BG107775A - Полиамид - Google Patents
Полиамид Download PDFInfo
- Publication number
- BG107775A BG107775A BG107775A BG10777503A BG107775A BG 107775 A BG107775 A BG 107775A BG 107775 A BG107775 A BG 107775A BG 10777503 A BG10777503 A BG 10777503A BG 107775 A BG107775 A BG 107775A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- group
- acid
- polyamide
- carboxamide
- polyamides
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 20
- -1 aliphatic lactams Chemical class 0.000 description 13
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 11
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N epsilon-aminocaproamide Chemical compound NCCCCCC(N)=O ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N methyl 11-aminoundecanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCCCN QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-aminohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCN TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Настоящето изобретение се отнася до метод за получаване на полиамиди, характеризиращ се с това, че полимеризацията на изходните мономери се провежда в присъствие на 2.3 до 10 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида, от съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, и служи като регулатор на веригата.
Освен това изобретението се отнася до полиамид, който може да се получи и по-специално до полиамид, получен по този метод, както и до полиамид, съдържащ химически свързано с полимерната верига чрез карбоксамидна група съединение, в количество от 2.3 до 10 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, и до нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, състоящи се от такъв полиамид.
Предшествуващо състояние на техниката
Полиамидите представляват технически важни термопластични полимери, които обичайно в разтопено състояние, напр.
03-380-02/ПБ • · · · · · · • · ··· ·· ·· чрез екструзия или шприцоване се преработват до получаване на нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия.
При тази преработка в разтопено състояние е необходимо полимерът да притежава висока стабилност на стопилката.
Промените в полимера вследствие на термично натоварване в стопено състояние обичайно се определят като промяна на вискозитета на стопилката съгласно стандартна норма DIN EN ISO 1133. Такива промени във вискозитета на стопилката могат да бъдат също израз на разграждане на полимера, както също и на
допълнителна кондензация.
При това получаващите се от такива полимери нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия трябва да имат висока стабилност спрямо термични натоварвания под точката на стопяване. Като единица за измерване при това се използва обикновено показателят за ударна жилавост, определен по стандартната норма DIN EN ISO 179.
За стабилизиране на полиамиди по отношение на промените на вискозитета на стопилката, както и по отношение на термичното натоварване под температурата на топене на продукти, получени от такива полиамиди, обичайно преди или по време на полимеризацията от изходните мономери се прибавят регулатори на веригата, напр. пропионова киселина, при което обаче е желателно още по-голямо подобряване на тази стабилност.
Техническа същност на изобретението
Настоящето изобретение има задачата да осигури дефинираните в началото полиамиди, метод за получаването на такива полиамиди, както и нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, съдържащи такива полиамиди, по-специално състоящи се от такива полиамиди.
03-380-02/ПБ
Под полиамиди се разбират хомополймерй*, съполймери, смеси и присадени съполимери от синтетични дълговерижни полиамиди, които като важна съставна част имат в полимерната главна верига повтарящи се амидни групи. Примери за такива полиамиди са найлон 6 (поликапролактам), найлон 6,6 (полихексаметиленадипамид), найлон 4,6 (политетраметиленадипамид), найлон 6,10 (полихексаметиленсебацинамид), найлон 7 ( полиенантолактам), найлон 11 (полиундеканолактам), найлон 12 (полидодеканолактам). Тези полиамиди са познати под генеричното наименование найлон. Под понятието полиамиди се разбират също тъй наречените ариламиди (ароматни полиамиди), като поли-метафенилен-изофталамид (NOMEX®, US-A-3 287 324) или поли-парафенилен-терефталамид (KEVLAR®, US-A-3671542).
Получаването на полиамиди може да се проведе принципно по два метода.
При полимеризация на дикарбоксилни киселини и диамини, както също при полимеризация на аминокиселини или на техни производни, като нитрили на аминокарбоксилни киселини, амиди на аминокарбоксилни киселини, естери на аминокарбоксилни киселини или соли на аминокарбоксилни киселини, реагират аминните или карбоксилните крайни групи помежду си до образуване на амидна група и вода. Водата може след това или веднага да се отстрани от полимерната маса. При полимеризацията на амиди на карбоксилни киселини реагират помежду си крайните амино- или амидни групи на изходните мономери или изходните олигомери при образуване на амидна група и амоняк. Амонякът може след това или едновременно с това да се отстрани от полимерната маса. Тази реакция на полимеризация обикновено се нарича поликондензация.
