BG98638A - Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата - Google Patents
Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата Download PDFInfo
- Publication number
- BG98638A BG98638A BG98638A BG9863894A BG98638A BG 98638 A BG98638 A BG 98638A BG 98638 A BG98638 A BG 98638A BG 9863894 A BG9863894 A BG 9863894A BG 98638 A BG98638 A BG 98638A
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- ozonolysis
- hydrolysis
- peroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title claims description 27
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 11
- -1 hydrogen compound Chemical class 0.000 claims description 10
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims 2
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrofuran Chemical compound C1OCC=C1 ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229940054441 o-phthalaldehyde Drugs 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFZHODLXYNDBSM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 YFZHODLXYNDBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 50867-57-7 Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O RWHRFHQRVDUPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CC OUGJKAQEYOUGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDCRSXZBSIRSFR-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCOC(=O)C=C GDCRSXZBSIRSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BJRGNROMZGSJDC-UHFFFAOYSA-N 1,1,4,4-tetramethoxybutane Chemical compound COC(OC)CCC(OC)OC BJRGNROMZGSJDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWGPAMBILZOZBK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxoethoxy)acetaldehyde Chemical compound O=CCOCC=O RWGPAMBILZOZBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001431 2-methylbenzaldehyde Substances 0.000 description 1
- GUPGZURVZDIQPM-UHFFFAOYSA-N 2-oxoethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC=O GUPGZURVZDIQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISUIPOYXMJTHNP-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enyl-1,3-benzodioxole 5-prop-1-en-2-yl-1,3-benzodioxole Chemical compound CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1.CC(=C)C1=CC=C2OCOC2=C1 ISUIPOYXMJTHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N Glyoxylic acid Natural products OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical group [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- CWKLZLBVOJRSOM-UHFFFAOYSA-N methyl pyruvate Chemical compound COC(=O)C(C)=O CWKLZLBVOJRSOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N pyridine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=NC=C1 BGUWFUQJCDRPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/48—Aldehydo radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти, получени при
озонолиза, до получаване на съответните карбонилни съединения в инертен
органичен разредител при реакционните условия, в присъс твие на катализатор под
налягане от водород 0,01-2,0 МРа и при температура от -10 до 1500С, характеризиращ
се с това, че атализаторът е монолитен.
Description
МЕТОД ЗА ХИДРОЛИТИЧНА РЕДУКЦИЯ НА
ПРЕКИСНИ ПРОДУКТИ НА ОЗОНОЛИЗАТА
Настоящото изобретение се отнася до метод за хидролитична редукция на прекисни продукти на озонолизата. Озонолизата доставя карбонилни съединения като алдехиди или кетони или в зависимост от условията за преработка - техните полуацетали, ацетали или кеталир които представляват ценни изходни продукти в органичната химия. При озонолизата се създават по известен начин също така и прекиси, които едва посредством редукция могат да бъдат превърнати в желаните продукти. Методи за получаване на карбонилни съединения, техните полуацетали, ацетали или кетали чрез озонолиза и редукция, които се извършват в технически мащаб, са описани в ЕР-В-0 146 784 или ЕР-В-0 147 593. Съгласно разкритието в тези два патента съединения, които притежават олефинни двойни връзки взаимодействат с еквивалентно количество озон в ниско-алифатен алкохол при температури от -80°С до 20°С, при което прекисния разтвор на реакцията се зах
-2ранва в суспензия на хидриращ катализатор при добавянето на водород по такъв начин, че в реакционната смес да не бъде превишена концентрацията на прекиса от 0,1 Mol/Ι. Тъй като при този начин на провеждане на реакцията се получават кисели странични продукти, които биха вогли да отровят и бързо да дезактивират катализатора, то pH-стойността на реакционната смес трябва да се контролира чрез добавянето на основа.
Изненадващо бе открито, че при горепосочените методи при използването на монолиткатализатор вместо традиционната катализаторна суспензия не се получават кисели странични продукти, дори и когато като катализатор се използва същата основно вещество ,като напр. паладий или платина. Освен това при направените сравнителни опити бе установено, че при използването на монолиткатализатор се получават по-високи добиви и по-чисти продукти, при което катализатора остава високоактивен за продължителен период от време.
