ES2288523T3 - Poliamida. - Google Patents

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ES2288523T3 ES01989503T ES01989503T ES2288523T3 ES 2288523 T3 ES2288523 T3 ES 2288523T3 ES 01989503 T ES01989503 T ES 01989503T ES 01989503 T ES01989503 T ES 01989503T ES 2288523 T3 ES2288523 T3 ES 2288523T3
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Abstract

Procedimiento para la obtención de poliamidas, caracterizado porque la polimerización de los monómeros de iniciación se lleva a cabo en presencia de 2, 3 hasta 10 mmoles, referido a 1 mol de grupos carboxamido de la poliamida, de un compuesto que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.

Description

Poliamida.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de poliamidas, caracterizado porque se lleva a cabo la polimerización de monómeros de iniciación en presencia de 2,3 hasta 10 mmoles, referido a 1 mol de los grupos carboxamida de la poliamida, de un compuesto que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.
Además, la invención se refiere a una poliamida, especialmente obtenida, que puede ser obtenida mediante este procedimiento, además a la poliamida, que contiene un compuesto químicamente enlazado sobre la cadena polímera a través de un grupo carboxamido, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, en una cantidad comprendida en el intervalo desde 2,3 hasta 10 mmoles, referido a 1 mol de los grupos carboxamida de la poliamida, así como a hilos, fibras, estructuras planas y cuerpos moldeados que contengan una poliamida de este tipo, especialmente constituidos por una poliamida de este tipo.
Se conoce por la publicación WO-A-99/46323 la obtención de poliamidas mediante el empleo de ácidos dicarboxílicos alifáticos como reguladores de las cadenas.
Las poliamidas representan polímeros termoplásticos industrialmente importantes, que se elaboran usualmente en estado fundido, por ejemplo mediante extrusión o mediante colada por inyección, para formar hilos, hebras, estructuras planas y cuerpos moldeados.
Durante esta elaboración, en estado fundido, es necesario que el polímero presente una elevada estabilidad a la fusión. Las modificaciones del polímero como consecuencia de la solicitación térmica en estado fundido se determinan usualmente como variaciones de la viscosidad de la fusión según la norma DIN EN ISO 1133. Tales variaciones de la viscosidad de la fusión pueden ser tanto una expresión de la degradación del polímero así como también de una condensación ulterior.
Además, los hilos, las fibras, las láminas y las estructuras planas, que pueden obtenerse a partir de tales polímeros, deberían tener una elevada estabilidad frente a las solicitaciones térmicas por debajo del punto de fusión. Como magnitud se utiliza en este caso, de manera usual, la resiliencia con entalla tras almacenamiento en caliente según la norma DIN EN ISO 179.
Para la estabilización de la poliamida en lo que se refiere a una variación de la viscosidad de la fusión, así como también en lo que se refiere a una solicitación térmica por debajo del punto de fusión de los productos fabricados a partir de tales poliamidas, se añaden usualmente antes o durante la polimerización a partir de los monómeros de iniciación, reguladores de cadenas, por ejemplo el ácido propiónico, siendo deseable una mejora adicional de esta estabilización.
La presente invención tenía como tarea proporcionar poliamidas con una estabilidad mejorada a la fusión y con una resiliencia mejorada tras el tratamiento térmico así como un procedimiento para la obtención de tales poliamidas.
Por lo tanto, se encontraron las poliamidas definidas al principio, los procedimientos para la obtención de tales poliamidas, así como hilos, fibras, estructuras planas y cuerpos moldeados que contienen una poliamida de este tipo, especialmente que están constituidos por una poliamida de este tipo.
Se entenderán por poliamidas aquellos homopolímeros, copolímeros, mezclas e injertos de poliamidas sintéticas de cadena larga, que presenten como componente esencial grupos amido recurrentes en la cadena polímera principal. Ejemplos de tales poliamidas son el nylon 6 (policaprolactama), el nylon 6,6 (polihexametilenadipamida), el nylon 4,6 (politetrametilenadipamida), el nylon 6,10 (polihexametilensebacamida), el nylon 7 (polienantolactama), el nylon 11 (poliundecanolactama), el nylon 12 (polidodecanolactama). Estas poliamidas portan, como se sabe, el nombre genérico de nylon. Se entienden por poliamidas también las denominadas aramidas (poliamidas aromáticas), tales como la poli-metafenilen-isoftalamida (NOMEX®, US-A-3,287,324) o la poli-parafenilen-tereftalamida (KEVLAR®, US-A-3,671,542)
La obtención de las poliamidas puede llevarse a cabo, en principio, según dos procedimientos.
