BG61517B2 - N-фенилсулфонил-n'-триазинилкарбамиди - Google Patents

N-фенилсулфонил-n'-триазинилкарбамиди Download PDF

Info

Publication number
BG61517B2
BG61517B2 BG096471A BG9647192A BG61517B2 BG 61517 B2 BG61517 B2 BG 61517B2 BG 096471 A BG096471 A BG 096471A BG 9647192 A BG9647192 A BG 9647192A BG 61517 B2 BG61517 B2 BG 61517B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
hydrogen
phenylsulfonyl
alkyl
alkoxy
formula
Prior art date
Application number
BG096471A
Other languages
English (en)
Inventor
Willy Meyer
Konrad Oertle
Original Assignee
Ciba-Geigy Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25688357&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG61517(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba-Geigy Corporation filed Critical Ciba-Geigy Corporation
Publication of BG61517B2 publication Critical patent/BG61517B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/78—Halides of sulfonic acids
    • C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/65—N-sulfonylisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. N-фенилсулфонил-N'-триазинилуера с формулав която: А означава 3,3,3-трифлуорпропил или 3,3-дифлуорбутил; R1 е водород, халоген, нитро, циано, С1-С4 алкил, С1-С4 халоалкил, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкилтио, С1-С4 алкилсулфинил, С1-С4 алкилсулфонил, -С00-R6, -NR7R8, -CO-NR9R10 или -S02-NR11R12; R2 е водород, халоген С1-С4 алкил, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкилтио, С1-С4 алкилсулфинил, С1-С4 алкилсулфонил; R3 и R4, независимо един от друг, означават водород, халоген, С1-С4 алкил, С1-С4 халоалкил, С2-С4 халоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4 халоалкилтио, С2-С4 алкоксиалкил, С1-С4 алкокси или -NR12R13; R5 е водород, С1-С4 алкил или С1-С4 алкокси; R6 означава С1-С4 алкокси, С1-С4 халоалкокси, С1-С4 алкилтио, С2-С6 алкоксиалкокси, водород, С1-С4 алкил или С1-С4 халоалкил; R7, R8, R9, R10, R11, R12 и R13, независимо един от друг, означават водород или С1-С4 алкил; Е е азот и Z е кислород или сяра и соли на посочените съединения.14. Хербициден и регулиращ развитието на растенията състав, характеризиращ се с това, че като активна съставка съдържа N-фенилсулфонил-N'-триазинилуреа съгласно претенция 1 заедно с носител и/или с други помощни добавки.15. Метод за контрол върху нежеланото развитие на растения, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане на ефективно количество от N-фенилсулфонил-N'-триазинилуреа съгласно претенция 1 или на състав, съдържащ посоченото съединение като активна съставка върху растенията или към мястото на засаждането им .24 претенции

Description

Настоящото изобретение се отнася до нови ГЧ-фенилсулфонил-ЬГ-пиримидинил- и триазинилкарбамиди, имащи хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства, до методи за тяхното получаване, до съдържащи ги композиции като активна съставка, както и до приложението им за контролиране на плевелите, или за регулиране и потискане растежа на растенията.
М-фенилсулфонил-ЬГ-пиримидинил- и триазинилкарбамидите от настоящото изобретение са с обща формула *> <1)
в която: А е 3,3,3-трифлуорпропил или 3,3-дифлуорбутил радикал; R1 е водород, халогенен елемент, нитро, циано, С(-С4-алкил, С1-С4-халоалкил, С]-С4-алкокси, С(-С4алкилтио, С1-С4-алкилтионил, С(-С4-алкилсулфонил, -CO-R6, -NR7R8, -СО-NR’R10 или SOj-NR”R12 групи; R2 е водород, халогенен елемент, С]-С4-алкил, С^С^алкокси, Cj-C4алкилтио, С^-С^-алкилтионил или С]-С4алкилсулфонил; R3 и R4, всеки независимо един от друг, е водород, халогенен елемент, С]-С4алкил, С]-С4-халоалкил, С2-С4-халоалкокси, С[-С4-алкилтио, С^-С^-халоалкилтио, С,-С4алкоксиалкил, С]-С4-алкокси или -NRI2R13 радикали; R5 е водород, С]-С4-алкил, или С[С4-алкокси радикали; R6 е Ц-С^-алкокси, С(С4-халоалкокси, С1-С4-алкилтио, С2-С6алкоксиалкокси, водород, С1-С4-алкил или С^ С4-халоалкил радикали; R7, R’, R’, R'°, R11, R12 и R’3 са, всеки независимо един от друг, водород, или С]-С4-алкил радикал, Е е азот или метинова връзка, и Z е кислород или сяра, като изобретението се отнася и до солите на тези съединения.
Известни са карбамиди, триазини и пиримидини с хербицидни свойства. Сулфонилкарбамиди с хербицидно и регулиращо растежа на растенията действие са описани например в ЕР №№ 44210, 44807, 44808, 44809.
Според горните определения алкил означава права или разклонена алкилова верига, например метил, етил, η-пропил, 1-пропил, че тирите изомера на бутила, н-амил, i-амил, 2амил, 3-амил, н-хексил или i-хексил. Предпочитани са метил и етил радикалите.
Алкокси означава метокси, етокси, нпропилокси, i-пропилокси, четирите изомера на бутилокси групи, като предпочитани са метокси, етокси или изопропокси.
Примери за алкилтио са метилтио, етилтио, н-пропилтио, изопропилтио, нбутилтио, като се предпочитат метилтио и етилтио радикали.
Примери за алкилтионил са метилтионил, етилтионил, н-пропилтионил, н-бутилтионил, като предпочитани са метилтионил и етилтионил радикалите.
Алкилсулфонил означава метилеулфонил, етилеулфонил, н-пропилеулфонил, нбутилеулфонил, като предпочитани са метилсулфонил и етилеулфонил радикали.
Халогенен елемент както отделно, така и в халоалкил, халоалкокси, халоалкилтионил, халоалкилеулфонил и халоалкилтио означава хлор, флуор и бром, като предпочитани са хлорът и флуорът.
Халоалкил или заместени в по-горе означените R1 до R13 части от халоалкил радикали могат да бъдат както следва хлорметил, флуорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, 2-хлоретил, 2,2,2-трифлуоретил, 1,12,2тетрафлуорметил, пентафлуоретил, 1,1,2трифлуор-2-хлоретил, 2,2,2-трифлуор-1,1дихлоретил, пентахлоретил, 3,3,3-трифлуорпропил, 2,3-дихлорпропил, 1,1,2,3,3,3хексафлуорпропил, като предпочитани са флуорметил, хлорметил, дифлуорметил, трифлуорметил радикали.
Изобретението се отнася също и до солите, които съединенията от типа на формула I могат да образуват с амини, с основи на алкални или алкалоземни метали или с тетраамониеви основи.
Предпочитани основи на алкалните и алкалоземни метали са тези, съдържащи литий, натрий, калий, магнезий или калций и особено тези, съдържащи натрий и калий.
Примери за подходящи амини, участващи в образуването на соли, са първични, вторични и третични алифатни и ароматни амини, като метиламин, етиламин, пропиламин, изопропиламин, четирите изомера на бутиламина, диметиламин, д метиламин, диетаноламин, дипропиламин, диизопропиламин, ди-н2
Първи метод за получаване на съединения от типа на формула I е взаимодействието на фенилеулфонамид с формула II бутиламин, пиролидин, пиперидин, морфолин, триметиламин,триетиламин,трипропиламин, хиноклидин, пиридин, хинолин, изохинолин. Предпочитани амини са етил-, пропил-, диетил-, или триетиламин и особено изопропиламин и диетаноламин.
