
1.59 ο Η Me цианометил
1.60 ο Me Me цианометил 2.04/2.04
1.61 ο Δ Me цианометил
1.62 - Me Me азепино 2.02/2.04
1.63 - Me Me пиперидино
1.64 - Me Me пиролидино
1.65 ο H Me t-бутил
1.66 ο Me Me t-бутил 1.96/2.04
1.67 ο Me Me пропаргил 114-115°С
1.68 ο Δ Me пропаргил
1.69 ο Me Δ пропаргил
1.70 ο Me Me 2,2-дихлороциклопропилметил 2.02/2.02
1.71 ο Δ Me 2,2-дихлороциклопропилметил
1.72 ο H Me Н
1.73 ο Me Me Н 104-107°С
1.74 ο Me Me cf3ch2 1.99/2.04
1.75 ο Δ Me cf3ch2
1.76 ο Me H cf3ch2
• ·
4» ·
Пр. No. A R1 r2 R3 uau NR2R4 физични данни**
1.77 Ο Me H cf3ch2ch2
1.78 Ο Me Me cf3ch2ch2
1.79 Ο Me Me cf3ch2ch2ch2 2.10/2.13
1.80 Ο Δ Me cf3ch2ch2ch2
1.81 NMe Me Me Me 94-98°С
1.82 NMe Me Δ Me
1.83 Ο Me Me CH2-CC1=CH2 80°С
1.84 Ο Δ Me CH2-CC1=CH2
1.85 Ο Me Me пропил
1.86 ο Me Me бутил 36-38°С
1.87 ο Me Me хексил 1.99/2.01
1.88 ο Me Me метоксикарбонилметил 90-93°С
1.89 ο H Me метоксикарбонилметил
1.90 ο Me Me 3-флуоробензил 2.00/2.04
1.91 ο Me Me 4-хлоробензил
1.92 ο Me Me 2-хлоробензил
1.93 ο Me Me 2-СР3-бензил
1.94 ο Me Me 3-СР3-бензил 56-58°С
1.95 ο Me Me 4-СР3-бензил
1.96 ο Me Me 3,4-дихлоробензил
1.97 ο Me Me 2,4,6-триметилбензил
1.98 ο Me Me 4-хлоро-2-нитробензил
1.99 ο Me Me 3-метоксибензил
1.100 ο Me Me 2-фенетил 1.97/2.02
1.101 ο Me Me 3-фенилпропил
1.102 ο Me Me 2-(4-нитрофенил)етил
Пр. No. А Ri r2 R3 или NR2Rd физични данни**
1.103 О Ме Ме 2-(2-СР3-фенил)етил
1.104 О Ме Ме 2-(4-метоксифенил)етил
1.105 О Ме Ме 2-хлоро-6-флуоробензил
1.106 О Ме Ме 3,4-метилендиоксибензил
1.107 О Ме Ме 2-цианобензил
1.108 О Ме Ме 2-(4-хлорофенил)етил
1.109 О Ме Ме циклопропилметил 2.01/2.01
1.110 О Ме Ме 2-( 1,3-диоксоланил)метил
1.111 О Ме Ме 2,2,3,3-тетрафлуоро- циклобутилметил
1.112 О Ме Ме а-флуороетоксикарбонилметил
1.113 О Ме 2-тиенил Ме 2.06/2.10/ 2.20 (E/Z)
1.114 О Ме 4-метил- Et 2.12
фенил
1.115 NMe Ме 4-метил- Ме 2.10(изом.1)
фенил 2.08(изом.2)
1.116 О Ме Ме CH2FCH2 50-51°С
1.117 о Ме Ме 2-(4-морфолино)етил 1.99/2.01
1.118 - Ме Ме 1-пирил 89-91°С
1.119 о Ме Ме 2-( 1-пиперидино)етил
1.120 о Ме Ме 2-флуоробензил 93-96°С
1.121 о Ме Ме 4-флуоробензил 104-106°С
** температура на топене или ГН ЯМР на Ri/R2 или R3
I
-43Таблица 2
Пр. No. A Ri r2 R3 или NR2Rd физични данни**
2.1 NMe Me Me 6-CF3-2-nupuguA
2.2 NMe H Me 6-CF3-2-nupuguA
2.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-nupuguA
2.4 NMe Me H фенил
2.5 NMe Me Me фенил 87-88°С
2.6 NMe Δ Me фенил
2.7 NMe Me Me 4-CF3-2-nupuguA
2.8 NMe H Me 4-CF3-2-nupuguA
2.9 NMe Δ Δ фенил
2.10 NMe Me Me 5-CF3-2-nupuguA
2.11 NMe H Me 5-CF3-2-nupuguA
2.12 - H Me 4-( 1,2,4-триазолил)
2.13 - Me Me 4-( 1,2,4-триазолил)
2.14 - Me Δ 4-( 1,2,4-триазолил)
2.15 - Me Δ 4-морфолинил
2.16 - Me Me 4-морфолинил
2.17 - H Me 4-морфолинил
2.18 NPh H Me фенил
2.19 NPh Me Me фенил 1.64/2.12
2.20 NPh Me Δ фенил
2.21 NPh Δ Me фенил
2.22 NMe Me Me 2-нитрофенил
2.23 NMe H Me 2-нитрофенил
····
Пр. No. A Ri r2 R3 UAU NR1R4 физични данни**
2.24 Ο Me Me Me 104-106°С
2.25 Ο H Me Me
2.26 Ο Δ Me Me 1.92/1.97
2.27 Ο Me Δ Me 60-70°С
2.28 Ο Me H Me
2.29 NMe H Me 3-CF3-2-nupuguA
2.30 NMe Me Me 3-CF3-2-nupuguA
2.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-nupuguA
2.32 NMe Δ Me 3-Humpo-2-nupuguA
2.33 NMe H Me З-нитро-2-nupuguA
2.34 NMe Me Me З-ншпро-2-пиридил
2.35 NMe Me Me 2-СР3-фенил
2.36 NMe Me Δ 2-СР3-фенил
2.37 NMe H Me 2-СР3-фенил
2.38 NMe Me Me 3-СР3-фенил
2.39 NMe Me Δ З-СРрфенил
2.40 NMe H Me 4-СР3-фенил
2.41 NMe Me Me 4-СР3-фенил
2.42 NMe Me Me 2-хлорофенил 81°С
2.43 NMe Me Me 3-хлорофенил 2.10/2.13
2.44 NMe H Me 4-хлорофенил
2.45 NMe Me Me 4-хлорофенил 2.08/2.13
2.46 O Me Me фенил 89-90°С
2.47 O Me Δ фенил
2.48 o Me Me бензил
2.49 o Me Me Et
2.50 o H Me Et
2.51 o Δ Me Et
_____·«.. ···· ·· ··
Пр. No. A R1 • • • • · ·· -45- r2 ·· · ♦ · · · · • · · · · * ··· • · · · · · ··· · · • · · · · · · • · · ·· « ·· ·· R3 uauNR2R1 Физични данни**
2.52 Ο Me Δ Et
2.53 Ο Me H Et
2.54 Ο Η Me метоксимешил
2.55 Ο Me Me метоксиметил 87-88°С
2.56 Ο Me Δ метоксиметил
2.57 Ο Δ Me метоксиметил
2.58 Ο Me Me етоксиметил
2.59 Ο Η Me цианометил
2.60 Ο Me Me цианометил 94-95°С
2.61 ο Δ Me цианометил
2.62 - Me Me азепино
2.63 - Me Me пиперидино
2.64 - Me Me пиролидино
2.65 ο H Me t-бутил
2.66 ο Me Me t-бутил 1.93/2.02
2.67 ο Me Me пропаргил 120-122°С
1.68 ο Δ Me пропаргил
2.69 ο Me Δ пропаргил
2.70 ο Me Me 2,2-дихлороциклопропилметил 1.99/1.99
2.71 ο Δ Me 2,2-дихлороциклопропилметил
2.72 ο H Me Н
2.73 ο Me Me Н 114-116°С
2.74 ο Me Me CF3CH2 52-53°С
2.75 ο Δ Me cf3ch2
2.76 ο Me H cf3ch2
2.77 ο Me H cf3ch2ch2
'9 9 · ♦ · ·
Пр. No. A R1 r2 E Физични данни**
2.78 Ο Me Me cf3ch2ch2
2.79 Ο Me Me cf3ch2ch2ch2 86°С
2.80 Ο Δ Me cf3ch2ch2ch2
2.81 NMe Me Me Me 80-81°С
2.82 ’ NMe Me Δ Me
2.83 Ο Me Me CH2-CC1=CH2 66°С
2.84 Ο Δ Me CH2-CC1=CH2
2.85 Ο Me Me пропил
2.86 ο Me Me бутил 58-62°С
2.87 ο Me Me хексил 50-53°С
2.88 ο Me Me метоксикарбонилметил 1.96/2.04
2.89 ο H Me метоксикарбонил- метил
2.90 ο Me Me 3-флуоробензил
2.91 ο Me Me 4-хлоробензил
2.92 ο Me Me 2-хлоробензил
2.93 ο Me Me 2-СР3-бензил
2.94 ο Me Me 3-СР3-бензил 87-88°С
2.95 ο Me Me 4-СР3-бензил
