JPH05209198A - 液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

液体洗濯洗剤組成物

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JPH05209198A JP4232087A JP23208792A JPH05209198A JP H05209198 A JPH05209198 A JP H05209198A JP 4232087 A JP4232087 A JP 4232087A JP 23208792 A JP23208792 A JP 23208792A JP H05209198 A JPH05209198 A JP H05209198A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規液体洗濯洗剤組成物の提供。 【構成】 界面活性剤脱溶解剤の不存在下に非注入可能
な液晶相を形成する界面活性剤と水との混合物、および
安定な球晶組成物を与えるのに充分に溶解した界面活性
剤脱溶解剤を含有し、かつ固体を懸濁しうる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高濃度水系界面活性剤
組成物、特に高濃度の界面活性剤を含有する液体洗濯洗
剤組成物および洗面用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】液体洗濯洗剤は、洗濯用洗剤市場全体に
かなりな割合を占める粉末洗剤に対して多くの利点を有
している。従来の粉末洗剤よりも高濃度の活性成分を含
むコンパクト粉末洗剤の導入が、液体洗剤へと向かう時
代の流れに対して挑戦している。この挑戦に合致する、
より高濃度な液体洗浄剤、特に溶解または懸濁したビル
ダー塩類を含む高濃度水系界面活性剤組成物を求める市
場の要請がある。従来、液体洗剤を濃縮し得る程度は、
水および界面活性剤の重量に基づいて30重量%を越え
る濃度においてメソ相を形成するために、慣用の洗剤界
面活性剤系の性向により、制限されてきた。メソ相また
は液晶相とは、例えば三次元すべてにおいてではないが
一つもしくは二つの次元で、固相よりは低いが古典的液
体よりは高い順位度(degree of order)を呈する相で
ある。
【0003】約30%の濃度に達するまで、多くの界面
活性剤はミセル溶液(L1相)を形成し、そこでは界面
活性剤が、光学顕微鏡で視認できないほど小さい界面活
性剤分子の凝集体であるミセルとして、水中に分散して
いる。ミセル溶液は、多くの点で、真の溶液に似た見か
けおよび挙動を示す。約30%の濃度では洗剤界面活性
剤の多くは、六角対称性を有する液晶であり、かつ通常
は非可動性でワックスに類似した物質であるM相を形成
する。このような製品は注入可能ではなく、明らかに液
体洗剤として用いることができない。例えば約50重量
%以上、通常は60%以上80%以下の濃度範囲の、よ
り高い濃度ではさらに可動性の相であるG相が形成され
る。G相はニュートン性(剪断減粘性)の通常注入可能
な相であるが、典型的には粘性、流動特性および曇って
乳光性の外観を呈するので消費者を魅了できず、洗濯用
洗剤として直接使用するに適さない。G相中に固体を懸
濁させる試みは、注入可能でない製品を与え、不成功に
終わった。
【0004】例えば約70または80%以上の高濃度に
おいて、ほとんどの界面活性剤が水和固体を形成する。
幾つかの界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤はミセ
ルサイズの分散水滴を含む液相(L2相)を形成する。
2相は水中に容易に分散せずゲルを形成する傾向を有
し、液体洗剤としての使用に適していないことがわかっ
た。観察され得るその他の相は、非可動性でありガラス
質の外観を呈する粘性等方性相(VI)を含む。種々の相
はその外観、流体学、および偏光顕微鏡、電子顕微鏡及
びX線回析もしくは中性子散乱により観察される組織の
組合せにより認識することができる。
【0005】本明細書において論じられる種々の相に関
して、以下の用語は次のように説明もしくは定義され
る。“光学等方性”界面活性剤相は、通常、平面偏光光
線の偏光平面を回転させる傾向を持たない。偏光平面が
直角である光学的に平面を偏光する材料の二つのシート
の間に試料を一滴置き、その一つのシートに光を照射し
て、もう一方のシートを通して観察したときに、光学等
方性界面活性剤はその周囲よりも実質的に明るく見えな
い。光学異方性物質は実質的に明るく見える。光学異方
性メソ相は、典型的には、交差偏光間で顕微鏡を通して
観察すると特徴的な組織を示すが、光学等方性相は通常
は、暗く、本質的には特徴の無い連続体を示する。“ニ
ュートン液体”は種々の剪断速度において一定の値を保
持する粘性を有する。本明細書においては、1000/秒ま
での剪断速度おいて、粘性が実質的に変化しなければ、
その液体をニュートン液体と見なす。
【0006】“ラメラ”相は、液体媒質により平行に配
置され、分離された界面活性剤の二重層を多数からなる
相である。この相は、固相および液晶G相の典型的な形
態の両方を含んでいる。G相は典型的には注入可能であ
り、非ニュートン性で、異方性の生産物である。それら
は典型的には、流れる際に特徴的な“汚れた”外観を呈
する、粘稠状の、乳光性物質である。G相は偏光顕微鏡
下で特徴的な組織を形成し、凍結破砕試料は電子顕微鏡
ではラメラ状の外観を有する。X線回析もしくは中性子
散乱は同じように、典型的には4〜10nmの間、通常
は5〜6nmに主ピークを有する、ラメラ状の構造を明
らかにする。より高い順位のピークは、存在すれば、主
ピークのQ値は2倍またはそれ以上の正数倍で現れる。
Qは運動量移動ベクトルであり、ラメラ相の場合は式:
Q=2nπ/d(nはピークの順位である)による繰り
返し間隔dに関するものである。
【0007】しかしG相は、上記した典型的G相の本
体、および多数の同心球状の殻から形成される球晶で構
成され、各々が界面活性剤の二重層である、平行シート
のドメインを含む幾つかの異なる形態で存在することが
できる。本明細書においては、“ラメラ”という術語
は、少なくとも部分的に前者のタイプである組成物を指
す。連続相が分散した球晶を含有する実質的に等方性の
溶液である後者のタイプの少なくとも過半数を占める不
透明組成物を、ここでは、“球晶状(Spherulitic)”
と呼ぶ。連続相が非球晶状二重層からなる組成物は、通
常幾つかの球晶を含むが、典型的には半透明であり、こ
れを本文中では“G相組成物”と呼ぶ。G相はしばしば
文献中ではLX相と呼ばれることがある。
【0008】L1相は可動性、光学等方性であり、偏光
顕微鏡下で何の組織も示さない典型的なニュートン液体
である。電子顕微鏡は、非常な高倍率においてのみ、こ
のような相の組織を解読することが可能であり、X線お
よび中性子散乱は通常、基準ビームに近接した非常に僅
かな角度で、液体構造の典型的なただ一つの広域ピーク
を与える。通常L1相の粘度は低いが、濃度が上位相と
の境界領域に近付くにつれて充分に上がる。M相は典型
的には非可動性で、ワックス類に類似の異方性生産物で
ある。このM相は偏光顕微鏡下で特徴的組織、および通
常は4〜10nmの間の繰り返し間隔に対応する値にお
いて、大きなピークを含むX線または中性子回折による
六角回折パターンを与え、そしてしばしば、より高い順
位のピーク、即ち第1は主ピークのQ値の30.5倍のQ
において、次ぎのものは主ピークのQ値の2倍であるピ
ークを与える。M相はときどき文献上はH相と呼ばれて
いる。
【0009】VI相は、X線回折または中性子散乱によ
り、主ピークのQ値の20.5および30.5倍でピークを呈
する立方対称を有する。この相は典型的には非可動相
で、しばしば透明で、ガラスのような組成物である。該
相は狭い濃度範囲で観察され、典型的にはG相が形成さ
れる濃度範囲のすぐ下である。
【0010】術語“注入可能な六角相”は、本文中では
以下の特徴的性状を呈する相を記述するために用いられ
る:“G”相において観察されるそれぞれの性状に類似
した、しばしば明らかな降伏点を有する注入性、および
粘液類似の特徴および時にはラメラ状のフローパターン
を有する粘性;複屈折;ならびに、X線回析または中性
子散乱によるM相の典型的な六角対称。これらの組成物
の幾つかは、長期貯蔵中に二つに分離する傾向を有して
おり、分離した一方は実質的に透明で、光学等方性であ
り、実質的にニュートン液体として振る舞い、そして他
方はM相である。交差する極もしくは微分干渉対照を用
いた光学顕微鏡は、典型的には、M相とG相の両方もし
くはどちらか一方に類似した、またはその中間の組織、
または用途においては二つの相のどちらかおよび剪断の
緩和を明らかにする。イギリス特許第217905号および第
2179053号明細書は、注入可能な六角相を呈する組成物
について(例えば比較例において)記述している。注入
可能な六角相は、空気混入したM相と区別されなければ
ならない。混入空気の実質量を含む従来のM相は、時に
注入可能な六角相の特徴として上述したM層に類似した
性状を呈することがある。しかし前者は、例えば遠心に
より脱空気されると、従来の注入不可能なM相にかわ
る。本文中で定義された注入可能な六角相は、実質的に
混入空気に触れないときにも、前述の性状を呈する。
【0011】我々は、注入可能な六角相の性状を説明し
うる説の一つとして、それらは普通にM相中に存在する
が、M/G両相の境界とL1/M両相の境界のどちらか
一方に非常に近い(もしくは幅広く、明瞭でないM/G
相またはL1/G相境界領域を示す)ので、剪断ストレ
スがそれらをG相に変える、という説明を信じている。
注入可能な六角相は、典型的には50%以上、通常は6
0〜80%の作用濃度で生ずる従来のG相よりも希薄で
あるのが普通である。それらはまた、通常、前述の典型
的範囲の下方領域において生ずるG相よりも粘性な外観
を呈する。L2相は一般的な外観上はL1相に類似してい
るが、L1相よりも水に希釈されにくい。偏光顕微鏡に
より観察され、異なるメソ相を特徴付ける、異なる組織
の図版を用いた詳細な説明は、ロセベア(Rosevear)に
よる古典的文献である、JAOCSの第31巻628頁に見
つけることができる。
【0012】本文中の記載に関しては、特に但し書きの
ない限り、特定の相もしくは構造の形成または存在は2
0℃におけるものであると解釈されたい。本明細書で
は、“電解質”は溶液中でイオン化する、界面活性剤で
はない水溶性化合物を意味する。好ましい電解質は、各
々が充分高濃度に存在するときには、塩析して界面活性
剤を溶液中から排除する傾向を有する電解質であり、本
文中ではこれを“界面活性剤を脱溶解する電解質”と呼
ぶ。本文中では、“ビルダー”は、溶解したカルシウム
および/またはマグネシウムの効果を改善して界面活性