Примери за тетраамониеви основи са катионите на халоамониевите соли, като тетраметиламониев катион, триетилбензоламониев катион, триметилбензоламониев катион, тетраетиламониев катион, триметилетиламониев катион, а също и амониев катион.
Предпочитани съединения съгласно формула I според изобретението са онези, при които:
(а) R1 е водород; или (б) R2 е водород; или (в) Z е кислород; или (г) R5 е водород; или (д) R3, R4 заедно не съдържат повече от 4 въглеродни атома;
(е) радикалът А заема 2 място спрямо фенилното ядро.
Предпочитани групи от активни съединения от типа на тези съгласно формула I са онези, при които R1, R2 и R5 са водород, a Z е кислород, или R3 и R4 заедно не съдържат повече от 4 въглеродни атома, а радикалът А заема второ място спрямо фенилния пръстен и съдържа поне един флуорен атом.
Особено предпочитани са съединенията от типа на формула I, при които R1, R2 и R5 са водород, a Z е кислород, R3 и R4 заедно не съдържат повече от 4 въглеродни атома, а радикалът А заема 2-място спрямо фенилния пръстен.
Конкретно предпочитани съединения са:
N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонил] -Ν’-(4,6-диметокси-пиримидин-2ил) карбамид;
N- [2- (3,3,3-трифлуорпропил) -фенилсулфонил] -1Ч’-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин2-ил)карбамид;
N - [2- (3,3-дифлуорбутил) -фенилсулфонил] -Ν’- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил) карбамид,и
Ν- [2- (3,3,3-трифлуорпропил) -фенилсулфонил] -№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) карбамид.
При методите за получаване на съединения от типа на формула I се използва инертен органичен разтворител.
в която A, R1 и R2 имат значенията, дадени във формула I, с N-пиримидинил- или N-триазинилкарбамат с формула III ж> <’»
Ζ Ν X
Ж-О—С—Ν—Е ж‘ в която Е, R3, R4, R5 и Ζ са както посочените във формула 1, a R е фенил, алкил или заместен фенилов радикал, в присъствие на основа.
Съгласно втори метод съединения от типа на формула I се получават при взаимодействие на фенилеулфонилизоцианат или изотиоцианат с формула IV
в която A, R1, R2 и Ζ са както посочените във формула I, за предпочитане в присъствие на основа, с амин с формула V
Ж’ 00
Ж‘ в която Е, R3, R4 и R5 имат значенията, посочени във формула I.
Друг метод за получаване на съединения от типа на формула I, в които R5 е водород, е чрез взаимодействие на сулфонамид съгласно формула II, за предпочитане в присъствие на основа, с изоцианат или изотиоцианат с формула VI ж’ оп,
Ζ=Ο=Ν—< Е
Ж4 в която Е, R3, R4, R5 и Ζ имат значенията, посочени във формула I.
Метод за получаване на съединения от типа на формула I включва и взаимодействие на N-фенилсулфонилкарбамат с формула (VII)
в която A, R1 и R2 имат значенията, посочени във формула I, R е фенил, алкил или заместен фенилов радикал с амин съгласно формула V.
Накрая, съединения от типа на формула I могат да се получат и чрез хидриране до насищане на сулфонилкарбамид с формула VIII R> (VH1) «X
Е
в която R1, R2, R3, R4, R5, Е и Z имат значенията, посочени във формула I, G е 3,3,3трифлуор-1-пропенил или 3,3-дифлуор-1-бутенилов радикал.
Ако е необходимо, карбамидите от типа на формула I могат да се превърнат в соли с помощта на амини, основи на алкални или алкалоземни метали, или на тетраамониеви основи. Това превръщане се извършва чрез взаимодействие на съединенията от типа на формула I с еквимоларно количество от основите и последващо отстраняване на разтворителя чрез изпаряване. Целесъобразно е реакцията за получаване на съединения от типа на формула I да се провежда в присъствие на подходящ инертен органичен разтворител като метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорметан или хлорбензол, етери като например диетилов етер, етиленгликолдиметилов етер, диетиленгликолдиметилов етер, тетрахидрофуран или диоксан, нитрили като например ацетонитрил или пропионитрил, амиди като например диметилформамид, диетилформамид или N-метилпиролидинон. За предпочитане е реакционната температура да бъде в интервала 20°С +120°С. Реакциите са обикновено слабо екзотермични и могат да протичат при стайна температура. За да се намали реакционното време, а също така и за да се инициира реакцията, е целесъобразно реакционната смес да се загрее бързо до температурата на кипене. Реакционното време може да се намали също и чрез добавяне на няколко капки основа или изоцианат като катализатори. Подходящи основи са третичните амини като триметиламин, триетиламин, нуклидин, 1,4-диазабицикло(2,2,2) -октан, 1,5-диазабицикло(4,3,0) нон-5ен или 1,5-диазабицикло<5,4,0)ундек-7-ен.
Хлорирането се извършва при температури от 0°С до 100°С. Подходящо е в този случай реакционният разтвор да се облъчи със светлина или да се добави инициатор на верижната реакция, например дибензоилпероксид или а , а ‘-азизобутиронитрил, а също и да се използва хлориран въглеводород като например метиленхлорид, хлороформ или тетрахлорметан като разтворител. Хлорирането протича в присъствие на инертен разтворител, например карбонилни киселини, алкохоли, естери или въглеводороди, в атмосфера на водород и при наличието на катализатор като “Raney” никел, или паладий, или платина.
Крайните продукти от типа на формула I могат да се изолират чрез концентриране на реакционната смес и/или чрез отстраняване на разтворителя чрез изпаряване, а също и чрез прекристализация, или стриване на прах на твърдия остатък в разтворител, в който той е слаборазтворим, като например етер, ароматни въглеводороди и хлорирани въглеводороди.
Изходните вещества за получаване на съединенията по формули III, V и VI са известни в литературата и могат да се получат по известни методи. В частност, съединенията по формули III и VI могат да се получат чрез познати методи от съединенията по формула V.
Изходните съединения по формула VIII и методите за получаването им са описани в ЕР № 102925.
Междинните съединения съгласно формули II, IV и VII са нови и са предназначени специално за синтезите на съединенията от типа на формула I. Те също са обект на настоящото изобретение.
Новите междинни съединения съгласно формула II могат да се получат например чрез диазатиране на анилини с формула X
в която R', R2 и А са както посочените във формула I, чрез заместване на диазогрупата със серен двуокис в присъствие на катализатор (купрохлорид в солна или сярна киселина) и чрез последващо взаимодействие на получения фенилеулфонилхлорид с разтвор на амониева основа.
Съединенията с формула И могат да се получат и чрез превръщане на фенилеулфоновата киселина с формула XI
в която R1, R2 и А са както във формула I, в съответния фенилеулфонилхлорид посредством хлориращ агент като например РС15, РОС13, СОС12 или SOC12 и последващо взаимодействие на фенилеулфонилхлорида с разтвор на амониева основа.
Съединенията с формула II могат да се получат и чрез превръщане на бензотиоетер с формула XII
в която R1, R2 и А са както посочените във формула I, до съответния фенилеулфонилхлорид с помощта на хлор и последващо взаимодействие с разтвор на амониева основа.
Съединенията с формула II, при които А е С2-С6халоалкилрадикал, могат да се получат също чрез хидриране или халогениране до насищане на фенилеулфонамида съгласно формула XIII в която R1, R2 и G са както посочените във формула VIII.
Подобни нови фенилеулфонилизоцианати с формула IV могат да се получат например чрез взаимодействие на сулфонамидите с формула II с фосген в присъствие на бутилизоцианат и в разтворител - хлориран въглеводород, при температура на кондензация. Подобни методи на получаване са описани в “Neure Methoden dcr praeparativen organischen Chemie”,
Vol IV, 211-229, Verlag Chemie, Weinheim, 1970.
