BG96827A - Състави на течни перилни препарати - Google Patents

Състави на течни перилни препарати Download PDF

Info

Publication number
BG96827A
BG96827A BG96827A BG9682792A BG96827A BG 96827 A BG96827 A BG 96827A BG 96827 A BG96827 A BG 96827A BG 9682792 A BG9682792 A BG 9682792A BG 96827 A BG96827 A BG 96827A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
surfactant
composition
concentration
dissolved
water
Prior art date
Application number
BG96827A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61079B1 (bg
Inventor
John Hawkins
Robert Hodgetts
Original Assignee
Albright & Wilson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26299459&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG96827(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB919118564A external-priority patent/GB9118564D0/en
Priority claimed from GB919122213A external-priority patent/GB9122213D0/en
Application filed by Albright & Wilson filed Critical Albright & Wilson
Publication of BG96827A publication Critical patent/BG96827A/bg
Publication of BG61079B1 publication Critical patent/BG61079B1/bg

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295—Liquid crystals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/14—Fillers; Abrasives ; Abrasive compositions; Suspending or absorbing agents not provided for in one single group of C11D3/12; Specific features concerning abrasives, e.g. granulometry or mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Television Systems (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)
  • Picture Signal Circuits (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Течният състав е способен да суспендира твърди вещества. Той съдържа смес от вода и повърхностно активно вещество, което в отсъствие на изсолител образува нетечлива течно-кристална фаза. При добавяне на разтворен изсолител повърхностно активното вещество образува стабилен сферулитен състав

Description

КОНЦЕНТРИЧНИ ВОДНИ СЪСТАВИ НА ПОВЬВХНОСТНО-АКТИВНИ ВЕЩЕСТВА
Изобретението се отнася до концентрирани композиционни състави на повърхностно-активни вещества на водна основа и поспециално до течни перилни състави и до състави за санитарна употреба, съдържащи високи концентрации на повърхностно-активното вещество.
Течните перилни препарати имат ред преимущества в сравнение с праховете, което е довело до завладяване на съществена част от общия пазар на перилни препарати от тях. Въвеждането на компактни прахове,съдържащи по-високи концентрации на активния ингредиент отколкото традиционните прахове,оспори тенденцията в посока на течностите. Съществува пазарна необходимост от по-концентрирани течности, за да се отговори на това съперничество и в частност от концентрирани водни състави на повърхностно-активни вещества, съдържащи разтворени или суспендирани пълнители.
Възможността да се концентрира един течен детергент дотук беше ограничавана от склонността на обикновените детергентни
- 2 системи на повърхностнозактивните вещества да образуват мезофази при концентрации над 30 тегловни $, на базата на теглото на водата и повърхностно-активното вещество. Мезофазите или течните кристални фази са фази, които показват по-малка степен на поряХък отколкото тази на твърдото вещество, но по-висока от тази на (ΐΐ Rite'S класическата течност, например порядък в едно или две измерения, но не и във всичките три измерения.
До около 30$ много повърхностно-активни вещества обра1 зуват мицеларни разтвори /L η-фаза/, в които повърхностно-актив ното вещество е диспергирано във водата като мицели, представля?ващи съвкупности от молекули на повърхностно-активното вещество, твърде малки обаче, за да бъдат видими през оптичен микроскоп. Мицеларните разтвори в повечето случаи имат вид и поведение на истински разтвори. При около 30$ много детергентни повърхностноактивни вещества образуват М-фаза, която представлява течен крие тал с хексатонална симетрия и обикновено е неподвижен, восъкообразен материал. Такива продукти са нетечащи и очевидно не могат да се използуват като течни детергенти. При по-високи концентрации, например над около 50$ тегловни, обикновено над известна граница на концентрацията, намираща се над 60$, но под 80$, се образува;;по-мобилна фаза, G-фазата.
G—фазите са ненютонови /намаляване на прехлъзването меж ду слоевете/ нормално течащи фази, но типично имат вискозитет, течна характеристика и мътен, непрозрачен вид, което ги прави непривлекателни за потребителите и неподходящи за директна употреба като перилни препарати. Опитите да се суспендират твърди вещества в G-фазите са се оказали неуспешни, защото са увеличили броя на не течащите продукти,
При още по-високи концентрации, например над около 70 или 80$ повечето повърхностно-активни вещества образуват хидра- 3 тирано твърдо вещество. Някои, по—специално нейонните повърхностно-активни вещества, образуват течна фаза, съдържаща диспергирани капчици вода с размер на мицели /L» g-фаза/. Lg-фазите са се оказали неподходящи за употреба като течни детергенти, защото не се диспергират лесно във водата, а показват склонност да образуват гелове. Други фази, които могат да се наблюдават, включват вискозната изотропна фаза /VI/, която е неподвижна и стъкловидна.
Различните фази могат да се разпознаят по комбинирането на външния вид, реологията, структурата под поляризационния микроскоп, електронната микроскопия и дифракцията на рентгеновите лъчи или неутронното разпръскване.
Във връзка с дискутираните фази в описанието е необходимо да се даде обяснение или определение на следните понятия:
п ’’Оптично изотроини”-те фази на повърхностно-активното вещество, обикновено не проявяват склонност да въртят плоскостта на поляризация на плоско поляризираната светлина. Ако капка от дроба се постави между два слоя от оптически плоско поляризиращ материал, чиито плоскости на поляризацията са под прав ъгъл и светлината се насочи върху единия слой, то пробите от оптично изотропни повърхностно-активни вещества не изглеждат значително посветли от заобикалящата ги среда, когато се наблюдават през другия слой. Оптично анизотропните обаче изглеждат значително посветли. Оптично анизотропните мезофази показват типични характерни структури при наблюдаване под микроскоп между напречни поляризатори, докато оптично изотропните фази показват обикновено г )7' ¢/тъмна, в основни линии без особени черти безкрайност. Нютоновите течности притежават вискозитет, който остава постоянен при различни скорости на хлъзгане. За целите на настоящето описание течностите се считат за Нютонови, ако вискозитетът им не варира значително при скорости на прехлъзгане до 1000 сек”1.
- 4 Ламинарни фази са тези фази, които включват множество от двойни слоеве от повърхностно-активно вещество, подредени успоредно и разделени от течна среда. Те включват и двата вида фази, фазата на твърдото вещество и типичната форма на течно кристалната G-фаза. G-фазите са типично течащи, ненютонови, анизотропни продукти. Те са типично вискозни на вид, опалесцентни вещества с характерен мазен” вид на теченето. Те образуват характерни структури под поляризационния микроскоп и замразени строшени проби имат под електронния микроскоп ламинарен вид. Дифракцията на рентгеновите лъчи и неутронното разпръскване разкриват подобно ламинарна структура с основен пик обикновено между 4 и 10 , обикновено от 5 до бпш . Когато са налице пикове от по-висок
С д порядък, те се отбелязват при двукратна или по-високо цяло число? многократно на стойността 9 на основния пик. 9 е моментният вектор на трансфера и е свързан ,в случая на ламинарните фази?е повторяемото разстояние /интервал/ ol с уравнението Q където п е порядъка на върха.
G—фазите могат да съществуват в няколко различни форми, включващи области на паралелни слоеве, които изграждат множеството от типичните G-фази, описани по-горе и сферулити, образувани от голям брой концентрични сфероидни обвивки, всяка една от които представлява двоен слой от повърхностно-активно вещество. Понятието ламинарен в настоящето описание ще бъде запазено и ще се използува за състави, които представляват поне частично предишния вид. Непрозрачните състави, преобладаващо от последния вид, в които непрекъснатата фаза е значително изотропен разтвор, съдържащ диспергирани сферулити се описват като сферулитни. Състави, в които непрекъснатата фаза съдържа по-сферулитни двойни слоеве обикновено съдържа и малко количество сферулити, но са типично светлинно пропускливи и тук се описват като G-фазни състави”· Понякога 0-фазните състави се описват в литературата като Х>^-фази. L, ^-фазите са подвижни, оптично изотропни и типични Нютонови течности, които не показват никаква структура под подяризационния микроскоп, Електронната микроскопия може да долови структурата на такива фази само при много високи увеличения, а ре нтге но структурният анализ или неутронното разпръскване обикновено дават само един единичен широк пик, типичен за структурата на течности и много малки ъгли близо до съответния лъч. Вискозитетът на ^-фазата обикновено е нисък, но може значително да се повиши при приближаване на концентрацията до границата на погорната фаза.
М-фазите са обикновено неподвижни, анизотропни продукти, наподобяващи восъците. Те показват характерна структура под поляризационния микроскоп^ и хексагонална дифракционна следа при ренггеноструктурен анализ или неутронна дифракция, което включва един главен основен пик, обикновено при стойности, съответствуващи на повторяемо разстояние между 4 и 10 m-m- , а понякога и пикове от по-висок порядък, като първият е при стойност на Q, която
5 е 3 ’ пъти 9 стойността на основния пик, а следващият удвоява стойността 9 на основния пик. Понякога М-фазите се описват в литературата като Н-фази.
VI-фазите имат кубична симетрия, показваща пикове при
5 0 5 ’ и 3 ’ пъти стойността на Q на основния връх при рентгеноструктурен анализ или неутронно разпръскване. Те са типично недвижими, често пъти прозрачни, стъклоподобни състави. Понякога те се наблюдават в много тесен обхват от концентрации, обикновено точно под тези, при които се образуват б-фазите.
Понятието Течна хексагонална фаза тук е употребено за описване на фази, показващи някои характерни качества, които включват: течливост, често с оценима точка на протичането и вискозна слизоподобна характеристика и понякога ламинарен модел на потока, наподобяващ наблюдавания обикновено при в-фазата; двойно лъчепречупване; и хексагонална симетрия типична за една М-фаза, при дифракция на рентгеновите лъчи или неутронно разпръскване под малък ъгъл. Някои от тези състави показват склонност да се разделят при по-продължително стоене на два слоя, единият от които е значително бистър, оптично изотропен и в голяма степен Нютонов в поведението си, а другият е М-фаза.
Оптичната микроскопия, използуваща напречни, поляризатори иди диференциалния интерференчен контраст, разкрива обикновено структури, които наподобяват или М-фазата, или 6—фазата, или междинна, или се изменя редувайки се между двете при приспособяването и отслабването на хлъзгането между слоевете. В ОВ 2179054 и вВ 2179053 са описани примери на състави/например в сравнителни’6примери/, които се оказват в течната хексагонална фаза.
Течащата хексагонална фаза трябва да се различава от аерираната Ш-фаза. Обикновените М-фази, съдържащи значителни количества задържан постъпил в тях въздух, показват понякога качества, подобни на тези описани по-горе, тъй като са характерни за течащите хексагонални фази. Последните обаче се превръщат обратно в обикновените не течащи М-фази след деаериране, например след центрофугиране. Течните хексагонални фази, както бяха тук
I дефинирани, показват гореописаните качества дори и когато са в.
/ значителна степен свободни от задържан въздух.
Счита се, че едно от възможните обяснения за свойствата на течащите хексагонални фази е това, че те са състави, които нормално съществуват в М-фазата, но к®йто са много близо или до М/β фазовата граница или до L· 1/Ш границата /или които показват широка неясна област на границата М/β или фазите/, така че напреженията в прехлъзгването на слоевете ги превръща в в-фази.
Течащите хексагонални фази са обикновено по-разредени от обикновените С-фази, които пък се явяват обикновено при активни концентрации над 50$, обикновено от 60$ до 80$. Освен това те са и по-вискозни на външен вид от G—фазите, които се явяват обикновено в по-ниската част на по-горе описания обхват.
но се разреждат по-трудно с вода.
Подробно описание с илюстрации на различните структури , наблюдаеми под поляризационния микроскоп, характеризиращи различните мезофази, може да се намери в класическия материал на Гозевар ^AOCS Vol. 31, P.628.
Всички сведения дадени тук за образуването или съществуването на спесифичните фази или структури трябва да се тълкуват, освен ако контекстът изисква друго, като сведения за тяхното образуване или съществуване при 20°С.
За нуждите на настоящето описание ‘'електролит” означава всяко водно разтворимо съединение, което не е повърхностноактивно вещество и което се йонизира в разтвор. Предпочитат се електролитите, които показват склонност да изсолват /да осапунват/ повърхностно-активното вещество от разтвора, когато всеки е застъпен в достатъчно висока концентрация, и които тук се описват като електролити-осапунители /изсолители/ на повърхностноактивното вещество?
