BG60334B2

BG60334B2 - N-арилсулфонил-n горе i-пиримидинил карбамид

Info

Publication number: BG60334B2
Application number: BG096469A
Authority: BG
Inventors: Willy Meyer; Karl Gass; Werner Toepfl; Rolf Schurter; Georg Pissiotas
Original assignee: Ciba-Geigy Corporation
Priority date: 1982-01-11
Filing date: 1992-06-15
Publication date: 1994-07-25
Also published as: US4478635A; JPS58126873A; ZA83127B; MX6015A; JPS6316383B2

Abstract

N-арилсулфонил-ni-пиримидинилкарбамид, намиращи приложение като хербициди и растежни регулатори, имат формула в която r18 означава водород, алкил или алкокси, х е един незаместен или заместен фенилов радикал или един незаместен или заместен нафтилов радикал, y е с1-с3алкил, с1-с3халоалкил, с1-с3алкокси, с1-с3халоалкокси, с1-с3алкилтио, с2-с3алкоксиалкил, халоген или една незаместена аминогрупа и z кислород или сяра, и техните соли. 25 претенции

Description

Изобретението се отнася до нови N-арилсулфонил-М’пиримидинилкарбамиди с хербицидни и регулиращи растежа свойства, до тяхното получаване, до съдържащите ги състави и до използването на тези нови смеси за контролиране на плевелите, в частност избирателно, в посевите от полезни растения, или за регулиране и задържане растежа на растенията. Изобретението се отнася и до нови аминопиридини, изготвени като междинни продукти.

М-арилсулфонил-ЬГ-пиримидинилкарбамидите съгласно изобретението, съответно получените соли, имат основна формула ί

X-SO2-NH-C-N—ί \ ι ⁿK ^r18 Y I в която:

X означава един радикал or формулата

У означава Cj . _Залкил, Ст . _Зхалоалкил, С₁ . _Залкокси, С_1<3халоалкокси, С₂.₃алкоксиалкил, Ст ._Залкилтио, халоген или -NR₁^₁₇;

Z- кислород или сяра;

Ri-водород, халоген, циано, нитро, _₄ халоалкил, Ст.₄ алкил, С_1-4 алкокси, -COR₆; -NR₇R₈; -S(0)_m-C-|.₄ алкил или -SO₂R₉;

R₂ - водород, флуор, хлор, бром, нитро, трифлуорметил, -NR20R21; метил, етил, метскси, етокси или -3(0)^0^4 алкил;

R₃ е водород, флуор, хлор, бром, амино, нитро или метокси;

R₆водород, С-|.₄алкил, С₃.₅алкенилокси, С₃.₅алкинилокси, халоалкил. ,₅ алкилтио. фенокси, бензилокси. - NR^R^ или алкокси, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атома, или С-|.₃алкокси;

R₇-водород, метокси, етокси, алкил или -CO - R₁₂;

R₀-водород или С_1-4 алкил;

Rg-'eflHa -0-С₁₃ или -NR₁₄R₁₅ група;

R₁₃ θ θι .4 алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атома, или е фенил, или бензил;

R₁₈ е водород, С.| ,₃алкил или С₁ ._Залкокси, ат е 0, 1 или 2; и R₄има същите значения както R₂; R₅ има същите змвчения като R₁ ; R₁₀, R^, R₁₄ и R2q - всеки от един тях има същото значение както R₇; a R₁₂, R₁₅, ^Rie> R-I7 ^{и R}2i ^все|<и от тях има същото значение както R_s.

Известни са карбамиди, триазини и пиримидини с хербицидни свойства. Известни са арилсулфамоил хетероциклиламино3 карбамоил състави с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства описани (1 и 2).

В определението на заместителите по-горе алкилът означава алкил с права или разклонена верига, например метил, етил, ппропил, изопропил или 4-те бутилизомери. Алкокси е метокси, етокси, н-пропокси, изопропокси, 4-те бутокси изомери, н -амилокси, изоалилокси, 2-амилокси или 3-амилокси, с метокси, етокси или за предпочитане изопропокси.

Алкилтио е например метилтио, етилтио, н-пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио или н-пентилтио, като се предпочитат метилтио и етилтио.

Примери за алкенилрадикали са винил, алил, изопропенил, пропен-1-ил, бутен-1-ил, бутен-2-ил, бутен-3-ил, изобутен-1-ил, изобутен-2-ил, пентен-1-ил, пентен-2-ил, пентен-3-ил и пентен-4-ил, за предпочитане винил, алил и пентен-4-ил.

Алкилсулфинил например е метилсулфинил, етилсулфинил, нпропилсулфинил и н-бутилсулфинил, за предпочитане метилсулфинил и етилсулфинил.

Алкилсулфонил например е метилсулфонил. етилсулфонил или н-пропилсулфонил, за предпочитане метилсулфонил и етилсулфонил.

Халогенът сам по себе си и като част от халогеналкокси е флуор, хлор и бром, за предпочитане флуор или хлор.

Алкинилрадикалите в определенията на горните символи нормално са пропаргил, бутин-2-ил ₇ бутин-3-ил както и пентинилрадикали. За препочитане обаче алкинил е пропаргил или бутин-2-ил _? или бутин-3-ил.

Изобретението се отнася също така до солите, които съединенията съгласно формула I са в състояние да образуват с амини, алкалнометални основи и алкалоземни метални основи или с кватернерни амониеви основи.

Алкалнометалните хидроокиси и алкалоземните метални хидроокиси, използвани като солообразуващи, са хидроокисите на литий, натрий, калий, магнезий или калций, като натриевия или калиев хидроокис е по-специално предпочитан.

Примери на подходящи солообразуващи амини са първични, вторични и третични алифатни и ароматни амини, такива като метиламин, етиламин, пропиламин, изопропиламин, 4-те изомерни бутиламини, диметиламин, диетиламин, диетаноламин, дипропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, пиролидин, пиперидин, морфолин, триметиламин, триетиламин, трипропиламин, хинуклидин, пиридин, хинолин и изохинолин. Предпочитани амини са етиламин, пропиламин, диетиламин и триетиламин, като найпредпочитани са изопропиламин и диетаноламин.

Примери на кватернерни амониеви основи са по принцип катионите на халогенамониевите соли, например тетраметиламониевите катиони, триметилбензиламониевияТ катион, триетилбензиламониевият катион, тетраетиламониевият катион, триметилетиламониевият катион и амониевият катион.

Предпочитани съединения съгласно основната формула I са тези от ограничената подформула

Y la в която:

X означава радикал с формула

У означава метил, етил, метокси, етокси, дифлуорометокси, диметиламино или етилметиламино;

Z-кислород или сяра;

R₁ - водород, флуор, хлор, бром, йод, циано, нитро, трифлуорометил, C_V4 алкил, С-,.₄алкокси, -COR₆; -NR₇R₈; -8(0)^(^ _₄алкил или -SO₂R₉;

R₂ - водород, флуор, хлор, бром, нитро, трифлуорометил, амино, метил, етил, метокси, етокси или -S(O)_m-C-|.₃ алкил;

R₃ е водород, флуор, хлор, бром, нитро или метокси;

Re водород, . ₃ алкил, С₃.₅ алкенилокси, С₃.₅ алкинилокси, С-|.₅ алкилтио, фенокси, бензилокси, - NR^R^ или C^g алкокси, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атома,

R₇-водород, метокси, етокси, алкил или -CO - NR₁₂;

R₈-водород или алкил;

R_g- една -0-С₁₃ или -NR_UR₁₅ група;

R₁₃ е Ст .4 алкил, фенил, или бензил;

a m има стойност 0, 1 или 2;

R₄ има същото значение както R₂; R₅ има същото значение като R₁; R₁₀ и R₁₄ всеки един от един тях има същото значение както R₇; a R_1h R₁₂, и R₁₅ всеки един от тях има същото значение както R₈^h техните соли.

Предпочитани съединения съгласно формули I и 1а са тези при които:

а) X означава незаместен или замесен фенилов радикал;

б) У е радикал, съдържащ най-много два въглеродни атома;

в) Z е кислород;

г) R₃ и R₄ водород и

д) R₁₈ е водород или метил.

Комбиниране на определен брой предпочитани белези води до получаване на по-предпочитани групи съединения съгласно формулите I и la, в които X е незаместен или заместен фенилов радикал, У-един радикал_?съдържащ най-много 2 (два) въглеродни атома, Z е кислород, a R₃ и R₁₈ са водороди. В тази група съединения се предпочитат онези съединения при които R₂ е водород.

Една специално предпочитана подгрупа от съединенияя съгласно основната формула I обхваща онези съединения, в които X е незаместено или заместено фенилова ядро, У е радикал, съдържащ най-много 2 въглеродни атома, Z е кислород, R₁₈ е водород, Rf е водород, халоген, нитро, С-ι ,₄ халоалкил, Ст .₄ алкил, Ст .₄ алкокси, S(O)_m- ,₄ алкил j -S0_o-N(CH₃)_{2 7} -SO-OCH₂CF₃ или —CO-R₈; R₂ е водород, флуор, хлор, нитро, амино, трифлуорометил, метил, метокси_:7етокси или -S(O)_m- С-, . ₄ алкил; R_s е водород, метил, С₃ . ₅алкенилокси, С₃ . ₅ алкинилокси, . ₃ алкилтио, диметиламино, метиламино, амино или . ₅алкокси, който е незаместен или заместен посредством 1 до 3 халогенни атома или с С-|.₃алкокси; е m има стойност 0, 1 или 2.

Предпочитани съединения са:

N-(2- хлорофенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси-6-метилпиримидин-2-ил)карбамид

N-(2- метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси-6-метоксипиримидин-2-ил) карбамид

N-(2- нитрофенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси-6-метилпиримидин-2-ил)карбамид

М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-№-[4,6-бис-(дифлуорометокси)пиримидин-2-ил] карбамид

М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил) -N ’-[ 4-дифлуорометокси-б-метилпиримидин-2-ил] карбамид

Получаването на съединенията съгласно формула I се извършва в инертен органичен разтворител.

Съгласно първи метод съединенията с формула I се получават чрез участие в реакцията на арилсулфонамцд с формула

X - SO₂- NH₂ II където X има значенията описани при формула I, с един Nпиримидинилкарбамат с формула

където ^,cli8> 2 и Y са както са определени при формула I, в присъствието на основа.

Съгласно втори метод съединенията с формула I се получават чрез участие в реакцията на един арилсулфонилизоцианат или арилсулфонилизотиоцианат с формула

X - SO₂ - N = С = Z IV където X и Z са както са определени при формула I, с един аминопиримидин с формула

ochf₂ hn-ZA ^Υ V

където R₁₆ и У имат значенията посочени при формула I, по избор в присъствието на основа.

При друг метод съединенията съгласно формула I, където R₁₈ е водород ₇ се получават чрез участие в реакцията на един арилсулфонамид от формула II с един изоцианат или изотиоцианат с

формула

ochf₂ Ν—I =C=N—( N=/ ^Y VI

в която У и Z са както са определени при формула I, по избор в присъствието на основа.

Съединенията с формула I могат също да се получат чрез участието в реакцията на един N-арилсулфонилкарбамат с формула

VII в която X е както е определен при формула I с един аминопиридин от формула V.