En el caso de la polimerización a partir de ácidos dicarboxílicos y de diaminas, así como también en el caso de la polimerización a partir de aminoácidos o de sus derivados, tales como los nitrilos de los ácidos aminocarboxílicos, las amidas de los ácidos aminocarboxílicos, los ésteres de los ácidos aminocarboxílicos o las sales de los ácidos aminocarboxílicos, reaccionan los grupos extremos, amino y carboxilo, entre sí formando un grupo amido y agua. El agua puede eliminarse de la masa polímera a continuación o simultáneamente. En el caso de la polimerización a partir de amidas de ácidos carboxílicos, los grupos extremos amino y amido de los monómeros de partida o de los oligómeros de partida, reaccionan entre sí formando un grupo amido y amoníaco. El amoníaco puede eliminarse de la masa polímera a continuación o simultáneamente. Esta reacción de polimerización se denomina usualmente como policondensación.
La polimerización a partir de lactamas como monómeros de partida o como oligómeros de partida se denomina, usualmente, poliadición.
Como monómeros iniciadores pueden emplearse compuestos elegidos entre el grupo formado por las lactamas, los ácidos omega-aminocarboxílicos, las amidas de los ácidos omega-aminocarboxílicos, las sales de los ácidos omega-aminocarboxílicos, los ésteres de los ácidos omega-aminocarboxílicos, mezclas equimolares formadas por diaminas y por ácidos dicarboxílicos, sales de ácidos dicarboxílicos/diamina o mezclas de tales monómeros.
Como monómeros de iniciación entran en consideración
los monómeros o los oligómeros de una lactama arilalifática o, preferentemente, alifática, con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 18 átomos de carbono, tales como la enantolactama, la undecanolactama, la dodecanolactama o la caprolactama, especialmente la caprolactama,
los monómeros o los oligómeros de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 3 hasta 18 átomos de carbono, tales como el ácido 6-aminocaprónico, el ácido 11-aminoundecanoico así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros, así como sus sales, tales como las sales alcalinas, por ejemplo las sales de litio, de sodio, de potasio,
los monómeros o los oligómeros de amidas de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono tales como la amida del ácido 6-aminocaprónico, la amida del ácido 11-aminoundecanoico así como sus dímeros, trímeros, pentámeros o hexámeros,
ésteres, preferentemente los ésteres de alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, tales como los ésteres de metilo, de etilo, de n-propilo, de i-propilo, de n-butilo, de i-butilo, de s-butilo, de ácidos aminocarboxílicos con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 3 hasta 18 átomos de carbono, tales como los ésteres del ácido 6-aminocaprónico, por ejemplo el 6-aminocapronato de metilo, los ésteres del ácido 11-aminoundecanoico, por ejemplo el 11-aminoundecanoico,
los monómeros o los oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 14 átomos de carbono, tales como el ácido sebácico, el ácido decanodicarboxílico o el ácido adípico,
así como sus dímeros, trímeros, pentámeros o hexámeros, así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m- o la p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 14 átomos de carbono, tal como el ácido sebácico, el ácido decanodicarboxílico o el ácido adípico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m- o la p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílicos aromático con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 10 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina arilalifática con 7 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como la m- o la p-xililendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
así como homopolímeros, copolímeros, mezclas e injertos de tales monómeros de partida o de los oligómeros de partida.
En este caso son preferentes aquellos monómeros de partida u oligómeros de partida que conduzcan durante la polimerización a las poliamidas formadas por el nylon 6, el nylon 6,6, el nylon 4,6, el nylon 6,10, el nylon 7, el nylon 11, el nylon 12 y a las aramidas formadas por la poli-metafenilen-isoftalamida o la poli-parafenilen-tereftalamida, especialmente que conduzcan al nylon 6 y al nylon 66, tales como la caprolactama, el ácido adípico y la hexametilendiamina.
Las lactamas pueden obtenerse mediante reacción de una cetona cíclica con hidroxilamina para dar la oxima correspondiente y a continuación transposición de Beckmann o pueden obtenerse a partir de los aminonitrilos correspondientes mediante ciclación hidrolítica antes o durante la polimerización, especialmente en presencia de catalizadores, tal como el dióxido de titanio, en forma en sí conocida.