Пълнител се използува тук, за да означи съединението, което подпомага измивното действие на повърхностно-активното вещество чрез подобряване въздействието на разтворения калций и/или магнезий» Обикновено пълнителите подпомагат също и поддържането на алкалността на измивните луги. Обикновените пълнители съдържат свързващи /комплексообразуващи/ и комплексни съединения, като натриевия триполифосфат, калиевия пирофосфат, тринатриевия
- 8 фосфат, натриевия цитрат или натриевия нитрило-триацетат, йонообменители като зеолитите и утаители като натриевия или калиевия карбонат и други такива алкални като натриевия силикат.
Детергентите за перилна употреба съдържат обикновено повърхностноаактивно вещество и пълнител. Последният подпомага повърхностно активното вещество да действува много по-ефективно, с коато съществено намалява количеството на необходимото повърхностно-активно вещество. Течните детергенти с пълнители съдържат около 5 до 15% повърхностно-активно вещество и 10 до 30% пълнител.
В отсъствие на пълнител е необходимо повече от двукратно количество от повърхностно-активното вещество, за да се получи приемливо действие. Тъй като повърхностно-активното вещество е значително по-скъпо от пълнителя, то някои считат последния за основен за евтино и ефективно действие.
Главният проблем при извършването на опити да се включат разтворими пълнители в течните детергенти е този, че такива пълнители са и електролити, които показват склонност да изсолват повърхностно-активните вещества от разтвора. Нормалното последствие от прибавяне на изсолващ електролит към воден разтвор на органично съединение е причиненото фазово разделяне. Това обикновено е наблюдавано в случаите на водни разтвори на повърхностно-активните вещества и е създало силен предразсъдък спрямо прибавянето на електролити дори към слаби концентрации на водни разтвори на повърхностно-активни вещества, в достатъчно високи концентрации, че ще докарат нещо подобно на изсолване. Още посилен е бил предразсъдъкът спрямо прибавянето на електролит в каквото и да е значително количество към по-силно концентриран воден разтвор на повърхностно-активното вещество.
Типичните търговски течни перилни детергенти се разде- 9 лят и допадат в три основни категории. Оригиналните течни перилни детергенти са били водни разтвори на повърхностно-активни вещества, съдържащи само слаби концентрации на водно разтворили соли—пълнители заедно с разтворители и хидротроди, с цел да се преодолее изсолващия ефект, на който и да е електролит и да се поддържа стабилен, неструктуриран изотропен, воден, мицеларен разтвор /I ^-фаза/. Действието на такива продукти се сравнява слабо с това на праховете. Действието, изчислено за грам от продукта, е било подобрено чрез въвеждането им в състав при относително високи концентрации, например до 60$ повърхностно-активно вещество чрез използуването на по-разтворимо, но и по-скъпо струващо повърхностно-активно вещество във връзка с достатъчно високи нива на органичен разтворител. Тъй като последните не съдържат високи нива на пълнител, те трябва да се дозират при по-високи нива отколкото онези, които са били необходими на консуматорите за стандартните продукти с пълнители, с цел да се получи сравнимо действие. Ефектът, който се цели, е да се получат по-високи нива на повърхностно-активното вещество в измивната луга, юито да компенсират липсата на пълнител. При прибавяне, по-разтворимите повърхностно-активни вещества показват тенденция да са послабо действуващи като детергенти. Поради това приносът им в рамките на необходимото количество е малък, а е недостатък относително високата цена на изпирането, предизвикана от по-високата цена на разтворимите повърхностно-активни вещества и от цената на разтворителя, необходим да поддържа хомогенен изотропен състав, но не допринасящ за миещото действие. Високото натоварване с повърхностно-активно вещество на едно изпиране и присъствието на разтворител е също така недостатък и по екологични причини.
Прогресът спрямо ранните видове на бистри течности с ниско съдържание на пълнител е бил задържан в течение на много
- 10 години от опита, че ако концентрацията на електролитната сан е твърде висока, ще настъпи фазово разделяне. Най-сетне на патенти
J на САЩ Е 4,515,704, Е 4,659,497, Е 4,871,467, Е 4,618,446 или
Е 4,793,943 е показано, че когато към водни разтвори на повърхностно-активни вещества се прибави електролит в значително повисоки концентрации от минимално необходимата концентрация, необходима за изсолването на което и да е повърхностно-активно вещество, тогава ако допуснем, че от последното има достатъчно количество в разтвора, вместо фазово разделяне се образува структурирана дисперсия на повърхностно-активното вещество във водния
разтвор на електролита, която може да бъде стабилна и обикновено прилича или на емулсия, или на гел.
Това откритие доведе до разработването на втори вид теч ни детергенти, който включва суспензия на твърд пълнител, какъвто е натриевият триполифосфат или зеолита в структуриран воден разтвор на повърхностно-активно вещество. Структурата на повърх ностно-активното вещество обикновено се изгражда от взаимодейст вието на разтворения електролит с повърхностно-активното вещест во. Последното се изсолва от изотропната мицеларна фаза и образува мебофаза, поръсена с водноразтворимия електролит.
При подходящ избор от концентрация на електролита и на повърхностно-активното вещество може да се постигне стабилен подвижен състав, който поддържа неограничено дълго време твърдите частички на пълнителя в суспензия. Поради високото ниво на пълнителя, действието на такъв вид детергент при ниско ниво на повърхностно-активното вещество е добро, осигуряващо относително ниската цена на изпирането, както и екологичните преимущества от намалената употреба на повърхностно-активното вещество.
Типичните течни детергенти с пълнители имат недостатъка, че са сравнително разредени в сравнение с най-новите концентрати.
- 11 Това означава, чо потребителят ще трябва да пренесе в дома си твърде голям товар от продукта. Поради страх от фазово разделяне или неприемлив вискозитет са били извършени твърде масло опити да се повиши концентрацията на повърхностно-активното вещество в структурирания вид на водно разтворимия детергент над около 20$. Поради прекадено силното недоверие срещу прибавянето на електролит към концентриран разтвор на повърхностно-активно вещество, възможността да се създадат водно разтворими течни детергенти с високи нива на повърхностно—активното вещество и високи нива на разтворения електролит не е била обмисляна сериозно ка-
то практическа възможност.
Третият вид детергент и най-последния за въвеждане на пазара е безводния вид. Той притежава преимуществото от високата , концентрация на повърхностно-активното вещество, а също така и ί
i възможността от включването на окислително избелващо средство,
Л което обикновено е трудно да се включи във водни състави. Същест-
вуващите безводни препарати съдържат значителни количества органичен разтворител, което търпи критика по екологични съображения, и трудно се разреждат до необходимата концентрация на изпиращата луга. Прибавянето на вода показва склонност да причини образуването на гел. Високата концентрация може да повиши и риска от предозиране. Накрая и стабилността на този вид детергент при складиране е обикновено малка.
Цел на изобретението е да се изготви високо концентриран на водна основа структуриран течен детергент или състави за санитарни цели, които не се нуждаят от присъствието на разтворители, но могат да съдържат високи нива на повърхностно-активното вещество, което досега беше възможно само в състави, съдържащи разтворител. Специална задача е да се получат такива състави, които са в състояние да суспендират частички на твърди вещества
- 12 или течности, каквито са например санитарните ингредиенти или нич1*»ля- По-нататъшната задача е да се постигнат мобилни състави, съдържащи:високи нива на повърхностно-активното вещество и високи концентрации на разтворимия пълнител. Друга цел е да се постигнат4концентрирани детергенти, които се разреждат лесно до пяридгиитй концентрации без да образуват гел. Също цол на изобретението е и да се постигнат структурирани водно-разтворими повърхностно-активни вещества, способни да суспендират функционални твърди вещества като пестициди, абразиви, бои, багрила, утеж
няващи средства и други подобни.
Друга цел на изобретението е да се създаде течен детергент съдържащ общ високо полезен товар от повърхностно—активно вещество и пълнител.
Специална цел на изобретението е да се създадат детергенти, които могат лесно да се разреждат и да дават стабилни и за предпочитане бистри полуконцентрирани разтвори, които лесно се дозират. Такива състави ще преодолеят основните недостатъци на всеки един от трите вида течни перилни препарати, намиращи се в продажба на пазара.
Г\ t
Друга цел е да се създадат такива детергенти, които да използуват повърхностно-активни вещества на базата на обновяващи се източници.
Друга цел на изобретението е да даде възможност за създаването на състави за санитарни цели, съдържащи суспендирани твърди вещества и водно смесами течности. Стабилната суспензия от различни ингредиенти, полезни за санитарни, козметични, шампоанни и фармацевтични препарати за /локално/ външна приложение са отколешна цел на изследователите. До днес това се е оказало трудно, защото предпочитаните за санитарни цели повърхностноактивни вещества не са могли да бъдат получени като структури, суспендиращи твърди вещества. Опитите да се суспендират твърди вещества чрез употребата на полимери, слепващи и подобни уплътняващи средства повишават цената на продукта без да допринасят за действието му.
Достъпните напоследък структурирани течни детергенти са обикновено на базата на алкилбензодсулфоната, смесен с помалки количества от алкил етерен сулфат и/или алкил сулфонат, и/или нейонни повърхностно-активни вещества като алкохолни етоксилати, и/или моно, или диетаноламиди. Такива смеси са неподходящи за санитарни цели· Опитите да се създадат високо концентрирани суспензии като се използуват тези системи, на базата на съществуващата технология са се оказали неуспешни· Такива смеси имат обикновено относително висока точка на помътняване и са относително неразтворими в разредени водно електролитни разтвори·
Това указва, че те сравнително лесно преминават под въздействие на електролит в структури, суспендиращи твърди вещества· В разтвор те образуват бистри, изотропни, мобилни Ь мицеларни разтвори при концентрации до около 30$ тегловни. При по-високи концентрации те образуват неподвижни М-фази, и при още по-високи концентрации може да се наблюдават 9 фази и VI фази.
Когато към обикновена система на повърхностно активно вещество от по-горния вид се прибавя постепенно нарастващо количество от електролит, се наблюдава последователност, описана в патент на САЩ I® 4,618,446. Първоначално, ако повърхностно-активното вещество е достатъчно разредено, например под около 30$ тегловни, се образува бистър, изотропен, мицеларен разтвор. Прибавянето на електролит първоначално предизвиква повишение в електр опро воднос т та·
По-нататъшни добавки причиняват помътняване, дължащо се на образуването на сферулити от повърхностно-активното вещество,
- 14 които се разделят при седене като оставят един бистър воден слой, съдържащ електролит и един непрозрачен слой от повърхностно-активното вещество. Очевидно е, че сферулитите се образуват чрез отлагането на последователни двойни слоеве от изсоленото повърхностно-активно вещество върху застъпените в L 2”Фазата сферични мицели.
При по-нататъшно прибавяне на електролит сферулитите стават все по-многобройни. Те образуват гроздове, разделени от бистри пространства. Съотношението на образувания при разделянето слой от повърхностно-активно вещество нараства, докато елек тропроводността намалява.
Евентуално може да се образува компактна маса от сферулити без никакви видими бистри пространства. Съставът вече прекратява разделянето и остава хомогенен и непрозрачен дори и при продължително стоене. В този етап съставът е високо структуриран с отбелязана точка на протичане и можа да суспендира твърди частички безкрайно.
При по-нататъшни добавки на електролит електропроводността минава през минимум и след това се повишава.
В същото
ме средният размер на сферулитите намалява, докато броят им оста ва приблизително постоянен. Отново се появяват бистри пространст ва и системата престава да суспендира твърди частички.
Ако концентрацията на разтворения електролит се повишава още повече, електропроводността може последователно да мине следващата инфлексна точка и да падне отново до втори минимум. Вторият минимум е свързан с образуването на отворена ламинарна структура, която включва мрежеста ламинарна фаза, образуваща триизмерна мрежа, напръскана със значително свободен от повърхностно-активно вещество воден разтвор на електролит /цитиран често като лугава фаза/.
- 15 Така в класическите течни детергенти с пълнители юже да се разграничат два вида суспендиращи системи.