При желание карбамидите съгласно формула I могат да бъдат превърнати в присъединителни соли с амини, с алкалнометални хидрооксиди, с хидроксиди на алкалоземните метали или с кватернерни амониеви бази. Това превръщане се осъществява чрез реагиране с еквимолзрно количество от основа и изпаряване на разтворителя.

Реакциите за получаване на съединения с формула I обикновено се провеждат в присъствието на апротонни, инертни органични разтворители като метиленхлорид, тетрахидрофуран, ацетонитрил, диоксан или толуол.

Температурите, при които се провеждат реакциите, са обикновено в граници от -20 до +120° С. Реакциите са обикновено слабо екзотермични и могат да бъдат провеждани при стайна температура. За да се скъси реакционното време или да се инициира започването на реакцията, целесъобразно е да се загрее реакционната смес близко до температурата на кипене. Реакционното време може също така да се съкрати чрез прибавяне на няколко капки основа или изоцианат в качеството на катализатор.

Като подходящи основи тук могат да се използват както органични основи като амини, например триетиламин, хинуклидин, пиридин и т.н., така и неорганични бази като хидриди, например натриев или калиев хидрид, хидроксиди като натриев или калиев хидроксид, карбонати като натриев и кариев карбонат или бикарбонати като калиев или натриев бикарбонат.

Крайните продукти могат да се изолират чрез концентриране на реакционната смес и/или изпаряване на разтворителя и пречистване чрез прекристализиране или стриване на твърдия остатък в разтворители, в които те са трудно разтворими, като етер, ароматни въглеводороди или хлорирани въглеводороди.

Съединенията с формула I са стабилни съединения, поради което не са необходими предпазни мерки при работа с тях.

Междинните продукти съгласно формули II, IV и VII са известни или могат да се получат по методи, подобни на известните такива.

Някой от междинните продукти с формула V са описани в (3).

Новите изходни съединения от този тип имат обща формула

HF₂

Va в която У има значенията алкил или посочени във формула I, a R₁₉ е С₁ _₃Ст . з алкокси. Тези нови междинни съединения са разработени за синтезирането на съединенията с специално формула I, обект на изобоетението.

Съединенията с формула аминопиримидин с формула следователно също така съставляват един по-нататъшен

Va са получени чрез реакция на

Y

ОН

VIII в която У има значенията посочени при формула I, a R₁₉ е .₃алкил или C-j . ₃ алкокси, с дифлуорохлорометан или дифлуоробромометан в присъствието на основа.

Процесът за получаването на съединенията с формула Va обикновено се провежда в инертен полярен разтворител или смес от разтворители. Подходящи разтворители са: етери като диоксан, тетрахидрофуран, етиленгликол, диметилов етер или диетиленгликолдиметилов етер; алкохоли като метанол или етанол; кетони като ацетон или етил метил кетон; диметилформамид; ацетонитрил или диметилсулфоксид. Особено подходящи бази са натриевият и калиевият хидрид, калиев или натриев хидроксид, калиев или натриев карбонат. При целесъобразност основата може да се използва под формата на воден разтвор.

Изходните съединения с формула VII са познати или те могат да се получат по методи, подобни на известните.

Някой от междинните съединения с формули II и IV са познати (3) или се получават от междинните съединения с формула V по методи, аналогични на познатите.

Когато се използват в по-ниски дози (норми) на приложение, съединенията -с формула I имат добри селективни растежноинхибиторни и селективни хербицидни свойства, които ги правят изключително подходящи за приложение при посеви от културни растения, по-специално при захарна тръстика, житни растения, памук, соя, царевица и ориз. В някой случай се причинява увреждане на плевели, които до сега са унищожавани само с тотални хербициди.

Начинът на действие на тези растения е необичаен. Много от тях се транслоцират, т.е. абсорбирани от растението,те проникват в други негови части, където проявяват действието си. В съответствие с това, възможно е например да се увредят многогодишни плевели в техните корени чрез повърхностно третиране. В сравнение с други хербициди и регулатори на растежа, новите съединения съгласно формула I са ефективни дори когато се използват в много малки дози на приложение.

Съединенията с формула I имат освен това ясно проявени регулиращи растежа свойства, които могат да доведат до увеличаване на добива от културни растения или от тяхната продукция. В допълнение, много съединения с формула I имат инхибиращо растежа действие, което зависи от използваната концентрация. Както едносемеделни, така и двусемеделни растения се инхибират в растежа си.

Например съединенията съгласно формула I селективно инхибират растежа на бобови растения, които често се засаждат като защитни култури в тропически региони^за да се избегне ерозията на почвата при културните растения.

При много културни растения инхибиранбтона вегетативния растеж позволява повече растения да се засадят на площта, така че да се получи по-висок добив от единица площ. Друг механизъм за увеличаване на добива чрез използване на регулатори на растежа е в увеличената способност на хранителните вещества да съдействат за образуването на цветове и даване на плодове от растенията, докато вегетативният им растеж се ограничава.

Понякога е желателно и се предпочита да се инхибира вегетативния растеж на едносемеделни растения, например треви или културни растения като житни растения. Такова забавяне на растежа е от икономически интерес, по-специално по отношение на тревата, тъй като честотата на косене в цветните градини, паркове, спортни площадки, пътни банкети може по този начин да се намали. От значение е също задържането на растежа на тревисти и дървесни растения по пътни банкети и предавателните линии или най-общо казано в площи, където не е желана силна растителност.

Използването на растежни регулатори за задържане на растежа на житни растения във височина е също от изключително значение, тъй като скъсяването на житното стебло намалява или напълно елиминира опасността от полягане на житата преди жътвата. В допълнение растежните регулатори са способни да предизвикат ефект на заякчаване на стеблата на житните посеви и по този начин противодействат на полягането.

По-нататък съединенията с формула I са подходящи за предпазване на складирани картофи от поникване. По време на зимното лагеруване картофите често поникват вследствие на което те се свиват, загубват от теглото си и загниват. При по-висока доза на приложение всички опитни растени са така увредени в тяхното развитие, че изсъхват и умират.

Изобретението се отнася също така до хербицидни и регулиращи растежа на растенията състави, съдържащи ново съединение с -ф°Р^мУ^ла както и до методи за контролиране на плевелите преди и след поникване, до инхибиране на растежа на едносемеделни и двусемеделни култури, по-специално на треви, на тропически защитни растения и на вирусвекторите при тютюневите растения.

Съединенията съгласно изобретението се използват в непроменен вид или за предпочитане заедно с добавки, обичайно използвани в тази област и заради това се формулират по познатите начини в емулгируеми концентрати, разтвори за директно пръскане или за прилагане след разреждане, разредени емулсии, мокрими прахове, разтворими прахове, прахове, гранули и също така като капсули например в полимерни вещества. Според естеството на съставите, методите на приложение, като пръскане, пулверизиране, разпрашаване, разпръскване или изливане се подбират в съответствие с целите върху които ще се прилагат и конкретните условия.

Формулировките, т.е. съставите съдържащи съединение с формула I като активно вещество, а където е подходящо и твърда или течна добавка, се приготовляват по познат начин, например чрез хомогенно смесване и/или раздробяване на активните съставки с пълнители, например разтворители, твърди носители и където е необходимо и повърхностноактивни вещества.

Подходящи разтворители са въглеводороди, за предпочитане фракциите съдържащи от 8 до 12 въглеродни атома, т.е. ксиленови смеси или заместени нафталини, фталати като дибутилфталат или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли и тяхните етери и естери като етанол, етиленгликол монометил или моноетилов етер, катони от типа на циклохексаном- силно полярни разтворители като Ν-μθτηλ-2пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и епоксидирани растителни масла, например епоксидирано кокосово масло или соево масло, или вода.

Използваните твърди носители, например тези за прахове и диспергируеми прахове, са обикновено природни минерални пълнители като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. С цел да се подобрят физическите качества е възможно също да се добави силно диспергирана силициева киселина или силно диспергирани полимерни абсорбенти. Подходящи гранулирани адсорбиращи носители са от порест тип, например пемза, натрошена тухла, сепиолит или бентонит, а подходящи несорбиращи носители са материали като калцит или пясък. Освен това могат да се използват голям брой предварително гранулирани материали от неорганичен или органичен произход, например по-специално доломит или смляни растителни остатъци.

В зависимосЛарактера на съединението с формула I, което ще се формулира, подходящи повърхностноактивни вещества могат да бъдат от нейоногенен, анионактивен или катионактивен тип, притежаващи висока емулгираща, диспергираща и умокряща способност. В терминът “повьрхностноактивно вещество се включва и смеси от такива.

Подходящи анионактивни повърхностноактивни вещества могат да бъдат водноразтворими сапуни и водноразтворими синтетични повърхностноактивни съединения.

Подходящи сапуни са солите на алкалните метали, на алкалоземните метали или незаместените или заместени амониеви соли на висшите мастни киселини (С₁₀_22), т.е. натриевите и калиеви соли на олеиновата и стеариновата киселина, или на смеси от природни мастни киселини, които могат да се получат например от кокосово масло или лой. Могат да се посочат също така соли на метилтауриновата киселина.

Много по-често обаче се използват така наречените синтетични повърхностноактивни вещества, по-специално мастни сулфонати, мастни сулфати, сулфонирани производни на бензимидазола или алкиларилсулфонати.

Мастинте сулфонати или сулфати обикновено са под формата на алкалнометални соли, соли на алкалоземните метали или незаместени или заместени амониеви соли и съдържат един С₈. 22 алкилов радикал, който включва също алкиловата част на ациловия радикал, например натриева или калциева сол на лигнинсулфонова киселина, на додецилсулфат или на смес от мастни алкохолни сулфати, получени от природни мастни киселини. Тези съединения също така включват солите на естерите на сярната киселина и присъединителните съединения на сулфонови киселини на мастен алкохол/етилен оксид. Производните на сулфонираните бензимидазоли с предпочитание съдържат 2 групи на сулфонова киселина и един радикал на мастна киселина съдържащ от 8 до 22 въглеродни атома. Примери на алкиларилсулфонати са натриев.

калциев или триетаноламинова сол на додецилбензолсулфонова киселина, дибутилнафталенсулфонова киселина или нафталенсулфонова киселина/формалдехид кондензационен продукт. Подходящи са също и съответните фосфати, например соли на естери на фосфорната киселина на присъединително съединение на р-нонилфенол с 4 до 14 мола етиленоксид.

Нейоногенни повърхностноактивни вещества са с предпочитание производни на полигликолетер на алифатни или циклоалифатни- алкохоли, или наситени или ненаситени мастни киселини и алкилфеноли, като посочените производни съдържат от 8 до 30 гликолетерни групи и 8 до 20 въглеродни атома във (алифатната) въглеводородна част и от 6 до 18 въглеродни атома в алкилната част на алкилфенолите.

Други подходящи нейоногенни повърхностноактивни вещества са водноразтворимите присъединителни съединения на полиетиленоксид с полипропиленгликол, етилендиамин полипрспиленгликол и алкилполипропиленгликол съдържащ от 1 до 10 въглеродни атома в алкиловата верига, като присъединителните съединения съдържат от 20 до 250 етиленгликолови етерни групи и от 10 до 100 пропиленгликолови етерни групи. Тези съединения обикновено съдържат от 1 до 5 етиленгликолови единици за една единица пропиленгликол.