Изотиоцианатите c формула IV се получават чрез обработване на сулфонамидите с формула II със серовъглерод и калиева основа и последваща реакция на двукалиевата сол с фосген. Такива процеси са описани в Arch. Pharm, 229, 174 (1966).
N-фенилсулфонилкарбаматите с формула VII се получават при взаимодействие на сулфонамидите с формула II с дифенилкарбонат в присъствие на основа. Подобен процес е споменат в JP 61169.
Изходни съединения за получаване на съединенията с формули X, XV и XII са познати и могат да се получат по известни методи.
Съединенията с формула XIII са описани в ЕР 102925.
Методите за получаване на междинните съединения се реализират при условия, които са същите, както при методите за получаване на крайните продукти.
Съединенията с обща формула I са стабилни и не са необходими предпазни мерки при съхраняването им.
Приложени в малки количества, те проявяват изразени свойства за селективно инхибиране на растежа на растенията и селективни хербицидни свойства, което ги прави особено подходящи за прилагане при култивирани растения, като например захарна тръстика, житни култури, памук, соя, царевица и ориз. В някои случаи се потиска и растежът на плевели, което обикновено се контролира чрез тотална хербидизация.
Начинът на действие на тези съединения е необичаен. Много от тях се придвижват от едно на друго място в растенията, т.е. абсорбират се от тях и се пренасят в други техни части, където проявяват действието си. Необичайното им действие се състои в това, че те не само се придвижват в дървесинната част от корените към листата през васкуларните възли, но и се просмукват обратно от ликото на листата към корените. Така например е възможно да се потисне растежът на многогодишните плевели в самите корени чрез повърхностна обработка. В сравнение с други хербициди и регулиращи растежа вещества съединенията с обща формула I са ефективни даже и при ниски норми на употреба.
Те проявяват изразен ефект за регулиране растежа на растенията, което се изразя5 ва в повишаване на добивите на култивираните растения и на жътвените култури. Много съединения съгласно изобретението потискат растежа на растенията съответно на използваните дози. По този начин се управлява растежът както на моно-, така и на двусемеделните култури. Така например съединенията с обща формула I селективно инхибират растежа на бобовите растения, които често се засяват като “покривни” култури в тропическите райони, така че предотвратявайки ерозията, последните да не конкурират култивираните растения.
Намаляването на вегетативния растеж позволява при много култури да се увеличи плътността на посевите, така че се получава по-висок добив от една и съща площ.
Допълнителен фактор, допринасящ за повишаването на добива при използването на инхибитори за растежа е, че цветовете и плодовете се снабдяват с повече хранителни вещества, поради ограничаването на вегетативния растеж.
В случая с едносемеделните растения, като например тревата и житните култури, намаляването на вегетативния растеж е положителен и желан факт. Намаляването на растежа от този тип е и от икономически интерес, защото примерно при тревите се намалява честотата на косене в декоративните градини и паркове, спортните игрища и тревните площи покрай магистралите. Намаляването на растежа е от значение и при храстите и дървесните видове, намиращи се покрай пътищата и други пътни артерии и като цяло е от значение при всички пространства, където бързият растеж е нежелателен.
Важно приложение на регулаторите на растежа е използването им при намаляване височината на житните култури, което намалява или напълно отстранява опасността от полягане на растенията преди жътва. Освен това регулаторите на растежа повишават здравината на стеблата на житните култури, с което се предотвратява огъването и прекършването им.
Освен това, съединенията с формула I са подходящи за предотвратяване прорастването на складирани картофи. По време на зимното складиране картофите прорастват, което води до повяхване, загуба в теглото и загниване.
Когато съединенията съгласно изобретението се прилагат в по-високи дози, се увреждат всички изпитвани растения, така че те изсъхват.
Изобретението се отнася също и до композиции, съдържащи нови съединения с формула I, които проявяват хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства, както и до методи за контрол на плевелите в периода преди и след покълването им, а също и до методи за инхибиране растежа на еднои двусемеделни растения, по-специално на треви, “покривни” тропически култури и тютюневи издънки.
Съединенията с обща формула I се използват директно или в комбинация с други конвенционални средства под формата на емулсионни концентрати - спрейобразни, или на разредени разтвори, разредени емулсии, омокрени прахове, разтворими прахове, прахови гранулата или капсули от полимерни субстанции. Методите за прилагане на композициите, както и типът на самите композиции, се подбират конкретно в зависимост от обектите и обстановката и могат да бъдат разпръскване, разпрашаване, насипване върху повърхността или дъждуване.
Композициите или съставите, съдържащи съединенията с обща формула I, изпълняват ролята на активна съставка, а също така, ако е необходимо, и другите спомагателни течни или твърди вещества се получават по известни методи, например чрез хомогенизиране, чрез смесване и/или чрез едновременно стриване на активните съставки с разтворителя, твърдия носител, и ако е необходимо, с повърхностно активни вещества (ПАВ).
Подходящи разтворители са: ароматните въглеводороди, по-специално фракции, съдържащи от 8 до 12 въглеродни атома, като ксилолови смеси, заместени нафталини, фталати като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, алкохоли и гликоли и техни етери и естери като етанол, етиленгликол, етиленгликолмонометил- или моноетилов етер, кетони като циклохексанон, силно полярни разтворители като М-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или диметилформамид, както и епоксидни растителни масла, епоксидно, кокосово или соево масло; вода.
За твърди носители например при праховете се използват обикновено естествени природни носители като калцит, талк, каолин, монтморилонит или атапулгит. За да се пос6 тигнат необходимите физични свойства е възможно да се добавят и силно диспергирана силициева киселина или силно диспергирани адсорбиращи полимери. Подходящи носители при гранулирането са тези от порьозен тип с адсорбционни свойства като пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит, или с неадсорбиращи свойства като калцит или пясък. За твърди носители могат да се използват и голям брой гранулирани материали от неорганичен и органичен произход като доломит или пулверизирани растителни отпадъци.
В зависимост от вида на съединенията с формула I при съставянето на композиции се използват и подходящи ПАВ като нейонни, катионни и/или анионни ПАВ, имащи добри емулгиращи, диспергиращи и омокрящи свойства. Под ПАВ се разбират също и смеси, съдържащи ПАВ.
Подходящи анионни ПАВ са водоразтворимите сапуни и водоразтворимите синтетични повърхностно активни съединения.
От сапуните подходящи са солите на висшите мастни киселини (С10-С22), като алкални, алкалоземни, незаместени или заместени амониеви соли, по-специално натриеви или калиеви соли на олеиновата или стеариновата киселина, или на смеси от природни мастни киселини, които биха се получили например от кокосово масло или от твърди мазнини (олеомаргарини). Трябва да се имат също предвид и метилтауриновите соли на мастните киселини.
По-често все пак се използват т.н. синтетични ПАВ като мастни сулфонати, мастни сулфати, сулфонирани бензимидазолни производни на алкиларилови сулфонати. Мастните сулфонати или сулфати са обикновено под формата на алкални, алкалоземни или незаместени или заместени амониеви соли и съдържат С8-С22 алкилов радикал, който от своя страна съдържа алкилната част на ациловите радикали, като например натриевата или калциевата сол на лигносулфоновата киселина, на додецилеулфоновата или на смес от сулфати на мастни алкохоли, получени от природни мастни киселини. Тези съединения също обхващат продуктите на присъединяване към етиленов окис на солите на естерите на сярната и сулфоновите киселини с мастен алкохол. Сулфоновите производни на бензимидбензола съдържат преимуществено 2 сулфокиселинпи групи и един мастнокисел радикал, включващ от 8 до 22 въглеродни атома. Примери за алкиларилеулфонати са натриевите, калциевите или триетаноламинови соли на додецилбензолсулфоновата киселина и на дибутилнафталинсулфоновата киселина, или кондензационният продукт на нафталинсулфоновата киселина и формалдехида. Подходящи са също и съответните фосфати, като например продуктите на присъединяване към 4 до 14 mol етиленов окис на солите на естерите на фосфорната киселина с р-нонилфенола.