I. Сферулитна система, свързана с първия пад /ниска концентрация на електролита/ в кривата на електропроводността спрямо концентрацията на разтворения електролит, която е най-стабилна близо до първия минимум в електропроводността. Тя включва сферулити, вариращи обикновено между 0,1 и 20 микрона по размер, всеки един от тях притежаващ лукообразна структура, включваща серии от концентрични сферични слоеве, като всеки слой се състои от двоен слой от повърхностно-активно вещество, разделено от съ- седните слоеве от междинна сферична обвивка от вода или поташ.
Такива системи се образуват от системите повърхностно-активно вещество /вода, които образуват сферични L 1 разтвори в отсъствие на електролит. Повечето течни детергенти с пълнител, които се намират в търговска употреба са от този сферулитен вид.
II. Ламинарна система, която може да се свърже с втори пад в електропроводимостта /по-висока концентрация на електролита/, като слабо триизмерно мрежеста структура, напръскана с поташ. Тя е обикновено по-вискозна спрямо съответствуващата сферулитна система при сравними концентрации на повърхностно-активното вещество. Поради относително високия им вискозитет тези мрежовидни ламинарни системи са ималипо-ограничено приложение.
Създадени са детергентни и санитарни препарати, които осигуряват стабилни, хомогенно течащи състави при например концентрации на повърхностно-активното вещество в обхвата от 20 до 70$ί или по—високи, някои от които могат да суспендират твърди частички като пълнители и/или козметични, санитарни или фармацевтични ингредиенти и които обикновено могат да се разреждат без образуването на гел.
В частност, създадени са няколко такива състава, които
- 16 са стабилни непрозрачно сферулитни или прозрачно G-фазни състави при концентрация на повърхностно—активното вещество в порядъка от 40 до 60% на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество и водата, и които могат да се разреждат без образуване на неподвижни междинни фази, да образуват стабилни бистри, изотропни разтвори при концентрации в обхвата от 20 до 30% и пониски в перилните концентрации на лугите /например 0,01 до 0,1% повърхностно-активно вещество/.
Намерено е също, че когато към хексагонални фази или кубични /VI/ фази се прибавя достатъчно количество разтворен електролит, често се образува значително Нютонова, подвижна и значително оптично изотропна течност. Последната показва обикновено най-малко поне един отличителен пик в рентгеноструктурната си или неутронно дифракционната си характеристика. Тези разтвори са явно Нютонови и обикновено бистри, напомнящи по външен вид неструктурираните мицеларни разтвори.
Отличителните пикове, намиращи се обикновено в областта между 2 и 10 се свързват с присъствието на хексагонална или ламинарна структура, обикновено с повтарящ се интервал между 4,5 и 6,5лг’п ·
Съставите могат да представляват и микродиспергирана мезофазна структура или мицеларна система с продълговати /пръчковидни/ мицели. Смята се, че данните са свързани с продълговати] или сплеснати мицелни системи или с диспергирането на малки, например възможно по-малки от 0,1 микрон., области от М-фаза и/или G-фаза.
По-нататъшно прибавяне на електролит към бистрите фази причинява нарастването на ol-интервала на основния връх в разпръскването на рентгеновите лъчи до максимум и острото му падане след това. С увеличаването на d-интервала съставът става по-изявено
- 17 ламинарен по характер. Отклонението в οι—интервала след пика се придружава от нарастване в остротата, предполагаща система с повисок порядък.
С нарастването на електролитното ниво първоначално се наблюдава остър спад във вискозитета, придружаващ преминаването от хексагонална или кубична фаза в бистрата фаза. След това вискомитетът обикновено се повишава до пик, съвпадащ с пика в el-интервала и след това отново остро пада.
Понеже електролитното съдържание в бистрата фаза е увеличено, това е доказателство за отворени двуслойни структури, диспергирани в бистрата течност. Следващи добавки от електролит могат да предизвикат отделянето на очевидно ламинарна фаза, чиито пропорции нарастват с увеличаване концентрацията на разтворения електролит, и тъй като нивото на електролита нараства все повече, често се наблюдава пръв минимум в електропроводимостта, свързан с образуването на хемогенен, опалесциращ, очевидно ламинарен състав, който се предполага, че е б-фазен състав.
Последният е способен да създаде полезен и нов перилен или санитарен продукт. Образуването на β-фазата и минимума в електропроводимостта обикновено съвпадат с пиковете във вискозитета и d-интервала.
Вискозитетът на новия състав е значително по-нисък от нормално свързания с б-фазите. За разлика от обичайните б-фази, които в практиката не могат да се използуват да суспендират твърди вещества, защото получените суспензии не могат да текат, новите б-фазни състави съгласно изобретението могат да суспендират значителни количества твърдо вещество и да образуват течащи суспензии, често с вискозитети, сравними с онези на по-малко концентрираните сферулитни системи.
По-нататъшно прибавяне на електролит предизвиква сравни
- 18 телно остро преминаване в стабилна, хомогенна, сферулитна фаза, свързана с пад в електропроводимостта, но обикновено при концентрации на електролита, по-ниски от тези, съответствуващи на минимума в електропроводимостта, което обикновено е вторият минимум в електропроводимостта.
Високо концентрираните сферулитни състави и хомогенният β-фазен състав са подвижни и способни да суспендират твърди частички като твърди пълнители или санитарни ингредиенти. Те могат също така да се разреждат, обикновено без образуването на гел, до бистър, хомогенен 1ж-подобен разтвор.
Намерено е, че много от повърхностно-активните вещества, предпочитани за санитарни цели, дават нови структурирани системи съгласно изобретението.
Без да се ограничават от някоя теория, счита се, че наблюденията не противоречат на следното обяснение. Когато към хексагонална или кубична фаза, по-специално към образуваната от смес от повърхностно-активни вещества, съдържаща значителна част от относително разтворимо повърхностно-активно вещество, се прибави разтворим електролит, нормално твърдите или високо вискозни фазови характеристики на М и VI се разрушават в къси пръчковидни структури /продълговати мицели/, които са достатъчно малки, за да разрешат подвижност, но достатъчно претъпкани, за да покажат правилно, подредено, хексагонално подреждане, доловимо с разпръскването на рентгеновите лъчи, но не и с напречни поляризатори.
Прибавянето на по-нататъшни количества от електролит към продълговато-мицеларната фаза разрушава по-нататък хексагоналната или кубичната симетрия, за да образува отворен /б-/ състав, съдържащ двойни слоеве, които са поешироко разделени отколкото в обичайните б-фази и които с нарастване съдържанието на
- IS електролит образуват сферулити. По време на този технологичен процес общото количество на изсоленото от разтвора повърхностноактивно вещество нараства непрекъснато с нарастване съдържанието на електролита.
Преходът, от отворени двойни слоеве към сферулити се отбелязва с намаляване в ct-интервала. По-нататъшно прибавяне на електролит предизвиква намаляването на ol-интервала, докато двойните слоеве вътре в сферулитите се сгъстяват все повече. Докато сферулитите се оформят, повърхностно-активното вещество вече е осапунено /изсолено/ значително и по-нататъшно прибавяне на електролит, който проявява тенденция да дехидрира сферулитите, само намалява диаметър им така, че системата престава вече да изпълва пространството.
Преходът между С-фазния състав и сферулитния състав може да се повлияе от промяна в температурата, като първият увеличава количеството на втория при охлаждане и последният увеличава количеството на първия при загряваме.
Чрез подбиране на водно разтворими пълнители като натриев или калиев карбонат, силикат, пирофосфат, цитрат или нитрилтриацетат като електролит, е възможно да се постигнат високи концентрации както на повърхностно-активното вещество, така и на пълнителя в един и същ състав. Такива състави показват отлични миещи свойства и с тях могат да се съставят рецептури при вискозитети, подобни на онези на общоприетите течни детергенти, съдържащи разтворител.
Сферулитните или лемлнарните състави съгласно изобретението при желание могат да приемат неразтворими или умерено разтворими твърди вещества, или пълнители като натриевия триполифосфат или зеолит, или други твърди вещества като пестициди, багрила, твърди вещества, необходими за сондажните промивки, въгли- 20 щен прах или абразиви, или санитарни, или фармацевтични ингредиенти.
Съгласно едно примерно изпълнение на изобретението се получава течен състав, който може да суспендира твърди вещества и който съдържа: смес от вода и повърхностно-активно вещество, способно в отсъствие на разтворен осапунител на повърхностноактивното вещество да образува нетечни течно кристални фази и достатъчно разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество, например електролит, осапунващ /изсолващ/ повърхностноактивното вещество, за получаването на стабилен сферулитен състав.
Съгласно второ примерно изпълнение на изобретението се получава течен състав, който съдържа: смес от вода и повърхностно-активно вещество, която в отсъствие на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество образува хексагонална или кубична фаза; достатъчно количество разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество, за да се образува стабилна хомогенна б-фаза; и стабилно суспендирана в нея диспергирана фаза.
Съгласно трето примерно изпълнение на изобретението се получава воден състав, който съдържа: вода; повърхностно-активно вещество в концентрация /обикновено от 20 до 75$ тегловни на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество и водата/ като посоченото повърхностно-активно вещество при посочената концентрация има крива на електропроводимостта спрямо концентрацията на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество с най-малко два минимума в проводимостта, включващи първи минимум, характеризиращ се с образуването на б-фазов състав и следващ минимум, отговарящ на по-високи концентрации на осапунителя на повърхностно-активното вещество отколкото при първия минимум и характеризиращ се с образуването на мътна сферулитна фаза; и количество от разтворен осапунител на повърхностно-активното вещест21 во по—голямо от отговарящото на посочения първи минимум, но помалко от отговарящото на посочения следващ минимум и достатъчно за образуването на стабилен, течен състав, способен да суспендира твърди вещества.
Съгласно четвърто примерно изпълнение на изобретението се получава течен перилен детергент, който съдържа: вода и наймалко 30$ тегловни от детергента, повърхностно-активно вещество, посоченото повърхностно активно вещество е разтворено в 5,5$ воден разтвор на калиев карбонат, за да образува бистра оптично изотропна фаза до концентрация от най-малко 5$ тегловни от повърхностно-активното вещество и достатъчно количество разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество за образуване на стабилен сферулитен състав.
Съгласно пето примерно изпълнение на изобретението се получава /I/ смес от вода и повърхностно-активно вещество, което при прибавяне на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество образува С-фаза и/или сферулитен състав, свързан с основен дифракционен пик на рентгеновите лъчи, отговарящ на о-интервал, лежащ между 4 и 15-nm , който oL-интервал нараства до максимум с нарастване концентрацията на осапунителя на повърхностноактивното вещество, и след това намалява, и която смес има елекропроводност, минаваща през най-малко два минимума в електропроводимостта с нарастване концентрацията на осапунителя на повърхностно-активното вещество, най-малко единият от посочените минимуми в електропроводимостта настъпва при по-ниска концентрация от отговарящите на максимума в cL-интервала и най-малко един минимум в електропроводимостта, настъпващ при по-висока концентрация от тази на посочения максимум в о-интервала; и /II/ разтворено количество от осапунител на повърхностно-активното вещество в концентрация, съответствуваща на пада в електропроводимостта, който включва минимума в проводимостта, непосредствено предшествувани максимума в cL-интервала.
Съгласно шесто примерно изпълнение на изобретението се получава течен състав, който съдържа: /ί/ смес от вода и повърхностно активно вещество, нагодена така, че при прибавяне на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество да образува С-фазен състав, притежаващ най-малко един пик в дифракцията на рентгеновите лъчи с cir-интервал между 4 и 15 у'^ , посоченият о—интервал нараства с нарастване концентрацията на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество до максимум в о-интервала и след това пада, и посочената смес има електропроводимост, която с прибавянето на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество минава през минимум, посоченият минимум е разположен между два максимума в електропроводимостта, които определят област на по-ниски стойности в електропроводимостта в обхват от концентрации, включващи съответствуващата на посочения максимум в ol-интервала; и /и/ разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество в концентрация, попадаща в посочения обхват, достатъчна за получаването на стабилен, хомогенен състав.