Представтелни на нейоногенните повърхностноактивни вещества са нонилфенолполиетоксиетанолите, полигликолетери на рициновото масло, присъединителни съединения на полипропилен/полиетилен оксиди, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и октилфеноксиетоксиетанол. Естери на мастни киселини на полиоксиетилен сорбитан и полиоксиетилен сорбитан триолеат също са подходящи като нейоногенни повърхностноактивни вещества.

Катионактивните повърхностноактивни вещества са с предпочитание кватернерни амониеви соли^които съдържат като Nзаместител поне един С_в . 22 алкилов радикал и като следващи заместители-нисш незаместен или заместен алкил, бензил или нисш хидроксиалкилов радикал.

Солите са с предпочитане под формата на халогениди, метилсулфати или етилсулфати. примерно стеарилтриметиламониев хлорид или бензил ди(2-хлороетил)етиламониев бромид.Обичайно използваните при формулирането повърхностноактивни вещества са описани в (4) и (5).

Пестицидните състави обикновено съдържат от 0.1 до 95 , за предпочитане от 0.1 до 80 %, съединение съгласно формула I, 1 до 99.9 % твърда или течна добавка и от 0 до 25 %, за предпочитане 0.1 до 25 % _? повърхностноактивно вещество.

Следните предпочитани рецептури са съставени от следните съставни части (% са тегловни):

Емулгируеми концентрати

активно вещество	от 1 до 20 %, за предпочитане от 5 до 10 %
повърхностноактивно	от 5 до 30 %, за предпочитане от 10 до
вещество	20 %
течен носител	от 50 до 94 %, за предпочитани от 70 до 85

Прахове

активно вещество

от 0.1 до 10 %, за предпочитане от 0.1 до 1 %

твърд носител Суспензионни концентрати	от 99.9 до 90 %, за предпочитане от 99.9 до 99 %
активно вещество	от 3 до 75 %, за предпочитане от 10 до
	50 %
вода	от 94 до 25 %, за предпочитане от 90
	до 30 %
повърхностноактивно	от 1 до 40 %, за предпочитане от 2 до
вещество	30 %
Мокрими прахове
активно вещество	от 0.5 до 90 %, за предпочитане от 1
	до 80 %
повърхностноактивно	от 0.5 до 20 %, за предпочитане от 1
вещество	до 15 %
твърд носител	от 5 до 95 %, за предпочитане от 15 до
	90 %
Г ранули
активно вещество	от 0.5 до 30 %, за предпочитане от 3
	до 15 %
твърд носител	от 99.5 до 70 %, за предпочитане от 97
	до 85 %

Докато търговските продукти се приготвят с предпочитане под формата на концентрати, то крайният потребител нормално ще използва разредени състави. Формулировките могат да се разреждат до концентрации от 0.001 %. Нормите на приложение са обикновено от 0.01 до 10 кг активно вещество за хектар, за предпочитане от 0.025 до 5 кг/хек.

Съставите могат освен това да съдържат и други съставки с оглед постигането на по-специални качества, като стабилизатори, антипенители, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, прилепители, както и торове или други активни съединения.

ПРИМЕРИ ЗА ПОЛУЧАВАНЕ

Пример 1. М-(2-хлорофенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси6-метилпиримидин-2-ил) карбамид

Разтвор на 4.9 г (0.0225 мола) 2-хлорофенилсулфонил изоцианат и 3.5 г (0.02 мола) 2-амино-4-дифлуорометокси-6метилпиримидин в 70 мл диоксан се разбърква 2 ч при 60 - 70° С. Реакционната' смес се филтрира и филтратът се концентрира. Остатъкът се стрива с етер за да се получи 3.8 г (49.9 % теоретичен добив) М-(2-хлорофенилсулфонил)-№-(4-дифлуорометокси-6-метилпиримидин-2-ил)карбамид с т.т. 169 - 170° С.

Пример 2. М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-[4,6-бис(дифлуорометокси)-пиримидин-2-ил] карбамид

3.62 г (0.0158 мола) 2-метоксикарбонилфенилсулфонилизоцианат и 2.63 г (0.0116 мола) 2-амино-4.6-бис(дифлуорометокси)пиримидин реагират в 50 мл диоксан. както е описано в пример 1, при което се получава съединението от заглавието с т.т. 186 - 188° С.

Пример 3. М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-[4,6-бис(дифлуорометокси)пиримидин-2-ил]-М’-метилкарбамид

а) 67.5 г (1 мол) метиламониев хлорид и 42 г (0.5 мола) цианогуанидин се загряват до 175° С за да се получи бистра безветна стопилка. След започването на реакцията, топлината от нея повишава температурата на реакционната смес до 206° С. Реакционната смес се разбърква след това около 3.5 часа при 175°

С, охлажда се до 80° С и се разрежда с 320 мл метанол и след това се прибавят в продължение на 5 мин 172.3 г (0.97 мола) 30 % разтвор на натриев метилат в метанол. Получената суспензия се кипи на обратен хладник 30 мин и след това в продължение на 5 мин се прибавя 178 г (1.08 мола) диетилмалонат. Суспензията се кипи още 6 ч и след това се разрежда с 1.25 л вода. Продуктът се утаява чрез подкисляване на светлия оранжев разтвор с ледена оцетна киселина до pH 4.5. Утайката се отделя, промива се с вода и се изсушава във вакуум над фосфорен петоокис,при което се получава 35.3 г (25 % от теоретичния) 2-метиламино-4,6-дихидроксипиримидин с т.т. 290° С.

б) Смес от 35.3 г (0 25 мола) 2-метиламино-4_;6-дихидроксипиримидин, 340 г (2.5 мола) 30 % воден разтвор на натриева основа и 600 мл диоксан се нагряват до 75°С. След това в получената емулсия се въвежда газообразен дифлуорометан в продължение на 1.5 часа. Органичната фаза се отделя и концентрира. Остатъкът се промива с ледена вода и след изсушаване се получава желания 2-метиламино4,6-бис-(дифлуорометокси)пиримидин с т.т. 54 - 55° С.

в) По начина описан в пример 1, 4.6 г (95.8 % от теоретичния добив) се получава М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-[4,6бис-(дифлуорометокси)пиримидин-2-ил]-М’-метилкарбамид от 2.6 г (0.011 мола) 2-метоксикарбонилфенилсулфонилизоцианат и 2.4 г (0.01 мола) 2-метиламино-4.6-бис-(дифлуорометокси)пиримидин в 30 мл метиленхлорид. Продуктът се топи при 114 - 115° С след прекристализиране от ацетон/етер.

По аналогичен начин се получават съединенията, дадени в следващата таблица.

Таблица 1

съединение ' ΪΊ	Ri -СООСН3	а₂ й	Y СНз	Z . _...	т.т.^иС 163-164 I
1.2	' -СООСНз	н	-OCHF₂	0	: 186-188
1.3	-СООСНз	н	с₂н₅	! 0	] 170-171 1
1.4	-СООСНз	н	ОСНз	0	177-178
1.5	CI	Н	СНз	0	169-170
1.6	CI	н	С₂Н₅	0
1.7	CI	н	-ochf₂	⁰	181-182
1.8	СНз	Н	СНз	0	168-171
1.9	сн₃	н	-ochf₂	0
1.10	ОСН₃	н	СНз	0	164-165
1.11	ОСН₃	н	-ochf₂	0	183-184
1.12	ОСН₃	Н	ОСНз	0	173-174
1.13	CF₃	' Н “	-OCHF₂ ’
1.14	CF₃	н	СН₃	0	203-204 с разл.
1.15	Вг	н	-ochf₂	0
1.16	Вг	н	СНз	0	170-171
1.17	Вг	н	С₂Н₅	0
1.18	no₂	н	СНз	0	194-195 с разл.
1.19	NO,	н i	-ochf₂	0	173-174

съединение	Ri	r₂	Y	z	t.t.^uC
1.20	no₂	H	OCH3	0	182-184
1.21	ОСН₃	5- OCH3	CH₃	0	177-178
1.22	OCH₃ I i I	5- OCH3	-ochf₂	0
1.23	-CO-SCH3	H	-ochf₂	0
1.24	I -CO-SCH3	H	CH₃	0
1.25	-CO-N(CH₃)₂	H	CH3	0
1.26	-CO-N(CH₃)₂	H	-ochf₂	0
1.27	-CO-N(CH₃)₂	H	-N(CH₃)₂	0
1.28	-CO-N(CH₃)OCH₃	H	CH₃	0
1.29	-CO-N(CH₃)OCH₃	H	-ochf₂	0
1.30	-CHO	H	CH₃	0
1.31	-CHO	H	-ochf₂	0
1.32	-CHO	H	C₂H₅	0
1.33	-so₂-(ch₂)₂-ch₃ ;	H	CH₃	0	169-170
1.34	-SO₂-(CH2)₂-CH₃ »	H	-ochf₂	0
1.35	-SO₂-CH(CH₃)₂	H	CH₃	0
- . .	.............. !	... ..............\|	_______________________________	.....— I
1.36	-SO₂-CH(CH₃)₂ \|	H	-ochf₂	0
1.37	-SO₂-CH(CH₃)₂ I	H	OCH3	0
1.38	-SO₂-CH(CH3)₂ I	H	-М(СНз)₂	0 t
1.39	-SO₂-N(CH₃)₂	H	-ochf₂	0
1.40	-SO₂-N(CH₃)₂	5-CF3	ch₃	0
1.41	-COOCH3	5-CF3 i	-N(CH₃)C₂H₅	0
1.42	ci I i	Η I	-N(CH₃)₂	⁰	185-187
1.43 _	no₂ I	H	-ЖСНз)₂	⁰	198-199

съединение	1	ί r₂ 1 i i	Y	ί Z	---T-r'-’r--- 1 Т.Т. С 1 ί
1.44	OCH₃	H	-N(CH₃)₂	0	1
1.45	CF₃	H	-М(СНз)₂	0
1.46	OCH₃ i	I ⁵ 1 OCH₃	-N(CH₃)₂	0
1.47	ί -CO-CH₃	i H	-N(CH₃)₂	0
1.48	i nh₂	! H i	-N(CH₃)₂	0
1.49	Γ COOCH₃	c_c	-N(CH₃)₂	0
1.50	-COOCH₃	5-F	-ochf₂	0
1.51	-COCCH₃	5-F 1	-N(CH₂)₂	c
1.52	-COOCH3	Г o-r	CH₃ ; 1	⁰
1.53 _	-CCOCH3	6-F .	-OCHF₂	’o^-1
1.54	-COOCH₃	6-F	-N(CH3)₂	⁰	163-164
1.55	OCH₃	6-ci I 1	СНЦ [ i	0 I I
1.56	OCH₃	6-CI ¹ j	-OCHF₂ ,	0 ' 1
1.57	OCH₃	6-CI \|	-N(CH₃)₂ ί 1	1
1.58	-COOCH₃	5-CI ί 1	CH₃ ;	0 ’
1.59	-COOCH₃	5-CI	-ochf₂	0 '
1.60 i	-COOCH₃	5-ci :	C₂H₅	0 :
1.61 ;	MH i w 2	u 1 1 1	CH₃ ;	Q w
1.62 ; I	NO.	H i j	-OCHF₂ ;	S ¹
1.63 : I	-SO₂-N(CH₃)₂	^H !	CH₃ ;	s ί
1.64 I I	-SO₂-N(CH₃)₂	H i i	-OCHF₂ !	S i i
1.65	-CO-CH₃	H	CH₃	S j
1.66	-CO-CH₃	^H 1	-OCHF₂ 1	s 1 ί
1.67	-COOCH(CH₃)₂	H !	CH₃ ,	o ; i	169-170
1.68 ¹ 1	-COOCH(CHg)₂	H ;	-OCHF.	⁰ !