03-380-02/ПБ
• · · ·
Полимеризацията на лактами като”изкоднй*м*<5номери или изходни олигомери се нарича обикновено адиционна полимеризация.
Като изходни мономери могат да се използват съединения, избрани от групата, състояща се от лактами, омега-аминокарбоксилни киселини, амиди на омега-аминокарбоксилни киселини, соли на омега-аминокарбоксилни киселини, естери на омега-аминокарбоксилни киселини, еквимоларни смеси от диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилни киселини/ди
аминосоли или смеси от такива мономери.
Като изходни мономери се имат предвид:
мономери или олигомери на С2- до С2о-, за предпочитане С2до Cig-арилалифатни или за предпочитане алифатни лактами, като енантолактам, ундеканолактам, додеканолактам или капролактам, по-специално капролактам, мономери или олигомери на С2- до С2о-> за предпочитане С3до С18-аминокарбоксилни киселини, като 6-аминокапронова киселина, 11-аминоундеканова киселина, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, както техни соли, като алкални соли, напр. литиева, натриева, калиева соли, мономери или олигомери на С2- до С2о-аминокарбоксамиди, като амид на 6-аминокапронова киселина, амид на 11-аминоундеканова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, естери, за предпочитане СгСд-алкилестер, като метил, етил, норм. пропил, изопропил, норм. бутил, изобутил, сим. бутил-естер на С2- до С2о-> за предпочитане С3- до С18-аминокарбоксилни киселини, като естер на 6-аминокапронова киселина, например метилестер на 6-аминокапронова киселина, естер на 11-амино-
03-380-02/ПБ
5·· ···· ·· ···· ·· ···· _ · · ···· ·· · ·· · ····· ·· · ··· ··· ···· · ··· · · ····· ундеканова киселина, като метил естер на’ 11-аминоундеканова киселина, мономери или олигомери на един С2- до С2о-, за предпочитане С2- до С12-алкилдиамин, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, с една С2- до С2о-, за предпочитане С2- до Си-алифатна дикарбоксилна киселина, като себацинова, декандикарбоксилна или адипинова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един С2- до С2о-, за предпочитане С2- до С12-алкилдиамин, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, с една Се- до С2о-, за предпочитане Cs- до С12-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталендикарбоксилна киселина, за предпочитане изофталова киселина или терефталова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един С2- до С2о-, за предпочитане С2- до С12-алкилдиамин, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, с една Cq- до С2о-, за предпочитане С9- до Cig-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като орто-, мета- или пара-фенилендиоцетна киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един Сб- до С2о-, за предпочитане Сб- до Сщ-ароматен диамин, като мета- или парафенилендиамин,
03-380-02/ПБ ·· ···· ·· ···· ·« ····
6·· ···· ·· · “ · · · ····· ·· · ··· · · · ···· · « · · · · · · · · · с една С2- до С2о-, за предпочитане С2-’до Сщ-алифатна дикарбоксилна киселина, като себацинова, декандикарбоксилна или адипинова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един Се- до С2о-> за предпочитане Сб- до Сщ-ароматен диамин, като мета- или парафенилендиамин, с една Cg- до С2о-, за предпочитане Cg- до С12-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталендикарбоксилни киселини, за предпочитане изофталова или терефталова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един Сб- до С2о-, за предпочитане Сб- до Сщ-ароматен диамин, като мета- или парафенилендиамин, с една С9- до С2о-, за предпочитане С9- до Сщ-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като орто-, мета- или пара-фенилендиоцетна киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, мономери или олигомери на един С7- до С2о-, за предпочитане Cg- до Cig-арилалифатен диамин, като мета- или пара-ксилилендиамин, с една С2- до С2о-, за предпочитане С2- до Сщ-алифатна дикарбоксилна киселина, като себацинова, декандикарбоксилна или адипинова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери,
03-380-02/ПБ ·· ···· ·· ···· ·· · *· ··· мономери или олигомери на един С7- до С2о-, за
предпочитане Cg- до Ci g-арил алифатен диамин, като мета- или пара-ксилилендиамин, с една Сб- до С20-, за предпочитане С6- до Сю-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталендикарбоксилни киселини, за предпочитане изофталова или терефталова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или
хексамери, мономери или олигомери на един С7- до С2о-, за предпочитане Cg- до Cjg-арилалифатен диамин, като мета- или пара-ксилилендиамин, с една С9- до С2о-, за предпочитане С9- до Cig-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като орто-, мета- или пара-фенилендиоцетна киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или
хексамери, както и хомополимери, съполимери, смеси или присадени съполимери на тези изходни мономери или изходни олигомери.