剤の洗浄活動を補助する化合物を意味する言葉として用
いられる。一般的に、ビルダーは洗浄液をアルカリ性に
維持する補助も行う。典型的なビルダーは、トリポリリ
ン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、リン酸3ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウムまたはニトリロ3酢酸ナトリ
ウム等の金属イオン封鎖剤および錯体形成剤、ゼオライ
ト等のイオン交換剤、およびナトリウムまたはカリウム
の炭酸塩等の沈澱剤、ならびにナトリウムの珪酸塩等の
アルカリを含む。
【0013】通常、洗濯に使用される洗剤は、界面活性
剤およびビルダーを含有している。後者は界面活性剤が
より一層効果的に働くように補助し、それにより必要と
される界面活性剤の量を実質的に減少させる。ビルダー
入り液体洗剤は、約5〜15%の界面活性剤および10
〜30%のビルダーを含有する。ビルダーが存在しなけ
れば、使用に耐えうる効能を得るために2倍量以上の界
面活性剤が必要とされるだろう。界面活性剤はビルダー
よりも充分に高価であるから、後者は本質的に効果的に
コストを下げるものと考えられている。
【0014】可溶性ビルダーを液体洗剤に導入する試み
においては、このようなビルダーが塩析により界面活性
剤が溶液から排除される傾向を有する電解質であること
が、大きな問題となる。有機化合物の水性溶液に塩析電
解質を添加すれば、当然の結果として相分離が起こる。
これは水性界面活性剤においては一般的に観察されるこ
とであり、電解質の添加に対して、塩析の可能性を有す
るに充分な高濃度で添加することで水性界面活性剤の濃
縮液の効力を低下させるであろうという、強い先入観を
引き起こす。より強く濃縮された水性界面活性剤溶液の
場合には、適切な量で電解質を添加することに対する、
さらに強い先入観が存在している。
【0015】典型的な市販の液体洗濯洗剤は三つの主要
な区分に分けられる。元の液体洗濯洗剤は、電解質の塩
析効果を克服し、かつ安定で非構造的等方性の水性ミセ
ル溶液(L1相)を維持するために、溶媒およびヒドロ
トロープと共に低濃度の水溶性ビルダー塩を含有する水
性界面活性剤であった。このような製品の効能は、粉末
製品と比べて貧弱なものであった。製品のグラム当たり
の効能は、製品を高濃度、例えば60%までの界面活性
剤に設計するに連れて改善されてきたが、界面活性剤の
高濃度化は、より易溶性ではあるがより高価な界面活性
剤を充分に高レベルな有機溶媒と共に使用することによ
りなされたものである。後者はビルダーを高レベルに含
有していないので、標準的なビルダー含有製品と同等の
効能を得るためには、常時より多量に使用する必要があ
った。洗浄液に界面活性剤を高レベルに供給する効果
は、ビルダーの欠乏を補うことである。加えて、界面活
性剤には、より易溶性になるに連れて洗剤としての効果
が減少する傾向がある。したがって要求されるバルクに
よる利点は殆どなく、洗浄毎のコストが比較的高いとい
う欠点があり、この欠点は、可溶性界面活性剤のより高
いコスト、および均一な等方性組成物を維持するために
は必要であるが洗浄力に寄与しない溶媒のコストによ
り、悪化する。また、洗浄毎の界面活性剤の大量使用お
よび溶媒の存在は環境に対しても良くない。
【0016】低ビルダー含有で透明な液体である初期型
からの進歩は、もし電解質塩濃度が高すぎると相分離が
観察されるという知見により、長年にわたって妨げられ
ていた。しかし、例えば米国特許第4,515,704号明細
書、第4,659,497号明細書、第4,871,467号明細書、第4,
618,446号明細書もしくは第4,793,943号明細書に見られ
るように、界面活性剤を塩析するのに必要とされる最低
濃度よりも実質的に高濃度に、つまり添加後にも充分な
量存在するような濃度で電解質が水性界面活性剤に添加
されたときには、相分離の代わりに、安定で、通常はエ
マルジョンまたはゲルに類似した、水性電解質中での界
面活性剤の構造化分散が形成される。この発見は、構造
化水性界面活性剤中にトリポリリン酸ナトリウムまたは
ゼオライト等の固体ビルダーの懸濁を含む、液体洗剤の
第二の型の発展を導いた。通常、界面活性剤の構造は、
溶解電解質と界面活性剤との干渉により形成される。後
者は水性電解質中に混入されるメソ相を形成するため
に、等方性ミセル相から塩析される。
【0017】電解質および界面活性剤濃度の適切な選択
により、ビルダーの固体粒子を懸濁中に無期限に保持す
る、安定な可動性組成物が得られる。ビルダーレベルが
高いので洗浄毎のコストが比較的低く、界面活性剤の使
用量の減少により環境に対しても良い、低い界面活性剤
レベルにおいて、この型の洗剤の効能は良好である。新
規な濃縮液に比べて、典型的なビルダー入り液体洗剤は
希釈に対して比較的弱い。これは、消費者が製品の実質
的なバルクを家まで運ばなければならないことを意味す
る。構造化型の液体洗剤中の界面活性剤濃度を約20%
以上に増加させようとする幾つかの試みは、相分離また
は受け入れ難い粘性の恐れを生み出してきた。濃縮され
た界面活性剤に電解質を添加することに対する先入観が
非常に強いので、高い界面活性剤レベルおよび溶解した
電解質の高いレベルを用いた注入可能な水性洗剤を処方
する可能性は、現実的な可能性としてまじめに考慮され
てこなかった。
【0018】第三の型であり、つい最近市場に紹介され
た洗剤は、無水型である。これは高い界面活性剤濃度の
利点、および通常水性配合物に含ませることが困難な酸
化漂白剤を含ませる可能性も有している。しかし実質的
な量の有機溶媒を含む無水配合物の存在は、環境問題と
して批判されるであろうし、洗浄液体濃度に希釈するの
が困難である。水の添加はゲル形成を起こしがちであ
る。高濃度は使い過ぎの原因となり得る。さらに、通常
この型の洗剤は貯蔵安定性に乏しい。
【0019】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の一つは
高度に濃縮され、水を基剤とする構造化洗剤もしくは洗
面用組成物を提供することであり、これらは溶媒の存在
を要求しないが、いままで溶媒を含む配合物中だけで有
用であった界面活性剤を高濃度に含むことができる。特
別な目的は、洗面用の配合剤またはビルダー等の、固体
もしくは液体粒子を懸濁し得るような組成物を提供する
ことである。さらなる目的は、高レベルの界面活性剤お
よび高濃度の可溶性ビルダーを含む可動性組成物を提供
することである。さらに、ゲルを形成することなく、簡
単に洗浄濃度に希釈することができる濃縮洗剤の提供も
目的としている。また、農薬、研削剤、染料、増量剤ま
たはその他等の機能性固体を懸濁し得る構造化水性界面
活性剤の提供も、本発明の目的の一つである。本発明の
別の目的は、高い全ペイロードで界面活性剤およびビル
ダーを含有する液体洗剤を提供することである。本発明
者らは特に、簡単に希釈されて、すぐに使用できる、安
定で、好ましくは透明な半濃縮溶液となり得る洗剤を提
供しようとした。このような組成物は、現在市場に出回
っている液体洗濯洗剤の三つの型各々の主要な欠点を克
服するであろう。
【0020】また別の目的は、再生資源を基にした界面
活性剤を用いて、そのような洗剤を調合することであ
る。本発明のさらなる目的は、液体と不混和性の水およ
び懸濁された固体を含有する洗面用組成物の調合を可能
とすることである。トイレタリー、化粧品、シャンプー
および典型的な医薬品の調製において有用な種々の配合
剤の安定な懸濁は、配合業者の長年の目的である。それ
は困難であるといままで信じられてきたが、それは、ト
イレタリーに使用するのに好ましい界面活性剤が、固体
懸濁構造体としては得られなかったためである。ポリマ
ー、粘土および類似の増粘剤を用いて固体を懸濁しよう
とした試みは、効能に寄与することなく製品コストを増
加させた。
【0021】
【課題を解決するための手段】近年使用されている構造
化液体洗剤は、典型的には、アルキルベンゼンスルホン
ネートと、小量のアルキルエーテルサルフェートおよび
/またはアルキルサルフェートおよび/またはアルコー
ルエトキシレート等の非イオン性界面活性剤および/ま
たはモノエタノールアミドもしくはジエタノールアミド
との混合物を基剤としている。このような混合物はトイ
レタリー用としては不適当である。従来技術により、こ
れらの系を用いて高度に濃縮された懸濁を処方する試み
は不成功に終わってきた。このような混合物は、典型的
には比較的高い曇り点を有し、希釈水性電解質溶液には
比較的溶けにくい。このことは、前記混合物が電解質に
よって、比較的容易に固体懸濁構造にされることを示し
ている。約30重量%までの濃度の溶液中では、該混合
物は透明で等方性な可動性のL1ミセル溶液を形成す
る。それより高い濃度では、それらは不動性のM相を形
成し、さらにそれより高い濃度ではG相およびVI相が
観察され得る。
【0022】上記の型の従来のL1界面活性剤系に電解
質を継続的に添加すると、米国特許第4,618,446号明細
書に記載された筋道が観察される。界面活性剤が、例え
ば約30重量%以下に、充分に希釈されていれば、最初
に、透明で等方性なミセル溶液が形成される。最初の電
解質添加は導電率の増加を起こす。さらなる添加は、界
面活性剤球晶の形成による濁りを引き起こし、電解質を
含む透明水性層と不透明界面活性剤層とに分離する。L
1相中に存在する球晶状ミセル上の塩析界面活性剤の連
続二重層の沈着により、球晶を形成することが観察され
る。電解質のさらなる添加に伴い、球晶の数が増える。
それらは透明領域で分離する凝集を形成する。電気的導
電率が低下する間は、分離して形成される界面活性剤層
の割合が増加する。
【0023】ときどき、可視透明領域を持たない球晶の
詰まった塊が形成される。長く放置しても、もはや組成
物は分離しないが、その均一性および不透明性が残る。
この段階において、組成物は明瞭な降伏点で高度に構造
化され、無期限に固体粒子を懸濁することができる。電
解質のさらなる添加後には、電気的導電率が、最小値を
通過した後に上昇する。同時に、球晶の平均サイズが減
少するが、その数はほぼ一定数を呈する。再び透明領域
が出現し、この系はもはや固体を懸濁しない。その後
に、溶解した電解質の濃度がさらに増加すれば、導電率
は次の変曲点を通過して第二の最小値へと再び低下す
る。第二の最小値は、実質的に界面活性剤を含まない
[しばしばライ(lye)相と呼ばれる]水性電解質溶液
に混和された三次元ネットワークを形成する、網状のラ
メラ状の相を含むと信ぜられる、オープンラメラ状構造
(open lameller structure)と連携している。
【0024】かくして、古典的に確立された液体洗剤に
おける懸濁系の二つの型が識別され得る。 I.溶解した電解質の濃度に対する導電率のプロットに
おける第一の(低い電解質の)谷(trough)と連携した