BAD ORIGINAL

съеди- : нение : --1	Ri	^Ra 1 i	Y	; z	t.t.^uC
1.69 ί ί	-COOCH(CH₃)₂	H ί	OCH₃	0	178-180
1.70 : i	-соосн₂-сн=сн₂	H	CH₃	⁰
1.71 j	-соосн₂-сн=сн₂	^H	-ochf₂	0
1.72 ;	-C00CH₂-CH = CH₂	H	C₂H₅	0
1.73 ί ί	-COOCH₂-CF₃	H	CH₃	0
1.74 ;	-cooch₂-cf₃	H	-ochf₂	0
1.75 ί t	-соосн₂-осн₃	H	CH₃	0
1.76 ;	-COOCH.-OCHo с.	H	-OCHFn	0
1.77 :	-СОССНз	H	OCH₂-CH₃	0 0	158-159
1.78 \|	-C00CH₃	H	-N(CH₃)₂	0 ; 1	229-230
J Λ I 1./У ι i	nh₂	H	CH₃	0 i 1 i	222-225 c разл.
1.80	-NH-CO-CFu ^w	H	СНз	⁰ i ί	171-172
1.81 !	nh₂	H	-ochf₂	0 ! 1
1.82 : ί	-NH-CO-CH₃	H	-ochf₂ 1	⁰ '
1.83 ;	SCH₃	H , ί	CH₃ ¹	⁰ 1	168-169
1.84 .· t	SCri₃	H	-OCHF₂ I	0 ι 1	187-188
1.85 . I	-SO2-CH3 I	Η 1	ch; i	0 ' i 1	208 c разл.
1.86 ί I	-SO₂-CH₃ i	H	-ochf₂	0 '
1.87 , 1	CN	Η 1	CH₃ 1	0 ί 1 L
1.88	CN	H	-ochf₂	0 ί i
1.89 ί	CN I	H	OCH₃	0 !
1.90 ι ί	-CO-CK : i	H	CH₃	⁰ ;
1.91 ί I	-CO-CH₃ I	H	-ochf₂	0 ‘ 1
1.92 ;	-CO-CH₃	^H	OCH₃ ]	0 <

BAD ORIGINAL $

съеди- ' нение :	Ri	' R₂ i	! Y i 1 1	z	t.t.^uC
1.93 ί 1	-S0₂-N(CH₃)₂	I h 1	j CH₃	0	196-198
1.94 ;	-SO₂-N(CH₃)₂	н	-ochf₂	0	170-172
1.95 > I	F	H	ch₃	0	158-159
1.96 ;	F	^: H J*	-ochf₂ 1	0	200-201
1.97 ‘	Cl	H	-OCHF₂	s	157-159
1.93 '	Cl	1 H j	CH₃	i s	167 c
1		1 1			разл.
1.99 :	-COOCHg	H	chf₂	0 _; !
1.100 ,	-COOCH3	H	ch₂f	O	164-165
1.101 -	-COOCH₃	H	CF₃	0 1	165-166
1.102 :	-COOCH₃	H	Cl	O i i	171-172
1.103 ί	-COOCH-3	H	och₂-ch₂f	⁰
1.104 :	-COOCHo	H	0CH₂-CF₃	⁰ ί
1.105	il 3	H	-NH-CH₃	⁰ ;
1.106 ;	-COOCH3	H	Br	0 ί 1
1.10? :	-COCCH3	H	CH₂CI	⁰ :
1.108	-СООСН-	H	^F	⁰
1.109 i	no₂	“πΤΊ	Cl 1	⁰ ί	190-191
1.110 ¹ )	no₂	H i	CF₃	O ; i	175-176
1.111 , ί	NOn 4- 1	H i 1	CH₂F	0
1.112 ;	no₂ 1	^H i	CH₂CI	O 1 1
1.113 I	OCH₃ j	H	Cl	⁰	142-144
1.114 i	OCH3 i i	Η ΐ »	CF₃	⁰ i	153-154
1.115 i	OCH₃ ;	Η 1	CH₂F	⁰ :
1.116	nh, ; i	H	OCH₃	0 ί 1
1.117 !	nh₂ [	H	Cl	⁰ i

BAD ORIGINAL $

съединение	Ri	r₂	γ	I z i I I	т.т.^иС
1.118	Br	н	ch₂f I	! 0
1.119	Br	н	OCH₃	⁰
1.120	Br	н	-N(CH₃)₂	I 0 I
1.121	Br	н	Cl _	I 0 I
1.122	-COOCH₃	3-CI	CH₃	' 0
1.123	-COOCH₃	3-CI	OCH₃	, 0
1.124	-СООСНз	3-CI	cchf₂	iO
1 125	-СООСНз	3-CI	-N(CH₃)₂	⁰
1.126	-СООСНз	3-F	CH₃
1.127	-СООСНз	3-F	OCH3	I ⁰ I
1.128 ;	-СООСНз	3-F	ochf₂	ί 0
1.129 ' 1	-СООСНз	3-F	-N(CH₃)₂	' 0 1 1
1.130 i I	сЩ I	6-CI	CH₃	o ; i	173-176
1.131 ¹	СН₃	6-CI	OCH3	0 i
1.132 :	СН₃	6-CI	ochf₂	0 ; 1
1.133 !	СН₃	6-CI	-N(CH₃)₂	0 ' L__L
1.134	no₂	3-CI	ch₃	0
1.135	СН₃	6-СН₃	CH₃	0 ' i
1.136 ;	СН₃	6-СН₃	OCH3	⁰ !
1.137 ί	-СООСНз	6-СНо -и	CHo	0
1.138 ; i I i	-СООСНз	3-СНз	CH₃	0 ! 1 1 1	173-175 c разл.
1.139 I ΐ	осн₃	н	C₂H₅	⁰ i
1.140 \|	0СН₃	5-F	ch₃	0 1 1
1.141 ί 1	ОСН₃	5-F i	-ochf₂	⁰
1.142 ¹ 1	ОСН₃	5-F l I	OCH3	O I

BAD ORIGINAL

съединение	Rt	r₂	Y	z	T.T.^UC
1.143	OCH₃	5-F	-N(CH₃)₂	0
1.144	осн₃	5-CI	CH₃	0	176-177 c разл.
1.145	ОСН₃	5-CI	OCH3	0
1.146	I	H	CH₃	0	164-166
1.147	ОСН₃	H	C₂H₅	0	170-171
1.148	Н	H	CH₃	0	176-177
1.149	CI	H	OCH3	0	172-173
1.150	СН₃	5-NO₂	CH₃	0	189-190
1.151	СН₃	5-NH₂	CH₃	0	133-135
1.152	сн₃	H	Cl	0
1.153	СН₃	H	OCH3	0
1.154	сн₃	H	-N(CH₃)₂	0
1.155	-ΝΗ-СО-СНз	H	OCH3	0
1.156 _	ОСН₃	5- OCH₃	OCH3	0
1.157	-CO-SCH₃	H	OCH3	0
1.158 7'159	-CO-SCH₃	H	-N(CH₃)₂	0
..........	~ H		0
1.160	-CO-N(CH₃)₂	H	OCH3	0
1.161	-CO-N(CH₃)₂	H	Cl	0
1.162	-S0₂-C₃H₇-n	H	OCH3	0
1.163	-SO₂-C₃H₇-n	H	-N(CH₃)₂	0
1.164	-SO₂-C₃H₇-n	H	Cl	0
1.165	-SO₂-C₃H₇-n	H	Cl	0
1.166	-SO₂-C₂H₅	H	CH₃	0

съеди-	Ri	r₂	Y	I z I 1	t.t.^uC
нение			I	1 1 1 1 1 i
1.167	_:SO₂-C₂H₅	H	-CCHF₂	; 0 ϊ 1 ;
1.168	“SO₂-C₂H₅	H	OCH₃	L°d.....
1.169	-o0₂-C₂H₅	H	-N(CH₃)₂	0	1 i
1.170	-SO₂-C₂H₃	H	Cl	0	1 1 1
1.171	-SO₂-CH₃	H	OCH₃	0
1.172	-SO₂-CH₃	H	-N(CH₃)₂	0
1.173	-SO₂-CH₃	H	Cl	0
1.174	Cl	H	Cl	0
1.175	OCH₃	5- OCH₃	Cl	0
' 1.ΐ76~	SCH3	OCH₃	0	181-182
1.177	SCH₃	H		0
1.178	SCH₃	H	-N(CH₃)₂	0
1.179	-SO₂-N(CH₃)₂	H	OCH₃	0
1.180	-SO₂-N(CH₃)₂	H	Cl	0	.
1.181	-SO₂-N(CH₃)₂	H	-N(CH₃)₂	0
1.182	-COOCHg	6-F	OCH₃	0
1.183	-CO-CH₃	H	Cl	0
1.184	-COOCHg	6-F	Cl	0
1.185	OCH₃	6-CI	OCH₃	0
1.186	OCH₃	6-CI	Cl	0

съеди- j нение ;	R1	r₂ _	Y 1.....	, z 1 1	t.t.^uC
1.187 I	-COOCH3	5-CI	OCH.	! 0
1.188 ; ί	-COOCH3	5-CI	Cl	ί 0 1
1.189 i	CN	H	-N(CH_g)₂	i 0
1.190 ί	F	H 1	OCH₃ _	i ⁰	198-199
1.191 i	F	H	-N(CH₃)₂	' 0
1.192 ;	F	H	Cl	: 0
1.193	! I	H	-OCHF₂	ί 1	174-176 c разл.
1.194 I 1	I ‘ 1 1 1 1 j	H	OCH.	0 i	134-136 c разл.
1.195 r 1	1 1	H 1 J 1 1	-N(CH₃)₂	1°	234 c разл.
1.196 i t	h ; 1	H i 1	-ochf₂	i 0 1 1 1 (
4 4Q7 1 . 1 4? i	H i	H ! 1	OCH3	1 ;
1.198 ,	H ! »	Η ί 1	-N(CH₃}₂	0 ,
1.199 ;	H i		-N(CH₃)₂	⁰
1.200 ;	NO₂	5-F : 1	CH₃	0 :
4 r-fyj i.£Ul	no_{9 (} 1	5-CI ,	CH₃		-------------------------------------------------------1 I
1.202 j	OCH₃ 1	6- ;	CH₃	n . I	140-143

OCH3

-S-C₃H₇-i

-S-C₃H₇-!

SCH3 ___________________________________I.

