BG51231A3 - Метод за контрол на насекоми - Google Patents

Abstract

С метода се осъществява контрол на излюпени в почвата насекоми, като diавrотiса undесiмрunстата ноwаrdi, съгласно който върху почвата се прилага пиретроид, подбран от монои дифлуорофенилметил 3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанк арбоксилати. 6 претенции

Description

Изобретението се отнася до метод за контрол на насекоми, излюпени в почвата, по-специално до такива, като 01аЬгобса ипбестрипсШа ЬотгсН, конто прекарват голяма част от живота си като ларви в почвата, т.е. насекоми, излюпени в почвата.

От литературата /1/ са известни перхалоалкилвинилциклопропанкарбоксилатите, които имат отлична инсектицидна активност срещу ЬерШорига и Нотор1ега. Тези съединения имат изключителна активност, когато се прилагат върху листната маса, и отлична прилепчивост към листата, но не се споменава нищо за активността на тези съединения срещу насекоми, излюпени в почвата.

Известно е използването на 2,4,6-трифлуорфенилметил-3-/2-хлор- 3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат за контрол на насекоми, излюпени в почвата /2/. Не е описана обаче висока активност по отношение на насекоми, излюпени в почвата, на моно- или дифлуорфенилметиловите естери.

Задачата на изобретението е да се създаде метод за контрол на насекоми в почвата, с който да се подобри активността в сравнение с известните методи.

Задачата се решава с метод, при който върху насекомите, излюпени в почвата, се прилага инсектицидно средство, което съдържа като активен компонент цис-3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1пропенил/-2,2-диметнлциклопропанкарбоксилати, по-специално 2-флуорфенилметилови и

2.6- дифлуорфенилметилови естери, които показват висока активност срещу насекоми, излюпени в почвата, например О1аЬгоНса ипбес1трипс1а1а ЪотеагсЦ.

По метода съгласно изобретението върху почвата, в която са посадени или ще се засаждат растенията, се прилагат от 0,2 до 8 тегл. ч. на едно или повече съединения съгласно изобретението, по-специално 2-флуорфенилметил или

2.6- дифлуорфенилметил 3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат, на милион тегловни части почва.

Тези съединения имат структурата, показана от формула I, в която η е 1 или 2.

Съединенията съгласно изобретението и някои междинни съединения съществуват като цис и транс геометрични изомери, карбокси- и заместените винилови групи на 1-ва и 3-та позиция на циклопропановия пръстен са цис или транс по отношение една на друга. При получаването на такива съединения обикновено се получава смес от цис- и трансизомери, обозначени цис, транс, като съотношението на цискъм трансизомерите варира в широки граници.

Тъй като позициите 1 и 3 на циклопропановия пръстен са асиметрични въглеродни атоми, съществуват също 4 оптични изомера, които могат да бъдат обозначени ΙΚ, цис, 18, цис, ΙΚ транс и 18 транс.

Съединенията съгласно изобретението могат също да съществуват като Е или Ζ изомери или като смеси от Е и Ζ изомери. Обозначенията Е и Ζ зависят от пространственото отношение на субституентите при а -въглерода на виниловата група към субституентите при β -въглерода на виниловата група.

Известно е, че съществуват значителни разлики в нивото на инсектицидната активност между цис- и трансизомерите. Както между цис- и трансизомерите на някои синтетични циклопропанкарбоксилати, често цисизомерът, въпреки че това не е задължително, е по-активен от трансизомера, както и от цис-, транссместа. Подобни разлики в активността могат също да съществуват и по отношение на Е и Ζ изомерите.

Освен ако е посочено друго, в обсега на изобретението влизат всички съединения, в които карбокси- и заместените винилови групи на 1ва и 3-та позиция на циклопропановия пръстен са цис или транс или са смеси от цис- и трансконфигурации по отношение едни на други. Предпочитат се цисизомерите, по-специално ΙΚ, цисизомерите. Отделните Е и Ζ изомери и техните смеси също влизат в обсега на изобретението.