球晶系は、第一の導電率の最低値近傍で最も安定とな
る。これは、典型的には0.1から20ミクロンのサイ
ズ範囲を有し、かつ各々が一連の同心球状層からなるタ
マネギに類似した構造を持ち、該層は各々水もしくはラ
イの中間的球状殻により隣接層から分離された界面活性
剤の二重層を含む球晶からなる。このような系は電解質
が存在しない場合に球状L1相を形成する界面活性剤/
水系により形成される。商用に用いられている従来の液
体洗剤の多くは、この球晶型である。
【0025】II.第二の(高い方の電解質の)導電率の
谷と連携したラメラ系は、脆い三次元の網状構造でライ
を散在している。典型的には、これは比較し得る界面活
性剤濃度において、相応する球晶系よりも粘性である。
相対的に高い粘度であるために、これらの網状でラメラ
系はその用途が、より限定される。
【0026】本発明者らは、ここに、例えば界面活性剤
濃度範囲が20%から70%もしくはそれよりも高いと
きに、安定で均一な、注入可能な組成物を提供する洗剤
および洗面用配合を見いだしたが、それらの内の幾つか
は、ビルダーおよび/または化粧品、トイレタリーまた
は薬用成分等の固体を懸濁することができ、典型的に
は、ゲル形成を伴わずに希釈され得る。特に、本発明者
らは、界面活性剤および水の総重量の40〜60%の界
面活性剤濃度において、安定、不透明な球状もしくは半
透明のG相組成物である配合物、および不可動性の中間
相の形成を伴わずに希釈されて20〜30%の範囲の濃
度の安定した透明な等方性溶液を形成し、そして洗浄液
濃度(例えば界面活性剤0.01〜0.1%)にまで低下
しうるような配合物を見いだした。
【0027】また、本発明者らは、充分に溶解した電解
質が六角相または立方体(VI)相に添加されると、実
質的にニュートン性の、可動性かつ実質的に光学等方性
である液体がしばしば形成されることを見いだした。通
常後者は、X線または中性子回析プロットにおいて少な
くとも一つの特徴的なピークを示す。これらの溶液は明
らかにニュートン液体であり、通常は透明で、その外観
は非構造化ミセル溶液に類似している。しかし、通常2
〜10nmの領域に存在する独特のピークは、六角状もし
くはラメラ状の構造の存在と一致しており、典型的には
4.5〜6.5nmの繰り返し間隔と一致する。
【0028】この組成物は微小分散メソ相構造または偏
長の(棒状の)ミセルを有するミセル系に相当する。本
発明者らは、偏長もしくは楕円形のミセル系と、または
小さい、例えば0.1ミクロン未満の、M相および/ま
たはG相のドメインの分散と、証拠が一致すると確信し
ている。透明相に対する電解質のさらなる添加は、X線
散乱の主要ピークのd間隔を最大値にまで増加させ、次
いでシャープに減少させる原因となる。d間隔が増加す
るに連れ、組成物はラメラ状の特徴をさらに明確にす
る。ピーク後のd間隔における減退は、より高次の序列
系を示唆する、シャープさの増加に伴われている。
【0029】電解質レベルが増加すると、まず、六角も
しくは立方相から透明相への変化を伴う、粘性のシャー
プな減少がみられる。そして、通常粘性はd間隔のピー
クに合致するピークにまで上昇し、そして、再びシャー
プに減少する。透明相の電解質容量が増加するとき、透
明液体中に分散されたオープン二重層構造の証拠があ
る。さらに、電解質の添加は見かけ上ラメラ相の分離の
原因となり、その相は溶解した電解質の濃度と共に増加
し、そしてさらに電解質レベルが増加すると、本発明者
らがG相であると確信している、均一で乳光性の、見か
け上ラメラ状の組成物の形成に伴われた、第一の導伝率
最小値がしばしば観察される。後者は、有用な新しい洗
浄用もしくはトイレタリー用の製品として提供され得
る。導電率最小値およびG相の形成は、典型的には、粘
性およびd間隔のピークと一致する。
【0030】しかし、新規組成物の粘性は、通常G相と
関連する粘性よりも、実質的に少ない。得られる懸濁が
非注入可能な物であるために事実上固体を懸濁できない
従来のG相と異なり、本発明の新規なG相組成物は実質
的な量の固体を懸濁して注入可能な懸濁を形成すること
ができ、その懸濁はしばしば、より低濃度球晶系の粘性
と比べ得る粘性を有している。
【0031】電解質のさらなる添加は、典型的には第2
導電率最小値である導伝率最小値に対応する濃度よりも
低い電解質濃度において、導伝率の谷と関連した安定で
均一な球晶相への比較的シャープな変化を引き起こす。
高度に濃縮された球晶組成物および均一なG相組成物は
可動性であり、かつ固体ビルダーもしくはトイレタリー
配合物等の固体粒子を懸濁することができる。また、そ
れらの組成物は通常ゲル形成を伴わずに、透明で均一な
L類似溶液に希釈することができる。
【0032】本発明者らは、トイレタリー用途に好まし
い多くの界面活性剤が、本発明による新規な構造系を与
えることを見いだした。如何なる理論によっても制限さ
れずに、本発明者らの観察は以下の説明と合致するもの
と確信する。六角もしくは立方体の相、特に比較的可溶
性の界面活性剤を明瞭な割合で含む界面活性剤混合物に
より形成された相に、可溶性電解質が添加されると、M
もしくはVIの特徴を有する、通常は固いか高度に粘調
な相が壊れて、可動可能に充分小さいが、X線走査によ
って探査されるが交差偏光では探査されない、規則的な
秩序立った六角の配列を呈する程詰まっている、短い棒
状の構造(偏長なミセル)となる。
【0033】偏光ミセル相へのさらなる電解質の添加
は、六角もしくは立方対称性をさらに壊して、従来のG
相におけるよりも広く分離され、かつ電解質容量の増加
に伴い球晶を形成する、二重層を含むオープン(G-)
組成物を形成する。このプロセスを通して、溶液から塩
析される界面活性剤の総量は、電解質容量が増加する
間、継続的に増加する。オープン二重層から球晶への変
化はd間隔の減少により示される。さらに、電解質は、
球晶中の二重層をより密に詰めることによりd間隔を減
少させる。球晶が形成されてときは、界面活性剤は一般
的に、実質的に全てが塩析しており、球晶を無水化する
傾向のある電解質のさらなる添加は、単に球晶の直径を
減少させるだけなので系はもはや隙間を埋めない。
【0034】G相組成物と球晶組成物との変化は温度を
変えることにより行うことができ、冷却により前者は後
者を、加熱により後者は前者を与える。ナトリウムまた
はカリウムの炭酸塩、珪酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸
塩またはニトリロ3酢酸塩等の水溶性ビルダーを電解質
として選択することで、同一組成物において高濃度の界
面活性剤およびビルダーを両方とも得ることが可能であ
る。このような組成物は優れた洗浄特性を示し、液体洗
剤を含むより慣用の溶媒の粘性と同様の粘性に処方する
ことができる。望むならば、本発明による球晶状または
ラメラ状の組成物は、不溶性もしくは僅かに可溶性の固
体を包含することができ、例えばトリポリリン酸ナトリ
ウムまたはゼオライト等のビルダー、もしくは、例えば
農薬、染料、掘削マッド固体、石炭粉末、研削剤、トイ
レタリーまたは医薬成分等のその他の固体を包含するこ
とができる。
【0035】本発明の第1の実施態様によれば、本発明
は、固体を懸濁しうる、注入可能な組成物を提供するも
のであって、該組成物は、溶解した界面活性剤脱溶解剤
の不存在下に非注入可能な液晶相を形成し得る界面活性
剤と水の混合物、および安定な球晶組成物を与えるに充
分に溶解した界面活性剤脱溶解剤、例えば界面活性剤を
脱溶解する電解質を含有するものである。
【0036】本発明の第2の実施態様によれば、本発明
は、溶解した界面活性剤脱溶解剤の不存在下に六角また
は立方相を形成する界面活性剤と水との混合物;安定で
均一なG相組成物を形成するに充分に溶解した界面活性
剤脱溶解剤;および、そこで安定に懸濁した分散相から
なる、注入可能な組成物を提供するものである。
【0037】第3の実施態様によれば、本発明は、水;
(界面活性剤と水との総重量に基づいた重量%で、通常
は20〜75重量%の)濃度で存在する界面活性剤、な
お該界面活性剤は、G相組成物の形成により特徴付けら
れる第1の最小値、および、第1の最小値より高い界面
活性剤脱溶解剤濃度に対応し且つ濁った球晶相により特
徴付けられる次ぎの最小値を含む、少なくとも二つの導
伝率最小値を有する溶解した界面活性剤脱溶解剤濃度に
対する電気的導伝率のプロットを示すものである;およ
び前記第1の最小値に対応するよりは多いが、前記次ぎ
の最小値に対応するよりは少ない量で溶解し、固体を懸
濁し得る、安定で注入可能な組成物を形成するのに充分
な量の界面活性剤脱溶解剤;を含む水性組成物を提供す
るものである。
【0038】第4の実施態様によれば、本発明は、水、
界面活性剤および安定な球晶組成物を形成するのに充分
に溶解した界面活性剤脱溶解剤を含有する液体洗濯洗剤
であって、該界面活性剤は、洗剤全重量当たり少なくと
も30重量%を含有し、且つ5.5%炭酸カリウム水溶
液に溶解して少なくとも5重量%の界面活性剤濃度ま
で、透明な光学的に等方性液体相を形成するものである
液体洗濯洗剤を提供するものである。
【0039】第5の実施態様によれば、本発明は、(i)
溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加において4〜15n
mの間のd間隔に対応する主X線回折ピークと関連する
G相及び/又は球晶組成物を形成し、d間隔は界面活性
剤脱溶解剤の濃度が増加すると最大になり次いで減少す
る界面活性剤と水との混合物、そして該混合物は界面活
性剤脱溶解剤の濃度が増加すると少なくとも二つの導電
率最小値を通過する電気的導電率を有し、該導電率最小
値の少なくとも一つはd間隔最大値に対応する濃度より
も低い濃度で生じ、そして少なくとも一つの導電率最小
値は該d間隔の最大値よりも大きい濃度で生ずるもので
ある、および、(ii) d間隔最大値のすぐ前の導電率最
小値を含む導電率の谷に対応する濃度での溶解した界面
活性剤脱溶解剤、を含有する注入可能な組成物、を提供
するものである。
【0040】第6の実施態様によれば、本発明は、(i)
溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加において4〜15n
mの間のd間隔を有する少なくとも一つのX線回折ピー
クを有するG相組成物を形成するために適応される界面
活性剤と水との混合物、なお該d間隔は界面活性剤脱溶
解剤の濃度によりd間隔の最大値に増加し、次いで減少
し、そして該混合物は溶解した界面活性剤脱溶解剤の添
加においてd間隔の最大値に対応する濃度を含む濃度範
囲を越えて導電率の谷を定める二つの導電率の最大値の
間に位置する最小値を通過する電気的導電率を有するも
のである、および、(ii) 安定で均一な組成物を与える
のに充分な、前記範囲内の濃度において溶解した界面活