Съгласно седмо примерно изпълнение на изобретението се получава течен състав, който съдържа: /l/ смес от вода и повърхностно-активно вещество, нагодена така, че с прибавянето на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество да се образува G—фазен състав, притежаващ най-малко един пик в дифракцията
на рентгеновите лъчи, отговарящ на сь-интервал между 4 и 15-и m , като посоченият о-интервал нараства с увеличение концентрацията на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество до максимум в ol-интервала и след това пада, и посочената смес има електропроводимост, която с прибавянето на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество минава през минимум в електропроводимостта при концентрация по-голяма от отговарящата на
- 23 посочения максимум в d-интервала; и /II/ разтворен осапунител на пор^рхностно—активното вещество в по-висока концентрация от отговарящата на максимума в посочения d-интервал, но по-малко от отговарящата на посочения минимум в електропроводимостта.
Съгласно осмо примерно изпълнение на изобретението се получава структуриран състав на повърхностно-активното вещество, който може да суспендира твърди вещества, и който съдържа: вода; повърхностно-активно вещество в концентрация, при която в отсъствие на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество, посоченото повърхностно-активно вещество образува хексагонална или кубична мезофаза; и разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество в концентрация отговаряща на областта на пониските стойности в кривата на електропроводимостта на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество в посочената вода и повърхностно-активно вещество, чиято област на по-ниските стойности включва концентрацията отговаряща на максималната стойност в кривата на d-интервала на основния пик в ламинарната дифракция на рентгеновите лъчи или неутронното разсейване между 4 и 13-ъж спрямо концентрацията на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество в посочената вода и повърхностноактивно вещество; концентрацията на посочения разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество е достатъчна за получаването на стабилен О-фазен състав.
Съгласно девето примерно изпълнение на изобретението се получава структуриран състав на повърхностно-активното вещество, . който може да суспендира твърди вещества, и който съдържа: вода; повърхностно-активно вещество в концентрация, при която в отсъствие на осапунител на повърхностно-активното вещество посоченото повърхностно активно вещество образува хексагонална или кубична мезофаза; и разтворен осапунител на повърхностно-активното ве
- 24 щество в концентрация по—голяма от тази отговаряща на максималната стойност в кривата на с|т-интервала на основния ламинарен пик в дифракциятя на рентгеновите лъчи или неутронно разсейване между 4 и 13 414,1 спрямо концентрацията на разтворения осапунител на повърхностно-активното вещество в посочената вода и повърхностноактивно вещество, и достатъчен за получаването на стабилен, сферулитен състав.
Съгласно десето примерно изпълнение на изобретението се получава течен състав, който съдържа: /l/ стабилна пропускаща светлината среда, която съдържа вода, повърхностно—активно ве щество и разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество, показващ пик в дифракцията на рентгеновите лъчи, отговарящ на cL-интервал от 7 до 15 , и /11/ стабилно суспендирана в посо чената среда диспергирана фаза
Полезните съгласно изобретението системи на повърхностно-активното вещество обикновено образуват М-фаза или течаща хек сагонална фаза и имат предпочитаемо ниски точки на помътняването при концентрация от 20$, например под 0°0, за предпочитане под —5°С. Обикновено те показват относително висока разтворимост, например до най-малко 15$, за предпочитане най-малко 20$, в разтвор на 5,5$ калиев карбонат, преди да започнат да показват признаци на помътняване.
Повърхностно-активните вещества обикновено са застъпени в обща концентрация, отговаряща на тази, при която те образуват М-фаза, €-фаза или течаща хексагонална фаза в отсъствие на електролит, предпочитаемо от 30 до 75$ на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество и водата, обикновено от 35 до 70$, по-специално от 40 до 70$ на базата на общото тегло на състава, например от 50 до 60$.
Повърхностно-активните вещества съгласно изобретението
- 25 са обикновено смеси, включващи разтворимо повърхностно-активно вещество, особено такова, която образува добре оформена М-фаза или G-фаза или за предпочитане и двете фази М-фаза и б-фаза, като алкил етерен сулфат.
С цел да се получи стабилна сферулитна суспендиран^ среда, предпочита се повърхностно-активното вещество да включва допълнително относително неразтворимо повърхностно-активно вещество, по-специално такова, което образува Ъ g-фаза, като например нейонно повърхностно-активно вещество с относително ниско HIB /хидрофилно-дипофиден баланс/, и/или анийонно повърхностноактивно вещество с точка на помътняване над 0°0, например натриемия алкил бензол сулфонат, и/или натриев сапун.
Понятието разтворимост се използува често във връзка с повърхностно-активните вещества в малко по-различен смисъл от обикновеното му значение. Много детергентни повърхностно-активни вещества са смесими с вода в повечето пропорции и образуват хомогенни състави. Въпреки това някои, като например алкил етерният сулфат се отличават като по-разтворими отколкото други, например натриевия алкил бензол сулфонат. Разтворимостта може да се различава по условието на ниска точка на помътняването на анийонно повърхностно-активно вещество или висока инверсна /обърната/ точка на помътняването на нейонно повърхностно-активно вещество в сравнително концентриран, например 20$ разтвор; или в условията на висока разтворимост във воден електролит.
Последният може да се изрази или като количеството от повърхностно-активното вещество, което може да се прибави към даден разтвор от електролит без да предизвика помътняване или фазово разделяне, или обратно, количеството електролит, което може да се прибави към L ± разтвор на повърхностно-активно вещество при дадена концентрация без да предизвика помътняване или фазово разделяне. В настоящето описание понятието разтворимост, освен ако контекстът не изисква друго, означава във връзка с повърхностно-активното вещество, количеството повърхностно—активно вещество, което може да се разтвори в 5,5% разтвор на калиев карбонат при 20°С преди да започне да се забелязва помътняване. Други критерии на разтворимо повърхностно-активно вещество включват висока критична концентрация на мицелите, т.е. минималната концентрация, при която повърхностно-активното вещество образува мицели,и под която то съществува като истински разтвор или ниска точка на Крафт.
Друго полезно за нуждите на описанието указание за разтворимостта е въздействието на малка добавка от електролит в точката на помътняването. Понятието повдигане на точката на помътняването, което се употребява тук, се отнася до разликата между точките ка помътняване на 20% тегловни воден разтвор на повърхностно-активното вещество, преди и след прибавянето на 1,3% ν. /'.ν' /тегловно процентно съотношение/ на натриев хлорид.
За предпочитане е да се използуват активни системи, които показват покачване в точката на помътняването по-малко от 60°0, за предпочитане по-малко от 50°С, специално по-ниско от 40°С, желателно по-ниско от 30°С, особено по-ниско от 20°С. В частност, за предпочитане са системи, в които съотношението между покачването в точката на помътняването към точката на помътняване в К° /съотношението на повишението/ е по-ниско от 0,22, за предпочитане по-ниско от 0,18, още по-предпочитаемо по-ниско от 0,11, например 0,004 до 0,04.
Предпочита се най-малко основната пропорция от повърхностно-активното вещество и за предпочитане цялото количество от повърхностно-активното вещество да се състои от повърхностноактивно вещество, разтворимо в 5,5% калиев карбонат най-малко 5%,
- 27 желателно най-малко 8$, по—специално най-малко 10$, за предпочитане най-малко 15$, например най-малко 20$.
20$ воден L мицеларен разтвор от по-разтворимо повърхностно-активно вещество за употреба съгласно изобретението има предпочитаема точка на помътняване под 0 С, специално под —2 С, най-вече за предпочитане под -5°С. Съгласно едно предпочитаемо примерно изпълнение на изобретението по-разтворимото повърхностно-активно вещество образува добре изразена М—фаза в бинерни смеси с вода.
Повърхностно-активната смес предпочитаемо съдържа наймалко 20$, по-специално от 20 до 75$, по за предпочитане от 25 до 50$, най-вече за предпочитане от 29 до 40$ най-малко едно относително разтворимо повърхностно-активно вещество на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество. Намерено е, че обикновено се предпочитат концентрации над около 8$ от по-разтворимото повърхностно-активно вещество, на базата на общото тегло на състава, по-специално повече от 10$, най-вече за предпочитане над 12$. Разтворимото повърхностно-активно вещество съдържа предпочитаемо анионни повърхностно-активни вещества като алкил етерни сулфати, карбоксилати, триетаноламинови сапуни, калий, амоняк или органично заместен амоняк, например етаноламин алкил сулфати, триетаноламин алкил бензол сулфонати или сулфосукцинати. Разтворимото повърхностно-активно вещество може да съдържа допълнително или алтернативно нейонно повърхностно-активно вещество като етоксилати с висок хидрофилно-липофиден баланс /например цетилов 20 мола етоксилат/ или алкилов полигликозид. Допълнително или алтернативно, повърхностно-активното вещество може да съдържа амино окиси или амфотерни повърхностно-активни вещества като имидазолини, бетаини или катионно повърхностно-активно вещество като диметил моно или бис—хидроксиетил амониев хлорид.
Предпочитано разтворимо повърхностно-активно вещество е алкил етерен сулфат, който е най-предночитаемо получаваният продукт при етоксилирането на природен мастен или синтетичен °10 20’ напРимеР С12-14 алкохол с от 1 А° 20» за пРеДпочитане от 2 до 10, например от 3 до 4 етиленокси групи, произволно отделяйки всеки нереагирал алкохол, подлагайки етоксилирания продукт на реакция със сулфатизиращо средство и нефтрализирайки получената алкил етерно сярна киселина с основа. Понятието включва също така алкил глицеринови сулфати, и напосоки или блок съполимеризи— рани алкил етокси/пропокси сулфати. Обикновено катионът е нетриев, но може алтернативно да бъде калиев, литиев, калциев, магнезиев, амониев или алкил амониев с до 6 алифатни въглеродни атома, включително моноетаноламониев, диетаноламониев и триетаноламониев. Амониевите и етаноламониевите соли обикновено се поразтворими отколкото натриевите соли.
Така натриевите алкилбензол сулфонати могат да се използуват като по-малко разтворимите компоненти от сместа на повърхностно-активните вещества съгласно изобретението, докато триетаноламин алкилбензол сулфонатите съставят по-разтворимия компонент· В допълнение или наместо алкилетерният сулфат, разтворимия компонент може да съдържа например θ1θ_2ο» например θ12-18’ п0“ специално С^ елефинов сулфонат или парафинов сулфонат, или °Ю-20’ например С12_18 амониев или моно-, ди- или триетаноламониев алкил сулфат, или триетаноламинов алкил бензолов сулфонат.
Повърхностно-активното вещество може да съдържа предпочитаемо θθ_2θ, например алифатен сапун. Сапунът може да бъде наситен или ненаситен, с права или разклонена верига. Предпочитаните примери съдържат додеканати, миристати, стеарати, олеати, линолеати, линоленати и палмитати и кокосовомаслена и талова мастни киселини и техните водно разтворими соли. Катионът
- 29 в сапуните може да бъде натриев или за предпочитане калиев, или смесен натриево—калиев, или алтернативно всеки един от дискутираните по—горе във връзка с етерните сулфати катиони· Когато контролът на пяната е съществен фактор особено се предпочита да се включват сапуни, например етаноламинови сапуни и специално триетаноламиновите сапуни, които са показали особено добри качества при складиране на студено и при пране, като част от разтворимия компонент·
Съгласно едно примерно изпълнение на изобретението сапунът и/или карбоновата киселина обикновено се представя в общо тегловно съотношение, на базата на общото тегло на повърхностноактивното вещество, най-малко от 20%, по-предпочитаемо от 20 до 75%, най—предпочитаемо от 25 до 50%, например от 29 до 40%.
Повърхностно-активното вещество може да съдържа други анионни повърхностно-активно вещества, като например тауриди, изотионати, етерни сулфонати, алифатни естерни сулфонати, например алкил глицеринови сулфонати, сулфосукцинати или сулфосукцинамати. Обикновено другите анионни повърхностно-активни велрства са застъпени в общата пропорция по-малко от'45% тегловни, на базата на общото тегло на повърхностно-активните вещества, но-предпочитаемо по-малко от 40%, най-предночитаемо по-малко от 30%, например по-малко от 20%.
Повърхностно-активното вещество съдържа обикновено едно или за предпочитане повече не йонни повърхностно-активни вещества. Те включват обикновено етоксилирани Cg_gQ,предночитаемо 1Q, алкохоли, етоксилирани с 2 до 20, специално с 2,5 до 15 етилено окисни групи. Алкохолът може да бъде мастен алкохол или синтетичен такъв, например алкохол с разклонена верига. Предпочитат се нейонни компоненти с хидрофилно—липофиден баланс от 6 до 16,5, по-специално от 7 до 16, например от 8 до 15,5 . Особено се предпочитат смеси от две или повече нейонни повърхностно—активни вещества с тегловен среден хидрофилно-липофиден баланс съгласно стойностите по-горе.