Нейонни ПАВ са полигликолетерните производни на алифатните и циклоалифатни алкохоли, или наситени или ненаситени мастни киселини или алкилфеноли, накратко производни, съдържащи от 3 до 30 гликолетерни групи и от 8 до 20 въглеродни атома в алифатната въглеродна част и от 6 до 18 въглеродни атома в алкилната част на алкилфенолите.
Други подходящи нейонни ПАВ са водоразтворимите присъединителни продукти на полиетиленовия окис с полипропиленгликола, етилендиаминполипропиленгликола и с алкилполипропиленгликола, съдържащи от 1 до 10 въглеродни атома в алкилната верига, като присъединителните продукти включват от 20 до 250 етиленгликолетерни групи и от 10 до 100 пропиленгликолетерни групи. Тези съединения обикновено съдържат от 1 до 5 етиленгликолови единици за една пропиленгликолова единица. Примери за нейонни ПАВ са нонилфенолполиетоксиетанолите, полигликоловите етери на рициновото масло, присъединителните продукти на полипропилен/полиетиленовия окис, трибутилфеноксиполиетоксиетанолът, полиетиленгликолът, а също и октилфеноксиполиетоксиетанолът. Също подходящи нейонни ПАВ са мастнокиселите естери на полиоксиетиленсорбитана и полиоксиетиле нсорбитантриолеата.
Катионни ПАВ са предимно тетраамониевите соли, съдържащи като N-заместител поне един полигликолов етер или С8-С22 алкилов радикал, а като други заместители - нисши незаместени или халогенирани алкилов, бензилов или нисш хидроксиалкилов радикал. Солите обикновено са под формата на халогениди, метил- или стилсулфати, като например стеарилтриметиламониев хлорид или бензилди(2-хлор-етил) етиламониев бромид.
ί»··»» ·-- '
Повърхностно активните вещества, използвани най-често при формоването на композиции, са описани в “Me Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”, МС Publishing Corp., Ridgewood, N.J., 1981; H. 5 Stache, “Tensid-Tashenbuch” (Tenside Handbook), 2-nd Edition, C. Hanser Verlag Muniech, Vienna, 1981; M. and J. Ash. “Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I-1II, Chem. Publishing Co.,
N. Y., 1980-81. 10
Композициите съдържат обикновено от
O, 1 до 95%, предимно от 0,1 до 80%, съединения с формула I; от 1 до 99,9% твърда или течна добавка; и от 0 до 25%, предимно от 0,1 до 25%, ПАВ. 15
Предпочитаните композиции са описани по-долу (в мас.%).
Емулсионни концентрати
Активна съставка от 1 до 20, за предпочитане от 5 до 10; 20
ПАВ от 5 до 30, за предпочитане от 10 до 20;
Течен носител от 50 до 94, за предпочитане от 70 до 85.
Прахове 25
Активна съставка от 0,1 до 10, за предпочитане 0,1-1;
Твърд носител от 99,9 до 90, за предпочитане от 99,9 до 99.
Суспензионни концентрати 30
Активна съставка от 5 до 75, за предпочитане от 8 до 50;
Вода от 94 до 25, за предпочитане от 90 до 30;
ПАВ от 1 до 40, за предпочитане от 2 до 35 30.
Омокрени прахове
Активна съставка от 0,5 до 90, за предпочитане от 1 до 80,
ПАВ от 0,5 до 20, за предпочитане от 1 40 до 15,
Твърд носител от 5 до 95, за предпочитане от 15 до 90.
Гранулати
Активна съставка от 0,5 до 30, за пред- 45 почитане от 3 до 15,
Твърд носител от 99,5 до 70, за предпочитане от 15 до 90.
Търговските продукти обикновено се произвеждат като концентрати, докато потреби- 50 телите ги използват като разредени разтвори. Композициите могат да се разреждат до концентрации 0,001%. Дозите им за употреба обикновено са 0,01 до 10 kg акт. съставка/ha, за предпочитане 0,025 до 5 kg акт. съставка/ha.
Композициите могат да съдържат също и други компоненти като стабилизатори, антипенители, вещества, регулиращи вискозитета, свързващи вещества, адхезиви, торове или други активни компоненти, които биха придали на композициите специални свойства.
Изобретението се илюстрира със следните примери, в които температурата е в °C, а налягането в mbar.
Пример 1. N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил) -фенилеулфонил] -Ν’- (4,6-диметокси-
1,3,5-триазин-2-ил) карбамид.
(а) 2- (3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонамид
Смес от 50,2 g 2-(3,3,3-трифлуор-1-пропенил)-фенилсулфонамид, 500 ml етилацетат и 5 g катализатор Pd/C се разбърква в продължение на 30 min при 20-25°С във водородна атмосфера. След това катализаторът се филтрира, сместа се концентрира чрез изпаряване, а остатъкът изкристализира в смес от метиленхлорид и етер с добив 49,6 g 2(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонамид и т.т. 148-149°С.
(б) N- [2- (3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -N’-метилкарбамид.
Към суспензия от 40,5 g 2-(3,3,3-трифлуор)-фенилсулфонамид и 250 ml абсолютен метиленхлорид се добавят 11,4 g метилизоцианат, след което на капки се добавят в продължение на 15 min и при температура 2025°С 20,2 g триетиламин. Полученият бистър разтвор се разбърква при 20-25°С в продължение на 1 h и се концентрира чрез изпаряване. Остатъкът след това се разтваря в 5%-ен разтвор на солна киселина, като се получават 46,3 g N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -N’-метилкарбамид с т.т. 176-177°С.
(в) 2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонилизоцианат
40,3 g N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)фенилеулфонил] -N’-метилкарбамид се суспендират в 700 ml хлорбензол и се подлагат на азеотропна дестилация, докато останат 150 ml от разтворителя. След това при температура от 120 до 130°С и в продължение на 90 min се добавят 71 g фосген. След концентриране на разтвора чрез изпаряване се получава добив от 37,3 g жълтеникаво масло от 2-(3,3,3-трифлуорпропил) -фенилсулфонилизоцианат, който директно може да се превръща.
(г) N- [2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонил] -М’-(4,6-диметокси-1,3,3-триазин-2-ил) карбамид
Разтвор от 5,6 g 2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонилизоцианат, 3,12 g 2-амино-4,6-диметокси-1,3,5-триазин и 60 ml абсолютен диоксан се разбърква в продължение на 2 h при температура от 70 до 80°С, След това сместа се обработва с активен въглен, филтрира се и се концентрира чрез изпаряване, докато остане 1/5 от обема й. След прибавяне на етер от нея изкристализират 6,8 g N[2(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонил] М’-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил) карбамид с т.т. 177-178°С.
Пример 2. N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонил]-Ν’-(4-диметиламин-6метокси-пиримидин-2-ил) карбамид (а) N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенил] -фенилкарбамат
Разтвор от 2,8 g 2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонамид в 25 ml диметилформамид се добавя на капки в продължение на 5 min при температура от 15 до 20°С към суспензия от 0,5 g 55%-ен натриев хидрид в 10 ml абсолютен диметилформамид. Суспензията се разбърква в продължение на 10 min, след което към нея на капки се добавят 2,5 g дифенилкарбонат в 15 ml диметилформамид и сместа се разбърква в продължение на 30 min, след което се изсипва към 100 ml етилацетат, 100 g лед и 10 ml солна киселина. Органичната фаза се отделя, промива се с ледена вода, суши се над натриев сулфат и се концентрира чрез изпаряване. Желаният продукт от N-[2-(3,3,3трифлуорпропил) -фенил] -фенилкарбамат с т.т. 116-119°С се получава с добив 2,8 g след прекристализация от смес етер/петролев етер в съотношение 1:1.