性剤脱溶解剤、を含有する注入可能な組成物、を提供す
るものである。
【0041】第7の実施態様によれば、本発明は、(i)
溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加において4〜15n
mの間のd間隔に対応する少なくとも一つのX線回折ピ
ークを有するG相組成物を形成するために適応される界
面活性剤と水との混合物、なお該d間隔は界面活性剤脱
溶解剤の濃度が増加することによりd間隔の最大値に増
加し、次いで減少し、そして該混合物は溶解した界面活
性剤脱溶解剤の添加において該d間隔の最大値に対応す
る濃度よりも大きい濃度において導電率最小値を通過す
る電気的導電率を有するものである、および、(ii) 前
記d間隔の最大値に対応する濃度よりも大きい濃度であ
るが、前記導電率最小値に対応する濃度よりも小さい濃
度おいて溶解した界面活性剤脱溶解剤、を含有する注入
可能な組成物、を提供するものである。
【0042】第8の実施態様によれば、本発明は、水;
溶解した界面活性剤脱溶解剤の不存在下に界面活性剤が
六角又は立方メソ相を形成する濃度での界面活性剤;お
よび、該水及び界面活性剤中の溶解した界面活性剤脱溶
解剤の濃度に対する導電率のプロットにおける谷に対応
する濃度での溶解した界面活性剤脱溶解剤を含有し、該
谷は水及び界面活性剤中の溶解した界面活性剤脱溶解剤
の濃度に対して、4〜13nmの間の主ラメラX線回折
又は中性子散乱のd間隔のプロットにおける最大値に対
応する濃度を含むものであり;該溶解した界面活性剤脱
溶解剤の濃度は安定なG−相組成物を与えるのに充分で
ある、固体を懸濁しうる構造的界面活性剤組成物、を提
供するものである。
【0043】第9の実施態様によれば、本発明は、水;
溶解した界面活性剤脱溶解剤の不存在下に界面活性剤が
六角又は立方メソ相を形成する濃度での界面活性剤;お
よび、該水及び界面活性剤中の溶解した界面活性剤脱溶
解剤の濃度に対して4〜13nmの間の主ラメラX線回
折又は中性子散乱ピークのd間隔のプロットにおける最
大値に対応する濃度よりも大きい濃度で、且つ安定な球
晶組成物を与えるのに充分な濃度での界面活性剤脱溶解
剤から本質的になる、固体を懸濁しうる構造的界面活性
剤組成物、を提供するものである。
【0044】第10の実施態様によれば、本発明は、
(i) 7〜15nmのd間隔に対応するX線回折ピークを
示す、溶解した界面活性剤脱溶解剤、界面活性剤および
水を含有する安定な半透明懸濁媒質、および(ii)該媒
質に安定に懸濁した分散相を含有する注入可能な組成
物、を提供するものである。
【0045】本発明による有用な界面活性剤系は、典型
的にはM相または注入可能な六角相を形成し、好ましく
は20%濃度において、例えば0℃、好ましくは−5℃
以下の低い曇り点を有する。典型的には、これらは、
5.5%炭酸カリウム溶液中で、曇りの兆候を示すまで
に例えば少なくとも15%、好ましくは少なくとも20
%までの比較的高い溶解度を示す。典型的には、界面活
性剤は、電解質が存在しなければ、M相、G相もしくは
注入可能な六角相を形成する濃度に対応する総濃度、好
ましくは界面活性剤と水の総重量の35〜75重量%、
また、通常は35〜70重量%、特に40〜70重量
%、例えば50〜60重量%の濃度が特に好ましい。本
発明により使用される界面活性剤は、典型的には、“可
溶性”の界面活性剤を含む混合物、特に、非常に明瞭な
M相またはG相、好ましくはM相とG相を共に形成する
もの、例えばアルキルエーテルサルフェートである。
【0046】安定な球晶懸濁媒体を得るためには、界面
活性剤が比較的“不溶性”の界面活性剤、特にL2を形
成する、比較的低いHLBを有する非イオン性界面活性
剤および/または、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムおよび/またはナトリウム石鹸等の、0℃以
上の曇り点を有する陰イオン界面活性剤を付加的に含有
することが好ましい。
【0047】“可溶性”という用語は、界面活性剤に関
しては、しばしば通常の意味とやや異なる感覚で用いら
れる。多くの洗剤界面活性剤は、種々の割合で水に溶解
して均一な組成物を形成する。それにもかかわらず、ア
ルキルエーテルサルフェートのごときものは、一般には
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのごときものよ
りも可溶であると認識されている。溶解度は、比較的濃
縮された、例えば20%のL1溶液における陰イオン界
面活性剤の低い曇り点もしくは非イオン性の高い逆曇り
点により、または水性電解質への高い溶解性により認識
されている。
【0048】高い溶解性は、濁りまたは相分離を起こす
ことなく与えられた電解質の溶液に添加することのでき
る界面活性剤の量として、あるいは逆に、濁り又は相分
離することなく、与えられる濃度で界面活性剤のL1
液に添加することのできる電解質の量として表される。
本文中に特に注釈のないかぎり、本明細書において界面
活性剤に関する“溶解性”という用語は、曇りが観察さ
れるまでに20℃での5.5%炭酸カリウム溶液に溶解
し得る界面活性剤の量を意味する。その他の“可溶性”
界面活性剤の基準は、高い臨界ミセル濃度、即ち界面活
性剤がミセルを形成する最低濃度であり、それより低い
濃度では真の溶液として存在する濃度、もしくは低いク
ラフト点を含む。
【0049】本発明のための、さらに有用な溶解性の指
標は、曇り点における電解質の少量添加効果である。本
明細書における用語“曇り点評価”は、20重量%の水
性界面活性剤の曇り点の、1.3 W/W%の塩化ナトリウ
ム添加前後における差異を述べるために用いられる。本
発明者らは、60℃以下、好ましくは50℃以下で特に
40℃以下、望ましくは30℃以下、特に望ましくは2
0℃以下の温度の曇り点評価を表す活性系を用いること
を好む。特に、゜Kで表した曇り点に対する曇り点評価
の割合(“評価率”)が、0.22以下、好ましくは0.
18以下、より好ましくは0.11以下、例えば0.0
04〜0.04である系が好ましい。
【0050】本発明の界面活性剤の少なくとも過半数、
好ましくは界面活性剤の全てが、5.5%炭酸カリウム
溶液に対する溶解性として、少なくとも5%、望ましく
は少なくとも8%、特に10%、好ましくは15%、例
えば少なくとも20%の溶解性を有することが好まし
い。本発明に用いる、より可溶性な界面活性剤の20%
水性L1ミセル溶液は、好ましくは0℃以下、特に−2
℃以下、最も好ましくは−5℃以下の曇り点を有する。
好ましい実施態様によれば、より可溶性な界面活性剤
は、水との二成分混合物中において、非常に明瞭なM相
を形成する。
【0051】界面活性剤混合物は、少なくとも1種類の
可溶性界面活性剤を、界面活性剤の総重量を基にした重
量%で、好ましくは少なくとも20%、特に20〜75
%、さらに好ましくは25〜50%、最も好ましくは2
9〜40%含むことが好ましい。本発明者らは、典型的
には、より可溶性な界面活性剤の濃度が、組成物の総重
量を基にした重量%で8%以上、特に10%以上である
のが好ましく、12%以上が最も好ましいことを見いだ
した。可溶性界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤
である、アルキルエーテルサルフェート、アルキルエー
テルカルボキシレート、トリエタノールアミン石鹸、カ
リウム、アンモニウムあるいは有機置換アンモニウム、
例えばエタノールアミンアルキルサルフェート、トリエ
タノールアミンアルキルベンゼンスルホネートもしくは
スルホスクシネートが好ましい。可溶性界面活性剤は、
付加的もしくは代替的に、非イオン化界面活性剤であ
る、(例えばセチル 20モル エトキシレート等の)高
HLBアルコールエトキシレートもしくはアルキルポリ
グリコシドを含んでいても良い。可溶性界面活性剤は、
アミンオキサイド、又はイミダゾリン、ベタイン等の両
性界面活性剤、又はジメチルモノあるいはビス−ヒドロ
キシエチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活
性剤を、付加的もしくは代替的に含んでいても良い。
【0052】好ましい可溶性界面活性剤はアルキルエー
テルサルフェートであり、天然脂肪酸または、
10〜20、例えばC12〜14の合成アルコールを1〜20
個、好ましくは2〜10個、例えば3〜4個のエチレン
オキシ基でエトキシ化し、エトキシ化生成物を硫酸化剤
と反応させ、得られたアルキルエーテル硫酸を塩基で中
和することにより得られる物が好ましい。アルキルエー
テルサルフェートという用語は、アルキルグリセリルサ
ルフェート、およびランダムまたはブロック共重合した
アルキルエトキシ/プロポキシサルフェートを包含す
る。陽イオンは典型的にはナトリウムであるが、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
ムまたは脂肪族炭素原子6個までのアルキルアンモニウ
ム、例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノール
アンモニウムおよびトリエタノールアンモニウム等で代
替しても良い。アンモニウムおよびエタノールアンモニ
ウム塩は一般的にナトリウム塩よりも可溶である。
【0053】かくして、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを本発明の界面活性剤混合物の、可溶性の劣る
成分として用いることができるが、トリエタノールアミ
ンアルキルベンゼンスルホネートがより可溶性の成分を
構成してもよい。アルキルエタノールサルフェートに加
えて、もしくはそれに代えて、可溶性成分は例えば、C
10〜20、例えばC12〜18、特にC14〜18のオレフィンス
ルホネートもしくはパラフィンスルフォネート、または
10〜20、例えばC12〜18のアンモニウムもしくはモノ
−、ジ−あるいはトリ−エタノールアンモニウムアルキ
ルサルフェート、またはトリエタノールアミンアルキル
ベンゼンスルホネートを含むことができる。
【0054】界面活性剤はC8〜20、例えばC10〜18
脂肪族石鹸を包含することが好ましい。石鹸は飽和また
は不飽和、直鎖または分岐鎖のものでよい。好ましい例
としては、ドデカノエート、ミリステート、ステアレー
ト、オレエート、リノレエート、リノレネート、パルミ
テート、およびココナツおよび獣脂酸、およびこれらの
水溶性塩類を包含する。石鹸の陽イオンはナトリウム、
または好ましくはカリウムもしくはナトリウムとカリウ
ムを混合したものでよいが、あるいは代替的にエーテル
サルフェートに関して上記したものであってもよい。泡
立ちの調節は重要な要因であるから、可溶性成分の一部
として、冷却貯蔵性および洗浄特性が特に良いことが判
明した石鹸、例えばエタノールアミン石鹸および特にト