При това се предпочитат такива изходни мономери или изходни олигомери, които при полимеризацията си водят до получаване на полиамидите найлон 6, найлон 6,6, найлон 4,6, найлон 6,10, найлон 7, найлон 11, найлон 12 и на ариламидите поли-метафенилен-изофталамид или поли-парафенилен-терефталамид, по-специално на найлон 6 и найлон 66, като капролактам, адипинова киселина и хексаметилендиамин.
Лактамите могат да се получат при взаимодействие на цикличен кетон с хидроксиламин до съответния оксим и следващо прегрупиране по Бекман, или от съответните аминонитрили чрез хидролитично циклизиране преди или по време на
03-380-02/ПБ • ·
• · ···· • · • ··· ·· ···· • · полимеризацията, по-специално в приЬлбтЬие йа*ка^алйв>йт*ври, като титанов диоксид по сам по себе си познат начин.
Получаването на омега-аминокарбоксилни киселини, амиди на омега-аминокарбоксилни киселини, соли на омега-аминокарбоксилни киселини, естери на омега-аминокарбоксилни киселини е познато само по себе си. Те могат да се получат например от съответните аминонитрили преди или по време на полимеризацията.
Получаването на дикарбоксилни киселини е познато само по себе си. Те могат да се получат напр. от съответните динитрили преди или по време на полимеризацията.
Получаването на диамини може да се проведе по познат начин, като напр. при хидриране на съответни динитрили.
Съгласно изобретението, полимеризацията се провежда от изходните мономери в присъствие на съединение, което има една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, като регулатор на веригата.
Могат да се използват също смеси от такива съединения.
При една предпочитана форма на изпълнение под функционална група, способна да образува карбоксамидна група се има предвид аминогрупа.
Изгодно е да се използват ароматни, арилалифатни, за предпочитане алифатни аминонитрили, по-специално алифатни алфа,омега-аминонитрили с 2 до 20, за предпочитане 2 до 12 въглеродни атома. Особено предпочитани са такива аминонитрили, въглеродният скелет на които отговаря на един от изходните мономери на полиамидите, съгласно изобретението. За предпочитане в случаите на получаване на найлон 6 или найлон 66, по-специално на найлон 6, се използва вече споменатият изходен мономер 6-аминокапронитрил.
03-380-02/ПБ ·· ···· ·· ···· ♦ » ····
Получаването на такива аминонитрили може да стане по сам по себе си познат начин, като напр. чрез частично хидриране на съответния динитрил.
При една друга форма на изпълнение под функционална група, способна да образува карбоксамидна група, се има предвид киселинна група.
Изгодно е използването на ароматни, арилалифатни, за предпочитане алифатни нитрилокарбоксилни киселини, поспециално алифатни алфа,омега-нитрилокарбоксилни киселини с 2 до 20, за предпочитане 2 до 12 въглеродни атома. Особено предпочитани са такива нитрилокарбоксилни киселини, въглеродният скелет на които отговаря на един от изходните мономери на полиамидите съгласно изобретението. За предпочитане в случаите на получаване на найлон 6 или найлон 66, по-специално на найлон 66, се използва вече споменатият изходен мономер 6-нитрилоадипинова киселина.
Получаването на такива нитрилокарбоксилни киселини може да стане по сам по себе си познат начин, като напр. чрез частична хидролиза на съответния динитрил.