H i

-OCHF₂

BAD ORIGINAL

съединение	R, 1	r₂	Y	n~	t.t.^mC
1.207	-S-C₃H₇-i	H	-ochf₂	0
1.208	-O-C₂H₅	H	CH₃	0	188-189
1.209	; -O-C₂H₅	H	OCH₃	0	172-173
1.210	-0-C₂H₅	H	-ochf₂	0	165-166
1.211	-O-C₂H₅	H	-N(CH₃)₂	0	195-196
1.212	-O-C₂H₅	H	Cl	⁰
4 Ό4Π ί . XL I	-C-C₃H₇-i	H	CH₃	0	166-167
1.214		H	OCH₃	0	168-170
1.215 ¹	-O-C₃H₇-i	H	-ochf₂	0	147-148
1.216	-O-C₃H₇-i j	H	-N(CH₃)₂	⁰
1.217	-O-C₃H₇-i ;	H	Cl	0
1.218	-O-C₃H₇-n i	H	CH₃	0
1.219	θ2^5 ¹ i	H	CH₃	⁰ ! i
1.220	C₂H₅ !	H	OCH₃	⁰ !
1.221	C₂H₅ i	H	-ochf₂	0 1 i
1.222 I	C₂H₅ (	H	-N(CH₃),	0 : ί
1.223 1	C₂H₅	H	Cl	0
1.224 ;	C₂Hg	H I	ch₂f	0 i
1 225 ; I	C₂H₅ .	LI 1 1 I 1	CF₃	o 1
1.226 i Ϊ	-COOCHg i	H i	-O-C₃H₇-i	⁰ ί
1.227 ;	no₂ i ί	H	-O-C₃H₇-i i 1	0 i
1.228 i I	NO₂ I	H	-o-c₂H₅	0
1.229	NO_a 1	H	-O-CH₂-CF₃	0
i.230 I	-COOCH₃ i	H 1	-o-ch₂-cf₃	0
1.231	-C00CH₃ i ³ i	“ΗΠ 1	sch₃	0
1.232 \|	no₂ 1	^H !	SCH₃	0

съединение	Ri	i r₂ I i I	Y	z	т.т.^иС
1.233	CF₃	H	SCH₃	0
1.234	-SO₂-N(CH₃)₂	H	SCHg	0
1.235	OCH₃	H	SCH₃	0
1.236	-COOCH₃	H	-CH₂-OCH₃	0
1.237	no₂	H	-CH₂-OCH₃	0
1.238	-COOCH₃ I.	H	-CH₂-OC₂H₅ 1	0
1.239	^N02 j	1	-CH₂-OC₂H₅ ;	0
1.240	-CHn-CHn-CFo 4. 4. 4?	H	CHo	0	164-165
1.241	-ch₂-ch₂-cf₃	H	OCH₃ 1	0
1.242	-ch₂-ch₂-cf₃	H	-OCHF₂ j	0
1.243	-ch₂-ch₂-cf₃	H	ci ;	0
1.244	-ch₂-ch₂-cf₃	H	-N(CHg)₂ j 1	0
1.245	CF₃	H	осно 1 1	0
1.246 . .	pc L·. 3	H	Cl !	0
1.247	CF₃	H	OC₂H₅ 1	0
1.248	nh₂	H	OCH₃ ί i	0
1.249	nh₂	H	Cl	0
1.250	-N(CH₃)₂	H	CH₃ ·	0	153-154
1.251	-N(CH₃)₂	H	OCH₃ >	0
1.252 I	-N(CH₃)₂ I	H	-OCHF₂ I 1	0
1.253 i	-N(CH₃)₂	H	-n(ch₃)₂ : 1	0
1.254	-N(CH₃)₂	H	Cl i	0
1.255	no₂	H	OCH₃ ; I	0
1.256	-CO-NH-CH₃ I	H	сн₃ I ^J I	0
1.257	-CO-NH-CH₃	H	OCH₃ j	0
1.258 I	-C0-NH-CH₃ j	н 1 1	-OCHF₂ j	0 i

съеди- нение	I	r₂	Y	z	^—T.T.^UC
1.259	I -co-nh₂ I ^г	H	CH₃	0
1.260	I -co-nh₂	H	OCH3	⁰
1.261	-co-nh₂	H	-OCHF₂	0
1.262	CHO	H	0CH3	0
1.263	1 CHO	H	-N(CH₃)₂	0 1
1.264	1 -CO-CF3	H	CH3	0 _
1.265	i - -CO-CF3	H	-0CH3	0
1.266	! -C0-CF3 1	H	-ochf₂	0
1.267	-S0-CH3	H	CH₃	0
1.268	-S0-CH3	H	OCH3	0
1.269	-S0-CH₃	H	-ochf₂	0
ί.270	-OCH3	H	ОСгЩ	0
1.271	-OCoH₇-n .	H	OCH₃	0
1.272	-OC₃H₇-n	H	-ochf₂	0
1.273	-OC₃H₇-n	H	-N(CH₃)₂	0
1.274	-OC₃rl₇-n	H	Cl	0
1.275	-0C₄Hg-n	H	CH₃	0
1.276	-0и₄НсгП	H	0CH3	0
1.277	-0C₄H₉-n	H	-ochf₂	⁰ ! *
1.278	-COO-C₄H₉-s	H	CH₃	0	168-169
1.279	-C00-C₄H₉-s	H 1	OCH3	⁰	164-166
1.280	-C00-C₄H₉-s	H	-ochf₂	0	167-169
1.281	-C00-CH(CH₃)-CH₂- OCH3	H	CH₃ :	0
1.282	-C00-CH(CH₃)-CH₂- OCH3	H i i 1 1	OCH3	0

съединение	Ri	r₂	Y	z	t.t.^uC 1
1.283	-СОО-СН(СН₃)-СН₂- ОСН₃	H	-ochf₂	0
1.284	-COO-C₄H₉-i	H	CH₃	0	125-130
1.285	-C00-C₄H₉-i	H	OCH₃	0	167-168
1.286	-C00-C₄H_g-i	H	-ochf₂	0
1.287	-СОО-С₅Н_1Гп	H	CH₃	0
1.288	COO-C₅H_irn t	H	0CH₃	O
1.289	-COO-C₅H_irn	H	-ochf₂	O
1.290	-COO-CH₂-CH = CH₂	H	OCH₃	0
1.291	-COO-CH₂-CF₃	H	OCH₃	0
1.292	-COO-CH₂-C₆H₅	H	CH₃	0
1.293	-COO-CH₂-C₆H₅	H	OCH₃	0
1.294	-COO-CH₂-C₆H₅	H	-ochf₂	0
1.295	-COO-CH₂-OCH	H	CH₃	0
1.296	-COO-CH₂-OCH	H	OCH₃	0
1.297	-COO-CH₂-C^CH	H	-OCHF₂	0
1.298		H	CH₃	s
1.299	-COO-CH₃	H	OCH3	s
1.300	-COO-CH- w*	H	-ochf₂	s
1.301	-COO-CH₃	н 1	-Н(СНз)₂	S 1
1.302	-COO-CH₃	H	-CH₂CI	0
1.303	-COO-CH₃	6-CI	CH₃	0
_ - ₃₀- -		6-CI	OCH₃	0
1.305	-COO-CH₃	6-CI	-ochf₂	O I i
1.306	-COO-CH₃	6-CI	-М(СНз)₂	O ;
1.307	-COO-CH₃	6-CI \|	Cl	⁰ 1

съединение	Ri	r₂ J---------------	Ϋ	z	“t.t.^uC
1.308	-COO-CH, I	6-CI	CHoF	0
1.309	-COO-СНз	6-CI	-OC₂H₅	0
1.310	-COO-C₂H₅	H	CH₃	0	150-152
1.311	-COO-C₂H₅	H	OCH₃	0
1.312	-COO-C₂H₅	H	-ochf₂	0
1.313	-COO-C₂H₅	H I	-N(CH₃)₂ i	0 t
1.314	-COO-C₂H₅	H _	^Cl	0
1.315	-COO-C₂H₅	H	ch₂f	0
1.316	-COO-C₃H₇-i	H	-N(CH₃)₂	0
1.317	-COO-CH₂-CH₂-OCH₃	^H	CH₃	0
1.318	-COO-CH₂-CH₂-OCH₃	H	OCH₃	0
1.319	CC0-CH₂-CH₂-0CH₃	H	-OCHF₂	0
1.320	-COO-CH₂-CH₂-OCH₃	H	-N(CH₃)₂	4
1.321	-COO-CH₂-CH₂-OCH₃	H	Cl	0 I I
1.322	-COO-CH₂-CH₂-CI	H	CH₃	0 i I
1.323	-COO-CH₂-CI	H	OCH₃	0 I I
1.324 I I	-C00-CH₂-CH₂-CI	^H	-ochf₂	⁰ !
1.325	-COO-CH₂-CH₂-CI	H	-N(CH₃)₂	0 ; i
1.326	-COO-CH₂-CH₂-CI	H	Cl	0 I I
1.327	C3H7 -n	H	CH₃ I	0 I I I I I I	147-148 c разл.
1.328	C₃H₇-n	H	OCH₃	0
1.329	C₃H₇-n	H	-ochf₂	0 I
1.330	C₃H₇-n	H	-N(CH₃)₂	⁰ i
1.331 I	C₃H₇-n	H	Cl	0
1.332 \| ., -.,, ., .1	СзН₇ -π	H	-OCHF₂	⁰ I

съеди- нение	Ri i I i	r₂	Y	Z
1.333	H	3-NO₂	CH₃	0	190-193
1.334	; h	3-NO₂	OCH₃	0
1.335	I ^H	3-NO₂	-ochf₂ I	0
1.336	I CH₂CI	H	CH₃	0 1	153-156
1.337	; CH₂CI	H	OCH₃	I ⁰ i	I
1.338	; CH₂CI	H 1	-ochf₂	⁰
1.339	I - Γ⁴ U\| ГЧ I Π i j	H	-N(CH₃)₂	0
1.340	CH₂CI	H	Cl	0
1.341	CH₂CI ..	H	ch₂f	0
1.342	-SO₂-O-CH₂-CF₃	H	CH₃	0	176-179
1.343	-so₂-o-ch₂-cf₃	H	OCH₃	0
1.344	~-so₂-o-ch₂-cf₃	H	OCHFr”·	~o
1.345	-so₂-o-ch₂-cf₃	H	-N(CH₃)₂	0
1.346	-sc₂-o-ch₂-cf₃	H	Cl	0
1 347	-SO₂-O-CH₂-CF₃		ch₂f	0
1.343	H !	3coo- CH₃	ch; ¹ 1 1	0 i 1 1
1.349 i I I	H	3- coo- CH₃	OCH₃	o
1.350 i i i	H	3cooCH₃	-ochf₂ 1 1 1 1	0
J Л r- J I I.OOI , I	H 1	3coo-	-N(CH₃)₂ ; 1	0 1 j

съединение	I ^rtl ί I 1	I R₂ 1 1 i 1	Y 1	1 Z ί ! 1	t.t.^uC 1 1 1
		ί сн₃ 1 ³
1.352	OCH₃	j 4-NO₂ 1	CH3	0	164-167
1.353	OCH₃	4-NO₂	OCH3	0
1.354	ОСН₃	4-NO₂	-ochf₂	0
1.355	ОСН₃	4-NO₂	-N(CH₃)₂	⁰	I I
1.356	ОСН₃	4-NO₂	Cl	1°	I
1.357	- ОСН₃	4-NH₂	CH₃ _	0
1.357	ОСН₃	4-NH₂	OCHo	0
1.358	ОСН₃	4-NH₂	OCH3	0
1.359	осн₃	4-NH₂	-ochf₂	0
1.360	осн₃	4-NH₂		0
1.361	ОСН₃	4-NH₂	Cl	0
1.362	ΝΗο 4—	6- OCH₃	CH₃	0
1.363	νη₂	6- OCH₃	OCH3	0
1.364	nh₂	6- OCH3	-ochf₂	0
1.365	nh₂	6- OCH3	-N(CH₃)₂	0
1.366	nh₂	6- OCH3	Cl	0
1.367	ОСНз 1	6- OCH3	CH3	0
1.368	осн₃ ; 1 i	6- OCH3	OCH₃	0

съединение	Ri i ! J	r₂ I	Y	z	”t'.t.^,jC
1.369	\| och₃ I I	1 ⁶‘ OCH3	-ochf₂	0
1.370	I OCH₃ I ^J i	6!och₃ 1	-N(CH₃)₂	0
1.371	I OCH₃ I J	6- 0CH₃	Cl	0
1.372	\| - OCH₃ I I I 1	3- OCH3	CH₃	0
1.373	1 OCH₃ 1 1 1	3- OCH₃	OCH3	0
1.374	1 ocH₃ 1 i i	3- OCH₃	-ochf₂	0
1.375	! ^Ci ί	6-CI	CH₃	0	170-172
1.376	Cl	6-CI	OCH3	0
1.377	Cl	6-CI	-ochf₂	0
1.378	Cl	6-CI	-N(CH₃)₂ 1	0
1.379	Cl	6-CI i	Cl	0
1.380	I	6-ci :	ch₂f ;	0
1.381	no₂	6-CI 1	CH₃ 1 1 1	0	180 c разл.
1.382	NO₂ I 1 1	6-CI ;	0CH3	0	157 c разл.
1.383	no₂	6-CI i	-ochf₂	0	175-177 c разл.
1.384	no₂ 1 1 i i	6-ci I 1 I	-N(CH₃)₂ ! 1 1 1 1	0	185-188 c разл.