リエタノールアミン石鹸が特が好んで用いられる。一実
施態様によれば、石鹸および/またはカルボン酸は全界
面活性剤当たり少なくとも20重量%、より好ましくは
20〜75重量%、最も好ましくは25〜50重量%、
例えば29〜40重量%の合計割合で存在させることが
好ましい。
【0055】界面活性剤は、他の陰イオン界面活性剤、
例えばタウライド、イセチオネートエーテルスルホネー
ト、アルキルグリセリルスルホネート等の脂肪族エステ
ルスルホネート、またスルホスクシネートまたはスルホ
スクシナメートを含有することができる。他の陰イオン
界面活性剤は、全界面活性剤当たり45重量%以下、よ
り好ましくは40重量%以下、最も好ましくは30重量
%以下、例えば20重量%以下で存在させることが好ま
しい。
【0056】界面活性剤は一種または好ましくはそれ以
上の非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。こ
れらの非イオン界面活性剤が、2〜20個、特に2.5
〜15個のエチレンオキシ基でエトキシ化されたC
8〜20、好ましくはC12〜18のアルコールを含むことが
好ましい。該アルコールは、脂肪アルコールまたは合成
アルコール、例えば分岐アルコールであってもよい。非
イオン成分は6〜16.5、特に7〜16、例えば8〜
15.5のHLBを有することが好ましい。上記の値に
合致した重量平均HLBを有する非イオン界面活性剤二
種またはそれ以上の混合物が特に好ましい。
【0057】存在させることのできる他のエトキシ化非
イオン界面活性剤としては、C6〜1 6のアルキルフェノ
ールエトキシレート、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化ア
ミン、エトキシ化アルカノールアミドおよびエトキシ化
アルキルソルビタンおよび/またはグリセリルエステル
を包含する。存在させることのできる他の非イオン界面
活性剤としては、アミンオキサイドおよび脂肪酸アルカ
ノールアミド、例えばココナツモノエタノールアミド、
ココナツジエタノールアミド、アルキルポリグリコシド
およびアルキルアミノエチルフラクトシドならびにグル
コシドを包含する。
【0058】非イオン界面活性剤の割合は、界面活性剤
全量当たり少なくとも2重量%、通常は40重量%以
下、好ましくは30重量%以下、例えば3〜25重量
%、特に5〜20重量%が好ましい。界面活性剤は、場
合により少量の両性および/または陽イオン界面活性
剤、例えばベタイン、イミダゾリン、アミドアミン、第
四級アンモニウム界面活性剤、および特に獣脂基のよう
な2個の長鎖アルキル基を有する陰イオン織物調節剤を
含むこともできる。本発明に用いるのに適する界面活性
剤系は、典型的には、溶解した界面活性剤脱溶解剤の不
存在下に、4〜6nmの間にd間隔を有するシャープな主
X線/中性子回析を示し、通常は、主ピークのQ値の3
0.5倍及び/又は2倍のQ値において、そしてときに
は、(立方相の場合には)主ピークのQ値の20.5倍の
Q値において、より高い順位度のピークを有し、M相、
G相、VI相あるいは注入可能な六角相を形成する。
【0059】充分に溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加
により、前述のM相および注入可能な六角相は、通常実
質的に透明な溶液を提供する。この溶液は、水性連続体
中に分散された、M相、球晶状および/またはG相の小
粒子からなる微細分散メソ相、及び/又は棒形状の界面
活性剤ミセルを含む。それは可動性であってもよく、恐
らくニュートン液体である。非表面活性添加剤が存在し
ない場合には、その溶液は典型的には実質的に透明また
はややかすんでおり、識別し得る複屈折を示さない。該
溶液は容易に水で希釈または分散され、目に見える中間
的メソ相を形成しない。該透明相は典型的には、4〜7
nm間の明瞭でかなり広いピークと共に、小角度のX線散
乱を示す。典型的には、この透明相は少量の水による希
釈時に粘性のわずかな増加を示す。これはメソ相のミセ
ルまたは分散された微小粒子の形状および/または凝集
の変化を反映している可能性があり、その結果、粒子は
さらに無秩序に配向される。
【0060】典型的には、透明相は0.4〜1.5パスカ
ル秒(Pa.s)の粘性を有し、界面活性剤および水の総重
量当たりおよそ35〜40重量%の界面活性剤のときに
最小粘性となる。六角相はときに、溶解した界面活性剤
脱溶解剤の添加により、本発明による可動性G相組成物
または球晶相を、中間体であるL1相を形成せずに、直
接形成する。界面活性剤脱溶解剤は、好ましくは界面活
性剤を脱溶解する電解質である。
【0061】電解質は、塩基性電解質、例えばナトリウ
ムもしくはカリウムの炭酸塩、および/またはケイ酸塩
を包含することが好ましい。これらの電解質は洗浄液の
pHをアルカリ性に保つという利点およびビルダーとし
ての機能を有している。一般的に、少なくとも過半数
の、好ましくは全ての電解質がビルダーもしくはその他
の機能性電解質であることが好ましい。存在させ得る電
解質として、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ピロリ
ン酸塩およびエチレンジアミンテトラ酢酸塩等のビルダ
ー、並びに塩化物、臭化物、蟻酸塩、酢酸塩および硝酸
塩等の他の塩類、または硼酸塩等の緩衝液が包含され
る。
【0062】低粘性にするために電解質中にカリウム塩
を含有させることは好ましいことであるが、主にコスト
の面から、ナトリウム塩を用いることが好ましい。リチ
ウムおよびセシウム塩もまた試みることができるが、商
業的配合において使用することは好ましくない。リン酸
塩および/または縮合リン酸塩、例えばピロリン酸カリ
ウムまたはトリポリリン酸ナトリウムを含むことができ
る。ホスホン酸塩、例えばアセトジホスホン酸塩または
アミノトリス(メチレンホスホン酸塩)、エチレンジア
ミドテトラキス(メチレンホスホン酸塩)およびジエチ
レントリアミンペンタキス(メチレンホスホン酸塩)等
もまた、用いることができる。
【0063】電解質は飽和濃度まで存在させ得るが、非
機能性成分は0℃におけるその飽和濃度を越えないよう
にすることが好ましい。このため、電解質は実質的な割
合、例えば硫酸ナトリウムの2重量%以上含有すべきで
はない。全電解質濃度は典型的には、組成物全重量当た
り2〜20重量%、より一般的には4〜18重量%、例
えば6〜17重量%である。特に、本発明の組成物は、
溶解したビルダーを少なくとも2重量%、好ましくは少
なくとも3重量%、より好ましくは少なくとも5重量
%、最も好ましくは少なくとも6%、特には少なくとも
7重量%、時には少なくとも8%、例えば少なくとも9
%含有すべきである。
【0064】本発明の固体懸濁系は、例えば、実質的に
(米国特許第4,793,943号明細書に対応する)欧州特許
第151884号明細書に記載されている球晶構造を有する
が、該構造は典型的には第一の導電率最小値よりもむし
ろ第二の、もしくは次ぎの導電率最小値に関連する。該
固体懸濁系は代替的に、可動性G相組成物を含むことが
できる。このG相組成物は一般的に第一の導電率最小値
および/またはd間隔最大値と関連する。電解質濃度
が、d間隔最大値のすぐ前の導電率最小値に対応する濃
度と、すぐ後の導電率最小値に対応する濃度の間の値を
とることが、特に好ましい。
【0065】組成物は、実質的に上記特許の一般的教示
に従って製造および配合することができるが、その際、
本明細書に教示する界面活性剤および、第一の導電率の
谷よりもむしろ第二のまたは次ぎの導電率の谷に、適切
に合わせた界面活性剤濃度が使用される。後者の場合、
一般的に濃度は第二の導電率最小値に対応する濃度より
も小さい値に調節される。本明細書でいう谷は、隣合う
最大値に挟まれてプロットされる部分を含む。
【0066】かくして、組成物の導電率は、電解質が継
続的に添加されている間に測定される。濁りが認められ
たら、G相組成物および/または球晶に対応する、伝導
率の谷の範囲内で種々の電解質濃度の一連の配合物が提
供され、そして該配合物は、安定性を得るための最適濃
度を決定するために、20,000Gの遠心分離により試験さ
れる。一般的に、組成物は第一と第二の導電率最小値の
ほぼ中間点、前記二つの最小値を分かつ導電率最大値に
対応する濃度が好ましい。懸濁系は典型的には、実質的
に従来のG相よりも低粘性である可動性G相組成物であ
り、例えば7nm以上、より一般的には7.5〜14nm、
特に8〜13nm、好ましくは8.5〜12nmという、比
較的広いd間隔を示すX線散乱ピークにより特徴付けら
れる。この系は半透明、もしくは懸濁された固体が存在
しないときでも透明であり、一般的に洗剤に用いられる
系とは異なっている。
【0067】懸濁系は、農業用または園芸用の農薬、オ
イル掘削マッドとして使用される増量剤(weighting ag
ent)、例えばカルサイトまたはバライト、染浴または
印刷用ペーストに用いられる顔料または分散染料、また
は洗浄工業に用いられる蛍光増剤等の粒子を懸濁させる
ことができる。本発明による組成物は、切削液、潤滑
剤、作動液、熱交換液または類似の機能性液体としての
適用も可能であることがわかった。
【0068】本発明により適切に配合されたトイレタリ
ー懸濁液の例として、シャンプー、液体石鹸、クリー
ム、防汗剤、香料、軟膏、腐敗防止剤、および止血剤を
含むものが挙げられるが、これらのものは、剥離剤、例
えばタルク、粘土、重合体ビーズ、おが屑、シリカ、種
子、根菜類の皮およびジカルシウムリン酸;真珠箔、例
えばマイカ、グリセロールまたはグリコールモノ−もし
くはジ−ステアリン酸塩;天然油、例えばココナツ、マ
ツヨイグサ、根菜類、牧草発酵液の泡(meadowfoam)、
アプリコットの仁、桃の仁、アボカドおよびホホバ;合
成油、例えばシリコン油;ビタミン類;ふけ防止剤、例
えばオマジン亜鉛(ピリチオン亜鉛)およびセレニウム
ジサルファイド;蛋白質類;軟化薬、例えばラノリン、
イソプロピルミリステート、グリセリルイソステアリン
酸塩、またはプロピレングリコールジステアリン酸塩;
ワックスおよび日焼け防止剤、例えば二酸化チタン、酸
化亜鉛等を含む。懸濁される油は、分散液滴として直接
懸濁したり、もしくはゼラチン等のポリマーで包んで、
懸濁した圧力解放マイクロカプセルとすることもでき
る。吸着した活性配合剤を含む多孔性粒子(マイクロス
ポンジと呼ばれる)を懸濁することができる。懸濁され
ることができるその他の活性配合剤には、害虫忌避剤、
および局所性医薬品、例えばアクネ治療用のプレパラチ
オン、水虫または白癬のための抗菌剤、腐敗防止剤ある
いは抗ヒスタミン剤等が包含されている。また、例えば
酸化亜鉛等の顔料も添加され得る。
【0069】トイレタリー配合物に用いるに好ましい界
面活性剤系は、エーテルサルフェート、エーテルカール