Съединенията могат да бъдат получени по известни методи. Лесен метод за получаване на съединенията е този, при който съединение с формула

в която К е хидрокси, нисш алкокси или халоген, взаимодейства със съединение, съдържащо

2-флуорбензилов или 2,6-дифлуорбензилов алкохолен остатък, като взаимодействието се извършва със самия алкохол, когато съединението с формула II е киселинен хлорид.

Съединението 2-флуорфенилметил цис-3-/2хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (съединение А) се получава под формата на масло.

Адреномагнитният спектър потвърждава определената структура: ό /СБС1з, ТМЗ/ 1.32/ 8, 6Н/, 2.08/ί, 2Н/, 5.21 /5, 2Н/, 6.83-7.53 /т,5Н/.

Анализ на С16Н15С1Р4О2: Пресметнато: С 54.81, Н 4.28

Намерено: С 55.06, Н 4.53

Съединението 2,6-дифлуорфенилметил цис-3/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (съединение В) се получава под формата на масло.

Ядреномагнитният спектър потвърждава определената структура:

ό /СБС1₃, ТМ5/ 1.28 /8, 6Н/ 2.04/1,2Н/, 5.24/8, 2Н/, 6.73-7.56/т,4Н/.

Анализ на С16Н14С1Р5О2: Пресметнато: С 52.12, Н 3.83

Намерено: С 52.76, Н 4.10

По метода от изобретението активното съединение се прилага чрез въвеждане на препарата, в който то участва, в почвата, където са засадени или ще се засаждат земеделски култури, т.е. мястото на заразата. Прилагането се извършва, като препаратът се разпръсква върху засадената площ или площта, която ще бъде засявана, или препаратът се въвежда в зоната на корените, когато растенията са засадени или ще бъдат засадени.

По метода на изобретението се използва такова количество препарат, което е достатъчно, за да осигури инсектицидно ефективна концентрация от активен ингредиент в почвата, поспециално в зоната на корените. Подходяща норма на приложение за тази цел е от 0,1 до 5 кг/ха активен ингредиент, за предпочитане от 0,2 до 1,5 кг/ха.

Типични препарати за използване при провеж5 дане на метода на изобретението са тези, в които активният ингредиент е в комбинация със земеделски приемлив носител или пълнител, за предпочитане с повърхностноактивен агент, поизбор заедно с други активни ингредиенти. 10 Подходящи препарати са гранули с различни размери, прахове, омокрящи се прахове, емулгируеми концентрати, разтвори, дисперсии и други подобни, като изборът зависи от различни фактори на околната среда в мястото на за15 разата и избрания метод на приложение. Концентрацията на активния ингредиент на различните препарати може да варира в зависимост от използваните полезни прибавки и носители и желания метод на приложение. Активният ингредиент може да бъде в концентрация от 0,1 до 99,5 % тегл. от препарата. Земеделски приемлив носител може да съставлява от 99,5 % тегл. от 0,5 % тегл. от препарата. Съвместими повърхностноактивни агенти, ако такива са включени в препарата, могат да бъдат в различни концентрации, за предпочитане от 1 до 30 % тегл. от препарата.

Препаратът може да се използва в готовата си форма или да бъде разреден до получаване на желаната концентрация е разделител или носител, улесняващ дисперсията на активния ингредиент. Концентрацията на активния ингредиент при разреждането непосредствено преди прилагането може да бъде 0,0001 до около 10 % тегл., а когато разредителят е вода, се използват по-ниски концентрации.

Съединенията съгласно изобретението се подлагат на тест с филтърна хартия и също се въвеждат в почвата, за да се изпита активността им срещу ларви на Б1аЬгобса ипбеснприпсШа Ьо\уаг<Л, трети инстар, по метода на Ο. К. ЗиНег, Л. Есоп. ЕпЮш., Уо1 75/3/, 489-91/1982/.

Пример. Тест с филтърна хартия.