Съгласно изобретението полимеризацията на изходните мономери се провежда в присъствие на 2.3 mmol, за предпочитане на най-малко 2.4 mmol, по-специално най-малко 2.8 mmol и за предпочитане на най-малко 3 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида, от съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група и служи като регулатор на веригата.
Съгласно изобретението полимеризацията на изходните мономери се провежда в присъствие на най-много 10 mmol, за предпочитане на най-много 6 mmol, по-специално най-много 4 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида, от
03-380-02/ПБ ·· · ··· ·· ···· ·< ····
съединение, което съдържа една нитриЯна*груп£ 1Г£дна” ** функционална група, способна да образува карбоксамидна група и служи като регулатор на веригата.
Когато съединението, което което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, се влага в по-малки количества, тогава не се наблюдава достатъчна стабилност на полиамида. Когато съединението, което което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, се влага в по-големи количества, тогава не се постига достатъчна степен на полимеризация.
Вложеното като регулатор на веригата по метода съгласно изобретението съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, може да се използва в комбинация с други сами по себе си познати регулатори на веригата, напр. монокарбоксилни киселини, за предпочитане Ci-Сю-алканмонокарбоксилни киселини, като оцетна киселина или пропионова киселина, за предпочитане Cs-Cgциклоалканмонокарбоксилни киселини, като циклопентанкарбоксилна киселина, циклохексанкарбоксилна киселина, за предпочитане бензен- и нафталенмонокарбоксилни киселини, като бензоена киселина, нафталенкарбоксилна киселина, напр. дикарбоксилни киселини, за предпочитане Сг-Сю-алкандикарбоксилни киселини, като адипинова киселина, азелаинова киселина, себацинова киселина или декандикарбоксилни киселини, за предпочитане С5-С8-циклоалкандикарбоксилни киселини, като
1,4-циклохексанкарбоксилна киселина, за предпочитане бензен- и нафталендикарбоксилни киселини, като изофталова киселина, терефталова киселина, 2,6-нафталендикарбоксилна киселина, напр. моноамини, за предпочитане Ci-Сю-алканмоноамини, за
03-380-02/ПБ ·· ···· ·· ···· ·· ···· ·< ···· -1i-·· · ··· ♦·· « · · · · · · ··· · • · · ··· · ♦· · · * ф · · · ····· предпочитане С5-С8-циклоалканмоноамйнй, като цйклопентанамин, циклохексанамин, 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, напр. бензен- и нафталенмоноамин, като анилин, нафталенамин, напр. диамини, за предпочитане Сг-Сю-алкандиамини, като хексаметилендиамин, за предпочитане С5-С8-циклоалкандиамини, като 1,4-циклохександиамин, за предпочитане бензен-, нафтален
и ксилилидендиамини, като орто-ксилилидендиамин, метаксилилидендиамин, пара-ксилилидендиамин или смеси от такива познати сами по себе си регулатори на веригата.
Сумата от използваното съгласно изобретението съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, и използваните сами по себе си познати регулатори на веригата трябва да бъде за предпочитане по-ниска от дефинираните съгласно изобретението най-високи количества на използваното съгласно изобретението съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, тъй като в противен случай полимеризацията не може да постигне достатъчна степен.
При друго предпочитано изпълнение на изобретението полимеризацията, съответно поликондензацията по метода съгласно изобретението, се провежда в присъствие на пигмент. Предпочитаните пигменти са титанов диоксид, при което титановият диоксид е за предпочитане във вид на анатаз, или други оцветяващи съединения от неорганичен или органичен произход. Пигментите се влагат за предпочитане в количество от 0 до 5 тегл. части, по-специално 0.02 до 2 тегловни части, съответно отнесени към 100 тегловни части полиамид. Пигментите могат да бъдат въведени в реактора едновременно с изходните вещества или отделно.