съеди-	Ηϊ	R?	* t ; Y 1	! Z	“Γξ
нение	I I J	1 1 1		1 1 1
1.385	I NOo I	1 6-CI 1	Cl	0
1.388	1	1 6-ci	CHjF	0
1.387	Cl	1 5-CI	CH₃	0	207-209
1.388	ί Cl	1 5-CI 1	OCH3	0
1.389	Cl	5-CI	-ochf₂	⁰
1.390	OCH₃	5-CH₃	CH₃	0	164-167
1.391	. OCH3	5-CH₃	OCH3	0
1.392	OCH~ **	5-CHo -	-OCHFo	0
1.393	0CH3	5-CH₃	-N(CH₃)₂	0
1.394	OCH₃	5-CH3	Cl	0
1.395	Cl	3-CI	CH₃	0	182-184
1.396 I	Cl	3-CI	OCH3	0
1.397	Ci	3-CI	-OCHFn -	0
1.398	Cl	n 1 o-Ci	-N(CH₃)₂ _	0 _
1 399	Cl	3-CI	Cl	0
1.400	Cl	3-CI	ch₂f	0
1.401	CH₃	5-NO₂	CH₃	0	189-190
1.402	CH₃	5-NO₂ i	OCH3	0
1.403	CH₃	5-NO₂	-ochf₂	0
1.404	CHn -	5-NO₂	-N(CH₃)₂	0
1.405	CH₃	5-NC₂ 1 1	Cl	0
1.406	CH₃	5-NH₂ i * 1	CH₃	0	133-135
1.407	CH₃	5-NH₂	OCH3	0
1.408	CH₃	5-NH₂ t	-ochf₂	0
1.409	CHo **	5-NHo 1 1	-N(CH₃)₂	0
1.410	~CH₃ ¹	5-NHj	Cl	0

съединение	Ri	I R, I ² I I I I	Y .	z	; T.T.X
1.411	no₂	6- OCHg	CH₃ I	0	I I l
1.412	no₂	6- OCH₃	C₂H₅	0
1.413	no₂	6- OCH,	ch₂f I	0	1 1 i
1.414	• no₂	6- OCH3	CF₃	0
1.415	no₂	6- OCHg	OCH3	0
1.416	no₂	6- OCH3	OC₂H₅	0
1.417	no₂	0- OCH3	-ochf₂	0
1.418	no₂	6- OCH3	ci	0
1.419	NO.	6- OCH3	-(CH₃)₂	0
1.420	no₂	6- OCH3	CH₃	s
1.421	nh₂	6-CI	CH₃	0	123 c разл.
1.422	nh₂	6-CI i	C₂H₅	0
1.423	NH, W j	6-CI	ch₂f	0
1.424	nh₂ i	6-CI I	cf₃	0 ! J
1.425	NH₂ I	6-CI i I	OCH3	⁰ I

съединение	I ^R’	r₂	i Y 1	Τ-ΞΓ- L	~t.t.^uC
1.426	nh₂	6-CI	0C₂H₅	0
1.427	nh₂	6-CI	-OCHF₂	0
1.428	nh₂	6-CI	Cl	0
1.429	nh₂	6-CI	-N(CH₃)₂	0
1.430	F 1—.................... .	6-CI	CH₃	0
1.431	F 1	6-CI	CH₂F	⁰
1.432	- F _	6-CI .	CF₃	0
1 433	F	6-CI	OCHo ³	0
1.434	F	6-CI	-OCHF₂	0	—
1.435 I	_	6-CI	Cl	0
1.436	F	6-CI	-N(CH₃)₂	0	—
1.437 I	.......F..........	6-CI	CH₃	s
1.438	F	6-CI	OCH₃	s
1.439	F	6-CI	-OCHF₂	s
1.440	F	6-CI	-(CH₃)₂	s
1.441	Br	6-CI 1	CH₃	0
1.442	Br	6-CI ¹	CH₂F	0
1.443	Br	6-CI I 1	CF₃	0
1.444 ί	Br	6-CI	OCH₃	0
1.445	Br	6-CI	-ochf₂	0
1.446 i _	Br	6-CI	Cl	0
1.447	Br	6-CI	-N(CH₃)₂	0
1.448 j	1	6-CI 1	CH₃	0	129-131 c разл.
1.449	1	6-CI 1 1	CH₂F	0
1.450	1	6-CI	CF₃	0 1

съединение	R₁ I I I J	r₂	1 Y 1 1 1 1	i z 1 1 1	t.t.^ijC
1.451	I I I	6-CI	OCH₃	0
1.452	I	6-CI	-ochf₂	0	138 c разл.
1.453	I I I . .	6-CI	-М(СНз)_г	0
1.454	I	6-CI	CH₃	S
1.455	Br f	6-CI	CH₃	s	—
1.456	\| -COOCH3 I	6-CH3	C₂H₅	0
1.457	i -COOCH3 I ^J	6-CH₃	CH₂F	0
1.458	I -COOCH3 i	6-CH₃	CF₃	0
1.459	-COOCH3	6-CH₃	OCH₃	0
1.460	-C00CH₃	6-CH₃	-ochf₂	0
1.461	-COOCH3 I	6-CH3	Cl 1	0
1.462	-COOCH3 I	6-Chk ^w	OC₂H₅ i I	0
1.463	-COOCH3 j	6-CH₃	-N(CH₃)₂ .	0
1.464	-COOC₂H= i 4. □ t	6-CH₃	CH3 i	⁰
1.465	-COCC₂H₅ I I	6-CH₃	OCH₃ 1 i	0
1.466	-COOC₂H₅ ;	6-CH₃ !	-OCHF₂ !	0
1.467	-C00C₉H₅ j — ^J I 1	6-CH₃ i 1	-N(CH₃)₂ > i	0 1
1.468	-COOC₃H₇-i	6-CH3 1 1	CH₃ ;	0 : f
1.469	-COOC₃H₇-i j	6-CH₃	OCH₃ ί ^J 1	0 ί i
1.470	-COOC₃H₇-i j 1	6-CH₃ 1 i	-OCHF₂ I 1	0 i 1
1.471	-COOC₃H₇-i	6-CH₃	-1Ч(СНз)₂ 1	0
1.472	-COOCH3 j	6-CH3;	CH₃	S
1.473 I 1	-COOCH3 1 1	6-CH₃	OCH₃	S
1.474 ι I	-COOCH₃	6-CH₃	-ochf₂ 1	S
1.475 \| L	-COOCH₃ ------------------------------------------L	S-CH₃ ! t	-M(CH₃)₂ i 1	S i

съеди- ΐ I нение	Rt	r₂	Y	z	1 т.т. C 1 1
1.476 I I	-COOC₃H₇-i	6-CH₃	CH₃	s
1.477 I	-COOC₃H₇-i	6-CH3	OCH3	s
1.478 I	-COOC₃H₇-i	6-CH3	-ochf₂	s
1.479 ί i	-COOC₃H₇-i	6-CH3	-N(CH₃)₂	s
1.480 j	-COOCH3	4-NO₂	CH₃	0	186-187
1.481 i	-COOCH3	4-NO₂	OCH3	0
4 Л OO 1 . *тис I i	--COOCH3	4-NO₂	-CCHF₂ ---1	0
1.483	-COOCH₃	4-NO₂	-NiCHJo	0
1.484 , i	-CGOCH3	4-NH₂	CH₃	0
1.485 j	-COOCH3	4-NH₂	OCH₃ ;	0
1.486 \| I	-COOCH3	4-NH₂	-ochf₂	0
1.487 I	-COOCH3	4-NH₂	-n(chJ₂ ~ j 1	0
1.488 ί i	Cl I	H	OCHo 1	s	165-166
1.489 i 1	I	H	i i <	s 1	191 c разл.
J ί АП 1Л$и		H I 1	Cl	0 :	163-166
Гаси 7’ ..... _!	_______\| -C00-C₄H₉-s j	_	_ ... - .......:		165-167

Таблица 2

съеди- ί нение j	R₄ ί I I	R5	Y	Z i I i i L	T.T. °C
2 1	H ! i	h	C-H = - °	0

съединение	i R₄ i	r₅	1 Y	z 1	T.T. °C
2.2	H	h	OCH₃	⁰ !
2.3	H	H	-N(CH₃)₂	0
2.4	H	Cl	ch₃	0	173-174
2.5	ί H i	Cl	-ochf₂ 1	0 _
2.6	H	Cl	OCH₃	0 '
2.7	H	Cl	C₂H₅	0 i 1
2.3	H ·	H	CH₃	⁰ '
2.9	H	H	-OCHF.	0 1
2.10	no₂	H	tj	0 :
j 2.11	no₂	H	-OCHF₂	⁰ ‘
^Г 2.12	NOo	H	-N(CH₃)₂	0 >
2.13	H	-COOCH3	-ochf₂	0 i 1
2.14	H	-COOCH3	CH₃	0 ί 1
2.15	H	-SO₂-CH₃	CH₃	0 ί t
2.16	H	-SO₂-CH₃	-ochf₂	⁰ !
2.17	H	CH₃	CH₃	0 ‘
2.18	H	Cl	-M(CH₃)₂ :	0
2.19	NO₂ ; 1	H	OCH₃	0 i
2.20 !	Η I	-COOCH3 1	OCH₃ !	⁰ '
2.21 ! I	^H i	-COOCH₃ ; i	-NICHX 1 ‘ 0/ C. 1	0 1
2.22 I 1	H ! 1	-so₂-ch₃ ; 1	OCH₃	0 j
2.23 ¹ i	H	-SO₂-CH₃ 1	-M(CH₃)₂	0 I I
2.24	H	CH₃	OCH₃	⁰ I
0 OR	H	CH₃	-ochf₂	0 > i
2.26	H	CH₃	-N(CH₃)₂ !	0 i 1 1
2.27	H i	OCH₃	CH₃ I	0 i 1