Los monómeros o los oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 8 hasta 12 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una alquildiamina con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 12 átomos de carbono, tal como la tetrametilendiamina o, preferentemente, la hexametilendiamina,
con un ácido dicarboxílicos arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m- o la p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico alifático con 2 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 2 hasta 14 átomos de carbono, tal como el ácido sebácico, el ácido decanodicarboxílico o el ácido adípico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m- o la p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico aromático con 8 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 8 hasta 12 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, preferentemente el ácido isoftálico o el ácido tereftálico,
así como sus dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros o hexámeros,
los monómeros o los oligómeros de una diamina aromática con 6 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 6 hasta 10 átomos de carbono, tal como la m- o la p-fenilendiamina,
con un ácido dicarboxílico arilalifático con 9 hasta 20 átomos de carbono, preferentemente con 9 hasta 18 átomos de carbono o sus derivados, por ejemplo los cloruros, tal como el ácido o-, m- o p-fenilendiacético.
La obtención de los ácidos omega-aminocarboxílicos, de las amidas de los ácidos omega-aminocarboxílicos, de las sales de los ácidos omega-aminocarboxílicos, de los ésteres de los ácidos omega-aminocarboxílicos es en sí conocida. Éstos pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de los aminonitrilos correspondientes antes o durante la polimerización.
La obtención de los ácidos dicarboxílicos es en sí conocida. Éstos pueden obtenerse, por ejemplo a partir de los dinitrilos correspondientes antes o durante la polimerización.
La obtención de las diaminas puede llevarse en forma en sí conocida, tal como mediante hidrogenación de los dinitrilos correspondientes.
Según la invención se lleva a cabo la polimerización de los monómeros de iniciación en presencia de un compuesto, que presente un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.
También pueden emplearse mezclas de tales compuestos.
En una forma preferente de realización entra en consideración como grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, un grupo amino.
Ventajosamente pueden emplearse aminonitrilos aromáticos, arilalifáticos, preferentemente alifáticos, especialmente alfa,omega-aminonitrilos alifáticos, con 2 hasta 20, preferentemente con 2 hasta 12 átomos de carbono. Son especialmente preferentes aquellos aminonitrilos, cuya estructura carbonada corresponda a un monómero de iniciación de la poliamida según la invención, preferentemente en el caso del monómero de iniciación constituido por el 6-aminocapronitrilo, citado ya para la obtención del nylon 6 o del nylon 66, especialmente del nylon 6.
La obtención de tales aminonitrilos puede llevarse a cabo en forma en sí conocida, tal como mediante hidrogenación parcial de los dinitrilos correspondientes.
En otra forma preferente de realización entra en consideración como grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, un grupo ácido.
Ventajosamente pueden emplearse los ácidos nitrilocarboxílicos aromáticos, arilalifáticos, preferentemente alifáticos, especialmente los ácidos alfa,omega-nitrilocarboxílicos alifáticos, con 2 hasta 20, preferentemente con 2 hasta 12 átomos de carbono. Son especialmente preferentes aquellos ácidos nitrilocarboxílicos, cuya estructura carbonada corresponda a la de un monómero de iniciación de la poliamida según la invención, preferentemente en el caso del monómero de iniciación constituido por el ácido 6-nitriloadípico, citado ya para la obtención del nylon 6 o del nylon 66, especialmente del nylon 66.
La obtención de tales ácidos nitrilocarboxílicos puede llevarse a cabo en forma en sí conocida, tal como mediante la hidrólisis parcial de los dinitrilos correspondientes.
Según la invención se lleva a cabo la polimerización de los monómeros de iniciación en presencia de, al menos, 2,3 mmoles, preferentemente de, al menos, 2,4 mmoles, especialmente de, al menos, 2,8 mmoles, de forma especialmente preferente de, al menos, 3 mmoles, referido a 1 mol de grupos carboxamido de la poliamida, de un compuesto que presente un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.
Según la invención se lleva a cabo la polimerización de los monómeros de iniciación en presencia de, como máximo, 10 mmoles, preferentemente de, como máximo, 6 mmoles, especialmente de, como máximo, 4 mmoles, referido a 1 mol de los grupos carboxamido de la poliamida, de un compuesto que presente un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.
Si se emplea en menor cantidad el compuesto, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, no se observa una estabilización suficiente de la poliamida. Si se emplea en una cantidad mayor el compuesto que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, no se alcanzará un grado suficiente en la polimerización.