03-380-02/ПБ ···· ··· ·· · ···· ·· · »· ··· ·· ··
Получаването на полиамидите съгласно изобретението може
да се проведе по начин, известен за получаване на полиамиди. Така напр. получаването на полиамид, на базата на капролактам може да се проведе в присъствие на съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, по прекъснат или непрекъснат начин, както е описано в патенти DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177 и в Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, стр. 424-467 и Handbuch der Technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, стр. 546-554. Получаването на полиамид на базата на адипинова киселина/ хексаметилендиамин в присъствие на съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, може да се проведе по прекъснат начин, както е описано напр. в Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, стр. 424-467, по-специално на стр. 444-446, или по непрекъснат начин, както е описано напр. в ЕР 129 196. Прибавянето на съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, в реактора може да стане отделно или в смес с всичките или с част от изходните мономери.
От полиамидите съгласно изобретението могат да се получат нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия.
В случаите на получаване на нишки и влакна се предпочитат полиамидите на базата на найлон 6, найлон 66, по-специално найлон 6, и се получават чрез бързо предене, т.е. със скорост на изтегляне на нишката от повече от 4000 m/min.
За получаване на изделия с плоска форма и формовани изделия към полиамида съгласно изобретението могат да се прибавят обичайните добавки, като средства предпазващи от
03-380-02/ПБ възпламеняване, стъклени влакна, и получаването става по обичаен начин, напр. чрез екструзия.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1
В автоклав се поставят 3000 g (26.5 mol) капролактам, 450 g напълно освободена от соли вода и 7.3 g (65 mmol) 6-аминокапронитрил под атмосфера от азот и сместа се загрява до вътрешна температура от 270°С, непосредствено след това за период от един час налягането се освобождава до нормално, след което в продължение на 15 минути се извършва допълнителна кондензация и сместа се извежда от реактора.
Полученият полиамид се гранулира, екстрахира се с кипяща вода за отстраняване на капролактама и олигомерите, след което се суши във вакуум сушилня. Изсушеният екстрахиран гранулат се темперира в твърда фаза при 160°С в продължение на 25 часа.
След това се измерва относителният вискозитет на разтвор на полиамида в 96 %-на сярна киселина. За целта се премерва 1 g от полиамида за 100 ml разтвор и се измерва времето за протичане на разтвора във вискозиметър на Ubbelohde, и се сравнява с времето на изтичане на чистия разтворител. Пълното вграждане на нитрилните групи се проверява чрез ИЧ-спектроскопия.
Относителният вискозитет на разтвора RV (1.0 g/dl) = 2.73.
Сравнителен пример 1
Опитът се провежда както е описано в Пример 1, с изключение на това, че вместо 7.3 g 6-аминокапронитрил се въвежда 4,8 g (65 mmol) пропионова киселина.
Относителният вискозитет на разтвора RV (1.0 g/dl) = 2.71.
03-380-02/ПБ
Пример 2
Получените съгласно Пример 1 и Сравнителен пример 1 полимери се изследват за техните свойства на изтичане съгласно методиката, описана в ISO 1133.
За целта разтопеният полимер се държи съответно за 4, 8, 12, 16 и 20 минути в нагряти цилиндри при температура 275°С и след това с помощта на сила с тегло от 5 kg полимерът се екструдира в свободното пространство през дюза.
При това се получават пръчки, които се изследват, като се
определя относителният вискозитет на разтвора им, по начина, описан в Пример 1. На Фиг. 1 са посочени получените резултати.
От стойностите показани на Фиг. 1 може да се види, че полимерът, получен съгласно Сравнителен пример 1 показва силна промяна на вискозитета на разтвора, докато вискозитетът на разтвора на полимера съгласно Пример 1 практически остава константна величина.
Промяната на вискозитета на разтвора означава, че е настъпило разграждане, съответно повишаване на молекулното тегло на стопилката, преди тя да бъде екструдирана от цилиндъра. Колкото е по-висок вискозитетът на разтвора на екструдираните пръчки, толкова по-голямо е повишаването на молекулното тегло.
Това се отразява негативно на свойствата на полимера при преработване.
Пример 3
В получените съгласно Пример 1 и Сравнителен пример 1 полимери се въвежда 30 % стъклено влакно и полимерите се подлагат на съхранение на горещо в пещ с циркулиращ въздух при 140°С. След приключване на съхранението се провежда измерване за ударна жилавост по Charpy, съгласно методиката, описана в ISO
03-380-02/ПБ •· ·♦·· ♦ · »·«· • · · ·· · ···· 4 · · «е··· ♦ · · ·
179/leU (измерване при 23°С). Резултатите от изпитанията са представени на Фиг. 2.