В теста с филтърна хартия съединение съгласно изобретението се разтваря в ацетон/вода, за да се получи разтвор, съдържащ изпитваното съединение в определена концентрация. Филтърна хартия с диаметър 100 мм се поставя в пластмасово петриево блюдо за еднократна употреба с размери 100 мм х 15 мм. Върху филтърната хартия се изливат 2,5 мл от изпитвания разтвор. След като излишната вода се изпари (1

-1,5 часа), десет ларви трети и четвърти инстар се поставят върху влажната филтърна хартия и петриевото блюдо се покрива. За всяко съединение опитът се извършва в две повторения.

Преброяват се 24 часа след заразяването умрелите и умиращите ларви и се определя процентното унищожение. Резултатите са дадени в табл. 1.

Таблица 1

Тест с филтърна хартия, 1 част на милион

Процентно унищожение

Съединение, №

8СК^а

ВСВ⁶ фенилзаместване

А	90	100	2Р
В	100	100	2Р,бР
С	90	95	ЗР
ϋ	65	30	4Р
Е	100	100	2Р, 4Р
Р	100	100	2Р, 5Р
С	95	100	ЗР, 4Р
нв	95	100	2Р, 4Р, 6Р

Означения:^а ЗСК - О1аЬгоБса ипдестарипсШа ЬотгсН; ⁶ ВСВ - О1аЪгоНса Ьа11еа1а; съединение Н е съединението 2,4,6-трифлуорфенилметил цис-3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2диметилциклопропанкарбоксилат, описано в литературата /3/.

Табл. 1 показва, че при ниска концентрация от 1 част на милион съединенията съгласно изобретението са ефективни за унищожаване на ларвите на два различни вида насекоми, които прекарват живота си като ларви в почвата. Тези резултати са съвсем неочаквани, като се има предвид липсата на активност срещу един от тези видове, описано в литературата /2/, при по същество по-високи концентрации.

Тест за активност чрез въвеждане в почвата.

От всяко изпитвано съединение се приготвя основен разтвор чрез разтваряне на 4,8 мг от съединението в 10 мл ацетон и разреждане с 90 мл ацетон/вода (1:9). При прибавяне на 5 мл от този разтвор към 30 г изсушена с въздух пясъчно-глинеста почва в пластмасова купа с вместимост 3 унции се получава концентрация на изпитваното съединение в почвата от 8 части на милион. Основният разтвор се разрежда, за да се получат различни концентрации на изпитваното съединение в почвата, а именно: 4, 2, 1,

0,5, 0,125 части на милион. При всички случаи 5 мл разтвор със желаната концентрация се прибавят към 30 г почва. Третираната почва се оставя да престои, без да бъде покрита, в съд в продължение на 30 мин, за да се изпари ацетонът. Преди почвата да бъде зарадена с ларви на О1аЬго11са ип4ес1трипс1а(а ЬотоагсН, почвата се смесва добре. В купата се поставят две издънки на царевиза на възраст три дни и 10 ларви на О1аЬгоНса ипНеитрипсШа Ьо^агШ в ранен трети стадий (на възраст 9-10 дни). После купата се покрива с пластмасов капак и се държи в затворена пластмасова торба.След съхранение при 74-78°Р в продължение на 48 часа, купата се изважда от пластмасовата торба, капакът се маха, съдържанието на всяка купа се поставя в модифицирана полиетиленова фуния на Берлийз, снабдена със сито 18 меша, за да се определи процентната смъртност на ларвите. Фуниите се поставят над контейнери е воден детергентен разтвор. Нажежени до бяло осветителни тела (100 вата) се поставят на 36 см височина над пробите с почва. Топлината от тези осветителни тела бавно изсушава почвата, при което ларвите, които не са били повлияни от изпитваното съединение, изпълзяват от почвата и падат в детергентния разтвор. Смята се, че ларвите, които не са се появили, са умрели. Процентната смъртност се определя по този начин за всяка концентрация. Тестове-повторения се провеждат за всяка концентрация.