El compuesto, empleado como regulador de las cadenas, según la invención, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, puede emplearse en combinación con reguladores de las cadenas en sí conocidos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos, preferentemente ácidos alcanomonocarboxílicos con 1 hasta 10 átomos de carbono, tales como el ácido acético o el ácido propiónico, preferentemente los ácidos cicloalcanomonocarboxílicos con 5 a 8 átomos de carbono tales como el ácido ciclopentanocarboxílico, el ácido ciclohexanocarboxílico, preferentemente los ácidos bencenomonocarboxílicos y naftalinmonocarboxílicos, tal como el ácido benzoico, los ácidos naftalincarboxílicos, por ejemplo los ácidos dicarboxílicos, preferentemente los ácidos alcanodicarboxílicos con 2 hasta 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido sebácico o el ácido decanodicarboxílico, preferentemente los ácidos cicloalcanodicarboxílicos con 5 hasta 8 átomos de carbono, tal como el ácido 1,4-ciclohexanocarboxílico, preferentemente los ácidos bencenodicarboxílicos y naftatalindicarboxílicos, como el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido 2,6-naftalindicarboxílico, por ejemplo monoaminas, preferentemente alcanolaminas con 1 hasta 10 átomos de carbono, preferentemente cicloalcanomonoaminas con 5 hasta 8 átomos de carbono, tales como la ciclopentanoamina, la ciclohexanoamina, la 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, por ejemplo la bencenomonoamina y la naftalinmonoamina, tales como la anilina, la naftalinamina, por ejemplo las diaminas, preferentemente las alcanodiaminas con 2 hasta 10 átomos de carbono, tal como la hexametilendiamina, preferentemente las cicloalcanodiaminas con 5 hasta 8 átomos de carbono, tal como la 1,4-ciclohexanodiamina, preferentemente la bencenodiamina, la naftalindiamina y las xililidendiaminas, tales como la o-xililidendiamina, la m-xililidendiamina, la p-xililidendiamina, o mezclas de tales reguladores de las cadenas, en sí conocidos.
La suma formada por el compuesto, empleado según la invención, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, y por el regulador de las cadenas, en sí conocido, no debería sobrepasar ventajosamente la cantidad máxima definida para el compuesto, empleado según la invención, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, definida según la presente invención puesto que, en otro caso, no puede alcanzarse un grado suficiente en la polimerización.
En otra realización preferente se llevará a cabo la polimerización o bien la policondensación según el procedimiento, de acuerdo con la invención, en presencia de, al menos, un pigmento. Los pigmentos preferentes son el dióxido de titanio, presentándose el dióxido de titanio preferentemente en la modificación de anatasa, o compuestos colorantes de naturaleza inorgánica u orgánica. Los pigmentos se añadirán, preferentemente, en una cantidad desde 0 hasta 5 partes en peso, especialmente desde 0,02 hasta 2 partes en peso, referido, respectivamente, a 100 partes en peso de la poliami-
da. Los pigmentos pueden añadirse al reactor con los productos de partida o independientemente de los mismos.
La obtención de las poliamidas, según la invención, puede llevarse a cabo de la manera, en sí conocida, para la obtención de las poliamidas. De este modo puede llevarse a cabo, por ejemplo, la obtención de una poliamida, basada en caprolactama, en presencia de un compuesto, que presente un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, según los procedimientos continuos o discontinuos descritos en las publicaciones DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, páginas 424-467 y Handbuch der Technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, páginas 546-554. La obtención de una poliamida, basada en ácido adípico/hexametilendiamina en presencia de un compuesto, que presente un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, puede llevarse a cabo, por ejemplo, según uno de los procedimientos discontinuos, en sí conocidos, como los que se han descrito, por ejemplo, en la publicación Polymerisation Processes, Interscience, New York, 1977, páginas 424-467, especialmente páginas 444-446, o en un procedimiento continuo, por ejemplo según la publicación EP 129 196. La adición de un compuesto, que presente un grupo nitrilo o un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, en el reactor puede llevarse a cabo por separado o en mezcla con la totalidad de los monómeros de iniciación o con una parte de los mismos.
A partir de las poliamidas según la invención pueden fabricarse hilos, fibras, estructuras planas o cuerpos moldeados.
En el caso de los hilos y de las fibras son preferentes aquellos que estén basados en nylon 6 o en nylon 66, especialmente en nylon 6, y que se hayan formado mediante hilatura rápida, es decir mediante velocidades de devanado mayores que 4.000 m/min.
Como paso previo a la fabricación de las estructuras planas o de los cuerpos moldeados pueden mezclarse con la poliamida según la invención, en forma en sí conocida, tal como mediante extrusión, los aditivos usuales, tales como los agentes protectores contra la llama, fibras de vidrio.