(б) N- [2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -№-(4-диметиламин-6-метоксипиримидин-2-ил) карбамид
Смес от 2,65 g N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенил]-фенилкарбамат и 1,18 g 2 амин-4-диметиламин-6-метокси-пиримидин в 20 ml абсолютен диоксан се кипи на обратен хладник в продължение на 90 min, охлажда се при 20°С и се концентрира чрез изпаряване. Добивът от N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -Ν’- (4-диметиламин-6-метоксипиримидин-2-ил) карбамид с т.т. 183-184°С е 1,65 g след прекристализация от смес ацетонетер.
Пример 3. N-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилсулфонил]-Ν’-(4-метокси-6-метил-
1.3.5- триазин-2-ил) -карбамид
В 50 ml етилацетат се разтварят 2,9 g N-[2-(3,3,3 -трифлуор- 1-пропенил) -фенилсулфонил]-Ν’-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин2-ил)-карбамид. Към разтвора се прибавят 1,5 g катализатор - 5% паладий върху активен въглен и сместа се разбърква в продължение на 16 h при температура от 20 до 25°С във водородна атмосфера. Впоследствие катализаторът се филтрира, а остатъкът се концентрира чрез изпаряване, като след прекристализация от смес ацетон/етер се получават 2,2 g N[2-(3,3,3-трифлуорпропил) -фенил сулфонил] Ν’- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) карбамид с т.т. 157-158°С.
Пример 4. Ν-[2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -№-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)-карбамид
Смес от 2,53 g 2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонамид, 2,59 g 4-метокси-6метилпиримидин-2-ил-фенилкарбамат, 1,52 g
1.5- диазобицикло(5.4.0)ундек-5-ен и 20 ml диоксан се разбърква в продължение на 3 h при стайна температура от 20 до 25°С. Сместа се излива във вода, подкислява се с 10%-на солна киселина и се екстрахира с етилацетат. След това органичната фаза се изсушава на натриев сулфат, а остатъкът се концентрира чрез изпаряване и прекристализация от смес ацетон/етер в съотношение 1:5. Получава се добив от 3,5 g N- [2-(3,3,3-трифлуорпропил)-фенилеулфонил] -Ν’- (4-метокси-6-метил-пиримидин-2-ил)-карбамид с т.т. 174-175°С.
Междинните и крайни продукти, посочени в следващата таблица, се получават по аналогичен начин.
Таблица 1
№ Позиция на
А A R’ Q Физ. данни
1.1 -ch2-ch2-cf3 2 H Cl
1.2 -ch2-ch2-cf3 2 H nh2 т.т. 148-149°C
1.3 -ch2-ch2-cf3 2 H -N=C=O масло
1.4 -ch2-ch2-cf3 2 H -NH-CO-OC.H т.т. 116-119°С
1.5 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H Cl
1.6 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H nh2
1.7 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H -N=C=O
1.8 -CH-CH,-CF,-CH, 2 H -nh-co-o5c6h5
2 2 2 3
Таблица 2
Позиция на
№ А A R1 R3 R4 E Z т.т.°С
2.1 -CH2-CH2-CF3 2 H CH3 OCH3 N 0 157-158
2.2 -ch2-ch2-cf3 2 H och3 OCH3 N 0 177-178
2.3 -ch2-ch2-cf3 2 H CH3 OC2H5 N 0 145-146
2.4 -ch2-ch2-cf3 2 H c2h5 OCH3 N 0
2.5 -ch2-ch2-cf3 2 H C2H5 °СЛ N 0
2.6 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -och2-cf3 N 0
2.7 -ch2-ch2-cf3 2 H CH3 -och2-cf3 N 0
2.8 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -N(CH3)2 N 0
2.9 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 oc3H7-i N 0
2.10 -ch2-ch2-cf3 2 H SCH3 OCH3 N 0
2.11 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -NHCH N o
2.12 -ch2-ch2-cf3 2 H CH3 CH3 N 0
2.13 -ch2-ch2-cf3 2 H SCHF OCH3 N 0
2.14 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H ch3 OCH3 N 0 150-152
2.15 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H och3 OCH3 N 0
2.16 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H CH3 oc2H5 N 0
2.17 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H c2h5 осн3 N 0
2.18 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H och3 -N(CH3)2 N 0
2.19 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H och3 -NHCH3 N 0
2.20 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCH3 -och2-cf3 N 0
2.21 -ch2-ch2-cf3 3 H CH3 OCHj N 0
2.22 -ch2-ch2-cf3 3 H OCH3 OCHj N 0
2.23 -ch2-ch2-cf3 3 H CH3 0C2H5 N 0
2.24 -ch2-ch2-cf3 3 H C2H5 OCHj N 0
2.25 -ch2-ch2-cf3 3 H OCH3 -N(CHj)2 N 0
2.26 -ch2-ch2-cf3 3 H OCH3 -NHCHj N 0
2.27 -ch2-ch2-cf3 3 H OCH3 -OCH2-CFj 0
2.28 -ch2-ch2-cf3 2 H CH3 CHj CH 0
2.29 -ch2-ch2-cf, 2 H CH3 OCHj CH 0 174-175
2.30 -CH2-CH2-CF3 2 H CH3 -OCH2-CFj CH 0
2.31 -ch2-ch2-cf3 2 H CH3 oc2h5 CH 0
2.32 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 Cl CH 0 191-192
2.33 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 OCHj CH 0 182-183
2.34 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 SCHF2 CH 0
2.35 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -N(CHj)2 CH 0 183-184
2.36 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -NHCHj CH 0
2.37 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 ch2f CH 0
2.38 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -CF3 CH 0
2.39 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 sch3 CH 0
2.40 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -OCH2-CFj CH 0
2.41 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -ch2-och3 CH 0
2.42 -ch2-ch2-cf3 2 H OCH3 -CH2-OC2H5CH o
2.43 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H CH3 OCH3 CH 0
2.44 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H CH3 OCHj CH 0
2.45 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCH3 Cl CH 0
2.46 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCH3 -N(CHj)2 CH 0
2.47 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCH3 ch2f CH 0
2.48 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCH3 ch2f CH 0
2.49 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCHj -CH2-OCH3 CH o
2.50 -ch2-ch2-cf2-ch3 2 H OCHj OCHj CH o
2.51 -ch2-ch2-cf3 3 H OCHj CH3 CH o
2.52 -ch2-ch2-cf3 3 H CH3 СН3 CH 0
2.53 -ch2-ch2-cf3 3 H OCH3 Cl CH 0
2.54 -ch2-ch2-cf3 3 H OCHj -N(CHj)2 CH o
2.55 -ch2-ch2-cf3 3 H OCHj ch2f CH 0
2.56 -ch2-ch2-cf3 3 H OCHj -CH2-OCHj CH 0
2.57 -ch2-ch2-cf3 3 H och3 OCHj CH 0
Пример 1. Композиции c активни съставки c формула 1, мас.%
(а) Омокрени прахове (а) (б) (в)
Активна съставка 20 60 0,5
Натриев лигносулфонат 5 5 5
Натриев лаурилеулфат 3
Натриев диизобутилнафта-
линсулфонат 6 6
Октилфенолполиетиленглико-
лов етер (7-8 mol етиленов окис) 2 2
Финодиспергирана силициева
киселина 5 27 27
Каолин 67
Натриев хлорид 59,5
Активната съставка се смесва добре с другите компоненти и сместа се смила по подходящ начин. Получават се омокрени прахове, които, размесени с вода, дават суспензии с подходяща концентрация.