Други етоксилирани нейонни повърхностно-активни вещества, които могат да бъдат застъпени, включват алкилфенолни етоксилати, етоксилирани мастни киселини, етоксилирани амино. етоксилирани алканоламиди и етоксилирани алкилов сорбитан и/или глицеринови естери.
Други нейонни повърхностно-активни вещества, които могат да бъдат застъпени, включват амино окиси, мастни алканоламиди като кокосовия моноетаноламид и кокосовия диетаноламид, алкил полигликозиди и алкиламинетил фруктозиди и глюкозиди.
Тегловната пропорция на нейонното повърхностно-активно вещество е обикновено най-малко 2$ и обикновено по-ниска от 40$, по-предпочитаемо по-малко от 30$, например от 3 до 25$, по-специално от 5 до 20$ на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество.
Повърхностно-активното вещество може по избор да съдържа малки количества от амфотерни и/или катионно повърхностноактивни вещества, например бетаини, имидазолини, амидоамини,ква] тернерни амониеви повърхностно-активни вещества и по-специално структурни кондиционери с по две дълги верижни алкилови групи, каквито са например таловите групи.
Системите от повърхностно-активните вещества подходящи за употреба съгласно изобретението обикновено образуват М-фази, С-фази, VI-фази или течни хексагонални фази, в отсъствието на какъвто и да е разтворен осапунител на повърхностно-активното в щество, които показват остър основен пик в дифракцпята на рентг новите лъчи или неутронното разсейване с d-интервал между 4 и 6 едновременно, обикновено с пикове от по-висок порядък пр стойности на 9 3θ’^ и/или 2 пъти стойността 9 на основния връх и понякога /в случай на кубични фази/ при 2θ’^ стойността на 9 на основния връх.
При добавяне на достатъчно разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество, посочените по-рано М— или течна хексагонална фази дават обикновено значително бистър разтвор. Той може да съдържа пръчковидни мицели на повърхностно-активното вещество и/или микродиспергирана мезофаза, съдържаща малки частички от М-фаза, сферулити и/или G-фаза, диспергирана във воден безкрай. Той може да бъде подвижна, възможно е Нютонова течност. В отсъствие на неактивни повърхностни добавки той е обикновено доста бистър или леко замътен и не показва доловимо двойно лъчепречупване. Може лесно да се разрежда или диспергира във вода, г и не образува видими междинни мезофази. Бистрата фаза обикновено показва известно разсейване на рентгенови лъчи под малък ъгъл, заедно с отличаващ се съвсем широко разлят пик между 4 и 7-п-^г , Обикновено бистрата фаза при разреждане с малки количества вода показва леко увеличение на вискозитета. Това може да рефлектира в промяна на формата и/или сбивката на мицелите или диспергираните микрочастички на мцзофазата, което резултира в по-безпорядъчно ориентиране на частичките.
Обикновено бистрата фаза има вискозитет от 0,4 до 1,5 Ра.с., с минимален вискозитет при около 35 до 40$ повърхностноактивно вещество на базата на общото тегло на повърхностно-активното вещество и вода.
В някои случаи съгласно изобретението хексагоналните фази могат да образуват подвижни б-фазови състави или сферулитна ν фаза директно при добавянето на разтворен осапунител на повърхностно-активното вещество без да се образува междинна фаза.
Осапунитедят на повърхностно-активното вещество е пред
- 32 почитаемо електролит, изсолващ повърхностно-активното вещество.
Предпочита се електролитът да съдъргса основни електролити каквито са калиевият или натриевият карбонати и/или силикати. Те имат предимството, че поддържат алкално pH в миещите луги и действуват като пълнители. Обикновено се предпочита най-малко основната пропорция, а за предпочитане и цялата, на електролита да съдържа пълнител или друг функционален електролит.
Електролитите, които могат да бъдат застъпени, включват пълнители като цитрати, нитрилтриацетати, пирофосфати и етилен диамин тетраацетат, както и други соли като хлориди, бромиди, формати, ацетати и нитрати или буфери като боратите.
По икономически съображения се предпочита където е възможно да се използуват натриеви соли, макар че обикновено е желателно да се включват и известно количество калиеви соли в електролита за намаляване на вискозитетите. Солите на лития и цезия са показали също успешни изпитания, но не се подходящи за използуване в търговски препарати.
Възможно е да се включат фосфати и/или кондензирани фосфати като калиевият пирофосфат или натриевият триполифосфат. Фосфонатите, като солите на ацетодифосфониевата киселина или амино три/метиленфосфонат/ етилен диамин четири /метиленфосфонат/ и диетилен триамин пет /метиленфосфонат/, също могат да се използуват.
Електролитът може да бъде застъпен в концентрации до насищането, но се предпочита всеки по-функционален компонент да не надвишава концентрацията си на насищане при Q°C. По тази причина електролитът не трябва да съдържа съществени количества, например повече от тегловни натриев сулфат. Обикновено съдържанието на натриевият сулфат е под 1% тегловен. Общата концентрация на разтворения електролит обикновено е между 2 и 20% тегловни, по-често между 4 и 16% тегловни, например 6 до 17% на av хг/а, на оазата на общото
- 33 тегло на състава· В частност, предпочита се съставите съгласно изобретението да съдържат най-малко 2%, предпочитаемо най-малко 3%, още по за предпочитане най-малко 5%, най-предпочитаемо наймалко б%, специално най-малко 7%, понякога най-малко 8%, например най-малко 9% тегловни разтворен пълнител.
Системите, суспендиращи съгласно изобретението твърди частички, могат да имат например сферулитна структура, особено както е описана в ЕР 151864 /съответствуващ на патент на САЩ 4,793,943/ и обикновено свързана по-скоро с втория или последващ минимум в електропроводимостта, отколкото с първия минимум в електропроводимостта. Алтернативно суспендиращата твърди частички система може да съдържа подвижен G-фазов състав. Това обикновено е свързано с първия минимум в електропроводимостта и/или с максимум в с^-интервала. Обикновено се предпочита концентрации на електролита лежащи между тези, които съответствуват на минимума в електропроводимостта, предшествуващ непосредствено максимуми в о-интервала и следващият последователно разположен минимум в електропроводимостта.
Съставите могат да се изготвят и получат в голяма сте пен съгласно общите указания в посочените по-горе патенти, но като се използуват повърхностно активните вещества и концентрациите на повърхностно-активните вещества, както е указано в настоящето описание и където е подходящо да се нагласи към втория или последващ,по-добре отколкото към първия пад в електропроводимостта. В последния случай концентрацията се наглася обикновено на по-ниска стойност от съответствуващата на втория минимум в електропроводимостта. За целите на описанието падът обхваща частта от схемата мевду последователни максимуми. По този начин може да се измерва електропроводимостта на състава при нарастващото прибавяне на електролита. Когато се забележи помътняване може да се изготвят серии от препарати с пяйлпп»» ........ .
- 34 на електролита а рамките на падовете в електропроводимостта, отговарящи на G—фазен състав и/или сферулитно фазен състав и да се изпитат чрез центрофугиране при 20,000 оборота, с цел да се определи оптималната концентрация за стабилност. Обикновено се предпочитат състави по средата между първия и втория минимум в електропроводимостта, например съответствуващи на максимума в електропроводимостта, който разделя посочените минимуми.
Обикновено суспендиращата система е подвижен G-фазен състав, значително по-малко вискозен отколкото обикновените G—фази и се характеризира с пик в дифракцията на рентгеновите лъчи, указващ относително широк cL-интервал, например по-голям от , по-често от 7,5 до 14?»^ , по-специално от 8 до 13 , за предпочитане от 8,5 до 12'И'»2- . Системата пропуска светлината или е дори прозрачна в отсъствие на суспендирани твърди вещества, за разлика от обикновено използуваните в детергентите системи.
Суспендиращата твърди частички система е в състояние да суспендира частички на пестициди за земеделски или градинарски приложения, утежняващи средства за нуждите на сондажните промивки в петролните полета, например калцит или барит, пигменти или дисперсни бои за употреба в оцветителни бани или като печатарски пасти или оптични избелители за нуждите в производството на детергенти.
Съставите съгласно изобретението могат да намерят също приложение като режещи флуиди, смазващи флуиди, флуиди за хидравликата, топлопренасящи флуиди или в други подобно действуващи флуиди.
Примери на състави за санитарни суспензии, съставени успешно съгласно изобретението, включват шампоани, течни сапуни, кремове, лосиони, балсами, мазила, антисептици и стипци, съдържащи суспензии от ексфолианти като талк, смоли, полимерни мънистщ
- 35 дърводелски прах, силициев двуокис, семена, смляни черупки от орехи и дикалциев фосфат, перлизатори като слюда или глицерол, или етилен гликол моно- или дистеарат, природни масла като кокосовото масло, вечерната примула, арахисово масло, лугава пяна, кайсиеви ядки, ядки от праскови, авокадо и хохова / , син тетични масла като силиконовите масла, витамини, противопърхутни средства като цинков омадин /цинков пиритион/ и селенов дисулфид протеини, омекчители като ланолина, изопропилов миристат, глицеринов изостеарат или пропилен гликолов дистеарат, восъци и слън*· цезащитни вещества като титановия двуокис или цинковия окис. Сус пендираните масла могат да се суспендират направо като диспергирани капчици или да се енкапсулират в полимерна като желатин, за да се получат суспендирани микрокапсули и намалено налягане. Може да се суспендират порьозни частички /така наречените микрогъби/, съдържащи абсорбирани активни ингредиенти. Други активни ингредиенти, които могат да бъдат включени, съдържат противонасекомни репеленти и фармацевтични препарати за външно локално приложение, например препарати за лечение на акне, фунгициди за краката на атлетите или за лишейна екзема или антисептици, или антихистамини, пигменти като железните окиси също могат да се добавят.
Предпочитаните за санитарна употреба препарати съдържат системи от повърхностно-активни вещества, включващи етерни сулфати, етерни карбоксилати, алкилни полигликозиди, амфотерни повърхностно-активни вещества като имидазолини и бетаини, аминоокиси, сулфосукцинати и сапуни.
Повърхностно-активните вещества, предпочитани за сметка на такива качества като омекчаване на кожата, ценообразуващо и/или увлажняващо действие, обикновено контрастират на използуваните в перилните детергенти системи от повърхностно—активни
- 36 системи, коита дотук обикновено са били на базата на алкилбензо, сулфонатите. За санитарните състави се предпочита те да съдържа1 етоксилиран алкохол, по-специално 1-4 мода етоксилат на Cj_q_2q алкохол и/или алкил изотионат.
Особено се предпочита системите, които суспендират твъ;
: ди частички, да съдържат частички от твърди пълнители, за да се получи напълно изграден течен детергент. Предпочитаните пълнители са зеолити и натриев триполифосфат. Пълнителят може да бъде застъпен в концентрации до 40% тегловни от състава, например 15 до 30%. Необходимото количество от разтворен електролит /включително всяко разтворено количество пълнител/ обикновено е межд; 8 и 20$, например 10 до 18% на базата на общото тегло на състава. Съставите могат също така да съдържат инертни образиви за употреба като миещо изтриващи кремове.
pH на състава може да бъде неутрално или под него за санитарни цеди, например 5,0 до 7,5, но за перилни цели се предпочита алкалното катс измерено·след разреждането до 1% тегловен от препарата, например 7 до 12, по-предпочитаемо от 8 до 12, на1 предпочитаемо от 9 до 11.
Съставите съгласно изобретението могат по избор да съ;*»г държат малки количества хидротропни съединения, като например натриев ксилен сулфонат, натриев толуол сулфонат или натриев кумол сулфонат, например в концентрации до 5$ тегловни на базатг на общото тегло на състава, за предпочитане не повече от 2%, наг ример от 0,1 до 1%. Хидротропните съединения показват склонност да разрушават структурата на повърхностно-активното вещество и затсва е важно да не се използуват в излишни количества. Те са преди всичко полезни за понижаване вискозитета на състава, но прекомерно количество може да направи състава нестабилен.
Предпочита се детергентният състав съгласно изобретение то да притежава висок общ полезен товар от повърхностно—активно вещество и пълнител. Предпочита се полезният товар да бъде поголям от 30$ тегловни, по-предпочитаемо ст 40 до 80$, например от 45 до 75$, най-предпочитаемо Еад 50$.