2.96 ο Me Me 3,4-дихлоробензил
2.97 ο Me Me 2,4,6-триметилбензил
2.98 ο Me Me 4-хлоро-2-нитробензил
2.99 ο Me Me З-метоксибензил
2.100 ο Me Me 2-фенетил
2.101 ο Me Me 3-фенилпропил
2.102 ο Me Me 2-(4-нитрофенил)етил
2.103 ο Me Me 2-(2-СР3-фенил)етил
• · ·· ·· · ···· · ··· ··· ··· ·· ··· ··· ·· ··
-47Пр. A R] R2 R3 физични
No.________________:_________________или NR2R4_____________данни**
2.104 О Ме Ме 2-(4-метоксифенил)етил
2.105 о Ме Ме 2-хлоро-6-флуоробензил
2.106 о Ме Ме 3,4-метилендиоксибензил
2.107 о Ме Ме 2-цианобензил
2.108 о Ме Ме 2-(4-хлорофенил)етил
2.109 о Ме Ме циклопропилметил 1.98/1.98
0 2.110 о Ме Ме 2-( 1,3-диоксоланил)метил
V 2.111 о Ме Ме 2,2,3,3-тетрафлуоро- циклобутилметил
2.112 о Ме Ме а-флуороетоксикарбонилметил
2.113 о Ме 2-тиенил Ме 83-86°С
2.114 о Ме 4-метил- Et 94-96°С
фенил
2.115 NMe Ме 4-метил- Ме
фенил 1
е 2.116 О Ме Ме ch2fch2 62-63°С
2.117 О Ме Ме 2-(4-морфолино)етил 1.97/1.99
2.118 - Ме Ме 1-пирил
2.119 О Ме Ме 2-( 1-пиперидино)етил 1.95/2.00
2.120 О Ме Ме 2-флуоробензил 81-83°С
2.121 О Ме Ме 4-флуоробензил 116-118°С
** температура на топене или ЯМР на Ri/R2 или R3
-48Таблица 3
Пр. No. A Ri r2 R3 или NR2Rd физични данни**
3.1 NMe Me Me 6-CF3-2-nupuguA
3.2 NMe H Me 6-CF3-2-nupuguA
3.3 NMe Me Δ 6-CF3-2-nupuguA
3.4 NMe Me H фенил
3.5 NMe Me Me фенил 2.07/2.15
3.6 NMe Δ Me фенил
3.7 NMe Me Me 4-CF3-2-nupuguA
3.8 NMe H Me 4-CF3-2-nupuguA
3.9 NMe Δ Δ фенил
3.10 NMe Me Me 5-CF3-2-nupuguA
3.11 NMe H Me 5-CF3-2-nupuguA
3.12 - H Me 4-(1,2,4-шриазолил)
3.13 - Me Me 4-( 1,2,4-шриазолил)
3.14 - Me Δ 4-( 1,2,4-триазолил)
3.15 - Me Δ 4-морфолинил
3.16 - Me Me 4-морфолинил
3.17 - H Me 4-морфолинил
3.18 NPh H Me фенил
3.19 NPh Me Me фенил 135-1364
3.20 NPh Me Δ фенил
3.21 NPh Δ Me фенил
3.22 NMe Me Me 2-нитрофенил
3.23 NMe H Me 2-нитрофенил
• · • · · ♦ • · · · • · • · · ·
Пр. No. A Ri r2 R3 UAU NRiR4 физични данни**
3.24 Ο Me Me Me 90-92°С
3.25 Ο H Me Me 1.97/7.68
3.26 ο Δ Me Me 1.94/1.95
3.27 ο Me Δ Me 88-90°С
3.28 ο Me H Me
3.29 NMe H Me 3-CF3-2-nupuguA
3.30 NMe Me Me 3-CF3-2-nupuguA
3.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-nupuguA
3.32 NMe Δ Me З-ншпро-2-пиридил
3.33 NMe H Me З-ншпро-2-пиридил
3.34 NMe Me Me З-нишро-2-nupuguA
3.35 NMe Me Me 2-СР3-фенил
3.36 NMe Me Δ 2-CF3-<J>eHUA
3.37 NMe H Me 2-СР3-фенил
3.38 NMe Me Me 3-СР3-фенил
3.39 NMe Me Δ 3-СР3-фенил
3.40 NMe H Me 4-СР3-фенил
3.41 NMe Me Me 4-СР3-фенил
3.42 NMe Me Me 2-хлорофенил 1.72/2.11
3.43 NMe Me Me 3-хлорофенил 2.09/2.14
3.44 NMe H Me 4-хлорофенил
3.45 NMe Me Me 4-хлорофенил 2.08/2.13
3.46 O Me Me фенил
3.47 O Me Δ фенил
3.48 o Me Me бензил
3.49 o Me Me Et
3.50 o H Me Et
3.51 o Δ Me Et
Пр. No. А Ri r2 R3 или NRiRd
3.52 О Ме Δ Et
3.53 О Ме Н Et
3.54 О Н Ме метоксиметил
3.55 О Ме Ме метоксиметил
3.56 О Ме Δ метоксиметил
3.57 О Δ Ме метоксиметил
3.58 О Ме Ме етоксиметил
3.59 О Н Ме цианометил
3.60 О Ме Ме цианометил
3.61 О Δ Ме цианометил
3.62 - Ме Ме азепино
3.63 - Ме Ме пиперидино
3.64 - Ме Ме пиролидино
3.65 о Н Ме t-бутил
3.66 о Ме Ме t-бутил
3.67 о Ме Ме пропаргил
1.68 о Δ Ме пропаргил
3.69 о Ме Δ пропаргил
3.70 о Ме Ме 2,2-дихлороциклопропилметил
3.71 о Δ Ме 2,2-дихлороциклопропилметил
3.72 о Н Ме Н
3.73 о Ме Ме Н
3.74 о Ме Ме CF3CH2
3.75 о Δ Ме cf3ch2
3.76 о Ме Н cf3ch2
3.77 о Ме Н cf3ch2ch2
2.00/2.03
2.00/2.01
1.95/2.01
114-115°С
94-96°С физични
.. данни*.*
I • ··· —·------♦♦ - ···· ·· ·· • · · · » * · · · • · · · · ····· • · «· · · · · · · · · ··· ··· ··· • · · · · »· · · · · ·
Пр. No. A R1 r2 R3 uau NR2Rd физични данни**
3.78 Ο Me Me cf3ch2ch2
3.79 Ο Me Me cf3ch2ch2ch2
3.80 Ο Δ Me cf3ch2ch2ch2
3.81 NMe Me Me Me 90-9ГС
3.82 NMe Me Δ Me
3.83 Ο Me Me CH2-CC1=CH2 1.97/2.02
ф 3.84 Ο Δ Me CH2-CC1=CH2
3.85 Ο Me Me пропил
3.86 ο Me Me бушил 91-92°С
3.87 ο Me Me хексил 84-86°С
3.88 ο Me Me метилкарбамоил- метил 127-129°С
3.89 ο H Me метоксикарбонилметил
3.90 ο Me Me 3-флуоробензил
3.91 ο Me Me 4-хлоробензил
3.92 ο Me Me 2-хлоробензил
3.93 ο Me Me 2-СР3-бензил
3.94 ο Me Me З-СЕрбензил 1.96/2.00
3.95 ο Me Me 4-СЕз-бензил
3.96 ο Me Me 3,4-дихлоробензил
3.97 ο Me Me 2,4,6-триметилбензил
3.98 ο Me Me 4-хлоро-2-нитробензил
3.99 ο Me Me 3-метоксибензил
3.100 ο Me Me 2-фенетил
3.101 ο Me Me 3-фенилпропил
3.102 ο Me Me 2-(4-нитрофенил)етил
3.103 ο Me Me 2-(2-СР3-фенил)етил
Пр. No. А Ri r2 R3 uauNRJL физични аанни**
3.104 О Ме Ме 2-(4-метоксифенил)етил
3.105 О Ме Ме 2-хлоро-6-флуоробензил
3.106 О Ме Ме 3,4-метилендиоксибензил
3.107 О Ме Ме 2-цианобензил
3.108 О Ме Ме 2-(4-хлорофенил)етил
3.109 О Ме Ме циклопропилметил 2.00/2.00
ф 3.110 О Ме Ме 2-( 1,3-диоксоланил)метил
3.111 О Ме Ме 2,2,3,3-тетрафлуоро- циклобутилметил
3.112 О Ме Ме а-флуороетоксикарбонилметил
3.113 О Ме 2-тиенил Ме
3.114 о Ме 4-метил- Et 103-104°С
фенил
3.115 NMe Ме 4-метил- Ме
фенил
3.116 О Ме Ме CH2FCH2 95-97°С
3.117 О Ме Ме 2-(4-морфолино)етил 1.98/2.06
3.118 - Ме Ме 1-пирил
3.119 О Ме Ме 2-( 1-пиперидино)етил 1.96/1.98
3.120 О Ме Ме 2-флуоробензил- 90-91°С
3.121 О Ме Ме 4-флуоробензил 130-131°С
** температура на топене или Д ! ЯМР на Ri/R2 или R3
I _____..... ····
-53Таблииа 4:
Пр. A Y Ri Z* n В или D физични данни**
4.1 CH OMe Me - 1 3-CF3 133-135°С
4.2 CH OMe Me - 1 4-хлоро 140-142°С
4.3 CH OMe Me - 1 3-хлоро 175-177°С
4.4 CH OMe Me - 1 2-флуоро 136-137°С
4.5 CH OMe Me 1 4-метил изомер1: 98-101°С изомер 2: масло изомер 3: масло
4.6 CH OMe Me o 0 метил- 104-106°С
4.7 CH OMe Me - 1 4-бромо 126-128°С
4.8 CH OMe Me - 1 4-флуоро 141-144°С
4.9 CH OMe Me - 2 3-F-5-CF3 164-166°С
4.10 CH OMe Me - 0 - 141-143°С
4.11 CH OMe Me - 1 2-метил 113-115°С
4.12 CH OMe Me - 1 3-бромо 176-178°С
4.13 CH OMe Me 2 3,4-метилендиокси 143-145°С
4.14 CH OMe Me o 0 алил- 77-80°С(изомер1) 2.08 (изомер2)
4.15 CH OMe SMe 1 4-метил 2.08 (изомер 1) 2.11 (изомер2)
4.16 CH OMe Et - 1 4-метил 3.90 (изомер!)
Пр. A Y Ri z* n B uau D физични данни**
4.17 CH OMe Me 1 4-изобутил- 3.97 (изомер2) 2.11 (изомер1)
4.18 CH OMe Me o 0 пропаргил- 2.08 (изомер2) 2.06/2.11 (E/Z)
4.19 CH OMe Me o 0 2,2,2-mpu- 2.11 (изомер1)
4.20 CH OMe Me o 0 флуороетил етил 2.07 (изомер2) 93-95°С(изомер 1)
4.21 CH OMe CN 1 4-метил 2.06 (изомер2) 98-133°С (E/Z)
4.22 CH OMe CN - 1 4-хлоро 106-108°С
4.23 CH OMe CN - 2 3,4-дихлоро 128-130°С
4.24 CH OMe CN o 0 -CF3 109/111°С (E/Z) масло (E/Z)
4.25 CH OMe CN - 1 3-CF3
4.26 CH OMe CN - 1 2-хлоро
4.27 CH OMe CN - 1 4-флуоро
4.28 CH OMe Me o 0 фенил 112-114°С (изом1)
4.29 CH OMe Me o 0 -СН2СН=СС12 масло (изомер 2)
4.30 CH OMe Me o 0 -ch2ch=cf2 if
4.31 CH OMe Me o 0 -СН2СН=СВг2
4.32 CH OMe Me o 0 4-С1-фенил
4.33 CH OMe Me o 0 4-Р-фенил
4.34 CH OMe Me s 0 фенил
4.35 CH OMe Me -CH2O- 0 фенил*** изомер 1: смола
4.36 CH OMe Me -OCH2- 0 фенил*** изомер 2: смола масло
4.37 N OMe Me - 1 3-CF3
4.38 N OMe Me - 1 4-хлоро
I
-55Пр. A Y
Ri Z* n В или D
Физични данни**
4.39 N ОМе Ме - 1 3-хлоро
4.40 N ОМе Ме - 1 2-флуоро 111-112°С
4.41 N ОМе Ме - 1 4-метил 101-103°С
4.42 N ОМе Ме O 0 4-метил- 104-106°С
4.43 N. ОМе Ме - 1 4-бромо 134-136°С
4.44 N ОМе Ме - 1 4-флуоро
4.45 N ОМе Ме - 2 3-F-5-CF3
• 4.46 N ОМе Ме - 0 -
4.47 N ОМе Ме - 1 2-метил 105-107°С
4.48 N ОМе Ме - 1 3-бромо
4.49 N ОМе Ме - 2 3,4-метилендиокси
4.50 N ОМе Ме o 0 алил 74-76°С
4.51 N ОМе SMe - 1 4-метил 88-91°С
4.52 N ОМе Et - 1 4-метил
4.53 N ОМе Me - 1 4-изобутил-
4.54 N ОМе Me o 0 пропаргил масло
4.55 N ОМе Me o 0 2,2,2-трифлуороетил
4.56 N ОМе Me o 0 етил масло
4.57 N ОМе CN - 1 4-метил
4.58 N ОМе CN - 1 4-хлоро
4.59 N ОМе CN - 2 3,4-дихлоро
4.60 N ОМе CN o 0 -CF3
4.61 N ОМе CN - 1 3-CF3
4.62 N ОМе CN - 1 2-хлоро
4.63 N ОМе CN - 1 4-флуоро
4.64 N ОМе Me o 0 фенил
4.65 N ОМе Me o 0 -СН2СН=СС12
4.66 N ОМе Me o 0 -CH2CH=CF2
4.67 N ОМе Me o 0 -СН2СН=СВг2
• · · ·
Пр. A Y Rx Z* n В или D Физични данни
4.68 N OMe Me o 0 4-С1-фенил
4.69 N ОМе Me o 0 4-Е-фенил
4.70 N OMe Me s 0 фенил
4.71 N ОМе Me- CH2O- 0 фенил***
4.72 N : OMe Me- OCH2- 0 фенил***
4.73 N NHCH3 Me - 1 3-CF3
4.74 N NHCH3 Me - 1 4-хлоро
4.75 N NHCH3 Me - 1 3-хлоро
4.76 N NHCH3 Me - 1 2-флуоро 2.11
4.77 N NHCH3 Me - 1 4-метил 2.10
4.78 N NHCH3 Me o 0 метил-
4.79 N NHCH3 Me - 1 4-бромо 2.09
4.80 N NHCH3 Me - 1 4-флуоро
4.81 N NHCH3 Me - 2 3-флуоро-5-СР3
4.82 N NHCH3 Me - 0 -
4.83 N NHCH3 Me - 1 2-метил 2.05
4.84 N NHCH3 Me - 1 3-бромо
4.85 N NHCH3 Me - 2 3,4-метилендиокси
4.86 N NHCH3 Me o 0 алил 118-120°С
4.87 N NHCH3 SMe 1 4-метил 2.06
4.88 N NHCH3 Et - 1 4-метил
4.89 N NHCH3 Me - 1 4-изобутил-
4.90 N NHCH3 Me o 0 пропаргил масло
4.91 N NHCH3 Me o 0 2,2,2-трифлуороетил
4.92 N NHCH3 Me o 0 етил масло
4.93 N NHCH3 CN - 1 4-метил
4.94 N NHCH3 CN - 1 4-хлоро
4.95 N NHCH3 CN - 2 3,4-дихлоро
4.96 N NHCH3 CN o 0 -CF3
Пр. A Y Ri Z* n В или D физични данни**
4.97 N NHCH3 CN - 1 3-CF3
4.98 N NHCH3 CN - 1 2-хлоро
4.99 N NHCH3 CN - 1 4-флуоро
4.100 N NHCH3 Me o 0 фенил
4.101 N , NHCH3 Me o 0 -CH2CH=CC12
4.102 N NHCH3 Me o 0 -CH2CH=CF2
4.103 N NHCH3 Me o 0 -CH2CH=CBr2
4.104 N NHCH3 Me o 0 4-С1-фенил
4.105 N NHCH3 Me o 0 4-Е-фенил
4.106 N NHCH3 Me s 0 фенил
4.107 N NHCH3 Me -CH2O- 0 фенил ***
4.108 N NHCH3 Me -OCH2- 0 фенил ***
4.109 CH OCH3 Me o 0 п-пропил изомер 1: масло изомер 2: масло
4.110 CH OCH3 Me o 0 3,3-диметил- алил 107-110°С(изом 1) масло (изомер 2)
4.111 CH OCH3 Me o 0 2-метил- алил изомер 1: 97-99°С изомер 2: масло
4.112 CH OCH3 Me o 0 3-метил- алил изомер 1: масло изомер 2: масло
4.113 CH OCH3 Me o 0 алил изомер 1: 74-76°С
4.114 CH OCH3 Me o 0 пропаргил масло
4.115 CH NHCH3 Me o 0 алил
4.116 CH NHCH3 Me o 0 пропаргил
4.117 CH OCH3 Me -OCH2- 0 3-СР3-фенил *** изомер 1: 83-85°С изомер 2: смола
4.118 CH OCH3 Me o 0 3-СР3-фенил изомер 1:127-128° изомер 2: масло
4.119 CH OCH3 Me -OCH2- 0 С6НП*** изомер 1: масло
Пр. А Y Rj Ζ* η В или D Физични данни**
изомер 2: масло
4.120 СН ОСН3 Me -ОСН2- 0 фенил*** изомер 1: масло
изомер 2: масло
4.121 СН ОСН3 Me -ОСН2- 0 4-Ефенил изомер 1: масло
*** изомер 2: масло
4.122 СН ОСН3 Me S 0 СН3 изомер 1:119-121°
изомер 2: смола
4.123 СН ОСН3 Me -SO2- 0 СН3 изомер 1: пяна изомер 2: смола
4.124 СН осн3 Ме -СН2О- 0 фенил* * * изомер 1: масло
изомер 2: смола
4.125 СН ОСН3 Ме -ОСН2- 0 4-СР3-фенил***
4.126 СН ОСН3 Ме -ОСН2- 0 4-СВг-фенил***
4.127 СН ОСН3 Ме -ОСН2- 0 4-СН3-фенил***
4.128 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 4-ОСН3-фенил***
4.129 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 2-СР3-фенил***
4.130 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 2-Р-фенил*** изомер 1: масло
изомер 2: масло
4.131 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 2-С1-фенил***
4.132 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 2-Вг-фенил***
4.133 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 З-Р-фенил*** изомер 1:111-112°
изомер 2: масло
4.134 СН ОСН3 Ме -ОСН2- 0 3-С1-фенил*** изомер 1: масло
изомер 2: масло
4.135 СН осн3 Ме -ОСН2- 0 З-Вг-фенил*** изомер 1: смола
изомер 2: смола
4.136 N осн3 Ме -ОСН2- 0 алил***
4.137 N ОСН3 Ме -ОСН2- 0 3-СР3-фенил***
4.138 N NHCH3 Ме -ОСН2- 0 3-СР3-фенил***
9__9 99 9 9 99 9
Т · ·· • · · · ·· · • · · ·«·· · • · · · · ·· 999 99 9 9999
Пр. А Y Ri Z* η В или D физични данни**
4.139 N ОСН3 Ме - 1 2-CF3 масло
4.140 N ОСН3 Ме - 1 2-СН3 изомер 1:105-107° изомер 2: смола
4.141 N NHCH3 Ме - 1 2-CF3 смола
4.142 N ; NHCH3 Ме 1 2-СН3 изомер 1: масло изомер 2: масло
4.143 СН ОСН3 CN - - Н масло
4.144 СН ОСН3 CN о 0 СН3 изомер 1:136-138° изомер 2: смола
4.145 СН осн3 CN - 1 44-бутил масло
4.146 СН осн3 CN о 0 фенил масло
4.147 СН осн3 Ме о 0 CF2CHF2 изомер 1: 80-82°С
4.148 СН осн3 Ме о 0 cf2chci2
4.149 СН осн3 Ме о 0 CF2CHBr2
4.150 N ОСН3 Ме о 0 cf2chfcf3
4.151 N осн3 Ме о 0 cf2chf2
4.152 N ОСН3 Ме о 0 cf2chfcf3
4.153 N NHCH3 Ме о 0 cf2chf2
4.154 N NHCH3 Ме о 0 cf2chfcf3
4.155 СН осн3 Ме - 1 4-ешил изомер 1: масло изомер 2: масло
4.156 СН осн3 Ме — 1 44-бутил изомер 1:смола изомер 2:масло
4.157 СН осн3 Ме 1 4-CF3 изомер 1:смола изомер 2:101-102°
4.158 СН осн3 Ме -осн2- 1 4-С1-фенил***
4.159 СН ОМе CN о 0 фенил
4.160 N ОСН3 Ме -so2- 0 Et' пяна
4.161 N NHCH3 Ме -so2- 0 Et 141-143°С
···· • · • ·
Пр. А Y Ri Z* п В или D Физични данни** ***
4.162 СН ОСН3 Ме -ОСН2- 0 SiMe3 изомер 1: смола
ί изомер 2: масло
4.163 СН осн3 Ме о 0 CF2CHFC1 изомер 1: 75-76°С
4.164 СН ОСНз Ме о 0 CF2CHFBr изомер 1: смола
4.165 СН ОСН3 Ме о 0 CF2CHFCF3 изомер 1: 82-84°С
4.166 СН ОСН3 Ме S 0 Et изомер 1: масло
изомер 2: масло
4.167 СН ОСНз Ме S 0 П-С3Н-7 изомер 1: масло
изомер 2: масло
4.168 СН ОСНз Me -SCH2- 0 3-СР3-фенил
4.169 СН ОСНз Me -SO2CH2- 0 3-СР3-фенил
В D
4.170 СН ОСНз Me -SO2CH2-1 3-СР3-фенил 3-F #
#изом.1:112-114° #изомер 2:смола * Означението в колона Z означава, че съединението не притежава заместител -Z-B.
** физични данни: температура на топене или *Н ЯМР на R3 или R3, R3 if винаги е СН3 в съответствие със структурната формула в началото на таблицата.
*** Радикалите Z трябва да се прочитат по такъв начин, че въглеродният скелет на структурата да бъде от лявата страна на въпросния елемент, докато заместителят В да е от дясната страна. Например, заместителят Z-В в съединението 4.107 е -СН2О-фенил.