съединение	R₄ _	Rs	Υ	ζ	т.т. °C
2.28	Η	осн₃	ОСН₃	0
2.29	Η	осн₃	-ochf₂	0
2.30	^Η	ОСН₃	-М(СНз)₂	0

Таблица 3

съеди- нение	Ri	Rie	Y 1	! Z ! 1 1	T.T. °C
3.1	-СООСН3	CH₃	-ochf₂		114-115
3.2	-СООСН3	CHn	CH₃	0
3.3	-СООСНз	CH₃	OCH₃	0 _
3.4	-СООСНз	CH₃	-N(CH₃)₂	0
3.5	CI	CH₃	ch₃	0 L—	_
3.6	CI	CH₃	-ochf₂	0
3.7	no₂	CH₃	-ochf₂	0
3.8	no₂	CH₃	ch₃	0
3.9	-SO₂-CH₃	CH₃	CH3	0
3.10	-SO₂-CH₃	CH₃	-ochf₂	0
3.11	-SO₂-N(CH₃)₂	CH₃	ch₃	0
3.12	0CH₃	CH₃	-ochf₂	0
3.13	ОСНз	CH₃ ”	ch₃	0
3.14	SCH₃	CH₃	CH3	0

съединение	Ri	R-I8	Y	z	T.T. °C
3.15	SCH₃	CH₃	-ochf₂	0
3.16	no₂	CH₃	-ochf₂	s
3.17	no₂	CH₃	CH₃	s

Таблица 4

Съединение	R-I9	Y	T.T.
4.1	CH₃	-ochf₂	54 - 55
4.2	CH₃	Cl
4.3	CH₃	0CH₃
4.4	CH₃	-N(CH₃)₂
4.5	CH₃	ch₃
4.0	CH₃	CF₃
1 ! 4*. i i 1 1 1 1	CH₃	ochf₂
4.8	0CH₃	Cl
4.9	C₂Hs	-OCHFa
4.10	C₂H₅	Cl
4.11	C₂H₅	0CH₃
4.12	C₂H₅	-N(CH₃)₂
4.13	C₂H₅	CH₃
4.14	C₃H 7-i	CH₃

4-6

Таблица 5
R₃^=	\ «	г~	ochf₂
V	Ъ— SO₂NH—C-NH—		)
	с	м

Съединение	i ^R1 i	r₂ I I j	R3	Y	z	i т.т. °C
5.1	i OCH3 ί	i 3-CI	5-CI	CH₃	0 _______ .	^! 152-155
5.2	: CCH₃	3-CI I	^r 5-CI	0CH₃	0 I I ____I I I
5.3	OCHo i w	3-CI	5-CI	-OCHFo	0
5.4	! осн₃	3-CI	5-CI	Cl	⁰
5.5	; OCH₃	3-CI	5-CI	-N(CH₃)₂	0
5.6	i СН₃ I i t	3-CH3	5-NO₂	ch₃	0	201 c разл.
5.7	CH₃	3-CH₃	5-NO₂	OCH₃	0
5.8	i сн₃ I	3-CH₃	5-NO₂	-OCHF₂	0
5.9	i CH₃ I ^J	3-CH₃	5-NOo	-N(CH₃)₂	0
5.10	; OCH₃	3-CI	5-CI	CH₃	s _
5.11	! CH₃I ^J	3-CH₃	5-NO₂	OCH₃ I	s

ПРИМЕРИ ЗА ФОРМУЛИРАНЕ

Пример 4

Примери за формулиране с активни вещества с формула I (всички проценти са тегловни)

а) Мокрими прахове	(а)	(6)	(в)
активно вещество	20%	60%	0.5%
натриев лигнинсулфонат	5%	5%	5%

натриев лаурилсулфат натриев диизсбутилнафталенсулфонат	3%		-
-	6%	6%
октилфенол полиетиленгликолетер с 7 - 8мола етиленоксид		2%	2%
високо дисперсна силициева киселина	5%	27%	27%
каолин	67%		-
натриев хлорид	-		59.5%

Активното вещество се смесва добре с добавките и сместа се смила в подходяща мелница при което се получава мокримия прах, който може да се разрежда с вода за да се получи суспензия с желаната концентрация.

б) Емулгируем концентрат активно вещество	(а) 10%	(б) 1 %
октилфенол полиетилен гликолетер (с 4 - 5 мола етиленоксид)	3 %	3 %
калциев додецилбензенсулфонат	3 %	3 %
рициново масло полигликолетер (с 36 мола етиленоксид)	4 %	4 %
циклохексанон ксиленова смес	30 % 50 %	10 % 79 %

От този концентрат чрез разреждане с вода могат да се получат емулсии с всяка желана концентрация.

в) Прахове активно вещество	(а) 0.1 %	(б) Ϊ %
талк	99.9 %	-
каолин		99 %

Готови за приложение прахове се получават чрез смесване на активното вещество с носителя и смилане на сместа в подходяща мелница.

д) Гранули чрез екструдиране	(а)	(б)
активно вещество	10 %	1 %
натриев лигнинсулфонат	2 %	2 %
карбоксиметилцелулоза	1 %	1 %
каолин	87 %	96 %

Активното вещества се смесва и смила с добавките и сместа се навлажнява след това с вода. Сместа се екструдира и след това се суши във въздушен поток.

е) Гранули чрез инпрегниране
активно вещество	3 %
полиетиленгликол 200	3 %
каолин	94 %

фино смляното активно вещество се нанася равномерно в смесител върху навлажнения с полиетиленгликол каолин. По този начин се получават свободни от прах гранули.

ж) Суспензионен концентрат	(а)	(б)
активно вещество	40 %	5 %
етиленгликол	10 %	10 %
нонилфенол полиетилен гликолетер	6 %	1 %
(с 15 мола етиленоксид)
натрием лигнинсулфонат	10 %	5 %
карбоксиметилцелулоза	1 %	1 %

%-ен воден формалдехиден разтвор

0.2 %

0.2 % силиконово масло под формата на 75 %

0.8 %

0.8 % водна емулсия вода %

%

Фино смляното активно вещество се смесва с добавките, хомогенизира се при което се получава суспензионен концентрат, от който могат да се получават суспензии с желаната концентрация чрез разреждане с вода.

з) Солев разтвор
активно вещество	5 %
изопропиламин	1 %
октилфенол полиетилен гликолетер (78 мола етиленоксид)	3 %
вода	91 %

БИОЛОГИЧНИ ПРИМЕРИ

Пример 5. Хербицидна активност преди поникване

Пластмасови саксии се запълват с вермикулит (плътност:

0.135 г/см³ водоабсорбиращ капацитет: 0.565 л/т). След като неабсорбиращият вермикулит се насити с водна емулсия на дейонизирана вода, която съдържа изпитваното съединение в концентрация 70.8 ppm, се посяват на повърхността зърна от следните растения: Nasturtium officinalisq Agrostis tenuis, Stellaria media и Digitaria sanguinalis. След това саксиите седьржат в климатична камера при 20 ⁰ С при осветление от около 20 лукса и относителна влажност 70 %. През време на фазата на покълване от 4 до 5 дни саксиите са покрити с пропускащ светлината материал и се поливат с дейнизирана вода,за да се увеличи влажността. След 5-тия ден към водата се прибавя 0.5 % търговски течен тор (Greenzit ®).

Отчитането на опита се извършва след 12 дни след засаждането и активността върху растенията се оценява съгласно следната таблица:

1' Растенията не са поникнали или са изцяло изсъхнали

- 3: Силно изразена активност

- 6: Средна активност

- 8: Слаба активност

9: Липса на активност( както при нетретираната контрола)

Активност преди поникване

Концентрация на изпитваната емулсия: 70.8 ppm

Опитни растения

Съединение	Nasturtium	Stellaria	Agrostis	Digitaria
1.1	2	2	1	1
1.3	1	2	1	2
1.4	1	1	1	1
1.7	2	2	1	2
1.10	2	2	1	1
1.11	1	7	1	9
1.12	2	2	2	2
1.13	1	2	1	2
1.16	1	2	1	2
1.18	2	1		1
1.19	1	1	1	1
1 20	1	1	1	1
1.21		3	1	1 L __ ... .
1.33	₁	8	1	8

Опитни растения

Съединение	Nasturtium	' Stellaria	Agrostis	Digitaria
1.42	, 1 I	2	! 1 I I	ί 2 i
1.43	ί 1 J	1	’ 1	; 1
1 67	i 1 I	3	1	2
178	i 2	2	i 1 I	2
1.79	3	³	! ⁵	²
1.83	1 L. . .	i 2 I	1	2
1.85	I - 1	! 3	1	2
1 93	I 1 I	2	1 i 2 I
1.94	1	1	1	1
1.100	2	2	2	2
1.101	2	3	1	3
1.102	1	2	1	2
1.109	1	1	1	1
1.110	2	2	2	2
1.113	2	4	2	3
1.114	2	5	3	7
1.130	1	1	1	1
1.139	2	5	2	⁷
1.140	o	6	2	1
1.144	3	7	3	3
1.146	1	1	1	1
1.148	2	3	1	3
1.149	1	1	2	2
1.310	1	2	Ϊ I	2
1.317	1	2	1	1
1.342	2	⁹	2	8

Опитни растения

Съединение	Nasturtium ! 1	Stellaria	Agrostis	Digitaria
1.352	2 i	3	2	3
1.375	1 ί	1	1	1
1.381	1 ! I	1	1 __	1
1.387	3 !	6	3	6
1.390	¹ j	2	1	2
1.395	2 ί	2	1	4
1.401	1 ¹ 1	6	1	6
2.4	2 ΐ	8	2	8
3.1	1 i I	1	1	1
5.1	² ί -------- 1	7	3	9 _

Пример 6. Опит за селективност при прилагане преди поникване

Семена от двусемеделни и едносемеделни плевели и културни растения се засаждат в оранжерия в саксии с диаметър 11 см. веднага след това повърхността на почвата се третира с водна дисперсия или разтвор на изпитваното съединение. Използват се концентрации от 0.250, 0.125 и 0.06 кг активно вещество/хек. Саксиите се държат в оранжерията при 22 - 25 С и 50 - 70 % относителна влажност. Опитът се отчита след 3 седмици и активността се оценява съгласно същата класация, използвана в пример 5.