От Фиг. 2 става ясно, че полимерът получен съгласно
Сравнителен пример 1 показва по-голяма промяна в стойностите за ударна жилавост по Charpy, в сравнение с полимера от Пример 1.
При това полимерът, получен съгласно Сравнителен пример 1 показва по-малка стойност за ударна жилавост по Charpy, в сравнение с полимера от Пример 1.
| 44 4444 | 44 4444 | • | • 4 4 4 | ||
| 4 4 · | • 4 4 | 4 | • | 4 | |
| 16 | • 4 · | • 4 4 4 4 | 4 | 4 | 4 е |
| 4 4 4 | • 4 4 | 4 4 | 4 4 | ||
| 4· · | 4· 4·· | • 4 | 44 |
03-380-02/ПБ
Claims (6)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Метод за получаване на полиамиди, характеризиращ се с това, че полимеризацията на изходните мономери се провежда в присъствие на 2.3 до 10 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида, от съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, и служи като регулатор на веригата.
- 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че като съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, се използва аминонитрил.
- 3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че като съединение, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, се използва нитрилокарбоксилна киселина.
- 4. Полиамид, характеризиращ се с това, че може да се получи и по-специално е получен по метода съгласно претенции 1 до 3.
- 5. Полиамид, характеризиращ се с това, че съдържа съединение, химически свързано към полимерната верига чрез карбоксамидна група, което съдържа една нитрилна група и една функционална група, способна да образува карбоксамидна група, в количество 2.3 до 10 mmol, спрямо 1 mol карбоксамидни групи на полиамида.
- 6. Нишки, влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, характеризиращи се с това, че съдържат, по-специално се състоят от полиамид съгласно претенции 4 или 5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10058292A DE10058292A1 (de) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Polyamide |
| PCT/EP2001/013595 WO2002042357A2 (de) | 2000-11-23 | 2001-11-22 | Polyamid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG107775A true BG107775A (bg) | 2004-02-27 |
Family
ID=7664469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG107775A BG107775A (bg) | 2000-11-23 | 2003-05-07 | Полиамид |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6958381B2 (bg) |
| EP (1) | EP1349886B1 (bg) |
| JP (1) | JP4096043B2 (bg) |
| KR (1) | KR100760766B1 (bg) |
| CN (1) | CN1233691C (bg) |
| AR (1) | AR031329A1 (bg) |
| AT (1) | ATE370180T1 (bg) |
| AU (1) | AU2002227941A1 (bg) |
| BG (1) | BG107775A (bg) |
| BR (1) | BR0115543B1 (bg) |
| CA (1) | CA2429322C (bg) |
| CZ (1) | CZ298974B6 (bg) |
| DE (2) | DE10058292A1 (bg) |
| ES (1) | ES2288523T3 (bg) |
| HU (1) | HU227165B1 (bg) |
| IL (1) | IL155652A0 (bg) |
| MX (1) | MXPA03004281A (bg) |
| MY (1) | MY130453A (bg) |
| PL (1) | PL362468A1 (bg) |
| SK (1) | SK287211B6 (bg) |
| TW (1) | TW574260B (bg) |
| WO (1) | WO2002042357A2 (bg) |
| ZA (1) | ZA200304800B (bg) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10321788A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-09 | Basf Ag | Polyamide |
| WO2006116683A1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanostructure enhanced luminescence |
| WO2006116687A2 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanoassays |
| US8895779B2 (en) | 2010-04-30 | 2014-11-25 | Bioamber Inc. | Processes for producing monoammonium adipate and conversion of monoammonium adipate to adipic acid |
| WO2011146556A1 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam) |
| KR20130047693A (ko) * | 2010-05-19 | 2013-05-08 | 바이오엠버, 에스.아.에스. | 디아미노부탄(dab), 석신산 디니트릴(sdn) 및 석신아미드(dam)의 제조방법 |
| WO2011159564A1 (en) | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexamethylenediamine (hmd), adiponitrile (adn), adipamide (adm) and derivatives thereof |
| WO2011159551A1 (en) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for the production of hydrogenated products and derivatives thereof |
| CA2800280A1 (en) | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing caprolactam and derivatives thereof from fermentation broths containing diammonium adipate or monoammonium adipate |
| CN102985408A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-03-20 | 生物琥珀酸有限公司 | 从含有己二酸二铵、己二酸一铵和/或己二酸的发酵液制备己内酰胺及其衍生物的方法 |