• · · ·
Пр. No. X Y А Rl R3 R6 r7 P
5.1 сн ОСН3 NMe Ме Me ci. Cl 1
5.2 сн ОСН3 NMe H Me Cl Cl 1
5.3 сн ОСНз NMe Me Me F F 1
5.4 сн ОСНз NMe Me Et F F 1
5.5 сн ОСНз NMe Me Me Br Br 1
5.6 сн ОСНз NPh Me Me Cl Cl 1
5.7 сн ОСНз NPh H Me Cl Cl 1
5.8 сн ОСНз NPh Me Et Cl Cl 1
5.9 сн ОСНз O Me Me Cl Cl 1
5.10 сн ОСНз o H Me Cl Cl 1
5.11 сн ОСНз o Me Me F F 1
5.12 сн ОСНз o H Me F F 1
5.13 сн ОСНз o Me H F F 1
5.14 сн ОСНз o Me C3H7 Cl Cl 1
5.15 сн ОСНз o Me Δ Cl Cl 1
5.16 сн ОСНз o Δ Me Cl Cl 1
5.17 сн ОСНз o Me Δ Cl Cl 1
5.18 сн ОСНз o Me Me Br Br 1
5.19 сн ОСНз o H Me Br Br 1
физични данни** изомер 1: 86-88°С изомер 2: смола изомер 3: смола пяна
• · · · • • - -« ·--------- • • · • - · ···· .. .. . · · ·
• · • · • · • • · · • · • · • · • · ···· ; ...... • · · . • · · ·
- 62-
Пр. X Y A Ri R3 R& r7 p физични данни**
No
5.20 CH OCH3 o Me Me Cl Cl 2
5.21 CH OCH3 o H Me Cl Cl 2
5.22 CH OCH3 o Me Me F F 2
5.23 N OCH3 NMe Me Me Cl Cl 1
5.24 N OCH3 NMe H Me Cl Cl 1
5.25 N OCH3 NMe Me Me F F 1
5.26 N OCH3 NMe Me Et F J F 1
5.27 N OCH3 NMe Me Br Br 1
5.28 N OCH3 NPh Me Me Cl Cl 1
5.29 N OCH3 NPh H Me Cl Cl 1
5.30 N OCH3 NPh Me Et Cl Cl 1
5.31 N OCH3 O Me Me Cl Cl 1
5.32 N OCH3 o H Me Cl Cl 1
5.33 N OCH3 o Me Me F F 1
5.34 N OCH3 o H Me F F 1
5.35 N OCH3 o Me H F F 1
5.36 N OCH3 o Me СзН7 Cl Cl 1
5.37 N OCH3 o Me Δ Cl Cl 1
5.38 N OCH3 o Δ Me Cl Cl 1
5.39 N OCH3 o Me Δ Cl Cl 1
5.40 N OCH3 o Me Me Br Br 1
5.41 N OCH3 o H Me Br Br 1
5.42 N OCH3 o Me Me Cl Cl 2
5.43 N OCH3 o H Me Cl Cl 2
5.44 N OCH3 o Me Me F F 2
5.45 N NHCH3 NMe Me Me Cl Cl 1
5.46 N NHCH3 NMe H Me Cl Cl 1
5.47 N NHCH3 NMe Me Me F F 1
5.48 N NHCH3 NMe Me Et F F 1
Пр. No. X Y A Ri R3 R6 r7 P Физични данни**
5.49 N NHCH3 NMe Me Br Br 1
5.50 СН ОСН3 O Me Me H H 1 изомер 1: масло изомер 2: масло
5.51 N осн3 O Me Me Cl Cl 1 изомер 1: масло
5.52 N NHCH3 o Me Me Cl Cl 1 137-139°С
5.53 N NHCH3 o Me Me Cl Cl 1
5.54 N NHCH3 o H Me Cl Cl 1
5.55 N NHCH3 o Me Me F F 1
5.56 N NHCH3 o H Me F F 1
5.57 N NHCH3 o Me H F F 1
5.58 N NHCH3 o Me Me Cl Cl 2
5.59 N NHCH3 o H Me Cl Cl 2
5.60 N NHCH3 o Me Me F F 2
u съединенията
5.61
изомер 1: 113-115°С/ изомер 2: масло
5.62
изомер 1: масло/ изомер 2: масло
5.63 • · • ·
смола
5.64
5.65
155-160°С
изомер 1: 109-110°С /изомер 2: смола
5.66
изомер 1: 131-133°С / изомер 2: смола ** физични данни: температура на топене или 2Н ЯМР на Ri/R2 или R3
-65Таблииа 6:
Пр. А Y Ri Z* n В или D физични данни**
6.1 СН осн3 Me o 0 алил масло
6.2 сн ОСН3 Me - 1 4-Br изомер 1:масло изомер 2:масло
6.3 N осн3 Me o 0 алил масло
6.4 N осн3 Me - 1 4-Br 131-132°С
6.5 N NHCH3 Me o - алил масло
6.6 N NHCH3 Me - 1 4-Br изомер1:117-119° изомер 2:масло
6.7 СН осн3 Me 1 4-метил- изомер 1: 2.10 изомер 1:2.08
6.8 N осн3 Me - 1 4-метил- it
6.9 N NHCH3 Me - 1 4-метил-
Таблица 7:
Пр. No. Y h R3 физични uauNR3R4______данни*!
7.1 OEt NMe Me Me Me
7.2 OEt NMe H Me 6-CF3-2-nupuguA
7.3 OEt NMe Me Δ 6-CF3-2-nupuguA
7.4 OEt NMe Me H фенил
7.5 OEt NMe Me Me фенил
7.6 OEt NMe Δ Me фенил
7.7 OEt NMe H Me 4-морфолинил
7.8 OEt NPh H Me фенил
7.9 OEt NPh Me Me фенил
7.10 OEt NPh Me Δ фенил
7.11 OEt NPh Δ Me фенил
7.12 OEt O Me Me Me 75°1
7.13 OEt o H Me Ме
7.14 OEt o Δ Me Ме
7.15 OEt o Me Δ Ме
7.16 OEt o Me H Ме
7.17 OEt o Me Me фенил
7.18 OEt o Me Me бензил
7.19 OEt o Me Me 3-CF3-2-nupuguA
7.20 OEt o Me Me 3-СР3-фенил
7.21 nh2 NMe Me Δ 3-СР3-фенил
7.22 nh2 NMe H Me 4-СЕ3-фенил
7.23 nh2 NMe Me Me 4-СР3-фенил
Пр. No. Y A Ri
7.24 νη2 NMe Me
7.25 νη2 NMe Me
7.26 νη2 NMe Me
7.27 νη2 O Me
7.28 νη2 O Me
7.29 νη2 o Me
7.30 νη2 o Me
7.31 νη2 o H
7.32 νη2 o Δ
7.33 νη2 o Me
7.34 νη2 o Me
7.35 νη2 o Me
7.36 νη2 o Me
7.37 νη2 o Δ
7.38 νη2 o Me
7.39 νη2 o H
7.40 νη2 o Me
7.41 νη2 o Me
7.42 νη2 o Me
7.43 νη2 o Δ
7.44 νη2 o Me
7.45 νη2 o Me
7.46 νη2 o Me
7.47 νη2 o Me
7.48 νη2 o Δ
7.49 NHEt NMe Me
7.50 NHEt NMe H
7.51 NHEt NMe Me
r2 R3 или N RiR4 физични данни**
Me 2-хлорофенил
Me 3-хлорофенил
Me 4-хлорофенил
Me фенил
Me Me
Me бензил
Me Et
Me Et
Me Et
Δ Et
H Et
Me метоксиметил
Δ метоксиметил
Me метоксиметил
Me етоксиметил
Me пропаргил
Me цианометил
Me Н
Me CF3CH2
Me cf3ch2
H cf3ch2
H cf3ch2ch2
Me cf3ch2ch2
Me cf3ch2ch2ch2
Me cf3ch2ch2ch2
Δ З-СЕз-фенил
Me 4-СЕ3-фенил
Me 4-СБ3-фенил
• . • • • · • · *- ♦····· • _ · · · · · ··· • ·· ·· · · · · · · ··· ·· · ··* *·♦*
-68-
Пр. Y A Rj R2 R3 физични
No. • uauNRjR^данни**
7.52 NHEt NMe Me Me 2-хлорофенил
7.53 NHEt NMe Me Me 3-хлорофенил
7.54 NHEt NMe Me Me 4-хлорофенил
7.55 NHEt O Me Me фенил
7.56 NHEt O Me Me Me
7.57 NHEt o Me Me бензил
7.58 NHEt o Me Me Et
7.59 NHEt o H Me Et
7.60 NHEt o Δ Me Et
7.61 NHEt o Me Δ > Et
7.62 NHEt o Me H Et
7.63 NHEt o Me Me метоксиметил
7.64 NHEt o Me Δ метоксиметил
7.65 NHEt o Δ Me метоксиметил
7.66 NHEt o Me Me етоксиметил
7.67 NHEt o H Me прапаргил
7.68 NHEt o Me Me цианометил
7.69 NHEt o Me Me Н
7.70 NHEt o Me Me cf3ch2
7.71 NHEt o Δ Me cf3ch2
7.72 NHEt o Me H cf3ch2
7.73 NHEt o Me H cf3ch2ch2
7.74 NHEt o Me Me cf3ch2ch2
7.75 NHEt o Me Me cf3ch2ch2ch2
7.76 NHEt o Δ Me cf3ch2ch2ch2
7.77 N(Me)2 NMe Me Δ 3-СР3-фенил
7.78 N(Me)2 NMe H Me 4-СЕ3-фенил
7.79 N(Me)2 NMe Me Me 4-СЕ3-фенил
·· ···· ·· ·« —· · · · « _ * · · · · ··· • · · · · ··* · · • · · · · · ·· · ·· ··
Пр. No. -69-
Y A Ri r2 R3 или NR?Ri
7.80 N(Me)2 NMe Me Me 2-хлорофенил
7.81 N(Me)2 NMe Me Me 3-хлорофенил
7.82 N(Me)2 NMe Me Me 4-хлорофенил
7.83 N(Me)2 O Me Me фенил
7.84 , N(Me)2 O Me Me Me
7.85 N(Me)2 o Me Me бензил
7.86 N(Me)2 o Me Me Et
7.87 N(Me)2 o H Me Et
7.88 N(Me)2 o Δ Me Et
7.89 N(Me)2 o Me Δ Et
7.90 N(Me)2 o Me H Et
7.91 N(Me)2 o Me Me метоксиметил
7.92 N(Me)2 o Me Δ метоксиметил
7.93 N(Me)2 o Δ Me метоксиметил
7.94 N(Me)2 o Me Me етоксиметил
7.95 N(Me)2 o H Me i пропаргил
7.96 N(Me)2 o Me Me цианометил
7.97 N(Me)2 o Me Me Н
7.98 N(Me)2 o Me Me CF3CH2
7.99 N(Me)2 o Δ Me cf3ch2
7.100 N(Me)2 o Me H cf3ch2
7.101 N(Me)2 o Me H cf3ch2ch2
7.102 N(Me)2 o Me Me cf3ch2ch2
7.103 N(Me)2 o Me Me cf3ch2ch2ch2
7.104 N(Me)2 o Δ Me cf3ch2ch2ch2
физични данни**
2Л1рцмерни рецептури с. активните съставки с формула I (% ^тегловни проценти)
2ДЗЗмокряеми прахове а) Ь)
Активна съставка от Таблица 1-7 25% 50%
е)
75% if • · · · · ····· • · · · ·· · ···· · ··· ··· · · ·
-/0-
Натриев лигносулфонат 5% 5% -
Натриев лаурилсулфат 3% - 5%
Натриев диизобутилнафтален- - 6% 10%
сулфонат
Октилфенол полиетиленгликол- - 2% -
етер (7-8 mol етилен оксид)
Високодисперсен силициев оксид 5% 10% 10%
Каолин 62% 27%
Акшивната съставка се размесва щателно с добавките и сместа се смила добре в подходяща мелница. В резултат на това се пжлучават омокряеми пряхове, които могат да се разреждат с вода, така че да се получат суспенцзии с желаната концентрация.