(б) Емулсионен концентрат мас.% 45 (а><ί)
Активна съставка 101
Октилфенолполиетиленгликолов етер (4-5 mol етиленов окис) 33
Калциев додецилбензолсулфонат 33
Полигликолов етер на рициновото масло (36 mol етиленов окис) 44
Циклохсксанон 3010
Ксищ......сме.' 5079
Емулсии с необходима концентрация сс получават от емулсионния концентрат чрез разреждане с вода.
(в) Прах мас.%
(а) (б)
Активна съставка 0,1 1
Талк 99,9
Каолин 99
Приготвянето на праховете за употреба става чрез смесване на активната съставка и носителите и смилането на сместа в подходяща мелница. 15
37%-ен воден разтвор на
формалдсхид 0,2 0,2
75%-на водна емулсия на
силиконово масло 0,8 0,8
Вода 32 77
Окончателно стритата активна съставка се смесва добре с подсилващите ефекта й компоненти, за да се получи суспензионен концентрат, от който чрез разреждане с вода могат да се получават суспензии с желана концентрация.
(ж) Солев разтвор мас.% (г) Екструдерен гранулат мас.% (а)(б)
Активна съставка i 20
Активна съставка5
Изопропиламин1
Гликолов етер на октилфенолполиетилена (78 mol етиленов окис) 3 Вода91
Натриев лигносулфонат
Карбоксиметилцелулоза
Каолин
8796
Активната съставка се смесва с другите 25 компоненти, сместа се омокря с вода, екструдира се и полученият екструдат се суши в поток от въздух.
(д) Гранулат с полимерно покритие мас. %30
Активна съставка3
Полиетиленгликол3
Каолин94 __________________________________________ 35
Активната съставка се разпределя равномерно в смес от каолин, омокрен с полиетиленгликол. Така се получава непрахообразен гранулат с полимерно покритие. __________________________________________ 40 (е) Суспензионен концентрат мас.% (а)(б)
Активна съставка
Етиленгликол
5
10 45
Нонилфенолетиленгликолов етер (15 mol етиленов окис) 6 Натриев лигносулфонат10
Карбоксиметилцелулоза1
Пример В1. Хербицидно действие в периода преди покълване
Пластмасови съдове се запълват с обработен вермикулит (плътност 0,135 g/cm3, адсорбционен капацитет спрямо водата 0,565 1/1). След отделяне на неадсорбиращия вермикулит с водна емулсия в дейонизирана вода на активната съставка с концентрация 70,8 ppm върху повърхността се засяват семена от следните растения: Nasturtium officinalis, Agrostis tennis, Stellaria media, Digitaria sanguinalis. След това пластмасовите съдове се държат в климатична камера при 20°С при изкуствено осветление от около 20 К1х и относителна влажност 70%. По време на периода на покълване от 4 до 5 дни съдовете се покриват със светопропусклив материал, с оглед да се увеличи влажността на въздуха над тях и се поливат с дейонизирана вода. След 5-ия ден към водата се добавят 0,5% търговски течен тор.
Тестът се оценява 12 дни след посяването, като въздействието върху растенията се оценява по следната скала:
растенията са напълно увредени;
2-3 твърде изразено действие;
4-6 средно въздействие;
7-8 незначително въздействие;
без въздействие (както необработените контролни растения).
(И517
Действие в периода преди покълваме Концентрация на активната съставка в
емулсията: 70,8 ppm
Активна Изследвани растения
съставка № Nastur-Stellaria tium Agro-Digitaria stis
2.1 2 2 2 7
2.2 2 6 3 7
2.3 2 2 3 4
2.14 3 2 3 4
2.29 1 2 1 2
2.32 1 3 1 5
2.33 1 2 1 3
2.35 1 1 1 1
Пример В2. Проверка на селективното хербицидно действие в периода преди покълване на растенията
Растителни семена се посяват в саксии с диаметър 12-15 cm в парник. Веднага след това повърхността на почвата се обработва с водна суспензия или с разтвор на активната съставка. Тя се прилага в концентрации 500, 125 и 30 g/ha. Саксиите се държат в парника при температура 22-25°С и относителна влажност от 50 до 70%. Тестът се оценява след три седмици като хербицидното въздействие се дава по скалата от пример В1.
Действие Съединение № 2.1
Изп. конц. ________________________ g акт. съст./ha
Тествано растение 500 125 30
Ечемик 7 8 9
Пшеница 8 9 9
Царевица 6 7 9
Alopecurus myos. 2 4 5
Cyperus escul. 2 4 6
Abutilon 1 2 3
Sida spinosa 2 2 3
Xanthium Sp. 2 2 2
Amaranthus ret. 1 2 2
Chenopodium Sp. 2 2 3
Solanum nigrum 3 3 3
Ipomoea 2 2 2
Sinapis 2 2 2
Stellaria 2 2 2
Chrisanthe leuc. 2 2 2
Viola tricolor 2 2 2
Veronica Sp. 1 1 2
Пример ВЗ. Потискане растежа на тропически бобови покривни култури
Изпитваните растения (Centrosema plumieri, Centrosema pubeseens) се оставят да израстат напълно и се подрязват до височина 60 cm. След 7 дни растенията се пръскат с водна емулсия от изпитваното съединение. Растенията се държат при 70% отн. влажност и 6000 1х изкуствена светлина по 14 h дневно, като температурата през деня е 27°С, а през нощта 21°С. Оценката се прави след 4 седмици. Оценява се растежът на растенията, сравнен с този на контролните, те се претеглят и тогава се прави преценка за фитотоксичността. Растенията, които са обработвани с активна съставка от типа на формула I, показват явна тенденция към намаляване на растежа си (намаляването на растежа е с около 20% в сравнение с необработваните контролни растения), без при това да им са причинени някакви увреждания.
Пример В4. Регулиране на растежа на соеви растения
Соя от сорта “Hark” се засява в пластмасови контейнери, съдържащи смес от почва, торф и пясък в съотношение 6:3:1 и се поставя в климатична камера. При оптимална температура, осветление, добавка на тор и поливане, растенията се развиват за около 5 седмици на етап 5-6 листа. След това растенията се напръскват добре с воден разтвор на активната съставка от типа на формула 1 при концентрация, не по-малка от 100 g акт. съставка/ha. Констатация за получените резултати се прави след около 5 седмици от времето на обработване с активна съставка. Активните съставки с формула I съгласно изобретението предизвикват промишлено (с промишлен ефект) увеличаване на теглото и броя на растенията в засетите площи в сравнение с броя и теглото на контролните необработени растения.
Пример В5. Потискане растежа на житни растения
Житни растения от сорта Hordeum vulgare (пролетен ечемик) и Secale (пролетна ръж) се засяват в пластмасови съдове, съдържащи стерилизирана почва и се държат в парник, като се поливат според изискванията. Младите растения се пръскат 21 дни след посяването им с воден разтвор от активна съставка от типа на формула 1. Използваната кон13
1--.-.-~rr*-*_~ --- -.- · Л.-~ГГТйУ i—nafniL*—1 ‘1 11 Tt’“* Т-гЧ В'ГК>ййГ|'»>
центрация е не по-малко от 100 g акт. съставка/ha, като растежът на растенията се оценява 21 дни след прилагането на активната съставка. Обработваните растения са с намален растеж в сравнение с необработваните кон- 5 тролни растения (растежът на третираните растения е от 60 до 90% от растежа на контролните растения). Наблюдава се също частично увеличаване на диаметъра на стеблата на обработваните растения. 10
Пример В6. Потискане растежа на тревите Lolium регеппе.