| CN103108858A (zh) | 2010-06-16 | 2013-05-15 | 生物琥珀酸有限公司 | 己二胺(hmd)、己二腈(adn)、己二酰胺(adm)及其衍生物的制备方法 |
| US20130158229A1 (en) * | 2010-06-16 | 2013-06-20 | Bioamber S.A.S. | Processes for the production of hydrogenated products and derivatives thereof |
| WO2012158182A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates |
| US9464030B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-10-11 | Bioamber Inc. | Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM) |
| WO2012170060A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof |
| KR102104658B1 (ko) * | 2013-05-13 | 2020-04-27 | 우정케미칼주식회사 | 고기능성 폴리아미드 중합체, 이를 포함하는 방사 도프 조성물 및 그의 성형물 |
| CN110229328A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-09-13 | 南京工程学院 | 一种尼龙粉末的制备方法及应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543407A (en) * | 1984-12-03 | 1985-09-24 | The Standard Oil Company | Catalytic process for the manufacture of polyamides from diamines and diamides |
| DE3526622A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Huels Chemische Werke Ag | Aromatische polyamide und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4734487A (en) * | 1985-12-16 | 1988-03-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing carboxamide as catalyst |
| US5185427A (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of copolyamides from amino nitrile, diamine and dicarboxylic acid |
| DE19537614C3 (de) * | 1995-10-09 | 2003-10-02 | Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung |
| CA2249005A1 (en) | 1998-03-09 | 1999-09-09 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
| WO2000024808A1 (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous polymerization process for preparing polyamides from omega-aminonitriles |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| US6686465B2 (en) * | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| DE10030512A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-17 | Basf Ag | Polyamide |
| EP1277783B1 (en) * | 2001-07-19 | 2007-09-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resins and process for producing the same |
-
2000
- 2000-11-23 DE DE10058292A patent/DE10058292A1/de active Pending
-
2001
- 2001-11-13 AR ARP010105287A patent/AR031329A1/es unknown
- 2001-11-13 TW TW090128122A patent/TW574260B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-11-19 MY MYPI20015288A patent/MY130453A/en unknown
- 2001-11-22 DE DE50112877T patent/DE50112877D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 SK SK613-2003A patent/SK287211B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 AT AT01989503T patent/ATE370180T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 CA CA002429322A patent/CA2429322C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 PL PL01362468A patent/PL362468A1/xx unknown
- 2001-11-22 US US10/416,466 patent/US6958381B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 KR KR1020037006900A patent/KR100760766B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 EP EP01989503A patent/EP1349886B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 CN CNB018194346A patent/CN1233691C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 MX MXPA03004281A patent/MXPA03004281A/es active IP Right Grant
- 2001-11-22 HU HU0301517A patent/HU227165B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 WO PCT/EP2001/013595 patent/WO2002042357A2/de not_active Ceased
- 2001-11-22 JP JP2002545069A patent/JP4096043B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 ES ES01989503T patent/ES2288523T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 CZ CZ20031428A patent/CZ298974B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 AU AU2002227941A patent/AU2002227941A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-22 IL IL15565201A patent/IL155652A0/xx unknown
- 2001-11-22 BR BRPI0115543-1A patent/BR0115543B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-05-07 BG BG107775A patent/BG107775A/bg unknown
- 2003-06-20 ZA ZA200304800A patent/ZA200304800B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG107775A (bg) | Полиамид | |
| JP4282600B2 (ja) | ポリアミド | |
| KR100965013B1 (ko) | 본질적으로 가교성인 폴리아미드 | |
| JP4586023B2 (ja) | ポリアミド | |
| US6812322B2 (en) | Polyamide | |
| US6774205B2 (en) | Polyamides | |
| JP2007502897A (ja) | ポリアミド |