2.2, Емулсионни-концентрати
Активна съставка от Таблица 1-7 10%
Октилфенол полиетиленгликол 3% етер (4-5 mol етиленоксид)
Калциев додецилбензенсулфонат 3%
Циклохексанон 34%
Ксиленова смес 50%
От този концентрат, чрез прибавяне на вода може да се
получи емулсия с желаното разреждане.
2.3, Фини прахове (пудри) а) Ь)
Активна съставка от Таблица 1-7 5% 8%
Талк 95% -
Каолин ' — 92%
Чрез смесване на активната съставка с носителя и смилане на сместа в подходяща мелница се получават готови за използване пудри.
2.4. Екструднрани гранули
Активна съставка от Таблица 1-7 10% • · · ·
.
Натриев кално .сулфат 2%
Карбоксиметилцелулоза 1%
Каолин 87%
Активната съставка се смесва с добавките и сместа се смила
и омокря с вода. Тази смес се екструдира и впоследствие се
изсушава във въздушен поток.
2.5. Покрити гранули
Активна съставка от Таблица 1-7 3%
Полиетиленгликол (MW 200) 3%
Каолин 94%
(MW = молекулно тегло)
фино смляната активна съставка се прибавя равномерно в
смесител към омокрен с полиетиленгликол каолин. При това се
получават свободни от фин прах покрити гранули.
2.6. Суспензионен концентрат
Активна съставка от Таблица 1-7 1 40%
Етиленгликол 10%
Нонилфенол полиетиленгликол етер 6%
(15 mol етиленоксид)
Натриев лигносулфонат 10%
Карбоксиметилцелулоза 1%
37% воден разтвор на формалдехид 0.2%
Силиконово масло под формата на
75% водна емулсия 0.8%
Вода 32%
Фино смляната активна съставка се смесва щателно с добавките. Получава се суспензионен концентрат, от който чрез прибавяне на вода могат да се получат суспензии с желаното разреждане.
3. Биологични примери
домати
Доматени растения, сорт “Roter Gnom”, са отгледани В продължение на 3 седмици, след което са напръскани със суспензия на гъбична зооспора и инкубирани В климатична стая при температура от 18 до 20°С и с наситен с Влага Въздух. 24 часа покъсно оВлажняВането на Въздуха е прекъснато. Когато изсъхнат, растенията се напръскват със смес, състояща се от активна съставка, преработена под формата на омокряем прах, при концентрация 200 ррт. След изсъхване на нанесеното покритие растенията са Върнати в наситената с влага камера за 4 дни. Броят и размерът на типичните петна по листата, получени след този период от Време, са използвани за оценка на активността на изпитваните вещества.
Активната съставка, преработена под формата на омокряем прах, е нанесена при концентрация 60 ррт (по отношение на обема на почвата) върху повърхността на почвата на триседмични доматени растения, сорт “Roter Gnom”, отгледани в саксии. Растенията са оставени да престоят три дни, след което долната повърхност на листата им е напръскана със суспензия от зооспора на Phytophthora infestans. Така обработените растения са държани 5 дни в климатична стая при температура 18 до 20°С и наситен с влага въздух. Броят и размерът на типичните петна по листата, получени след този период от време, са използвани за оценка на активността на изпитваните вещества.
Докато необработените, но заразени контролни растения показват 100% атакуване от паразитите, активните съставки с • · · · формула I, съответстващи на някое от посочените в таблиците съединения, и по-специално на съединения No. 1.5, 1.24, 1.117, 2.24, 2.74 и 3.24, и в двата случая дават възможност атакуването да бъде намалено до 20% или по-малко.
Пример
а) Остатъчно-предпазно действие
В оранжерия са отгледани малки лозови растения, сорт “Chasselas”. При достигане на 10-листен стадий 3 от растенията са напръскани със смес (200 ррт активна съставка). След изсъхване на покритието върху растенията, долната повърхност на листата им е заразена със суспензия на гъбична зооспора. Така обработените растения са държани 8 дни в наситена с влага камера. След този период симптомите на боледуване при контролните растения са ясно проявени. Броят и размерът на увредените места по обработените растения са използвани за оценка на активността на изпитваните вещества.
Ь)
В оранжерия са отгледани малки лозови растения, сорт “Chasselas”. При достигане на 10-листен стадий долната повърхност на листата е заразена със суспензия от зооспора на Plasmopara viticola. След престояване 24 часа в наситена с влага климатична стая, растенията са напръскани със смес, съдържаща активна съставка (200 ррт активна съставка). Така обработените растения са държани още 7 дни в наситената с влага стая. След този период симптомите на боледуване при контролните растения са ясно проявени. Броят и размерът на увредените места по обработените растения са използвани за оценка на активността на изпитваните вещества.
В сравнение с контролните растения, увреждането на
I • · · · • · · ·
- 74растенията, обработени с активни съставки с формула I е 20% и по-малко.
; срещу захарно цвекло (Betayulgaris)
а) Действие_след^анасш1свърху_по.чвата
Гъбите са развъдени върху стерилни овесени зърна и прибавени към смес от почва и пясък. Така заразената почва е поставена в цветни саксии и в тях са посадени семена на захарно цвекло. Непосредствено след посаждането на семената
изпитваните съединения, преработени под формата на омокряеми прахове, са нанесени върху почвата под формата на водна суспензия (20 ррт активна съставка по отношение на почвения обем). След това саксиите са оставени в оранжерия в продължение на 2-3 седмици при температура 20-24°С. През цялото време, чрез леко напръскване с вода е поддържана равномерна влажност на почвата. При оценяването на резултата е определено поникването на растенията и съотношението между здравите и увредените
растения.
Ь) Действие след обработка на семената
Гъбите са развъдени върху стерилни овесени зърна и прибавени към смес от почва и пясък. Така заразената почва е поставена в цветни саксии и в тях са посадени семена на захарно цвекло, обработени с изпитваните съединения, преработени под формата на прахове за обработка на семена (1000 ррт активна съставка по отношение на теглото на семената). След това саксиите с посадените в тях семена са оставени в оранжерия в продължение на 2-3 седмици при температура 20-24°С. Почвата е поддържана с равномерна влажност чрез леко напръскВане с вода. При оценяването на резултата е определено поникването на растенията и съотношението между здравите и увредените • · · · • · ·· · · · · · · • · ·· · · · · · ♦ · * ··· · · · ··· • · · · · ·· е ·· · ·
-75растения.
След обработката с активните съставки с формула I, и поспециално със съединения No. 1.5, 1.24, 1.117, 2.24, 2.74 и 3.24, над 80% от растенията израстват и имат здрав изглед. В контролните саксии израстват само няколко растения, които са с нездрав вид. ПримерВ-4: Остатъчно-защитнодействие срещуСегсозрРга arachidicolaприфъстъци
Фъстъчени растения с височена 10-15 cm са напръскани с водна смес за пръскане (0.02% активна съставка) до протичане на сместа и 48 часа по-късно са заразени с гъбична конидиална суспензия. Растенията са инкубирани 72 часа при 21 °C и висока атмосферна влажност, след което са оставени в оранжерия, докато се проявят типичните петна по листата. Възействието на активната съставка е оценено 12 дни след заразяването въз основа на броя и размера на петната по листата.
Активните съставки с формула I предизвикват намаление на петната по листата до по-малко от 10% от листната повърхност. В някои случаи увреждането е изцяло намалено (0-5% атакуване).
Пример В-5;
al Остатъчно-защитно действие дни след засяването житните растения са напръскани с водна смес за пръскане (0.02% активна съставка) до протичане на сместа и 24 часа по-късно са заразени с гъбична уреидоспорна суспензия. След 48 часа инкубационен период (условия: относителна влажност 95% до 100% при 20°С) растенията са поставени в оранжерия при температура 22°С. 12 дни след заразяването е оценено развиването на ръждиви струпеи.
Ь) Системно действие • · · · • ♦ · ·· ·
дни след засяването, В близост до житните растения е полята водна смес, предназначена за пръскане (0.006% активна съставка по отношение на обема на почвата). Внимателно е избегнат всеки контакт на течната смес с надпочвените части на растенията. 48 часа по-късно растенията са заразени с гъбична уреидоспорна суспензия. След 48 часа инкубационен период (условия: относителна влажност 95% до 1(Х)% при 20°С) растенията са поставени в оранжерия при температура 22°С. 12 дни след заразяването е оценено разВиВането на ръждиВи струпеи.
Съединенията с формула I, по-точно тези от Таблица 1 и поспециално съединенията No. 1.5, 1.24, 1.117 и 2.24 предизВикВат забележимо намаление на развъждането на гъби, В някои случаи до 10-0%.
Пример В-6: Действие срещу Pyricularia oryzae при ориз
Оризови растения са отгледани В продължение на дВе седмици, след което са напръскани с Водна смес за пръскане (0.02% активна съставка) до протичане на сместа и 48 часа по-късно са заразени с гъбична конидиална суспензия. Развъждането на гъбите е оценено 5 дни след заразяването, през което Време относителната Влажност е поддържана от 95% до 100%, а температурата 22°С).
Ь) Системно действие
Водна смес, предназначена за пръскане (0.006% активна съставка по отношение на обема на почвата) е полята в близост до двуседмични оризови растения. Внимателно е избегнат всеки контакт на течната смес с надпочвените части на растенията. След това в саксиите е налято такова количество вода, че найниските части на стъблата на оризовите растения да бъдат потопени във водата. След 96 часа растенията са заразени • · · · • ·
-77с гъбична конидиална суспензия и държани 5 дни при относителна влажност от 95% до 100% и температура 24°С.
В много случаи съединенията с формула I предотвратяват развитието на болестта върху заразените растения.
1-7: Остатъчно-защитно действие срещу Venturia
Ябълкови калеми, които имат свежи филизи с дължина 10 до 20 cm са напръскани със смес за пръскане (0.02% активна съставка) до протичане на сместа и 24 часа по-късно са заразени с гъбична конидиална суспензия. Растенията са инкубирани 5 дни при относителна влажност от 95% до 100% и държани още 10 дни при температура от 20 до 24°С. УВреждането от струпеи по кората е оценено 15 дни след заразяването.
ПоВечето от съединенията с формула I от Таблици 1, 2 и 3 имат доказуемо действие срещу увреждането със струпеи.
Пример В-8: Действие срещу Erysiphe gramin^is при ечемик
Ечемичени растения с Височина приблизително 8 cm са напръскани със смес за пръскане (0.02% активна съставка) до протичане на сместа и 3 до 4 часа по-късно са напрашени с гъбична конидиална суспензия. Заразените растения са поставени в оранжерия при температура 22°С. Развъждането на гъбите е оценено 10 дни след заразяването.