ボキシレート、アルキルポリグリコシド、例えばイミダ
ゾリンおよびベタイン等の両性界面活性剤、アミンオキ
サイド、スルホスクシネートおよび石鹸を包含する。こ
れらの界面活性剤は皮膚非刺激性、起泡力および/また
は湿潤力等の特性により好まれるが、これは一般的に、
従来アルキルベンゼンスルホン酸塩を主剤としている洗
濯洗剤に用いられる界面活性剤とは対照的である。トイ
レタリー配合物としては、エトキシ化アルコール、特に
10〜20のアルコールのエソキシ塩を1〜4モルおよび
/またはアルキルイセチオネートを含むものが好まし
い。
【0070】固体ビルダー粒子を含み、完全に確立した
液体洗剤を提供する、固体懸濁系が特に好ましい。好ま
しいビルダーはゼオライトおよびトリポリリン酸ナトリ
ウムである。ビルダーは組成物重量当たり40重量%ま
での濃度、例えば15〜30重量%の濃度で存在するこ
とができる。(ビルダーの溶解量を含む)溶解した電解
質の必要量は、典型的には組成物全重量当たり8〜20
重量%、例えば10〜18重量%である。また、組成物
は洗浄クリームとして用いられる不活性磨き粉を含有す
ることができる。トイレタリー用途の組成物のpHは、
中性またはそれ以下、例えば5.0〜7.5であるが、洗
濯に使用するためにはアルカリ性が好ましく、配合物の
重量当たり1重量%に希釈した後に測定して、例えば7
〜12、より好ましくは8〜12、最も好ましくは9〜
11のpHである。
【0071】本発明の組成物は、場合により少量のヒド
ロトロープ、たとえだキシレンスルホン酸ナトリウム、
トルエンスルホン酸ナトリウムまたはキュメンスルホン
酸ナトリウムを、組成物全重量当たり5重量%まで、好
ましくは2重量%以下で、例えば0.1〜1重量%含有
することができる。ハイドロトロープは界面活性剤の構
造を破壊する傾向があるので、過剰量用いないことが重
要である。ハイドロトロープは主に配合物の粘性を低下
させるためには有用であるが、多すぎると配合物を不安
定にする。本発明の洗剤組成物としては、界面活性剤お
よびビルダーの高い合計ペイロードを有するものが好ま
しい。該ペイロードは、好ましくは30重量%以上、よ
り好ましくは40〜80重量%、例えば45〜75重量
%、最も好ましくは50重量%以上である。
【0072】本発明の組成物は通常の洗剤添加剤、例え
ば沈積防止剤(典型的にはナトリウムカルボキシメチル
セルローズまたはポリアクレート等のポリマー)、蛍光
剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、酵素、酵素安定化剤、
防腐剤、染料、着色料、香料、織物調節剤、例えば陽イ
オン織物柔軟剤もしくはベントナイト、乳白剤、もしく
は化学的に適用しうる漂白剤を包含することができる。
過酸化漂白剤、特に、例えばカプセル化により保護され
ている漂白剤は、通常の液体洗剤よりも本発明の配合物
では分解に対してより安定であることがわかった。一般
的に、固体粒子または液体液滴として、洗剤におけるそ
れらの溶解度以上に洗剤組成物中に分散することがで
き、且つ他の成分と化学的に反応しない慣用の洗剤添加
物は全て、本発明の組成物に懸濁することができる。
【0073】組成物は溶剤を含有していてもよい。しか
し、ヒドロトロープのように、溶剤は界面活性剤構造を
破壊する傾向がある。さらに、ヒドロトロープのよう
に、溶剤は洗浄性能を実質的に改良することなく配合の
コストを高める。また、溶剤は環境上の理由からも望ま
しくなく、本発明の本来の価値は溶剤未含有組成物の提
供にある。したがって、組成物は、その重量当たり6重
量%以下、より好ましくは5重量%以下、最も好ましく
は3重量%以下、特に2重量%以下、殊に1重量%以
下、例えば0.5重量%以下の水溶性アルコールもしく
はグリコールのような溶剤を含有することができる。ト
イレタリー配合物においては、ときに、少量のグリセロ
ールおよびプロピレングリコールが望まれるが、組成物
は本質的には溶剤未含有であることが好ましい。
【0074】本発明の洗剤組成物あるいは懸濁媒体は、
注入可能な六角相、VI相またはM相を形成する水中濃
度で界面活性剤混合物を得、これに充分な量の電解質を
添加して、六角相もしくは立方相を懸濁媒体に変換する
ことにより調製することができる。しかし、通常は、可
溶性の小さい界面活性剤を可溶性界面活性剤に混合する
前に、電解質を硫酸エーテルまたは他の可溶性界面活性
剤に添加することにより、より粘性の高い界面活性剤/
水組成物の形成を避けることが好ましい。場合によって
は、適当な組成の水性電解質をG相界面活性剤混合物に
添加して、組成物を調製することが好ましい。
【0075】
【実施例】本発明は以下の実施例により説明されるが、
特に断らない限り、割合は全て、組成物総重量当たりの
重量%である。以下の表−Iに示した一連の略号は、そ
の後の表で用いられるものである。
【0076】
【表1】
【0077】実施例1〜5 表−IIに示した配合物を調製した。生成物は安定な、均
一な、不透明の、可動性球晶組成物であった。実施例1
の試料にゼオライト洗剤ビルダー20重量%を混合し
た。得られた組成物は、周囲温度で3カ月の貯蔵後に安
定であった。実施例1〜4の試料各々に、等量の水を撹
拌しながらゆっくり加えて希釈した。組成物はゲル形成
の兆しもなく容易に希釈され、透明水溶液が形成され
た。実施例5のものは安定な、不透明懸濁液であり、実
験室温度で3カ月後でも沈澱しなかった。
【0078】
【表2】
【0079】実施例6 エタノールアミン 1 部 C12〜183モルアルコールエトキシレート 1.27部 C10〜14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1.36部 パーム核脂肪酸 2.04部 C12〜18アルキル3モルエチレンオキシ硫酸ナトリウム 2.17部 からなる、脱イオン水中の全活性濃度30.3w/w%の界
面活性剤混合物を調製した。次いで、(界面活性剤と水
の割合を一定に保ちながら)該混合物にクエン酸カリウ
ム1水和物を加えて、各々0〜26%の範囲の電解質の
試料を得た。各試料の導電率および粘度を測定し、その
結果を表−IIIに示した。また、X線データはこの系列
から選ばれた試料について取得し、主X線回折ピークの
d間隔はnmで示した。
【0080】
【表3】
【0081】溶液の電気導電率は、電解質含量が増加す
ると最小値に低下し、該最小値は第1安定試料にほぼ一
致した。X線追跡の結果は、大きなd間隔を有する典型
的なラメラ相を暗示した。電子顕微鏡および偏光顕微鏡
もこれを支持していた。生成物は半透明で、外観はG相
に似ているが、従来のG相よりも実質的に可動性であっ
た。さらに電解質を加えると、導電率は最大値となり、
ついで低下し、該最大値は最大d間隔とほぼ一致した。
同時に、この組成物は濁るようになった。この濁った組
成物は、電子顕微鏡及び偏光顕微鏡の双方により、明ら
かに球晶状であった。さらに電解質を加えると、導電率
が第2最小値に低下し、濁った組成物は不安定で二つの
相に分離した。
【0082】実施例7 KSN 10.4 PKFA 13.8 TEA 6.8 LABS 10.4 クエン酸2水和物 10.4 炭酸カリウム 4.0 からなる水性組成物を調製した。この組成物は安定で、
可動性、半透明、ラメラ状、液晶洗剤であった。このも
のは良好な洗濯特性を有し、ゲルの形成なく容易に希釈
された。該組成物はゼオライトビルダーを懸濁すること
が可能であった。試料を20重量%のゼオライトと混合
したところ、安定な、注入可能なクリーム状物が得ら
れ、これは周囲温度で3カ月貯蔵した後も分離する兆候
を示さなかった。
【0083】実施例8〜11では、重量%で示した各成
分及び残部は水を混合し、pHをクエン酸で6.5〜
7.0に調整した。各々に香料を加えた。 実施例8 APG 10% KB2 10% ZnPy 5%(固体) クエン酸カリウム 9% からなるシャンプーベースを調製した。生成物は安定
で、注入可能な、0.87パスカル秒の粘度(Brookfiel
d RVT,スピンドル 4,速度 100rpm で測定)の懸濁液で
あった。水性界面活性剤(10%APG 及び10% KB2)にクエ
ン酸カリウムを1%づつ加えていくと、二つの導電率最
小値を示し、その第1は6%で、第2は10%以上であ
り、後者は濁った球晶組成物であった。二つの最小値の
間に位置するように、クエン酸塩量を選び、9%におい
てほぼピークに相当した。
【0084】実施例9 ESB 7.5% KB2 7.5% 重合体ビーズ 10.0% クエン酸カリウム 5.0% からなる洗顔組成物を調製した。生成物は安定な、注入
可能な、1.46パスカル秒の粘度(Brookfield RVT,
スピンドル 4,速度 100 rpm で測定)の懸濁液であっ
た。水性界面活性剤(7.5%ESB及び7.5%KB2)に、クエン
酸カリウムを1%づつ加えていくと、導電率は4%及び
6%のところで最小値を通過した。
【0085】実施例10 ESB 7.5% KB2 7.5% ヤシ油 5.0% クエン酸カリウム 5.0% からなるシャンプーベースを調製した。生成物は安定
な、注入可能な、1.62パスカル秒の粘度(Brookfie
ld RVT, スピンドル 4,速度 100 rpm で測定)の懸濁
液であった。
【0086】実施例11 DSLES 8.0% KB2 12.0% TiO2 10.0%(固体) クエン酸カリウム 6.0% からなる日焼け止め組成物を調製した。生成物は安定
な、注入可能な、1.14パスカル秒の粘度(Brookfie
ld RVT, スピンドル 4,速度 100 rpm で測定)の懸濁
液であった。水性界面活性剤(8%DSLES及び12%KB2)に
クエン酸カリウムを1%づつ加えていくと、導電率は約
1%で最大値に上昇し、約2%で最小値に低下し、約5
%で第2最大値に上昇し、6%と7%の間で第2最小値
に低下した。クエン塩を2%、3%、4%、5%及び6
%含有する組成物は、安定で均一であった。2%及び5
%のものは、半透明のG相組成物であった。この実施例
の組成物は不透明の詰まった球晶系であり、第2導電率
最大値及び第2導電率最小値の間に位置して、12.5
nmにおいて強いX線回折ピークを示した。これは、d
間隔最大値に近接していた。
【0087】実施例12 ESB 6.5% KB2 6.5% CAPB 2.0% アバカド油 5.0% クエン酸カリウム 5.0% からなる洗顔剤を調製した。生成物は安定な、注入可能
な、0.61パスカル秒の粘度(Brookfield RVT, スピ
ンドル 4,速度 100 rpm で測定)の懸濁液であった。
【0088】実施例13〜16 下記表−IVに示した配合物を調製した。生成物は安定
で、均一な不透明の組成物であり、上記に定義したよう
な二つの導電率最小値の間の領域に対応する界面活性剤
構造を有していた。
【0089】