Треви от сортовете Poa pratensis, Festuca ovina, Dactylis glomerata, Cynodon dactylon ce засяват в пластмасови съдове, съдържащи смес 15 от почва, торф и пясък в съотношение 6:3:1, поставят се в парник и се поливат според изискванията. Поникналите треви се подрязват ежеседмично до височина 4 cm, като се пръскат 50 дни след засяването и един ден след 20 последното подрязване с воден разтвор на активната съставка от типа на формула 1 при концентрация, не по-малка от 100 g акт. съставка/ha. Растежът на тревите се оценява 21 дни след пръскането. 25
Растежът на тревите се намалява от въздействието на активните съставки с формула I с около 10 до 30% в сравнение с необработените контролни растения.

Claims (24)

  1. Патентни претенции
    1. М-фенилсулфонил-ЬГ-триазинилуреа с формула I
    в която: А е 3,3,3-трифлуоропропил или
    3,3-дифлуоробутил; R1 е водород, халоген, нитро, циано, Cj-С^алкил, С^-С^халоалкил, CjС4алкокси, С|-С4алкилтио, С]-С4 алкилсулфинил, С^-С^алкилсулфонил, -COO-R6, NR’R8, -CO-NR9R10 или -SO^NR1^12; R2 е водород, халоген С-С^алкил, Cj-С^алкокси, С,С4алкилтио, Ц-^алкилсулфинил, С^С^алкилсулфонил; R3 и R4, независимо един от друг, означават водород, халоген, С(-С4алкил, Схалоалкил, С,-Слхалоалкокси, С ,-С,алкилтио, С,-С,халоалкилтио, С,-С,алкоксиалкил, С,1 4 2 4 ’I
    С4алкокси или -NR12R13; R5 с водород, С]-С4аткил или С|-С4алкокси; Rfi е Cj-С^алкокси, С С.халоалкокси, С,-С.алкилтио, С -С алкоксиалкокси, водород, С,-С4алкил или С(С4халоалкил, R7, R8, R’, R10, R11, R12 и R13, независимо един от друг, означават водород или Cj-С^алкил, Е е азот и Z - кислород или сяра, както и соли на тези съединения.
  2. 2. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R1 е водород.
  3. 3. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R2 е водород.
  4. 4. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което Z е кислород.
  5. 5. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R5 е водород.
  6. 6. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R3 и R4 заедно съдържат най-много 4 въглеродни атома.
  7. 7. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което радикалът А заема 2 място във фенилния пръстен.
  8. 8. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R1, R2 и R5 са водород, а Z е кислород.
  9. 9. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R3 и R4 заедно съдържат най-много 4 въглеродни атома и радикалът А заема 2 място във фенилния пръстен.
  10. 10. Азинилурейно съединение съгласно претенция 1, в което R1, R2 и R5 са водород, а Z е кислород, R3 и R4 заедно съдържат наймного 4 въглеродни атома и радикалът А заема 2 място във фенилния пръстен.
  11. 11. N- [2-(3,3,3-трифлуоропропил)-фенилеулфонил] -Ν’- (4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)уреа съгласно претенция 1.
  12. 12. Ν- [2-(3,3-дифлуоробутил)-фенилсулфонил] -Ν’- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреа съгласно претенция 1.
  13. 13. N-[2-(3,3,3-трифлуоропропил)-фенилеулфонил]-Ν’-(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил)уреа съгласно претенция 1.
  14. 14. Хербициден и регулиращ развитието на растенията състав, характеризиращ се с това, че като активна съставка съдържа Νфенилсулфонил-№-триазинилуреа съгласно претенция 1 заедно с носител и/или с други добавки.
  15. 15. Метод за контрол на нежеланото развитие на растения, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане върху растенията или към мястото на засаждането им на ефективно количество от М-фенилеулфонил-ЬГ-триазинилуреа съгласно претенция 1 или на състав, който я съдържа като активна съставка.
  16. 16. Метод за регулиране развитието на растения, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане върху растенията или към мястото на засаждането им на ефективно количество от [Ч-фенилсулфонил-ЬГ-триазинилуреа съгласно претенция 1 или на състав, който я съдържа като активна съставка.
  17. 17. Метод за селективен контрол преди и след появата на плевели при посеви от култивирани растения, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане върху растенията или към мястото на засаждането им на ефективно количество от М-фенилсулфонил-ЬГ-триазинилуреа с формула I или на състав, който я съдържа като активна съставка съгласно претенция 15.
  18. 18. Метод за спиране развитието на растения преди двулистния стадий, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане върху засятата площ, преди поникването на растенията, на ефективно количество от N- фенилсулфонил-1Ч’-триазинилуреа с формула 1 или на състав, който я съдържа като активна съставка съгласно претенция 16.
  19. 19. Метод съгласно претенция 17, ха-
    5 рактеризиращ се с това, че се прилага върху захарна тръстика, житни растения, царевица и памук.
  20. 20. Метод съгласно претенция 17, характеризиращ се с това, че се прилага върху соеви посеви.
  21. 21. Метод съгласно претенция 17, характеризиращ се с това, че се прилага върху оризови посеви.
  22. 22. Метод за регулиране развитието на култивирани растения с цел увеличаване на добивите, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане върху засятата площ на ефективно количество от М-фенилсулфонил-ЬГ-триазинилуреа съгласно претенция 1 или на състав, който я съдържа като активна съставка.
  23. 23. Метод съгласно претенция 22, характеризиращ се с това, че се прилага върху соеви посеви.
  24. 24. Метод съгласно претенция 22, характеризиращ се с това, че се прилага върху бобови посеви.
BG096471A 1983-03-28 1992-06-15 N-фенилсулфонил-n'-триазинилкарбамиди BG61517B2 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH167783 1983-03-28
CH439383 1983-08-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG61517B2 true BG61517B2 (bg) 1997-10-31

Family

ID=25688357

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG096471A BG61517B2 (bg) 1983-03-28 1992-06-15 N-фенилсулфонил-n'-триазинилкарбамиди

Country Status (15)

Country Link
US (4) US4671819A (bg)
EP (1) EP0120814B1 (bg)
JP (2) JPH0688980B2 (bg)
AR (1) AR242027A1 (bg)
AT (1) ATE35888T1 (bg)
AU (2) AU570037B2 (bg)
BG (1) BG61517B2 (bg)
BR (1) BR8401404A (bg)
CA (1) CA1223589A (bg)
CY (1) CY1577A (bg)
DE (1) DE3472881D1 (bg)
DO (1) DOP1992004859A (bg)
ES (1) ES530999A0 (bg)
IL (3) IL82460A (bg)
PH (1) PH21379A (bg)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1221689A (en) * 1982-09-10 1987-05-12 Mark E. Thompson Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides
AU585761B2 (en) * 1984-03-07 1989-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal fluoroethoxy triazines
US4849010A (en) * 1985-04-10 1989-07-18 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
EP0169815B1 (de) * 1984-07-26 1988-11-02 Ciba-Geigy Ag N-Arylsulfonyl-N'-triazinyl- und -pyrimidinylharnstoffe
DE3431917A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(2-trifluormethoxy-phenylsulfonyl)-3- heteroaryl-(thio)-harnstoffe
US4802906A (en) * 1985-02-21 1989-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ortho-sulfonamide benzenesulfonylureas
CA1230120A (en) * 1985-05-10 1987-12-08 Gerald E. Lepone Herbicidal o-carbomethoxysulfonylureas
US4678498A (en) * 1985-06-12 1987-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1230119A (en) 1985-11-22 1987-12-08 Craig L. Hillemann N-2-carboxylphenylsulfonyl-n'-pyrimidin-2-yl or triazin-2-yl-urea compounds
US4956005A (en) * 1985-12-23 1990-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal orthosulfonamide benzene sulfonylureas
US5108487A (en) * 1986-10-17 1992-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4927453A (en) * 1986-10-17 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
FR2617167B1 (fr) * 1987-06-25 1989-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicides de type sulfonyluree, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation
FR2628427A2 (fr) * 1987-06-25 1989-09-15 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicides de type sulfonyluree, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
DE3842177A1 (de) * 1988-12-15 1990-06-21 Basf Ag Substituierte sulfonylharnstoffe
EP0378508B1 (de) * 1989-01-11 1995-03-01 Ciba-Geigy Ag Antidots zur Verbesserung der Kulturpflanzenvertäglichkeit agrochemischer Wirkstoffe
MY136106A (en) * 1990-09-06 2008-08-29 Novartis Ag Synergistic composition comprising a sulfonylurea anda thiadiazolo (3,4-a)pyridazine and method of selective weed control.