Ь) Системшгдействие
В близост до ечемичени растения с височина приблизително 8 cm е полята водна смес за пръскане (0.002% активна съставка по отношение на обема на почвата). Внимателно е избегнат всеки контакт на течната смес с надпочвените части на растенията. 48 часа по-късно растенията са напрашени с гъбична конидиална суспензия. Заразените растения са поставени в оранжерия при • · • · ··· *
температура 22°С. Развъждането на гъбите е оценено 10 дни след заразяването.
Съединенията с формула I, и по-специално съединения No. 1.117, 2.24 и 3.24 общо взето са способни да намалят увреждането до по-малко от 20%, а в някои случаи и изцяло да го предотвратят.
Ябълкови калеми, които имат свежи филизи с дължина около 15 cm, са напръскани със смес за пръскане (0.06% активна съставка). 24 часа по-късно обработените растения са заразени с гъбична конидиална суспензия и са поставени в стая с контролирани климатични условия при относителна влажност 70% и температура 20°С. Развъждането на гъбичките е оценено 12 дни след заразяването.
Активните съставки с формула I дават възможност за намаляване на увреждането до по-малко от 20%. Контролните растения показват 100% заболеваемост.
Изкуствено наранени ябълки са обработени чрез нанасяне на капки от течност за пръскане върху наранените участъци. След това обработените плодове са заразени с гъбична спорова суспензия и са инкубирани една седмица при висока атмосферна влажност и температура около 20°С. Заключение за фунгицидното действие на изпитваното съединение е направено по броя на нараняванията, показващи признаци на загниване.
Активните съставки с формула I са в състояние да намалят разпростирането на загниването, а В някои случаи да го спрат изцяло.
Пример В-11: Действие върху Helminthosporium gramineum
·· ····
Житни зърна са замърсени със гъбична спорова суспензия и са оставени да изсъхнат. Замърсените зърна са обработени със суспензия от изпитваното вещество (600 ррт активна съставка по отношение на теглото на семената). След два дни зърната са поставени в подходящи блюда, съдържащи агар, и след още четири дни е оценено развитието на гъбични колонии около семената. Изпитваните съединения са оценени на базата на броя и размера на гъбичките колонии.
В някои случаи съединенията с формула I показват добро въздействие, т.е. инхибиране на гъбичните колонии.
краставици
Краставичените растения са отгледани в продължение на две седмици и тогава напръскани със смес за пръскане (концентрация 0.002%). След 2 дни растенията са заразени с гъбична спорова суспензия (1.5 х 105 cnopu/ml) и са инкубирани в продължение на 36 часа при 23°С и висока атмосферна влажност. След това инкубацията е продължена при нормална атмосферна влажност и температура 22-23°С. Проявяването на развитието на гъбите е оценено 8 дни след заразяването. Необработените, но заразени контролни растения показват 100% атакуване от гъбите.
В някои случаи, със съединенията с формула 1, по-специално със съединения No. 1.5 и 3.24 се постига едно действително пълно инхибиране на развитието на болестта.
Пример В-13: Действие срешу Fusarium nivale при ръж
Ръж от сорта Tetrahell, естествено заразена с Fusarium nivale е обработена с изпитвания фунгицид, като е използван смесващ валяк, при следните концентрации: 20 или 6 ррт активна съставка (по отношение на теглото на семената).
Чрез използване на редосеялка заразеното и обработено семе • · • · • · ··· · • · е засято през месец октомври на поле в участък от 3 т с 6 посевни бразди. Всяка концентрация е дублирана в по три бразди.
До оцененяване на увреждането, изпитваните растения са отглеждани в нормални полеви условия (за предпочитане в район с цялостна снежна покривка през зимните месеци).
фитотоксичността е оценена чрез отчитане на поникването на семето през есента и на броя растения на единица площ/броят прераствания на растение през пролетта.
За определяне ефективността на активната съставка е изчислен процентът на увредените от Fusarium растения непосредствено след стопяване на снега. В настоящия случай броят на увредените растения е по-малък от 5%. Израстналите растения имат здрав изглед.
Пример В-14: Действие срещу Septoria nodorum при пшеница
Пшеничени растения на 3-листен стадий са напръскани със смес за пръскане (60 ррт активна съставка), получена с омокряем прах от активната съставка (2.8:1).
След 24 часа обработените растения са заразени с гъбична конидиална суспензия. Растенията са инкубирани 2 дни при относителна влажност 90-100% и са оставени в оранжерия при темература 20-24°С за още 10 дни. Развъждането на гъбите е оценено 13 дни след заразяването. Атакувани са под 1% от пшеничените растения.
Пример В-14: Действие срешу Rhizoctonia solani при ориз Защитно-локално прилагане върху почвата
Почвата около десетдневни оризови растения е омокрена със суспензия (смес за пръскане), получена от изпитваното вещество, като е избегнат контактът на надпочвените части на растенията със суспензията. Три дни по-късно растенията са заразени, като във всяка саксия, между оризените растения, е поставена слама от
ечемичени стъбла, заразени с Rhizoctonia solani. След инкубиране В продължение на 6 дни В стая с контролирани климатични условия, при днеВна температура 29°С и нощна температура 26°С и относителна влажност 95%, е оценено развъждането на гъбите. По-малко от 5% от растенията са поразени. Растенията имат здрав изглед.
Защитно-локално прилагане върху листата
12-дневни оризови растения са напръскани със суспензия, получена от изпитваните вещества. Един ден по-късно е извършено заразяване, като Във Всяка саксия, между оризените растения, е поставена слама от ечемичени стъбла, заразени с Rhizoctonia solani. Растенията са описани след инкубиране в продължение на 6 дни В стая с контролирани климатични условия, при дневна температура 29°С и нощна температура 26°С и относителна влажност 95%. Необработените, но заразени контролни растения показват 100% поразаване от гъбите. Съединенията с формула 1 в някои случаи предизвикват пълно инхибиране на болестта.
Пример В-16: Действие срешу Aphis craccivora
Грахов разсад е заселен с Aphis craccivora и впоследствие е напръскан със смес за пръскане, съдържаща 400 ррт активна съставка и инкубиран при 20°С. Процентното намаление на популацията (процентно действие) е определено след 3 и след 6 дни чрез сравняване на броя умрели афиди върху обработените и необработените растения.
При този опит съединенията от Таблица 1-7 показват добро въздействие. По-специално, съединение No. 4.5, изомер 1, има степен на въздействие над 80%.
Пример В-17: Действие върху Diabrotica balteata
Царевичен разсад е напръскан с водна емулсия за пръскане, • · · · ·· ····
съдържаща 400 ppm активна съставка, и след изсъхване на нанесеното покритие е заселен с 10 личинки във втори стадий на развитие от Diabrotica balteata и поставен в пластмасов съд. Процентното намаление на популацията (процентно действие) е определено след 6 дни чрез сравняване на броя умрели личинки върху обработените и необработените растения.
При този опит съединенията от Таблица 1-7 показват добро въздействие. По-специално, съединения No. 1.5, 1.24, 2.24, 3.24, 4.5, изомер 1, 4.14, изомер 1,4.117, двата изомера, 4.121,4.170, 5.9, изомер 1 и 5.51, изомер 1, имат степен на въздействие над 80%.
Пример В-18; fl£ucmbu£_cpeuiy_Heliothis virescens
Млади соеви растения са напръскани с водна емулсионна смес за пръскане, съдържаща 4(Х) ррт активна съставка, и след изсъхване на нанесеното покритие са заселени с 10 гъсеници в начален стадий на развитие от Heliothis virescens и поставени в пластмасов съд. Процентното намаление на популацията и нарушеното хранене (процентно действие) е определено след 6 дни чрез сравняване на броя умрели гъсеници върху обработените и необработените растения.
При този опит съединенията от Таблица 1-7 показват добро въздействие. По-специално, съединения No. 4.5, изомер 1, 4.14, изомер 1, 4.18, 4.117, двата изомера, 4.121, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, имат степен на въздействие над 80%.
Пример В-19: Действие срещу Spodoptera littoralis
Млади соеви растения са напръскани с водна емулсионна смес за пръскане, съдържаща 400 ррт активна съставка, и след изсъхване на нанесеното покритие са заселени с 10 гъсеници в трети стадий на развитие от Spodoptera littoralis и поставени в пластмасов съд. Процентното намаление на популацията и нарушеното хранене (процентно действие) е определено след 3 дни чрез сравняване на ···· ·· ···· • · ·· ·· • · · • · · · · ··· · ·· • · «· ·· броя умрели гъсеници Върху обработените и необработените растения.
При този опит съединенията от Таблица 1-7 показват добро ВъздейстВие. По-специално, съединения No. 1.5, 1.24, 2.24, 3.24, 4.18, 4.5, изомер 1, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, имат степен на ВъздейстВие над 80%.
С, Акарицидна активност
Млади бобени растения са заселени със смес от популация на Tetranychus urticae и Впоследствие, един ден по-късно, са напръскани с водна емулсионна смес за пръскане, съдържаща 400 ррт активна съставка, след което са инкубирани 6 дни при 25°С и оценени. Процентното намаление на популацията и нарушеното хранене (процентно действие) е определено след 3 дни чрез сравняване на броя умрели яйца, личинки и гъсеници Върху обработените и необработените растения.
При този опит съединенията от Таблица 1-6 показват добро въздействие. По-специално, съединения No. 1.5, 1.24, 2.24 и 3.24, 4.5, изомер 1, 4.14, изомер 1, 4.117, двата изомера, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, имат степен на въздействие над 80%.
ПримерВ-21;. Действие върху Boophilus micropolus
Възрастни женски кърлежи, впити плътно един в друг, са прикрепени върху дъска от поливинилхлорид и са покрити с памучен тампон. Върху кърлежите са излети 10 ml от изпитвания воден разтвор, съдържащ 125 ррт активна съставка. Тампонът е отстранен и кърлежите са инкубирани 4 седмици за снасяне на яйцата си. При женските кърлежи действието на съединенията се проявява под формата на умъртвяване или стерилитет, а при яйцата - като действие, насочено срещу излюпването.