Опитни резултати (преди поникване)

акт.в-во/хек	съединение	съединение 1.2	съединение 1.5	съединение 1.18
” 0? 25	1.1
опитно растение	; 0. I ! ¹²	0.6 i I i	0. 25	0. 12	0.6 I	0. 25	0. 12	0.6	0. 25	0. 12	co O
царевица	2 1	i ³ I i .	4	8	9	⁹	4	6	7	3	3	5
Avena fatua	2 ' 2 1 - ---- -4....... - 2 \| 2 1 1 1		³	2	2	3	4	5	3	4	7
Alopecurus myos.	2	3	2	2	2	2	3	3	3	4
Echinochloa eg	2	2	3	4	4	4	2	2	4	2	2	2
Cyperus esculentus	1	1	1	1	2	2	2	3	4	3	3	4
соя •	6	7	9	4	4	6	7	9	9	7	7	7
Abutilon	1	1	3	1	1	1	3	3	3	2	2	3
Xanthium Sp.	2	3	4	1	1	2	4	4	8	4	4	4
Chenopodium Sp.	3	3	3 I	1	1	3	4	4	4	2	2	3
Sinapis	2	2	2	1	¹	1	2	2	2	3	4	4
Stellaria 1 media 1	3	3	3 _	2	9 <-	2	3	3	3

акт.в-во/хек опитно растение ;	съединение 1.1	^; съединение ' - 1.2 I i	съединение 1.5	съединение 1.18
0. 25	0. 12	0.6	0. 25	0. 12	<£> O	0. 25	0. 12	0.6 I i	0. 25	0. 12	0.6
Chrysanth	2	2	2 1	2	2	2	2	3	3	-	-	-
leuc.			j			I I
Gallium I	2	3	3	2	2	2 i I	2	3	3	3	3	3
aparine						I
I			1				.			J
Viola !	2	2	2	3	2	2 '	3	3	3	7	2	2
tricolor ί		I ..... ..1. _ . _			I I i _
Veronica ;	2	2	2	1	1	1 ^! i	1	1	1	-		-
Sp. L						i i I i		_	_

Забележка: означава не третирано

Пример 7. Хербицидно действие след поникване (контактно действие)

Определен брой плевели и културни растения , както едносемеделни. така и двусемеделни, се пръскат след поникване във фаза 4 до 6-ти лист, с водна дисперсия на изпитваното съединение в норма на приложение 0.5 кг активно вещество за хектар и се съхраняват при 24 - 26° С и 45 - 60 % относителна влажост. Опитът се отчита 15 дни след третирането и действието се оценява съгласно същата класификация както при опита преди поникване.

Активност след поникване

Норма на приложение 0.5 кг активно вещество/хек

съеди- j i нение	Avena	Setaria	Lolium I i I \|	Sola- num	Sina- pis	Stela- i ria J	! Phase- I ^! olus !
“ 1.1 i	3	4	4	4	3	! 3 !	7

съединение	Avena	Setaria	Lolium	Solanum	Sina- pis	Stela- ria	Phase- olus
1.2	3	3	4	3	3	2	3
1.5	5	4	5	3	4	4	7

Пример 8. Инхибиране на растежа на тропически покривни растения

Опитните растения (psophocarpus palustris и centrosema pubescens) се отглеждат до достигане на пълен растеж и след това се подкастрят до височина 15 см. След 7 дни растенията се пръскат с водна емулсия на изпитваното съединение. Опитните растения се държат при 70 % относителна влажност и 6000 лукса изкуствено осветление по 14 часа дневно, при дневна температура 21° С. Опитът се отчита след 4 седмици след третирането като се оценява и претегля новия растеж в сравнение с контролата и при определяне на фитотоксичността.

При този опит се наблюдава значително намаление на новия растеж в растенията третирани със съединенията с формула I (който е с 20 % по-малък от този на нетретираните контролни растения).

Пример 9

Регулатор на растежа при соя

Соя от сорта “Харк^и се засаждат в пластмасови контейнери в смес от пръст/торф/пясък в съотношение 6:3:1. Растенията се поставят в климатична камера и растенията се развиват до 5 -6 трилистен стадии след около 5 седмици при оптимална температура, светлина, прибавка на торове и поливане. След това растенията се напръскват с водна смес от съединенията с формула I до цялостно омокряне. Концентрацията на изпитваното съединение е до 100 г активно вещество/хек. Оценяването се извършва 5 седмици след приложението. В сравнение с ентретираната контрола, съединенията с формула I значително увеличават теглото и броя на прибраните шушулки върху водещите израстъци.

Съединение	Норма на приложение г/хек	шушулки върху водещите израстъци в сравнение с контролите (в %)
брой	тегло
1.1	3	110	112
	10	120	118
	30	110	112
контрола		100	100

Пример 10. Инхибирне растежа на житни растения

Летен ечемик (Hordeum vulgare) и лятна ръж (Secale) се засаждат в стерилизирана почва в пластмасови чаши във вегетативна къща и се поливат колкото е необходимо. Житните култури се третират около 21 дни след засаждането с водна смес от съединение с формула I. Концентрацията отговаря на 0.5 до 2.5 кг активно вещество за хектар. Оценяването на растежа на културите се извършва на 10 и 21 ден след третирането. В сравнение с нетрерината контрола, новият растеж на третираните растения е значително по-малък и при някой растения се увеличава диаметърът на стеблата.

Съединение	Нов растеж (растеж на височина) в % сравнен с контролата ечемик ръж 50 г акт.в-во/хек 50 г акт.в-во/хек
1.1	Σ 60

(ПРОДЪЛЖЕНИЕ)

Съединение	Нов растеж (растеж на височина) в % сравнен с контролата
ечемик 50 г акт.в-во/хек	ръж 50 г акт.в-во/хек
1.2	0	-
1.3	100	⁸⁵
1.4	70	85
1.5	60
1.18 '	50	70
1.102	15	90
контрола	100	100

означава че не е изпитано

Пример 11. Инхибиране растежа на треви

Смес от тревите Lolium perenne, Poa pratensis, Festuca ovina, Dactylis glomerata и Cynodon dactylon се засажда в пластмасови чинии запълнени със смес от пръст/торф/пясък (6 : 3 : 1) в оранжерия и се полива кслкото е необходимо. Поникналата трева се подрязва седмично на височина 4 см над почвата и 50 дни след засаждането и 1 ден след последното подстригване се пръска с водна смес на съединението с формула I. Концентрацията на изпитваното съединение отговаря на 100 кг за хектар. Растежът на тревите се преценява 21 дни след третирането. В сравнение с нетретираната контрола, новият растеж на растенията,пръскани със съединението с формула I е значително по-малък.

Съединение	Нов растеж (растеж на височина) в % сравнен с контролата при смес от треви при 50 г акт.в-во/хек
1.1	16
1.2	15
1.3	65
1.4	15
1.5 ----- —----1	60
1.18	40
1.102 :	10
контрола	100

Claims

Патентни претенции

1. М-арилсулфонил-М-пиримидинил карбамид с обща формула

в която:

X означава един радикал с формулата

У означава С-, . _Залкил, С-, . _Зхалоалкил, . _Залкокси, С_1<3халоалкокси, С₂.₃алкоксиалкил, С₁ _₃алкилтио, халоген или -NR-|₆R₁₇; Z кислород или сяра; R-, водород, халоген, циано, нитро, . ₄халоалкил, .₄ алкил, .₄алкокси, -COR₆; -NR₇R₈; -S(О)_m- Cf _₄ алкил или -SO₂R₉; R₂- водород, флуор, хлор, бром, нитро, трифлуорметил,

-NR^R^; метил, етил, метокси, етокси или -S(O)_m- С-| . ₄ алкил; R₃ е водород, флуор, хлор, бром, амино, нитро или метокси; R₆ водород, С-] .₄ алкил, С₃ _₅ алкенилокси, С₃.₅ алкинилокси, ,₄ халоалкил, Ct .₅ алкилтио, фенокси, бензилокси, - NR₁₀Rn или алкокси, който е незаместен или заместен с 1 до 4 халогенни атома, или С! _₃алкокси; R₇ водород, метокси, етокси, C-j.₄ алкил или -CO - R₁₂; R₈ водород или

Ст .4 алкил; R_g една -O-C₁₃ или -NR₁₄R₁₅ група; R₁₃ е .₄ алкил, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атома, или е фенил, или бензил; R₁₈ е водород, C-j _₃алкил или С₁ _₃алкокси, ат е 0, 1 или 2; и R₄ има същите значения както R₂; R₅ има същите занчения като R₁ ; Rio, R_11f R_u и R20 - всеки от един тях има същото значение както R₇; а

R₁₂, R₁₅, R₁₆, Ri₇ и R₂₁ всеки от тях има същото значение както R₈hah тяхна сол.
2. Съединение съгласно претенция 1, в което X означава незаместен или- заместен фенилов радикал.
3. Съединение съгласно претенция 1, в което У означава радикал_; съдържащ най-много 2 въглеродни атома.
4. Съединение съгласно претенция 1, в което Z означава кислород.
5. Съединение съгласно претенция 1, в което R₃ и R₄ означават водород.
6. Съединение съгласно претенция 1, в което R₁₈ означава водород или метил.
7. Съединение съгласно претенция 1, в което X означава незаместен или заместен фенилов радикал, У означава радикал, съдържащ най-много 2 въглеродни атома, Z е кислород и R₃ и R₁₈ са водород.
8. Съединение съгласно претенция 7, в което R₂ означава водород.
9. Съединение съгласно претенция 1, в което X означава незаместено или заместено фенилово ядро, У е радикал.съдържащ

Е ВОДОРОД най-много 2 въглеродни атома, Z е кислород и R₁₈*h в което R₁ е водород, халоген. нитро, С₁.₄ халогеналкил, алкил, С_1-4 алкокси, -S(O)_m- С₁ .4 алкил или -SO₂N(CH₃)_2i -SO-OCH₂CF₃ или -CO-R₈, R₂ е водород, флуор, хлор, нитро. амино, тр/флуорметил. метил, метокси.

етокси или -S(0)_m- C-j . ₄ алкил; R₆ е водород, метил, С₃ . ₅ алкенилокси, С₃ . ₅ алкинилокси, Ст . ₃ алкилтио, диметиламино, метиламино, амино или С_1ч5 алкокси, който е незаместен или заместен с 1 до 3 халогенни атома, или С-, ,₃алкокси; ат е 0, 1 или 2.
10. N-(2- хлорофенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси-6метил-пиримидин-2-ил) карбамид съгласно претенция 1.
11. N-(2- метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-[4,6-дифлуоро- метокси-6-метоксипиримидин-2-ил)карбамид съгласно претенция1.
12. - М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-1Ч’-(4-бис-(ди- флуорометокси)пиримидин-2-ил] карбамид съгласно претенция1.
13. М-(2-метоксикарбонилфенилсулфонил)-М’-[4-дифлуоро- метокси-6-метилпиримидин-2-ил] карбамид съгласно претенция1.
14. N-(2- нитрофенилсулфонил)-М’-(4-дифлуорометокси-6метилпиримидин-2-ил) карбамид съгласно претенция 1.
15. Хербициден и регулиращ растежа състав, който съдържа ефективно количество поне от едно съединение съглсно претенция 1 заедно с подходящ носител.
16. Метод за контролиране на нежелан растеж на растенията, характеризиращ се с това, че се прилага към растенията или към мястото_;на което се развиват хербицидно ефективно количество от съединение съгласно претенция 1.
17. Метод за регулиране растежа на растенията, характеризиращ се с това, че се прилага към растенията или към съответното място ефективно количество от съединение съгласно претенция 1.
18. Метод за регулиране растежа на растенията, с цел да се получи по-висок добив, характеризиращ се с това, че се прилага към растенията или към мястото, на което се развиват, ефективно количество от съединение съгласно претенция 1.
19. Метод съгласно претенция 16 за селективно контролиране на плевелите в посеви от културните растения, характеризиращ се с това, че се прилага предпоникващо или след поникването съединение съгласно претенция 1.
20. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това,че се води борба с плевели в култури от захарна тръстика, царевица и памук.
21. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това, че се води борба с плевели в култури от соя.
22. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това, че се води борба с многогодишни плевели в посеви на културни растения.
23. Метод съгласно претенция 17 за подтискане растежа на растенията след етапа на втория лист, характеризиращ се с това, че се прилага предпоникзащо съединение съгласно претенция 1.
24. Метод съгласно претенция 18 за регулиране растежа на растенията в посеви от соя.
25. Метод съгласно претенция 17 за потискане на растежа на покриващи бобови легуминозни растения.