Тъй като резултатите от теста за активност чрез въвеждане в почвата са различни всеки ден вследствие на фактори, които не могат да бъдат контролирани, например точното развитие и състоянието на ларвите, използвани в теста, във всеки тест за активност чрез въвеждане в почвата се включва и друго съединение, ефективно срещу насекоми, развиващи се в почвата, като контролен опит за сравнение, без да се включва активният ингредиент съгласно изобретението. Данните за всяко съединение се въвеждат в компютър, програмиран да извърши корекция за контролния опит и да пресметне ЬСзд за даденото съединение в теста. Изпитваните съединения могат да бъдат сравнени със съответния стандарт за същия тест и да се определи относителната активност. Относителната активност (КР) се определя като съотношение на ЬСзд на сравнителното съединение към ЬС50 на изпитваното съединение. По този начин съединения, изпитвани по различно време, могат да бъдат сравнени по-точно. В табл. 2 е показана ефикасността на някои съединения от изобретението и тяхната относителна активност.

Резултатите от тестовете, дадени в табл. 2, показват, че съединения А и В показват високо начално ниво на активност срещу 01аЬгобса ипбештрипсШа ЪоягагсН и всяко от тях е значително по-ефективно срещу В1аЬгоПса ип0ес1трипсШа ЪоищпН отколкото техния трифлуораналог от нивото на техниката.

Таблица 2

Инсектицидна активност на флуорфенилметил цис-3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилати, въведени в почвата, срещу О^аЪгобса ип<1ес1трипс1а1а ЪотеагсН

Норма на приложение

Процентно унищожение

Съед.А Сравн.* съед.

Съед.В Сравн. Съед.Н Сравн.

съед. съед.

4.0 части

на милион	100	-	95	-	100	-
2.0	85	90	95	100	85	85
1.0	75	80	90	95	85	75
5.0	70	75	85	60	70	70
0,25	65	45	65	40	25	40
0,125	-	35	-	10	-	35
ЬС5очасти
на милион	0,27	0,38	0,14	0,45	0,4	0,3
КР	1,4	1	3,2	1	0,75	1

* Сравнителното съединение е /2-метил/1,Г- бифенкл/-3-ил/метил-цис-3/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.

Относителната активност на моно- и дифлу орфенилметиловите естери от изобретението е показана в табл. 3.

Таблица 3

Относителна активност в теста за активност чрез въвеждане в почвата

Съединение Относителна активност а б на 5СК в почвата

А

В

В’

С ϋ

Е

Р

О

Н

Сравнително съединение

Означения: ^а 5СК - О1аЬгобса ипЦештрипсШа ЪолуагсН; ⁶ Във В’ цнс/транс съотношението на

3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилатите е 75/25.

В съдържа повече от 98% от цисизомера.

Други насекоми, излюпени в почвата, които могат да бъдат контролирани от съединенията съгласно изобретението са: РорННа ]арогпса ΝβχνπΜη, Αβτοίίδ ϊρδΐΐοη, Ме1апо1из оге§опеп815, Ме1апо1и$ соттитз, СопоНегиз атрНсоШз, СопоНегиз Га1Н, С1ешсега аепрепш άβδίπιοΙοΓ.

Claims (6)

1. Патентни претенции

   1. Метод за контрол на насекоми, излюпени в почвата, характеризиращ се с това, че върху почвата, в която са засадени или ще бъдат засадени растенията, се прилага инсектицидно средство, което съдържа като активен компонент моно- и дифлуорфенилметил 3-/2-хлор3,3,3-трифлуор-1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилати.
2. 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че карбоксилатът е естер на флу1.5

   3.4

   2.05

   1.08

   0.78

   0.72

   0.62

   0.75 орфенилметилалкохол или 2,6-дифлуорфенилметилалкохол.
3. 3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че съединението е 2-флуорфенилметил 3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор-1-пропенил/2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.
4. 4. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че активният ингредиент е 2,6дифлуорфенилметил 3-/2-хлор-3,3,3-трифлуор1-пропенил/-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.
5. 5. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това. че се използват за предпочитане цис или 1К,цис изомери на активния ингредиент или техни смеси.
6. 6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че активният ингредиент се прилага в количество от 0,1 до 5 кг/ха.