Claims (53)

1. Съединение с формула I, и до възможните негови изомери и изомерни смеси, в което или
a) X е N-атом и
Y еОИиили N(R12)R13, или
b) X е СН и
Y еОИц и в което освен това:
Rji е СгС4алкил;
RI2 и R13 означават поотделно водород или СгС4алкил;
А е О-атом или групата NR4;
R! е водород, СгС4алкил, хало-СгС4алкил, циклопропил, циано или метилтио:
Ro е водород, СгС6адкил, С3-С6циклоалкил, групата —F \ >
\=/Ч&)п групата или тиенил;
D-радикалите са еднакви или различни и представляват халоген,
СгС4алкил, СгС4алкокси, СгС2халоалкил, СгС2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, С1-С4алкилендиокси, циано или нитро;
п е равно на 0,1,
2,3 или 4;
Z е -О-, -О-(С1-С4алкил)-, -(СгС4алкил)-О-, -S(O)m- -(СрСдалкил)S(O)m-, -5(О)т-(С1-С4алкил)-, т е равно на 0,1 или 2, • · · ·
В е СгС6алкил, хало-СгС6алкил, С3-С6циклоалкил или е С2-С6алкенил, или С2-С4алкинил-СгС2алкил, като Всеки от радикалите е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, или представлява арил или хетероциклил, като Всеки от последните два радикала поотделно е незаместен или моно- до петзаместен с СгС6алкил, хало-СрСбалкил, халоген, СгС0алкокси, или хало-Cj-(^алкокси, или групата —(СН)р-Х1 , или триметилсилил;
R5, R6, R7, R8 u R9 поотделно означават водород, СгС4алкил или халоген, а р е равно на 0, 1,2 или 3;
R3 е водород, СгС6алкил, СгСб>халоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми, СгС4алкокси-СгС2алкил, С2-С4алкенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, С2-С4алкинил-СгС2алкил, С3-С6циклоалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, С3-С6циклоалкил-СгС4алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, цианоСгС4-алкил, СГС4алкоксикарбонил-СгС2алкил, СгС4алкоксикарбамоил-С1-С2алкил, фенил-СгС3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, СгС3алкил, СгС4алкокси, Ci-С^алоалкил, циано, нитро, или СгС4алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген,
СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано, или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СГС4алкил, СГС4алкокси, халоген, С1-С2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано;
• ·
R4 е C гС4алкил, фенил или
R3 u R4, заедно c азотния атом, с който са свързани, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду Ν, О и S, с изключение на съединенията с формула I, в които
ХеСН;
Y е ОСН3;
А е О-атом;
R] е водород и
R3 е метил; тогава
R2 е радикал, различен от фенил, който е заместен само с един или повече хлорни атоми.
2. Съединение с формула I съгласно претенция 1, в което или а) X е N-атом и Y е ОСН3 или NHCH3, или Ь) X еСНи Y е ОСН3
и в което освен това
А е О-атом или групата NR4;
R] е водород, СгС4алкил, хало-СгС4алкил, циклопропил, циано или метилтио;
R2 е водород, СгС6алкил, С3-С6циклоалкил, групата групата или тиенил;
D-радикалите са еднакви или различни и представляват халоген, Сг
С4алкил, СГС4алкокси, СГС2халоалкил, СГС2халоалкокси,
С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, С!-С4алкилендиокси; циано или нитро;
η е равно на 0, 1, 2, 3 или 4;
Ζ е -О-, -О-(С|-С4алкил)-, -(СгС4алкил)-О-, -S(O)m- -(СгС4алкил)S(O)m-, -S(O)ra-(CrC4aAkiiA)-, m е раВно на 0, 1 или 2,
В е СрС6алкил, хало-Сф-Сфалкил, С3-С6циклоалкил, или е
С2-С6алкенил, или С2-С4алкинил-СгС2алкил, като Всеки от радикалите е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, или е арил или хетероциклил, или арил или хетероциклил, като Всеки от последните поотделно е незаместен или монозаместен до петзаместен с СгС6алкил, хало-СгС(,алкил, халоген, С^С,,алкокси, или хало-С|-С6алкокси, или групата —<сн)
R;
Rs
R5, R6, R7, R8 u R9 поотделно означават водород, СгС4алкил или халоген, и р е 0, 1, 2 или 3;
R3 е водород, СгС6алкил, СгС^халоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми, С|-С4алкокси-С[-С2алкил, С2-С4алкенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, С2-С4алкинил-С|-С2алкил, С3-С6циклоалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, СгС(диклоалкил-СгС4алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми, цианоСгС4-алкил; СгС4алкоксикарбонил-С1-С2алкил, фенил-СгС3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, СгС3алкил,
СгС4алкокси, СгС4халоалкил, циано, нитро, или С(-С4алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или моно- до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано, или пиридил, който е
-5-'.
незаместен или моно- до дизаместен поотделно с СгС4алкил, С]-С4алкокси, халоген, СгС2халоалкил СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано;
R4 е СгС4алкил, фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S.
3. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което
Y е ОСН3.
4. Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което ХеСН.
5. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което X е N,
Y е NHCH3 и
R] е Н, СН3, циклопропил или CN.
6. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което А е кислород, NCH3 или п-С6Н5.
7. Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което R] е Водород, метил, циклопропил или циано.
8. Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което Ri е С1-С4алкил или циклопропил.
9. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което
D е халоген, СГС4алкил, СГС4алкокси, СГС2алкил, заместен с 1 до 5 халогенн атоми, СгС2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, С]-С4алкилендиокси, циано, или нитро, или тиенил и п е равно но 0,1, 2, 3 или 4.
И). Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което
R2 е групата и
Z е О-, -О-(С,-С4алкил)-, -(С,-С4алкил)-О-, -S(O)2- -(С>С4алкил)-8(О)2, -S(O)2-(C|-C4aAkuA)-.
! 1. Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което
R2 е групата и
В е СгС4алкил. халоген-С(-С4алкил, или СгС4алкенил, или С2-
С4алкинил-С гС;алкил, Всеки от които е незаместен или заместен с до 3 халогенни атоми, или е арил, или арил, който е монозаместен или дизаместен поотделно с СГС2алкил, хало-СгС;алкил, халоген,
Ч и
Ч V '
С|-С>алкокси. или хало-СгС>алкокси. или е apvnama-(CH)O-VI
Rs, R(„ R7, Rk u R9 поотделно означават Водород, СгС4алкил или халоген и р е 0, 1,2 или 3;
12. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което
R2 е фенилна група, заместена на 4-то място с Z-B.
13. Съединение с формула I съгласно претенция 2, В което
R3 е Водород, СрС,,алкил, СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, С1-С2алкокси-СгС2алкил, СгС4алкоксикарбонилСгС2алкил, пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми, пропаргил, С3-С6циклоалкил, циклопропилметил, незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми, цианоСгС2алкил, фенил-СгС2алкил, който е незаместн или заместен с халоген, метил, метокси или халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни
-7- · заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7членен пръстен, който е незаместен или заместен с СГС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S;
14. Съединение с формула I съгласно претенция 2, в което
R4 е метил или фенил.
15. Съединение с формула I съгласно претенция 1, в което ХеСН;
Y е ОСН3;
R) е СН3;
А е О-атом;
R2 е или 4-метилфенил, или 4-алилоксифенил, или 4-(3-трифлуорометилбензилокси)фенил, или 4-(2,2-дихлороциклопропил-метокси) фенил и
R3 е СН3;
16. Съединение с формула I съгласно претенция 1, в което
a) X е N-атом и
Y е ОСН3 или NHCH3, или
b) X е СН и
Y е ОСН3 и в което освен това
А е О-атом или групата NR4;
Ri е водород; СгС4алкил; циклопропил; циано или метилтио;
R2 е водород; СгС6алкил; С3-С6циклоалкил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, СгС4алкил, СгС4алкокси, СгС2халоалкил, С|-С2халоалкокси, С3-С„алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро: тиенил;
R3 е водород; СгС6алкил; СгС6халоалкил, съдържащ от 1 до 5 халогенни атоми; СгС4алкокси-СгС2алкил; С2-С4алкенил-С]-С2алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми;
С2-С4алкинил-СгС2алкил; С3-С6циклоалкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми; Сз-СбЦиклоалкил-СрС^алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атоми; цианоСгС4алкил; СрС^алкоксикарбонил-СгСгалкил; фенил-С(-С3алкил, който е незаместен или заместен с халоген, С|-С3алкил,
С|-С4алкокси, С(-С4халоалкил, циано, нитро, СгС4алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до тризаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СгС4алкил, СгС4алкокси, халоген, СгС2халоа/7к^А, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано; пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с СгС4алкил, С(-С4алкокси, халоген, СгС2халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, нитро или циано;
R4 е СгС4алкил; фенил; или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СГС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S.
17. Съединение с формула I съгласно претенция 16, в което
X е СН или N
Y еОСН3
А е О или N-R4 • · · ·
Rj е метил; циклопропил или метилтио;
R2 е метил; циклопропил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, СгС4алкил, СгС4алкокси, СгС2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, СгС2халоалкокси, СгС6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; и В който
R3 е съгласно дефиницията за формула I и
R4 е метил или фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, предстаВляВат пиролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, хексамтиленимин, имидазол, пиразол, пирол, 1,2,4-триазол или 1,2,3триазол.
18. Съединение с формула I съгласно претенция 16, В което
X е N,
Y е NHCH3,
А е О или N-R4,
R] е метил, циклопропил или метилтио;
R2 е метил; циклопропил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, С гС4алкил, СгС4алкокси, СгС2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, СгС2халоалкокси, С3-С()алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; и В който
R3 е съгласно дефиницията за формула I и
R4 е метил или фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, представляват пиролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, хексамтиленимин, имидазол, пиразол, пирол, 1,2,4-триазол или 1,2,3триазол.
19. Съединение с формула I съгласно претенция 16, в което
А е О-атом, • · ·· · ·····
-10-· · · · · · · ···· · •u · · · · · ··· ·· ··· · · · · · · ·
R! е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, СгС4алкил, СгС4алкокси,
СгС2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, СгС2халоалкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, СгС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; и
R3 е С1-С6алкил.
20. Съединение с формула I съгласно претенция 16, В което
R, е метил,
R2 е метил,
R3 е съгласно описанието В претенция 1,
R4 е метил или фенил, или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СгС4алкил и който може да Включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S.
21. Съединение с формула I съгласно претенция 16, в което
R3 е водород; СгС4алкил; СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; СгС2алкокси-С1-С2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил;
С3-С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-СгС2алкил; Сг С2алкоксикарбонил-СгС2алкил; фенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или
СГС2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена поотделно с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, i
···· • · .-*13 ·· · който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
R4 е метил или фенил; или
R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, образуват наситен или ненаситен 5- до 7-членен пръстен, който е незаместен или заместен с СГС4алкил и който може да включва допълнително 1 до 3 хетероатоми, подбрани измежду N, О и S;
22. Съединение с формула I съгласно претенция 21, в което R3 и R4, заедно с азотния атом, към който са присъединени, представляват триазолил, морфолинил, 2,6-диметилморфолинил, азепинил, пиперидил или пиролидинил.
23. Съединение с формула I съгласно претенция 16, в което
А е О-атом,
Rj е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, СГС4алкил, СГС4алкокси, СгС2алкил, който е заместен с 1 до 5 халогенни атоми, СгС2халоалкокси, С3-Сбалкенилокси, С3-С6алкинилокси, СГС4алкилендиокси, циано или нитро; или тиенил; или
R3 е водород; СгС4алкил; СрСдалоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; С1-С2алкокси-С!-С2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил;
С3-С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-СГС2алкил; С1-С2алкоксикарбонил-СгС2алкил; фенил-С^Сгалкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или СгС2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен go дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
24. Съединение с формула I съгласно претенция 23, В което
А е О-атом,
R] е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, трифлуорометил или трифлуорометокси; и
R3 е метил.