Детергентните състави, суспендиращи твърди частички, съгласно изобретението могат да съдържат общоприетите детергентни добавки като прстивоотлагащи средства /обикновено натриева карбоксиметил целулоза или полимери като полиакрилатите/, оптични избелите ли, свързващи соли, противопенители, ензими, ензимни стабилизатори, предпазващи вещества, багрила, оцветители, парфюми, готови кондициониращи средства като например готови казионни омекчители или бентонит, помътнители или химично конкуретнни избелители. Намерено е, че прекисните избелители, особено предпазените избелитеди например чрез капсулиране, са по-стабилни по отношение на разлагане в съставите съгласно изобретението, откол кото в общоприетите течни детергенти. Общо всички общоприети детергентни добавки, които могат да се диспергират в детергентния състав като твърди частички или течни капчици, в излишък спрямо разтворимостта си в детергента, и които не реагират химически с него, може да се суспендират в състава.
Съставът може да съдържа разтворители. Но подобно на хидротропните съединения, разтворителите проявяват склонност да разрушават структурата на повърхностно-активното вещество. Нещо повече, също както хидротропните съединения, те повишават цената на препарата без да допринасят съществено към неговото миещо дей ствие. Те са още повече нежелателни по екологични съображения и затова изобретението и ма изключителната стойност да предлага получаването на състави без разтворители. Ето защо се предпочита те да съдържат по-малко от 6$, по-предпочитаемо по-малко от 5$, най-предпочитаемо по-малко от 3$, специално по-малко от 2$, още по-специално по-малко от 1$, например по-малко от 0,5$ тегловни разтворители като водно смесими алкохоли или гликоли, на базата на общото тегло на състава. Предпочита се съставът да бъде основно освободен от съдържание на разтворители, макар че понякога малки количества от глицерол и пропилен гликол са желателни в съставите за санитарна употреба.
Детергентните състави или суспендиращите среди съгласно изобретението се получават чрез постигане на концентрацията на повърхностно-активното вещество във вода, при която то образува течна хексагонална, VI- или М-фаза и прибавяне към нея на достатъчно количество електролит за превръщане на хексагоналната или кубична фаза в суспендираща среда. Предпочита се обаче да се избягва образуването на обикновено по-вискозните състави от повърхностно-активно вещество /вода, чрез прибавяне на електролита към етерния сулфат или другото разтворимо повърхностно-активно вещество, преди последното да се смеси с всяко друго по-малко разтворимо повърхностно-активно вещество.
Понякога се предпочита съставът да се приготви чрез прибавяне на воден разтвор на електролит с подходящ състав към G-фазна смес от повърхностно-активно вещество.
Изобретението се илюстрира от следващите примери, в които всички съотношения, освен ако се твърди обратното, са в тегловни проценти на базата на общото тегло на състава.
Съкращенията, изложени в следващата Таблица 1 ще се използуват в следващите таблици.
ТАБЛИЦА 1
ЬАВ5 е натриев Cj_q_-£4 линеен алкил бензол сулфонат;
К&М е натриев 012_18 алкил три мода етиленокси сулфат /средно модно тегло 440/;
КВ2 е ^2.2-14 пРЕР°Двн алкохол 2 мола етоксилат.
ESB е натриев C^g алкил 2 мола етокси сулфат /средно молно тегло 384/j ” tea е триетаноламин;
APg е алкил полиглюкозид със средна степен на полимеризация 1.3;
САРВ е С12 14 алкил амидо пропил бетаин;
£SIBS е динатриев лаурил етокси сулфосукцинат;
TtOg θ фино отделен титанов двуокис, доставян като 50$1//и/ /процентно съотношение на теглата/ под регистрираната търговска марка ” Ti^VGt-ύ « AQ;
/пРу е цинков пиритион /доставян като 48$ водна дисперсия/;
CBS/Σ е частно продаван оптичен избелител под регистрираната тър говска марка TIM OPAL CBS/Σ’1;
SX$ е натриев ксилен сулфонат, 93$ активен;
91-2.5 е Со алкохол с 2,5 мола средно етиленов окис;
етиленови окиси;
ядки;
мола средно Q 11 'алкохо;!1 с мастната киселина на палмовите
РК₽А
ESC
ВВ
ΙΣ
3132 С12-14‘3 мола етаР сулфат;
С12-14 алкил Диметил бетаин;
С12-14 натриев лаУРкл сулфат; силиконов антипенител продаван лиа е υ2_2_ιθ·3 мола алкохол
Br<j,u<ii/'543 'е натриев диетилен BElQUEST е регистрирана
ProxeL CXL е частно собствено под регистрираната търговска марка WACKEE S132;
етоксилат;
триамин пет-/метилен фосфонат/. търговска марка;
предпазно средство, продавано под регистрираната търговска марка PEOXEL CXL;
Примери от 1-5
Съставите в Таблица II по-долу бяха изготвени. Продуктите са стабилни, хомогенни, непрозрачни, подвижни, сферулитни .състави. В една от пробите от Пример 1 е разбъркан 20$ тегловни
- 40 детергентен пълнител зеолит. Полученият в резултат състав е стабилен на складиране и съхранение при температура на околната среда след три месеца.
Всеки от примерите от 1 до 4 е разреден чрез бавно прибавяне на еднакъв обем вода при разбъркване. Съставите се разревдат лесно, без признаци за образуване на гел и образуват бистри водни разтвори.
Пример 5 е стабилна непрозрачна суспензия, която не се утаява след 3 месеца при лабораторна околна температура.
ТАБЛИЦА II
Пример 13 1 2 3 4 5
IABS 3,0 3,0 3,02 3,02 2,5
С9/11 алкил сУлФат 3,0 3,0 3,02 3,02 2,5
ESH 14,3 14,42 14,52 14,54 10,9
91-12 1,2 1,2 1,21 1,21 0,85
91-2,5 3,0 3,0 3,02 3,02 2,5
БЕРА 3,0 3,0 3,02 3,02 2,5
S£$ 0,6 — 0,61 — 0,5
TEA 1,8 — 1,82 — 1,3
СВ5/Х 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2
Парфюм 0,5 0,5 0,5 0,2 0,5
Багрило 0,01 0,01 0,01 0,01 —
Еалиев карбонат 10,6 9,82 7,67 7,66 9,0
Еалиев бикарбонат - — 5,56 5,55 -
Формалин 0,075 0,08 0,08 0,08 0,075
Зеолит - - — — 20,00
Натриев хлорид - - — '1,0
Вода тзатзтгптпрлтлв»
Вискозитет +Ра.с. 0,64 1,12 0,96 0,88 1,0
pH /0,2$ процентно съотношение на теглата/ 10,00 9,76 9,5 9,6 10,8
Измерено по Брукфилд EVT /игла 4/ при скоростно нагласян е 100.
- 41 Пример 6
Изготвена е смес от повърхностно-активно вещество, съдържаща 1 част триетаноламин
1,27 части 1Q 3 мола алкохол етоксилат
1,36 части Ма θ^ο-14 линеек алкил бензол сулфонат
2,04 части мастна киселина от палмова ядка
2,17 части Na С12-18 алкил θ етиленокси сулфат при обща активна концентрация от 30,3$ и// ν/ /процентно съотношение на теглата/ в дейонизирана вода. След това към тази смес се прибавя калиев цитрат монохидрат /при запазване на съотношението на повърхностно-активното вещество към водата постоянно/, за да се получи ред от проби със съдържание на електролит от 0 до 26$. Измерена е електропроводимостта и вискозитета на всяка проба и данните са посочени в Таблица III. Получени са също данни за дифракцията на рентгеновите лъчи на избрани проби от тези серии, а d-интервалът на основния пик в дифракцията на рентгеновите лъ чи а даден в
- 42 ТАБЛИЦА III
$ Калиев цитрат монохидрат Електропроводимост - ФгЗспа Вискозитет /Брукфилд Е7Т вигла 4 скорост 100/ Ра.с. о-интервал
0 О 9 2,34 7,4
2 4,2 2,68 8,0
4 2,8 2,16 9,9
6 2,4 2,68 10,1
8 2,8 2,24 10,4
10 3,6 1,2 10,8
12 3,7 1,0 11,0
14 4,2 1,1 11,0
16 4,2 1,44 11,5
18 4,3 2,24 10,0
20 2,8 2,20 6,9
21 6,2 1,64 6,0
22 10,5 0,52 5,7
24 22,0 0,32 5,1
26 26,0 0,32 4,8
Електропроводимостта на разтвора спада до минимум о увеличаване съдържанието на електролита, като минимумът ствпада приблизително с първата стабилна проба. Следата на рентгеновите лъчи предполага една нетипична ламинарна фаза с широк о-интервал. Електронният микроскоп и оптичният микроскот потвърждават това становище. Продуктът е светлинно пропусклив и прилича по външен вид на G-фаза, но е значително по-подвижен от общоприетите G-фази При прибавяне на повече електролит електропроводимостта нараства до максимум и след това пада, като максимумът съвпада приблизително с максимума в сС-интервала. В същото време съставът става
- 43 мътен. Мътните състави са ясно сферулитни както под електронния, така и дод оптичния микроскод. По—нататъшно прибавяне на електролит предизвиква падане на електропроводимостта до втори минимум, при който мътните състави са нестабилни и се разделят на два слоя.
Пример 7
Изготвя се воден състав, съдържащ:
К$К
РКРА13,8
TEA6,8
1ABS10,4
Натриев цитрат дихидрат10,4
Калиев карбонат4,0
Съставът е стабилен, подвижен, светлинно пропусклив, ламинарен, течно кристален детергент. Има добри миещи качества и се разрежда лесно без образуването на гел. Съставът е в състояние да суспендира пълнител зеолит. Проба размесена с 20^ тегловни зеолит, дава стабилен течен крем, който не показва признаци на фазово разделяне след три месечно съхранение при стайна температура.
Примери от 8 до 11 са изготвени чрез смесване на ингредиентите, както е показано в % при процентно съотношение на тег лата с равновесното във всеки случай количество вода, и довеждането на pH до 6,5-7,0 с лимонена киселина. Във всеки случай след това допълнително се прибавя парфюм.
Пример 8
Шампоанна база се изготвя както следва:
APG
КВ2
Калиев цитрат %
5$ твърди вещества
9%
Продуктът е стабилна течна суспензия с вискозитет /измерен с вискозиметър Брукфйлд ЕУТ, игла.4 при 100 оборота на минута/ от 0,87 Рас. Еарастваци добавки от калиев цитрат към водния разтвор на повърхностно-активното вещество /10% АРО и 10% КБ2/ при малки добавки от 1% показва два минимума в електропроводимостта, първият при 6% и вторият над 10%, като последният се свързва с мътен сферулитен състав. Актуалното количество цитрат се подбира да лежи между двата минимума и отговаря приблизително на пика при 9%.
Пример 9
База за състав за почистване на лице е изготвена както следва:
ESB 7,5%
КВ2 7,5%
Полимерни перлички 10,0%
Калиев цитрат 5,0%
Продуктът е стабилен, течна суспензия с вискозитет /измерен с вискозиметър на Брукфилд EVT игла 4 при 100 оборота на минута/ от 1,46 Рас. Когато се прибавя калиев цитрат в добавки от по 10% към водния разтвор на повърхностно-активното вещество /7,5% Е В и 7,5/% КВ2/ електропроводимостта минава през минимуми при 4 и 6%.
Пример 10
База за дампоан се изготвя както следва:
ESB 7,5%
КВ2 7,5%
Кокосово масло 5,0%
Калиев цитрат 5,0%
Пример 11
Изготвен е слънцезащитен крем както следва:
12,0$
10,0$ твърди вещества
6,0$
Д ГЕ
КВ2
Т02
Калиев цитрат
Продуктът е стабилна, течна суспензия с вискозитет /измерен с вискозиметър на Брукфилд ЕТТ, игла 4 при 100 оборота на минута/ от 1,14 Рас.