【表4】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・ホジェッツ イギリス国、コベントリー、ロングフォー ド、グレンリディング・クローズ 7 (72)発明者 ウィリアム・ジョン・ニコルソン イギリス国、ウエスト・ミッドランズ、ヘ イルズオゥエン、ニミングス・ロード 117 (72)発明者 スチュワート・アレクサンダー・ウォーバ トン イギリス国、カンブリア、ホワイトヘブ ン、ヘンシンガム、クリーター・モア、コ ーチ・ハウシズ 1 (72)発明者 ウィリア・アームストロング・マウンシー イギリス国、カンブリア、ワーキントン、 オクスフォード・ストリート 10 (72)発明者 ケヴン・ハッチマン イギリス国、カンブリア、ワーキントン、 バンクランズ 23

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 界面活性剤脱溶解剤の不存在下に非注入
    可能な液晶相を形成する界面活性剤と水との混合物、お
    よび安定な球晶組成物を与えるのに充分に溶解した界面
    活性剤脱溶解剤を含有し、且つ固体を懸濁しうる、注入
    可能な組成物。
  2. 【請求項2】 界面活性剤脱溶解剤の不存在下に(i)六
    角相又は(ii)立方相を形成する界面活性剤と水との混合
    物;安定なG相組成物を与えるのに充分に溶解した界面
    活性剤脱溶解剤;およびそこに安定に懸濁した分散相を
    含有する、注入可能な組成物。
  3. 【請求項3】 その濃度で水及び界面活性剤中の溶解し
    た界面活性剤脱溶解剤の濃度に対する電気的導電率のプ
    ロットが少なくとも二つの導電率最小値を示す濃度での
    界面活性剤と水との混合物、なお、該導電率最小値はG
    相組成物の形成により特徴づけられる第1最小値及び濁
    った球晶組成物の形成により特徴づけられる、該第1最
    小値よりも高い界面活性剤脱溶解剤濃度での次の最小値
    を含むものである、および前記該第1最小値に対応する
    量よりも多い量であるが前記次の最小値に対する量より
    も少ない量であって、且つ固体を懸濁しうる安定な組成
    物を形成するのに充分な量の溶解した界面活性剤脱溶解
    剤を含有する、注入可能な組成物。
  4. 【請求項4】 水、界面活性剤および安定な球晶組成物
    を形成するのに充分に溶解した界面活性剤脱溶解剤を含
    有する液体洗濯洗剤であって、該界面活性剤は、洗剤全
    重量当たり少なくとも30重量%を含有し且つ5.5%
    炭酸カリウム水溶液に溶解して少なくとも5重量%の界
    面活性剤濃度まで、透明な光学的に等方性液体相を形成
    するものである液体洗濯洗剤。
  5. 【請求項5】 (i) 溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加
    において4〜15nmのd間隔に対応する主X線回折ピ
    ークと関連するG相及び/又は球晶組成物を形成し、d
    間隔は界面活性剤脱溶解剤の濃度が増加すると最大にな
    り次いで減少する、界面活性剤と水との混合物、なお該
    混合物は界面活性剤脱溶解剤の濃度が増加すると少なく
    とも二つの導電率最小値を通過する電気的導電率を有
    し、該導電率最小値の少なくとも一つはd間隔最大値に
    対応する濃度よりも低い濃度で生じ、そして少なくとも
    一つの導電率最小値は該d間隔の最大値よりも大きい濃
    度で生ずるものである、および(ii) d間隔最大値のす
    ぐ前の導電率最小値を含む導電率の谷に対応する濃度で
    の溶解した界面活性剤脱溶解剤、を含有する注入可能な
    組成物。
  6. 【請求項6】 前記界面活性剤脱溶解剤が、前記d間隔
    の最大値のすぐ前の導電率最小値に対応する濃度よりも
    大きい濃度で、且つすぐ次の導電率最小値に対応する濃
    度よりも小さい濃度で存在する請求項5に記載の組成
    物。
  7. 【請求項7】 (i) 溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加
    において4〜15nmの間のd間隔を有する少なくとも
    一つのX線回折ピークを有するG相組成物を形成するた
    めに適応される界面活性剤と水との混合物、なお該d間
    隔は界面活性剤脱溶解剤の濃度によりd間隔の最大値に
    増加し、次いで減少し、そして該混合物は、溶解した界
    面活性剤脱溶解剤の添加においてd間隔の最大値に対応
    する濃度を含む濃度範囲を越えて導電率の谷を定める二
    つの導電率の最大値の間に位置する最小値を通過する電
    気的導電率を有するものである、および(ii) 安定で均
    一な組成物を与えるのに充分な、前記範囲内の濃度にお
    いて溶解した界面活性剤脱溶解剤、を含有する注入可能
    な組成物。
  8. 【請求項8】 (i) 溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加
    において4〜15nmの間のd間隔に対応する少なくと
    も一つのX線回折ピークを有するG相組成物を形成する
    ために適応される界面活性剤と水との混合物、なお該d
    間隔は界面活性剤脱溶解剤の濃度が増加することにより
    d間隔の最大値に増加し、次いで減少し、そして該混合
    物は溶解した界面活性剤脱溶解剤の添加において該d間
    隔の最大値に対応する濃度よりも大きい濃度において導
    電率最小値を通過する電気的導電率を有するものであ
    る、および(ii) 前記d間隔の最大値に対応する濃度よ
    りも大きい濃度であるが、前記導電率最小値に対応する
    濃度よりも小さい濃度おいて溶解した界面活性剤脱溶解
    剤、を含有する注入可能な組成物。
  9. 【請求項9】 前記界面活性剤と水との混合物が、界面
    活性剤脱溶解剤の不存在下に六角相を形成しうるもので
    ある請求項5〜8のいずれか1項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 水;溶解した界面活性剤脱溶解剤の不
    存在下に界面活性剤が六角又は立方メソ相を形成する濃
    度での界面活性剤;および、該水及び界面活性剤中の溶
    解した界面活性剤脱溶解剤の濃度に対する導電率のプロ
    ットにおける谷に対応する濃度での溶解した界面活性剤
    脱溶解剤を含有し、該谷は水及び界面活性剤中の溶解し
    た界面活性剤脱溶解剤の濃度に対して4〜13nmの間
    の主ラメラX線回折又は中性子散乱のd間隔のプロット
    における最大値に対応する濃度を含むものであり;該溶
    解した界面活性剤脱溶解剤の濃度は安定なG−相組成物
    を与えるのに充分である、固体を懸濁しうる構造的界面
    活性剤組成物。
  11. 【請求項11】 水;溶解した界面活性剤脱溶解剤の不
    存在下に界面活性剤が六角又は立方メソ相を形成する濃
    度での界面活性剤;および、該水及び界面活性剤中の溶
    解した界面活性剤脱溶解剤の濃度に対して4〜13nm
    の間の主ラメラX線回折又は中性子散乱ピークのd間隔
    のプロットにおける最大値に対応する濃度よりも大きい
    濃度で、且つ安定な球晶組成物を与えるのに充分な濃度
    での界面活性剤脱溶解剤から本質的になる、固体を懸濁
    しうる構造的界面活性剤組成物。
  12. 【請求項12】 (i) 7〜15nmのd間隔に対応する
    X線回折ピークを示す、溶解した界面活性剤脱溶解剤、
    界面活性剤および水を含有する安定な半透明懸濁媒質、
    および(ii)該媒質に安定に懸濁した分散相を含有する
    注入可能な組成物。
  13. 【請求項13】 前記界面活性剤脱溶解剤が、界面活性
    剤を脱溶解する電解質である請求項1〜12のいずれか
    1項に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 前記界面活性剤が、少なくとも1種の
    比較的可溶性の界面活性剤と少なくとも1種の比較的不
    溶性の界面活性剤から本質的になる請求項1〜13のい
    ずれか1項に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、水
    における20%濃度で、0℃以下の曇り点を有する請求
    項14に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、水
    における20%濃度で、−5℃以下の曇り点を有する請
    求項15に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、ア
    ルキルエーテルサルフェートまたはアルキルエーテルカ
    ルボキシレートを含む請求項16に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、
    5.5%炭酸カリウム溶液に少なくとも15%の範囲で
    可溶性である請求項14〜17のいずれか1項に記載の
    組成物。
  19. 【請求項19】 前記比較的不溶性の界面活性剤が、水
    における20%濃度で、0℃以上の曇り点を有する請求
    項14〜18のいずれか1項に記載の組成物。
  20. 【請求項20】 前記比較的不溶性の界面活性剤が、ア
    ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び/又はナトリ
    ウム石鹸を含む請求項14〜19のいずれか1項に記載
    の組成物。
  21. 【請求項21】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、界
    面活性剤全重量の20〜75%を構成する請求項14〜
    20のいずれか1項に記載の組成物。
  22. 【請求項22】 前記比較的可溶性の界面活性剤が、界
    面活性剤全重量の29%以上を構成する請求項21に記
    載の組成物。
  23. 【請求項23】 前記界面活性剤脱溶解剤が、少なくと
    も1種のアルカリ金属炭酸塩から本質的になる請求項1
    〜22のいずれか1項に記載の組成物。
  24. 【請求項24】 安定な球晶組成物を形成するに充分な
    量で、水、10〜15重量%のアルキルエーテルスルホ
    ン酸ナトリウム、4〜10重量%のアルキルベンゼンス
    ルホン酸ナトリウム及びアルキルスルホン酸ナトリウム
    から選ばれた界面活性剤、0〜6重量%の石鹸、0〜3
    重量%のエトキシ化非イオン性界面活性剤、および8.