25. Съединение с формула I съгласно претенция 16, В което
А е NCH3,
Ri е метил,
R2 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, трифлуоро-метил или трифлуорометокси;
R3 е метил; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро.
26. Съединение с формула I съгласно претенция 1, В което
X е N-атом;
Y е ORn;
Rii е СГС4алкил; и В което
A Ri, R2 и R3 са съгласно дефиницията В претенция 1.
27. Съединение с формула I съгласно претенция 26, В което ί
-J3<
Ri u
R3 е О-атом;
R2 са метил;
е Водород; СгС4алкил; СГС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; СгС2алкокси-СгС2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил; СгС6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-С ГС2алкил; СГС2алкоксикарбонил-СгС2алкил; фенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или С]-С2алкилендиокси, като е Възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
28. Съединение с формула I съгласно претенция 27, В което R3 е Водород; СгС4алкил или СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми.
29. Съединение c формула I съгласно претенция 1, В което е N-атом;
е N(R12)R13;
Y
R12 и R13 поотделно са Водород или СгС4алкил; и В което
A, Rb R2 и R3 са съгласно дефиницията в претенция 1 .
30. Съединение с формула I съгласно претенция 29, в което е NH2, N(CH3)2 или NHC2H5;
е О-атом;
Rj и R2 са метил;
R3 е водород; СГС4алкил; СрС^алоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми; С1-С2алкокси-С1-С2алкил; пропенил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атоми; пропаргил; С3-С6циклоалкил; С3-С6циклоалкилметил, който е незаместен или заместен с 1 до 2 халогенни атоми; циано-СгС2алкил; СгС2алкоксикарбонил-СгС2алкил; фенил-СгС2алкил, който е незаместен или заместен с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано, нитро или СгС2алкилендиокси, като е възможно фенилната група да бъде монозаместена до дизаместена с еднакви или различни заместители; фенил, който е незаместен или монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро; или пиридил, който е незаместен, монозаместен до дизаместен поотделно с халоген, метил, метокси, халометил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми, циано или нитро;
31. Съединение с формула I съгласно претенция 30, в което R3 е водород; СгС4алкил или СгС4халоалкил, съдържащ от 1 до 3 халогенни атоми.
32. Съединение с формула I съгласно претенция 1, в което двойната връзка Х=С е в Е-форма.
33. Метод за получаване на съединение с формула I съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва:
A) За получаване на съединение с формула I, в която Y е N(R12)RI3: взаимодействие на съединение с формула I, където Y е ORn с MY(R12)R13, в разтворител при температура от 0°С до 40°С;
B) За получаване на съединение с формула I, в която X, Y, А и RrR3 са съгласно дефиницията за формула I (и в което R3 не е водород): взаимодействие на оксим с обща формула II • · · · • · • · ·· · • · · ·· • ·· • · · ·
В която A u R1-R3 са съгласно даденото по-горе определение, с бензилно производно с обща формула в която X и Υ са съгласно даденото по-горе определение, a U е отцепВаща се група, β инертен органичен разредител β присъстВие или отсъстВие на обръщащ фазите катализатор при температура от ()°С до 50°С.
С) За получаВане на съединение с формула I, В която А е кислород, a X, Υ и RrR3 са съгласно дефиницията за формула I:
ВзаимодейстВие на оксим с обща формула IV
IV
В която X, Y, R] и R2 са съгласно даденото по-горе определение, със съединение с обща формула V
U-R3 V, като R3 е съгласно дефиницията за формула I, a U - съгласно дефиницията за формула III (и R3 не е нито водород, нито фенил, нито пиридил).
D) За получаване на съединение с формула IV, в която X, Y и R, и R2 са съгласно дефиницията за формула I: взаимодействие на кетон с обща формула VI • ·
В която X, Y u R| u R2ca съгласно даденото по-горе определение, с хидроксиламин или с негоба сол В разтворител при 0°С до 50°С;
Е) За получаване на съединение с формула I, В която A, X, Y и RrR3 са съгласно дефиницията за формула I (и В която R3 не е
Водород): Взаимодействие на енол или оксим с обща формула VII в която A, X, Y и RrR3 са съгласно даденото по-горе определение, с метилиращ агент, например метилйодид, диметилсулфат или диазометан в присъствието на основа в подходящ разтворител.
34. Метод за получаване на съединение с формула VII, в която A, X, Y и RrR3 са съгласно дадената дефиниция за формула I, характеризиращ се с това, че включва:
А) За получаване на съединение с формула VII, в която X е СН: взаимодействие на производно на фенилоцетна киселина с формула VIII
VIII
В която A, Y u RrR3 са съгласно даденото по-горе определение, с формат в присъствието на основа;
B) За получаване на съединение с формула VII, в която X е N: взаимодействие на производно на фенилоцетна киселина с формула VIII в която A, Y и RrR3 са съгласно даденото по-горе определение, с азотна киселина или нитрит в присъствие на основа;
C) За получаване на съединение с формула VII, в която X е СН: взаимодействие на кетоестер с формула IX в която A, Y и R! - R3 са съгласно даденото по-горе определение, с метоксиметилентрифенилфосфоран;
D) За получаване на съединение с формула VII, в която X е N: взаимодействие на кетоестер с формула IX, в която A, Y и R , R3 са съгласно даденото по-горе определение, с Ометилхидроксиламин или негова сол.
35. Състав за контрол на паразити, характеризиращ се с това, че съдържа като активна съставка съединение съгласно претенция 1, заедно с подходящ носител.
36. Състав съгласно претенция 35, характеризиращ се с това, че съдържа като активна съставка съединение съгласно всяка една от претенции 2-15.
• ·
37. Състав съгласно претенция 35, характеризиращ се с това, че съдържа като активна съставка съединение съгласно всяка една от претенции 16-25.
38. Състав съгласно претенция 35, характеризиращ се с това, че съдържа като активна съставка съединение съгласно всяка една от претенции 26-32.
39. Състав съгласно всяка една от претенции 35-38, характеризиращ се с това, че паразитите са фитопатогенни микроорганизми.
40. Състав съгласно претенция 39, характеризиращ се с това, че микроорганизмите са гъби.
41. Състав съгласно всяка една от претенции 35-38, характеризиращ се с това, че паразитите са насекоми или Acarina.
42. Приложение на съединения с формула I съгласно претенция 1 за контрол на паразити.
43. Метод за контрол и предпазване от паразити, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане на съединение съгласно претенция 1 към паразитите или в обкръжаващата ги среда.
44. Метод съгласно претенция 43, характеризиращ се с това, че се прилага съединение съгласно всяка една от претенции 215.
45. Метод съгласно претенция 43, характеризиращ се с това, че се прилага съединение съгласно всяка една от претенции 1625.
46. Метод съгласно претенция 43, характеризиращ се с това, че се прилага съединение съгласно всяка една от претенции 2632.
47. Метод съгласно всяка една от претенции 43-46, характеризиращ се с това, че паразитите са фитопатогенни микроорганизми.
48. Метод съгласно претенция 47, характеризиращ се с тоВа, че микроорганизмите са гъби.
49. Метод съгласно Всяка една от претенции 43-46, характеризиращ се с тоВа, че паразитите са насекоми или Acarina.
50. Метод съгласно Всяка една от претенции 43-46, характеризиращ се с тоВа, че се обработват семена.
51. Семена, които се обработват съгласно претенция 50.
52. Съединение съгласно формула VII
В която A, X, Y и Ri-R3 са съгласно дефиницията за формула I В претенция 1.
53. Съединение съгласно формула VIII
В която A, Y и RrR3 са съгласно дефиницията за формула I В претенция 1.
54. Съединение съгласно формула IX • · • · · ·
В която A, Y u RrR3 са съгласно дефиницията за формула I В претенция 1.
55. Съединения съгласно формули II. 1 и II.2
BG100760A 1994-01-05 1996-07-31 Пестициди BG62650B1 (bg)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1294 1994-01-05
CH211794 1994-07-01
PCT/EP1994/004318 WO1995018789A1 (en) 1994-01-05 1994-12-27 Pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100760A true BG100760A (bg) 1997-03-31
BG62650B1 BG62650B1 (bg) 2000-04-28

Family

ID=25683255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100760A BG62650B1 (bg) 1994-01-05 1996-07-31 Пестициди

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JP3058692B2 (bg)
KR (1) KR100347836B1 (bg)
AT (1) ATE204853T1 (bg)
BG (1) BG62650B1 (bg)
DE (1) DE69428127T3 (bg)
DK (1) DK0738260T3 (bg)
EE (1) EE03284B1 (bg)
EG (1) EG20734A (bg)
ES (1) ES2162633T5 (bg)
NZ (1) NZ278385A (bg)
OA (1) OA10326A (bg)
PL (1) PL177309B1 (bg)
PT (1) PT738260E (bg)
RO (1) RO117374B1 (bg)
RU (1) RU2142938C1 (bg)
UY (1) UY23885A1 (bg)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050181082A1 (en) * 2002-05-21 2005-08-18 Fumiyuki Isami Morinda citrifolla based antifungal formulations and methods

Also Published As

Publication number Publication date
ES2162633T5 (es) 2007-07-01
JP2000119236A (ja) 2000-04-25
EG20734A (en) 1999-12-29
UY23885A1 (es) 1995-06-30
ATE204853T1 (de) 2001-09-15
DE69428127D1 (de) 2001-10-04
JP4015788B2 (ja) 2007-11-28
OA10326A (en) 1997-10-07
JP3058692B2 (ja) 2000-07-04
EE03284B1 (et) 2000-08-15
PL177309B1 (pl) 1999-10-29
DE69428127T2 (de) 2002-01-31
RO117374B1 (ro) 2002-02-28
PT738260E (pt) 2002-02-28
JPH09511484A (ja) 1997-11-18
DE69428127T3 (de) 2007-06-14
NZ278385A (en) 1998-03-25
BG62650B1 (bg) 2000-04-28
KR100347836B1 (ko) 2003-03-10
RU2142938C1 (ru) 1999-12-20
ES2162633T3 (es) 2002-01-01
DK0738260T3 (da) 2001-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0738260B2 (en) Pesticides
CZ283998B6 (cs) Oxadiazinové deriváty, způsob jejich přípravy a prostředek proti škůdcům tyto deriváty obsahující
EP0865424B1 (en) Pesticides
DE69637267T2 (de) Pestizide indazol-derivate
RU2142938C1 (ru) Пестициды
EP0757671A1 (en) Perhaloalkoxybenzenophenone hydrazones and their use as pesticides
MXPA98004532A (en) Pesticide