Когато се прибавя калиев цитрат към водния разтвор на ппнъруwonтис—активното вещество /8$ A6IE5 и 12$ КВ2/ в добавки от по 1$ електропроводимостта нараства до максимум при около 1$, пада до минимум при около 2$, покачва се до втори максимум при около 5$ и пада до втори минимум мевду 6 и 7$. Съставите съдържащи 2$, 3$, 4$, 5$ и 6$ цитрат са стабилни и хомогенни. Тези между 2$ и 5$ са светлиннопропускливи G-фазови състави. Съставът от примера е мътен и представлява сбита сферулитна система, лежаща между втория максимум и втория минимум в електропроводимост та и показва силен пик в дифракцията на рентгеновите лъчи при 12,5^1^ . Това е близо до максимума в о-интервала.
Пример 12
Изготвено е тоалетно мляко със следния състав:
Е В6,5$
КВ26,5$
САРВ2,0$
Амокадово масло5,0$
Калиев цитрат5,0$
Продуктът е стабилна, течна суспензия с вискозитет /измерен с вискозиметър на Брукфилд, игла 4 при 100 оборота на минута /от 0,61 рас.
Примери от 13 до 16
ТАБЛИЦА IV
Пример 12 13 14 15 16
Калциев ацетат 0,1 0,15 0,1 0,1
CBS/X 0,15 0,1 0,15 0,15
ESC 3 5,1 6,0 — 5,1
Зеолит 28,0 25,0 25,0 21,5
S 132 0,2 0,2 0,2 0,2
Трие таноламин 2,35 — 2,2 2,3
Калиев карбонат — 1,0 4,0 2,0
Натриев карбонат 1,0 - - —
РК₽А 2,65 — 4,5 4,8
ВБ 0,6 - - —
КСЗ 4,0 3,25 4,0 3,0
Калиев цитрат монохидрат 10,25 - — 13,75
LX — 2,0 - —
β·ΰ,^ΐΑέ:$Ί 543 — 0,75 0,7 0,75
Натриев цитрат дихидрат — 10,0 11,0 —
SxS — — 0,5 —
к$н - — 4,8 —
IABS — 6,6 3,0 3,2 л.
ProxeL 0ΣΙ> 0,05 0,05 0,05 0,05
Парфюм 0,45 0,45 0,5 0,45
Ензим Протеаза 0,4 0,4' 0,4 0,4
Ензим Амилаза 0,2 0,2 — > -
Вода <—---- РАВНОВЕСИЕ----- —>
Вискозитет 20°C 21S“1/0?/ 1300 1520 1480 1340
Електропроводимост’20°С 8,6 7,0 6,2 10,2
Изготвени са препарати съгласно по-горната таблица. Продуктите са стабилни, хомогенни, мътни състави със структура на повърхностно-активното вещество, отговаряща на областта между двата минимума в електропроводимостта, както беше по-рано дейи·

Claims (32)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1· Течен състав, способен да суспендира твърди вещества, характеризиращ се с това, че съдържа: смес от вода и повърхностно-активно вещество, което в отсъствието на изсолител на повърхностно-активното вещество образува нетечаща течно кристална фаза; и достатъчно количество разтворен изсолител на повърхностноактивното вещество за получаване на стабилен сферулитен състав.
  2. 2. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа: смес от вода и повърхностно-активно вещество, който в отсъствието на изсолител на повърхностно-активното вещество образува /I/ хексагонална или /и/ кубична фаза; достатъчно количество разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество за получаване на стабилен, б-фазен състав; и стабилно суспендирана в него диспергирана фаза.
  3. 3. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа: смес от вода и повърхностно-активно вещество в концентрация, при която участъкът от кривата на електропроводимостта в зависимост от концентрацията на разтворения изсолител на повърхностно-актив· ното вещество в посочената вода и повърхностно-активното вещество при дадената концентрация показва най-малко два минимума в проводимостта, включващи пръв минимум, характеризиращ се с образуването на б—фазен композиционен състав и следващ минимум при по-висока концентрация на изсолителя на повърхностно-активното вещество от тази в описания първи минимум и характеризиращ се с образуването на мътен сферулитен състав; и количество на разтворения изсолител на повърхностно-активното вещество по-голямо от съответствуващото на описания първи минимум, но по-малко от съот ветното на описания следващ минимум и достатъчно да образува ста билен състав, способен да суспендира твърди вещества.
  4. 4. Течен перилен npenaiiaT, характеризиращ се с това, че съдържа: вода, най-малко 30$ тегловни повърхностно-активно вещество на базата на общото тегло на описания перилен препарат, посоченото повърхностно-активно вещество е разтворено в 5,5$ воден разтвор на калиев карбонат, за да образува бистра оптично изотропна течна фаза с концентрация до най-малко от 5$ тегловни; и достатъчно.количество разтворен изсолител на повърхностно—активното вещество за образуването на стабилен сферулитен състав.
  5. 5. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа:
    /I/ Смес от вода и повърхностно—активно вещество, който при прибавяне на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество образува G-фаза и/или сферулитен състав, отговарящ на основен пик в дифракцията на рентгеновите лъчи, съответствуващ на (^интервала, намиращ се между 4 и 15 t който d-интервал нараства до максимум с нарастване концентрацията на изсолител на повърхностно-активното вещество, и след това намалява, и която смес има електропроводност, преминаваща през най-малко два минимума в проводимостта с увеличаване концентрацията на изсолителя на повърхностно-активното вещество, като най-малко единият от посочените минимуми в проводимостта настъпва при по-ниски кон центрации от съответствуващите на максимума на ol-интервала и най малко един минимум в проводимостта, настъпващ при концентрация, по-висока от съответствуващата на максимума на οζ-интервала; и /II/ Разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество в концентрация съответствуваща на проводимостта,съдържаща минимума в проводимостта, предшествуващ непосредствено максимума на d-интервала.
  6. 6. Състав съгласно претенция 5, характеризиращ се с изключението, че изсолителят на повърхностно-активното вещество е застъпен и по-висока концентрация отколкото отговарящата на минимума в проводимостта предшествуващ непосредствено посочения максимум в ol-интервала и по-малка от съответствуващата на следващия непосредствено максимум в проводимостта.
  7. 7. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа:
    /I/ смес от вода и повърхностно-активно вещество, пригодено така, че при добавяне на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество да образува Q-фазов състав, който дима най-малко един пик в дифракцията на рентгеновите лъчи и
    4 и 15 Ήοτν , посоченият oV-интервал нараства заедно с концентрацията на разтворения изсолител на повърхностно-активното вещество до с^-интервал максимум и след това пада, и посочената смес има електропроводимост, която при добавяне на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество минава през минималната си стойност, като посоченият минимум е разположен между два минимума на електропроводимостта, които определят електропроводимостта през цяла поредица от концентрации, включващи съответствуващата на посочения максимум на d-интервала; и /11/ и разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество в концентрация, попадаща в рамките Еа посочената редица от концентрации, достатъчна за получаването на стабилен хомогенен състав.
  8. 8. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа:
    /1/ смес от вода и повърхностно-активно вещество, пригодено така, че при добавянето на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество да образува β-фазов състав, който да има най-малко един пик в дифракцията на рентгеновите, лъчи, съответствуващ на между 4 и 15 ши ,посочения интервал нараства заедно с увеличаването на концентрацията на разтворения изсолител на повърхностно-активното вещество до максимум на о^интервала и след това пада, и посочената смес има електропроводимост, която при добавяне на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещест во минава през минимум на проводимостта при концентрация по-ви- . сока от тази, съответствуваща на максимума на посочения ol-интервал; и /II/ разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество в концентрация по-висока от тази, съответствуваща на максимума в посочения А-интервал, но по-ниска от съответствуващата на посочения минимум в електропроводността.
  9. 9. Състав съгласно всяка една от претенциите от 5 до 8, характеризираща се с това, че посочената смес от вода и повърхностно-активно вещество е в състояние да образува хексагонална •ч фаза в отсъствие на изсолител на повърхностно-активното вещество.
  10. 10· Структурен състав на повърхностно-активно вещество, годен да суспендира твърди вещества и характеризиращ се с това, че съдържа: вода, повърхностно-активно вещество в концентрация, при която в отсъствие на разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество, посоченото повърхностно-активно вещество образува хексагонална или кубична мезофаза; и разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество в концентрация, съответствуваща на тази от кривата на електропроводимостта спрямо концентрацията на разтворения изсолител на повърхностно-активното вещество във водата и повърхностно-активно вещество, което включва концентрацията, съответствуваща на максималната стойност в графиката на сф-интервала на основната ламинарна дифракция на рентгеновите лъчи или пикът в разпръскването на неутрони между 4 и спрямо концентрацията на разтворения изсолител на повърхностноактивното вещество във посочените вода и повърхностно-активно вещество; посочената концентрация на разтворения изсолител на повърхностно-активното вещество е достатъчна за получаването на стабилен С-фазен състав.
  11. 11. Структуриран състав на повърхностно-активно вещество, способен да суспендира твърди вещества и характеризиращ се с то- 51 ва, че се състои основно от: вода; повърхностно-активно вещество в концентрация,при която при отсъствие на разтворен изсолител на ппиърхностно—активното вещество посоченото повърхностно—активно вещество образува хексагонална или кубична мезофаза; и разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество в концентрация повисока от съответствуващата на максималната стойност в кривата на о-интервала на основната лиманарна дифракция на рентгеновите лъчи или пика в неутроновото разпръскване между 4 и 13·^ , cnj мо концентрацията на разтворения изсолител на повърхностно-акти! ното вещество във водата и повърхностно-активното вещество, и достатъчна за получаването на стабилен сферулитен състав.
  12. 12. Течен състав, характеризиращ се с това, че съдържа:
    /l/ стабилна, пропускаща светлината разтваряща среда, съдържаща вода, повърхностно-активно вещество и разтворен изсолител на повърхностно-активното вещество, показващ пик в дифракцията на pei геновите лъчи, отговарящ на οζ-интервал от 7 до 15 ; и /IX/ диспергирана фаза, стабилно суспендирана в посочената среда.
  13. 13. Състав съгласно всяка една предходна претенция, характеризиращ се с това, че разтвореният изсолител на повърхностното активно вещество е повърхностно-активен изсолващ електролит.
  14. 14. Състав съгласно всяка от претенциите от 1 до 13, характеризиращ се с това, че посоченото повърхностно-активно вещество се състои основно най-малко от едно относително разтворимо повърхностно—активно вещество и от най-малко едно относителна неразтворимо повърхностно-активно вещество.
  15. 15. Състав съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че посоченото относително разтворимо повърхностно-активно вещество има точка на помътняване под 0°С и концентрация от 20% във вода.
    IG· Състав съгласно претенция 15, характеризиращ се с това, че посоченото относително разтворимо повърхностно-активно вещество има точка на помътняване под -5°С при концентрация от 20% във вода.
  16. 17. Състав съгласно всяка една предходна претенция, характеризиращ се с това, че посоченото относително разтворимо повърхностно-активно вещество съдържа алкил етерен сулфат или ал— кил етерен карбоксилат.
  17. 18. Състав съгласно всяка една от претенциите от 4 до
    17, характеризиращ се с това, че посоченото разтворимо повърхностно-активно вещество е разтворимо до най-малко 15% тегловни в 5,5% разтвор на калиев карбонат.
  18. 19. Състав съгласно всяка една от претенциите от 14 до
    18, характеризиращ се с това, че посоченото относително неразтво римо повърхностно-активно вещество има точка на помътняване под 0°С и концентрация от 20% тегловни във вода.
  19. 20. Състав съгласно всяка една от претенциите от 14 до
    19, характеризиращ се с това, че посоченото относително неразтво римо повърхностно-активно вещество съдържа натриев алкил бензол сулфонат и/или натриев сапун.
  20. 21. Състав съгласно всяка една от претенциите от 14 до
    20, характеризиращ се с това, че относително разтворимото повърх ностно-активно вещество възлиза от 20% до 75% от общото тегло на повърхностно-активното вещество.
  21. 22. Състав съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че посоченото относително разтворимо повърхностно-активно възлиза на повече от 20% от общото тегло на повърхностно-активно то вещество.
  22. 23. Състав съгласно всяка една предходна претенция, характеризиращ се с това, че посоченият изсолител на повърхностноактивното вещество се състои основно от най-малко един алкално метален карбонат.