Ejemplos Ejemplo 1
Se calentaron en un autoclave 3.000 g (26,5 moles) de caprolactama, 450 g de agua completamente desalinizada y 7,3 g (65 mmoles) del 6-aminocapronitrilo bajo atmósfera de nitrógeno, hasta una temperatura de 270ºC, inmediatamente a continuación se descomprimió hasta presión normal en el transcurso de una hora y se prosiguió la condensación durante 15 minutos y se detuvo el procedimiento.
La poliamida descargada se granuló, se extrajo con agua a ebullición para la eliminación de la caprolactama y de los oligómeros, a continuación se secó en un armario para el secado en vacío. El granulado extraído, seco, se termostató en fase sólida a 160ºC durante 25 horas.
A continuación se midió la viscosidad relativa en solución de la poliamida en ácido sulfúrico al 96%. En este caso se pesó por diferencia 1 g de polímero por 100 ml de solución y se midió el tiempo de descarga en un viscosímetro
Ubbelohde frente al disolvente puro. Se verificó la incorporación completa de los grupos nitrilo mediante espectroscopia IR.
La viscosidad relativa en solución RV (1,0 g/dl) fue de 2,73.
Ejemplo comparativo 1
Se prosiguió como en el ejemplo 1 con la diferencia de que se emplearon 4,8 g (65 mmoles) de ácido propiónico en lugar de 7,3 g del 6-aminocapronitrilo.
La viscosidad relativa en solución RV (1,0 g/dl) fue de 2,71.
Ejemplo 2
Se ensayaron las poliamidas preparadas según el ejemplo 1 y según el ejemplo comparativo 1, de acuerdo con la norma ISO 1133 en lo que se refiere a su comportamiento a la fluencia.
Para ello se mantuvo el polímero fundido durante 4, durante 8, durante 12, durante 16, durante 20 minutos en un cilindro calentado a una temperatura de 275ºC y, a continuación, se expulsaron por compresión hasta el recinto libre bajo un peso de 5 kg, a través de una tobera.
Se midió la viscosidad relativa en solución según el ejemplo 1 de las barras obtenidas en este caso. La figura 1 muestra el resultado.
Por la figura 1 puede verse que el polímero según el ejemplo comparativo 1 presenta una modificación mayor de la viscosidad en solución, mientras que la viscosidad en solución del polímero según el ejemplo 1 permanece prácticamente constante.
Una variación de la viscosidad en solución significa que se ha producido una degradación o bien una descomposición del peso molecular en fusión como paso previo a la expulsión del cilindro, bajo presión. Cuanto mayor fue la viscosidad en solución de la barra extruída, tanto mayor fue la degradación del peso molecular. Esto tiene un efecto negativo sobre las propiedades de transformación.
Ejemplo 3
Se incorporó un 30% de fibras en los polímeros preparados según el ejemplo 1 y según el ejemplo comparativo 1 y los polímeros se sometieron a un almacenamiento en caliente en el horno con ventilación de aire a 140ºC. Después del almacenamiento se midió la resiliencia Charpy según la rutina de ensayo ISO 179/1eU (medida a 23ºC). El resultado se ha representado en la figura 2.
Por la figura 2 puede verse que el polímero, preparado según el ejemplo comparativo 1, presenta una mayor variación de la resiliencia Charpy que el que se ha obtenido según el ejemplo 1.
Además, el polímero, preparado según el ejemplo comparativo 1, presenta una resiliencia Charpy menor que la del polímero que ha sido obtenido según el ejemplo 1.

Claims (6)

1. Procedimiento para la obtención de poliamidas, caracterizado porque la polimerización de los monómeros de iniciación se lleva a cabo en presencia de 2,3 hasta 10 mmoles, referido a 1 mol de grupos carboxamido de la poliamida, de un compuesto que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, como regulador de las cadenas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que como compuesto, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, se emplea un aminonitrilo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que como compuesto, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional, capaz de formar un grupo carboxamido, se emplea un ácido nitrilocarboxílico.
4. Poliamida, obtenible, especialmente obtenida, según un procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3.
5. Poliamida, que contiene un compuesto químicamente enlazado con la cadena polímera a través de un grupo carboxamido, que presenta un grupo nitrilo y un grupo funcional capaz de formar un grupo carboxamido, en una cantidad situada en el intervalo comprendido entre 2,3 y 10 moles, referido a 1 mol de los grupos carboxamido de la poliamida.
6. Hilos, fibras, estructuras planas y cuerpos moldeados que contienen, especialmente, que están constituidos por la poliamida según las reivindicaciones 4 o 5.
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