ES2073271T3 (es) * 1991-05-06 1995-08-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la fabricacion de benzolsulfonamidas.
ATE155797T1 (de) * 1991-12-12 1997-08-15 Ciba Geigy Ag Monoklonale antikörper gegen sulfonylharnstoffherbiziden und ihre verwendung zum nachweis
BR9305922A (pt) 1992-02-21 1997-08-26 Ciba Geigy Ag Sulfoniluréias usadas como herbicidas
EP0558448A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide
US6017851A (en) * 1992-05-06 2000-01-25 Novartis Corp. Synergistic composition and process for selective weed control
AU661620B2 (en) * 1992-05-06 1995-07-27 Syngenta Participations Ag Synergistic composition and process for selective weed control
US5508402A (en) * 1992-08-18 1996-04-16 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of N,N'-substituted ureas
TW232682B (bg) * 1992-08-18 1994-10-21 Ciba Geigy
LT3943B (en) 1993-12-23 1996-05-27 Ciba Geigy Ag Remedy for cultured plants protection, use of sulphamoyl-phenyl-carbamides for cultured plant protection, herbicidal preparation, process for preparing sulphamoyl-phenyl-carbamides
EP0739164A1 (en) 1994-01-10 1996-10-30 Novartis AG Wettable powder formulations of herbicides
US5962371A (en) * 1995-02-13 1999-10-05 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal composition and method of controlling weeds
JP3548299B2 (ja) * 1995-08-28 2004-07-28 ジヤトコ株式会社 変速機の回転体支持構造
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
HU230844B1 (en) 1998-08-13 2018-08-28 Bayer Ip Gmbh Herbicides for tolerant or resistant corn cultures
DE19836659A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
DE19836660A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052604A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
CN101597246B (zh) * 2008-06-04 2013-07-17 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 2-(3,3,3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(i)及其中间体制备方法
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
HRP20211509T1 (hr) 2010-10-15 2021-12-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Upotreba herbicida inhibitora als za suzbijanje neželjene vegetacije u biljkama beta vulgaris tolerantnim na herbicide inhibitore als
AU2012251597B2 (en) 2011-05-04 2015-11-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant Brassica, such as B. napus, plants
RS57806B2 (sr) 2012-12-13 2022-07-29 Bayer Cropscience Ag Upotreba als inhibitora herbicida za kontrolu neželjene vegetacije kod beta vulgaris biljaka tolerantnih na als inhibitore herbicida
CN103283759B (zh) * 2013-06-26 2015-10-28 联保作物科技有限公司 一种玉米田除草组合物及其制剂
CN108947873A (zh) * 2018-08-28 2018-12-07 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法
US20240401073A1 (en) 2021-10-15 2024-12-05 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1251753B (de) * 1964-03-21 1967-10-12 Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius &. Brunmg, Frankfurt/M Verfahren zur Herstellung von Benzolsulfonylharnstoffen
US4169719A (en) * 1976-04-07 1979-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Herbicidal sulfonamides
CA1082189A (en) * 1976-04-07 1980-07-22 George Levitt Herbicidal sulfonamides
US4348219A (en) * 1980-07-11 1982-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
ZA814658B (en) * 1980-07-11 1983-02-23 Du Pont Herbicidal sulfonamides
US4332611A (en) * 1980-07-11 1982-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
US4486589A (en) * 1980-07-11 1984-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal N-(heterocyclicaminocarbonyl)-ortho-haloalkylbenzenesulfonamides
CH657849A5 (en) * 1980-07-17 1986-09-30 Ciba Geigy Ag N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- and -triazinyl ureas
US4545811A (en) * 1981-08-06 1985-10-08 Ciba-Geigy Corporation N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas
CA1221689A (en) * 1982-09-10 1987-05-12 Mark E. Thompson Herbicidal ortho-alkyl- and ortho-alkenyl-substituted benzenesulfonamides
US4515626A (en) * 1982-10-06 1985-05-07 Ciba Geigy Corporation N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity
US4515624A (en) * 1983-03-23 1985-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
AU571869B2 (en) * 1983-05-09 1988-04-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyridyl- and pyrimidyl- sulphonamides
CA1229086A (en) * 1984-05-09 1987-11-10 Hugh M. Brown Herbicidal halopyrimidines
DE3422824A1 (de) * 1984-06-20 1986-01-02 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Neue herbizid wirksame sulfonylharnstoffe
JPH0433178A (ja) * 1990-05-30 1992-02-04 Nec Corp 画像情報処理方式

Also Published As

Publication number Publication date
AR242027A1 (es) 1993-02-26
AU2612284A (en) 1984-10-04
IL82460A0 (en) 1987-11-30
US4952726A (en) 1990-08-28
PH21379A (en) 1987-10-15
IL71346A (en) 1988-05-31
EP0120814A3 (en) 1985-08-07
CA1223589A (en) 1987-06-30
DE3472881D1 (de) 1988-09-01
JPH0694454B2 (ja) 1994-11-24
CY1577A (en) 1991-12-20
EP0120814A2 (de) 1984-10-03
JPH06145137A (ja) 1994-05-24
BR8401404A (pt) 1984-11-06
EP0120814B1 (de) 1988-07-27
AU570037B2 (en) 1988-03-03
US4671819A (en) 1987-06-09
ATE35888T1 (de) 1988-08-15
JPS59181252A (ja) 1984-10-15
AU8311687A (en) 1988-04-14
US4759793A (en) 1988-07-26
AU600331B2 (en) 1990-08-09
ES8601920A1 (es) 1985-11-16
ES530999A0 (es) 1985-11-16
IL71346A0 (en) 1984-06-29
DOP1992004859A (es) 1999-05-05
JPH0688980B2 (ja) 1994-11-09
IL82460A (en) 1988-05-31
US4908467A (en) 1990-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4759793A (en) N-phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl-ureas
KR920004189B1 (ko) 신규의 페닐설폰류 화합물의 제조방법
US4214890A (en) Herbicidal pyrimidine and triazine sulfonamides
EP0009419B1 (en) Agricultural sulfonamides, and preparation and use thereof
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
US4371391A (en) Herbicidal sulfonamides
DK166083B (da) N-arylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinylurinstoffer og deres salte, middel med herbicid og plantevaekstregulerende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelsen deraf til plantevaekstregulering
US4302241A (en) Agricultural sulfonamides
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
BG60334B2 (bg) N-арилсулфонил-n горе i-пиримидинил карбамид
CS199741B2 (en) Herbicide
EP0161905B1 (en) Herbicidal halopyrimidines
HU194190B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components
AU617205B2 (en) Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators
KR850000633B1 (ko) 설폰아미드의 제조방법
EP0112803A2 (de) Phosphorhaltige N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
JP2787587B2 (ja) 複素環置換アルキル‐およびアルケニルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤または植物生長調整剤としての用途
US4528024A (en) Herbicidal alkyl sulfones
US4655822A (en) Herbicidal sulfonamides
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法
US4534789A (en) Herbicidal o-alkylsulfonyloxy- and o-alkylsulfonylaminobenzenesulfonamides
US4943312A (en) Herbicidal thiazole derivatives
US5272129A (en) Phenoxysulfonylureas based on 3-substituted alkyl salicylates, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4919706A (en) Thiazole derivatives