  23. 24. Течен сапунен състав, характеризиращ се с това, че съдържа вода, от 10 до 15$ тегловни натриев алкил етерен сулфат, от 4 до 10$ тегловни повърхностно-активно вещество, подбрано измежду натриевия алкил бензол сулфонат и натриевия алкил сулфат, от 0 до 6$ тегловни сапун, от 0 до 3$ тегловни етоксилирано нейонно повърхностно-активно вещество и от 8,5 до 12$ тегловни нат· риев и/или калиев карбонат, количество достатъчно да образува стабилен сферулитен състав.
  24. 25. Състав съгласно всяка една предходна претенция, характеризиращ се с това, че съдържа суспендирано твърдо вещество или течни частички.
  25. 26. Кремообразен състав за чистене чрез изтриване съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че посочените твър ди частички включват инертен абразив.
  26. 27. Пестициден състав съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че частичките, на посоченото твърдо вещество включват водно неразтворим или слабо разтворим пестицид.
  27. 28. Промивка за сондиране съгласно претенция 25, характеризираща се с това, че посочените частички включват черупчести /шисти/ и/или друго утежняващо средство.
  28. 29. Състав на течен сапун съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че посочените частички включват сол-пълнител.
  29. 30. Състав съгласно претенция 29, характеризиращ се с това, че посоченият пълнител е зеолит.
  30. 31. Стабилен състав съгласно всяка една предходна претенция, характеризиращ се с това, че съдържа суспендирани частис ки на твърд или течен тоалетен, козметичен, шамдоанен или за във шно локално приложение фармацевтично функционален ингредиент.
  31. 32· Състав съгласно претенция 31, характеризиращ се с това, че съдържа разтворен ексфелиант /за отстраняване на защитни покрития/, масло, противопърхутно средство, слънчево защитноомекчител, противоизпотително, кръвоспиращо, антисептичен репелант против насекоми, перлизатор, восък и/или микрогъби.
  32. 33· Състав,съгласно която и да е от претенциите 31 и
    32, характеризиращ се с това, че посоченото повърхностно-активно вещество включва; най-малко едно повърхностно-активно вещество, подбрано измежду алкил етерен карбоксилат, алкил полиглюкозиди, имидазолини, бетаини, алкил сулфокцинати и аминоокиси; и най-малко един полиалкоксилиран алкохол.
BG96827A 1991-08-30 1992-08-28 Концентрирани водни състави на повърхностноактивни вещества BG61079B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919118564A GB9118564D0 (en) 1991-08-30 1991-08-30 Liquid laundry detergent compositons
GB919122213A GB9122213D0 (en) 1991-10-18 1991-10-18 Concentrated aqueous surfactant compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG96827A true BG96827A (bg) 1994-03-24
BG61079B1 BG61079B1 (bg) 1996-10-31

Family

ID=26299459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG96827A BG61079B1 (bg) 1991-08-30 1992-08-28 Концентрирани водни състави на повърхностноактивни вещества

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0530708B2 (bg)
JP (1) JP3193143B2 (bg)
KR (1) KR100266768B1 (bg)
CN (1) CN1073973A (bg)
AT (1) ATE148158T1 (bg)
AU (1) AU665766B2 (bg)
BG (1) BG61079B1 (bg)
BR (1) BR9203375A (bg)
CA (1) CA2077253C (bg)
CZ (1) CZ267492A3 (bg)
DE (1) DE69216955T3 (bg)
DZ (1) DZ1616A1 (bg)
EG (1) EG20081A (bg)
ES (1) ES2099775T5 (bg)
FI (1) FI923867L (bg)
HU (1) HU216618B (bg)
IL (1) IL102950A (bg)
IN (1) IN185580B (bg)
MA (1) MA22635A1 (bg)
MX (1) MX9205011A (bg)
MY (1) MY109426A (bg)
NO (1) NO923377L (bg)
NZ (1) NZ244159A (bg)
PL (1) PL173757B1 (bg)
RO (1) RO111203B1 (bg)
TN (1) TNSN92077A1 (bg)
TR (1) TR27553A (bg)
UY (1) UY23466A1 (bg)
ZA (1) ZA926551B (bg)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9217001D0 (en) * 1992-08-11 1992-09-23 Unilever Plc Liquid compositions
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0598335A3 (en) * 1992-11-13 1996-01-10 Albright & Wilson New cleaning compositions.
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
DZ1837A1 (fr) * 1993-12-15 2002-02-17 Albright & Wilson Surfactants structures.
JPH10510857A (ja) * 1994-12-15 1998-10-20 アルベマール・コーポレーシヨン 洗濯用液体洗剤
KR100439932B1 (ko) * 1995-08-07 2004-09-18 유니레버 엔.브이. 라멜라상을유도하는가용성구조제를포함하는액체세정조성물
US6077816A (en) * 1995-08-07 2000-06-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
US5633223A (en) * 1995-08-30 1997-05-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Heavy duty liquid compositions comprising structuring solids of defined dimension and morphology
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
WO1997039083A1 (en) * 1996-04-13 1997-10-23 Albright & Wilson Uk Limited Ammonium polyphosphate slurries
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
US5700331A (en) * 1996-06-14 1997-12-23 Colgate-Palmolive Co. Thickened cleaning composition
US5703028A (en) * 1996-06-14 1997-12-30 Colgate-Palmolive Co Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
US6194364B1 (en) 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
PL332377A1 (en) * 1996-09-24 1999-09-13 Unilever Nv Liquid compositions containing stability improving surfactants and method of improving stability of such compositions at low temperatures
US5962398A (en) * 1997-01-14 1999-10-05 Lever Brothers Company Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified
US5776882A (en) * 1997-01-14 1998-07-07 Lever Brothers Compay, Division Of Conopco, Inc. Isotropic liquids incorporating hydrophobically modified polar polymers with high ratios of hydrophile to hydrophobe
TW529910B (en) 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
GB9708500D0 (en) * 1997-04-25 1997-06-18 Unilever Plc Abrasive cleaning composition
GB9720014D0 (en) * 1997-09-20 1997-11-19 Albright & Wilson Uk Ltd Drilling fluid concentrates
US5965508A (en) 1997-10-21 1999-10-12 Stepan Company Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids
US6046146A (en) * 1999-05-24 2000-04-04 Colgate Palmolive Company Antibacterial liquid hand surface cleaning compositions comprising zinc salt
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
JP2005515215A (ja) 2001-12-21 2005-05-26 ローディア インコーポレイティド 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
TW200426212A (en) 2003-03-03 2004-12-01 Kao Corp Emulsion composition
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
EP1721598B1 (en) * 2005-04-29 2011-09-28 The Procter & Gamble Company Micelle thickening systems for hair colourant and bleaching compositions
JP4915720B2 (ja) * 2005-07-28 2012-04-11 花王株式会社 界面活性剤組成物
JP4965821B2 (ja) * 2005-06-08 2012-07-04 花王株式会社 界面活性剤組成物
EP2054010A1 (en) * 2006-08-22 2009-05-06 Innovation Deli Limited Structured cleaning compositions
US20100305015A1 (en) * 2006-10-20 2010-12-02 Innovation Deli Limited Skin cleansing compositions
BRPI0809314A2 (pt) 2007-03-23 2014-10-14 Rhodia Composições de tensoativo estruturado
JP5513775B2 (ja) * 2009-05-27 2014-06-04 アース製薬株式会社 入浴剤およびスケール抑制方法
US20110268683A1 (en) * 2010-01-29 2011-11-03 Rhodia, Inc. Structured suspending systems
JP2014521770A (ja) 2011-07-27 2014-08-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 多相液体洗剤組成物
JP2013076054A (ja) * 2011-09-15 2013-04-25 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
WO2013064356A1 (de) 2011-11-02 2013-05-10 Henkel Ag & Co. Kgaa STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE
US9668474B2 (en) 2012-02-10 2017-06-06 Stepan Company Structured surfactant suspending systems
EP3040408A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-06 Hayata Kimya Sanayi Anonim Sirketi Aqueous liquid cleaning compositions comprising bleaching agent and abrasive particles
AU2016372350B2 (en) * 2015-12-18 2020-09-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured liquid detergent composition
CN120924294A (zh) * 2016-03-31 2025-11-11 银都拉玛投资氧化物有限责任公司 使用扩链表面活性剂的组合来增强溶解性
EP3401384A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-14 Unilever PLC Liquid laundry detergent composition
CA3067095C (en) 2017-06-22 2023-02-14 Ecolab Usa Inc. Bleaching using peroxyformic acid and an oxygen catalyst

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2031941B (en) † 1978-02-07 1982-06-30 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
GB2023637B (en) † 1978-05-26 1982-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
IS1740B (is) * 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
ATE47424T1 (de) * 1982-02-05 1989-11-15 Albright & Wilson Fluessige detergens-zusammensetzungen.
US4618446A (en) * 1983-12-22 1986-10-21 Albright & Wilson Limited Spherulitic liquid detergent composition
MX167884B (es) * 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
DE3630533A1 (de) * 1986-09-08 1988-03-10 Henkel Kgaa Neue tensidgemische und ihre verwendung
GB8713574D0 (en) * 1987-06-10 1987-07-15 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
EP0430330A3 (en) * 1989-11-24 1991-12-18 The Procter & Gamble Company Suspending liquid detergent compositions
BR9105999A (pt) * 1990-02-08 1992-10-20 Unilever Nv Composicao detergente liquida e processo de lavagem
MA22118A1 (fr) * 1990-04-10 1991-12-31 Huntsman Internat Llc Etat De Composition detergente liquide versable a concentration elevee en tensioactifs

Also Published As

Publication number Publication date
KR100266768B1 (ko) 2000-09-15
EP0530708A2 (en) 1993-03-10
UY23466A1 (es) 1992-09-15
CN1073973A (zh) 1993-07-07
DE69216955D1 (de) 1997-03-06
NO923377L (no) 1993-03-01
IL102950A0 (en) 1993-01-31
BR9203375A (pt) 1993-04-20
ES2099775T5 (es) 2003-02-01
FI923867A7 (fi) 1993-03-01
FI923867A0 (fi) 1992-08-28
PL295782A1 (en) 1993-08-23
ES2099775T3 (es) 1997-06-01
HUT63451A (en) 1993-08-30
IL102950A (en) 1996-03-31
ZA926551B (en) 1993-06-08
HU216618B (hu) 1999-07-28
MX9205011A (es) 1994-06-30
DE69216955T3 (de) 2002-11-28
BG61079B1 (bg) 1996-10-31
AU2133092A (en) 1993-03-11
CA2077253C (en) 2003-06-17
AU665766B2 (en) 1996-01-18
EP0530708A3 (en) 1993-06-09
TR27553A (tr) 1995-06-08
HU9202781D0 (en) 1992-12-28
JP3193143B2 (ja) 2001-07-30
EP0530708B1 (en) 1997-01-22
RO111203B1 (ro) 1996-07-30
EP0530708B2 (en) 2002-07-03
FI923867L (fi) 1993-03-01
MY109426A (en) 1997-01-31
TNSN92077A1 (fr) 1993-06-08
MA22635A1 (fr) 1993-04-01
DE69216955T2 (de) 1997-06-12
CA2077253A1 (en) 1993-03-01
DZ1616A1 (fr) 2002-02-17
NZ244159A (en) 1994-12-22
JPH05209198A (ja) 1993-08-20
CZ267492A3 (en) 1993-05-12
PL173757B1 (pl) 1998-04-30
IN185580B (bg) 2001-03-03
EG20081A (en) 1997-05-31
NO923377D0 (no) 1992-08-28
KR930004451A (ko) 1993-03-22
ATE148158T1 (de) 1997-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3193143B2 (ja) 液体洗濯洗剤組成物
US5952285A (en) Concentrated aqueous surfactant compositions
CA2040150C (en) Concentrated aqueous surfactants
AU678572B2 (en) Concentrated aqueous based surfactant compositions
WO2000076460A2 (en) Personal care formulations
RU2144945C1 (ru) Водная композиция поверхностно-активного вещества
JPH07500134A (ja) 高濃度水性液体洗剤
JPH08511817A (ja) 液晶性の水性界面活性剤調製物
WO1996024658A1 (en) Liquid compositions
WO2008071965A1 (en) Aqueous mica suspension
GB2259519A (en) Liquid laundry detergent compositions
US20190233778A1 (en) Detergent composition having a flow limit
CN101505713A (zh) 结构化的清洁组合物
CA2114952A1 (en) Free-flowing water-containing alkyl sulfate pastes
US5538672A (en) Free-flowing water-containing alkyl sulfate pastes