    5〜12重量%の炭酸ナトリウム及び/又はカリウムを
    含有する液体洗剤組成物。
  25. 【請求項25】 懸濁した固体または液体粒子を含有す
    る請求項1〜24に記載の組成物。
  26. 【請求項26】 前記固体粒子が不活性みがき粉を含む
    請求項25に記載の洗浄クリーム組成物。
  27. 【請求項27】 前記固体粒子が水不溶性または僅かに
    可溶性の農薬を含む請求項25に記載の農薬組成物。
  28. 【請求項28】 前記粒子が、けい岩及び/又は増量剤
    を含む請求項25に記載の掘削マッド。
  29. 【請求項29】 前記粒子がビルダー塩である請求項2
    5に記載の液体洗剤組成物。
  30. 【請求項30】 前記ビルダーがゼオライトである請求
    項29に記載の組成物。
  31. 【請求項31】 固体又は液体のトイレタリー、化粧
    品、シャンプーまたは局所医薬機能成分の懸濁した粒子
    を含有する請求項1〜30に記載の安定な組成物。
  32. 【請求項32】 懸濁した剥離剤、油、ふけ防止剤、日
    焼け防止剤、防汗剤、止血剤、腐敗防止剤、害虫忌避
    剤、真珠箔、ワックス及び/又はミクロスポンジを含有
    する請求項31に記載の組成物。
  33. 【請求項33】 前記界面活性剤が、アルキルエーテル
    カルボキシレート、アルキルポリグルコサイド、イミダ
    ゾリン、ベタイン、アルキルスルホサクシネートおよび
    アミンオキサイドから選ばれた少なくとも1種の界面活
    性剤および少なくとも1種のポリアルコキシル化アルコ
    ールを含有する請求項31または32に記載の組成物。
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UY (1) UY23466A1 (ja)
ZA (1) ZA926551B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006342225A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Kao Corp 界面活性剤組成物
JP2007055997A (ja) * 2005-07-28 2007-03-08 Kao Corp 界面活性剤組成物
US7371715B2 (en) 2003-03-03 2008-05-13 Kao Corporation Emulsion composition
JP2010275212A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Earth Chem Corp Ltd 入浴剤およびスケール抑制方法
WO2013038750A1 (ja) * 2011-09-15 2013-03-21 花王株式会社 液体洗浄剤組成物

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9217001D0 (en) * 1992-08-11 1992-09-23 Unilever Plc Liquid compositions
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0598335A3 (en) * 1992-11-13 1996-01-10 Albright & Wilson New cleaning compositions.
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
GB9309475D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous based surfactant compositions
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
GB2288409B (en) * 1993-12-15 1997-12-03 Albright & Wilson Structured surfactants
US6166095A (en) * 1993-12-15 2000-12-26 Albright & Wilson Uk Limited Method of preparing a drilling fluid comprising structured surfactants
JPH10510857A (ja) * 1994-12-15 1998-10-20 アルベマール・コーポレーシヨン 洗濯用液体洗剤
ES2196166T3 (es) * 1995-08-07 2003-12-16 Unilever Nv Composicion liquida limpiadora que comprende un estructurante inductor de fase lamelar soluble.
US6077816A (en) * 1995-08-07 2000-06-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Liquid cleansing composition comprising soluble, lamellar phase inducing structurant
US5633223A (en) * 1995-08-30 1997-05-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Heavy duty liquid compositions comprising structuring solids of defined dimension and morphology
CO4770890A1 (es) * 1996-03-06 1999-04-30 Colgate Palmolive Co Composiciones cristalinas liquidas que contienen particulas de madera o abrasivo
WO1997039083A1 (en) * 1996-04-13 1997-10-23 Albright & Wilson Uk Limited Ammonium polyphosphate slurries
US5759290A (en) * 1996-06-13 1998-06-02 Colgate Palmolive Company Liquid crystal compositions
US5703028A (en) * 1996-06-14 1997-12-30 Colgate-Palmolive Co Liquid crystal detergent compositions based on anionic sulfonate-ether sulfate mixtures
US5700331A (en) * 1996-06-14 1997-12-23 Colgate-Palmolive Co. Thickened cleaning composition
US6194364B1 (en) 1996-09-23 2001-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleansing compositions which contain soluble oils and soluble synthetic surfactants
JP2002500621A (ja) * 1996-09-24 2002-01-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 安定性を向上させる界面活性剤を含む液体組成物及びその低温安定性を向上させる方法
US5962398A (en) * 1997-01-14 1999-10-05 Lever Brothers Company Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified
US5776882A (en) * 1997-01-14 1998-07-07 Lever Brothers Compay, Division Of Conopco, Inc. Isotropic liquids incorporating hydrophobically modified polar polymers with high ratios of hydrophile to hydrophobe
TW529910B (en) 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
GB9708500D0 (en) * 1997-04-25 1997-06-18 Unilever Plc Abrasive cleaning composition
GB9720014D0 (en) * 1997-09-20 1997-11-19 Albright & Wilson Uk Ltd Drilling fluid concentrates
US5965508A (en) 1997-10-21 1999-10-12 Stepan Company Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids
US6046146A (en) * 1999-05-24 2000-04-04 Colgate Palmolive Company Antibacterial liquid hand surface cleaning compositions comprising zinc salt
US6897188B2 (en) 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
IL162227A0 (en) 2001-12-21 2005-11-20 Rhodia Stable surfactant compositions for suspending components
US8110537B2 (en) 2003-01-14 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Liquid detergent composition and methods for using
US7682403B2 (en) 2004-01-09 2010-03-23 Ecolab Inc. Method for treating laundry
ATE526007T1 (de) * 2005-04-29 2011-10-15 Procter & Gamble Mizell-eindickungssysteme für haarfärbe- und haarbleichmittel
WO2008023145A1 (en) * 2006-08-22 2008-02-28 Innovation Deli Limited Structured cleaning compositions
US20100305015A1 (en) * 2006-10-20 2010-12-02 Innovation Deli Limited Skin cleansing compositions
CN101641076B (zh) 2007-03-23 2014-08-06 罗迪亚公司 结构化表面活性剂组合物
JP2013518133A (ja) * 2010-01-29 2013-05-20 ローディア インコーポレイティド 構造化懸濁系
US20130029894A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Jean-Luc Philippe Bettiol Multiphase liquid detergent composition
EP2773735B1 (de) 2011-11-02 2019-02-20 Henkel AG & Co. KGaA STRUKTURIERTES WASCH- ODER REINIGUNGSMITTEL MIT FLIEßGRENZE
US9668474B2 (en) 2012-02-10 2017-06-06 Stepan Company Structured surfactant suspending systems
EP3040408A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-06 Hayata Kimya Sanayi Anonim Sirketi Aqueous liquid cleaning compositions comprising bleaching agent and abrasive particles
AU2016372350B2 (en) * 2015-12-18 2020-09-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Structured liquid detergent composition
MX2018008044A (es) * 2016-03-31 2018-08-23 Huntsman Petrochemical Llc Solubilizacion mejorada utilizando una combinacion de tensioactivos de cadena extendida.
EP3401384A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-14 Unilever PLC Liquid laundry detergent composition
WO2018237255A1 (en) 2017-06-22 2018-12-27 Ecolab Usa Inc. WHITENING USING PEROXYFORMIC ACID AND AN OXYGEN CATALYST

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2031941B (en) 1978-02-07 1982-06-30 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
GB2023637B (en) 1978-05-26 1982-06-23 Albright & Wilson Concentrated aqueous surfactant compositions
DE3379590D1 (en) * 1982-02-05 1989-05-18 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
IS1740B (is) 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
MX167884B (es) 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
US4618446A (en) * 1983-12-22 1986-10-21 Albright & Wilson Limited Spherulitic liquid detergent composition
DE3630533A1 (de) * 1986-09-08 1988-03-10 Henkel Kgaa Neue tensidgemische und ihre verwendung
GB8713574D0 (en) * 1987-06-10 1987-07-15 Albright & Wilson Liquid detergent compositions
EP0430330A3 (en) * 1989-11-24 1991-12-18 The Procter & Gamble Company Suspending liquid detergent compositions
ES2072601T3 (es) * 1990-02-08 1995-07-16 Unilever Nv Composicion blanqueante liquida.
MA22118A1 (fr) * 1990-04-10 1991-12-31 Huntsman Internat Llc Etat De Composition detergente liquide versable a concentration elevee en tensioactifs

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7371715B2 (en) 2003-03-03 2008-05-13 Kao Corporation Emulsion composition
JP2006342225A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Kao Corp 界面活性剤組成物
JP2007055997A (ja) * 2005-07-28 2007-03-08 Kao Corp 界面活性剤組成物
JP2010275212A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Earth Chem Corp Ltd 入浴剤およびスケール抑制方法
WO2013038750A1 (ja) * 2011-09-15 2013-03-21 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP2013076054A (ja) * 2011-09-15 2013-04-25 Kao Corp 液体洗浄剤組成物

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