Предмет на настоящото изобретение е метод за хидролитична редукция на прекисните продукти на озонолизата до съответните карбонилни съединения в инертен при условията на реакцията органичен разредител в присъствието на катализатор при водородно налягане от 0,01 до 2,0 МРа и температури от -10° до 150°С, който се характеризира с това, че като катализатор се използва монолиткатализатор.
Под карбонилни съединения при това се разбират алифатни, ароматни или хетероциклични алдехиди или кетони, при което в зависимост от вида на използваната като изходно съединение за озонолизата молекула и броя на нейните двойни връзки в карбонилното съединение могат да са налице множество алдехидни и/или кетонови групи. Карбонилните съединения, които се получават с помощта на метода съгласно изобретението и съответните използвани като изходни материали съединения както и получаването на съответните прекисни озонолизни продукти са
-3известни например от ЕР-В-0 146 784 или ЕР-В-0 147 593. За метода съгласно изобретението начинът на получаването на прекисните продукти на озонолизата не е решаващ. Същественото е , че прекисните озонолизни продукти са налице в инертен, органичен разредител, наймалкото частично разтворен под реакционните условия на хидролизата. Под органичен разредител се разбират при това обичайните, използвани при хидролизата разредители, напр. алифатни или ароматни, в дадения случай хлорирани въглеводороди като пентан, хексан, циклохексан, толуол, ксилол, метиленов хлорид, дихлоретан, хлорбензоли, метил-,етил или бутилов естер на оцетната киселина, етери като диетилов етер, диизопропилов етер, тетрахидрофуран, кетони като ацетон, метилбутилкетон, алкохоли като метанол, етанол, изо-пропанол. При употребата на алкохоли като разредител като продукти могат да се получат не само тези съответстващи на прилаганите олефини алдехиди или кетони, а също така и техните полуацетали, ацетали или техните кетали, при което ацетализирането или кетализирането съществено са зависими от условията на pH-стойността.
При метода съгласно изобретението са предпочитани прекисни озонолизни разтвори в ниско-алифатен алкохол с 1 до 6 С-атома, а особено за предпочитане са разтвори на прекисни озонолизни продукти в алкохол, които се получават по един от начините описани в ЕР-В0 147 593. Концентрацията на прекисите в разтвора обаче изненадващо не е от значение за метода съгласно изобретението.По принцип разтоврите на прекисните озонолизни продукти се получават така, че концентрацията на прекиса да не надвишава 1,5 Mol/Ι, тъй като прекисите с висока концентрация са склонни към експлозионно разлагане. Поради това предпочитани са разтвори с концентрация на прекисите която не надвишава 1,-5 Мо1/1.
-4Под монолиткатализатор се разбира катализатор, който се състои от носител покрит със слой от основнокатализаторно вещество. Носителят трябва да притежава за предпочитане по-възможност голяма повърхност, която може да бъде постигната чрез восъкоподобно или сегментоподобно структуриране. Носителят е под формата на парче и може да се състои от подходящи за това материали като напр. метал, стъкло,керамика,изкуствен материал. За предпочитане е метален носител, например от стомана, алуминий, тъй като бе установено, че той може равномерно да поема топлината на реакцията и отново да я отдава на обкръжаващата го реакционна среда. А именно бе установено, че при употребата на непроводящи материали като носители може да се стигне до локални прегрявания в реакционната среда, така че добивите и чистотата на продуктите от реакцията да бъдат повлияни негативно.
Като основен материал за катализатора при окисляването на органичните прекисни разтвори се разбират обичайните основни катализаторни материали. Такива са напр. благородните метали като платина, паладий, преходни метали като никел, кобалт, родий, техните оксиди, или смеси на такива метали или метални оксиди. При това тези метали могат да бъдат отровени частично от тежки метали като олово, висмут. При метода съгласно изобретението за предпочитане се използват благородни метали или смеси на благородни метали с преходни метали като основен материал за катализатора. При метода съгласно изобретението добивите сами по себе си не са зависими от използваното количество основен материал на катализатора, но все пак се препоръчва за постигане на достатъчна скорост на хидриране използването на 0,1 до 5,0 тегловни % , за предпочитане 0,2 до 2,0 тегловни % основен материал на катализатора отнесени към общото количество прекисен
-5разтвор.
Получаването на такива катализатори може да се осъществи посредством обичайния метод на наслояване, например чрез изпаряване на основния катализаторен материал върху носител или импрегниране на носител с този материал.
За провеждане на метода съгласно изобретението прекисните озонолизни продукти се поставят в контакт в използвания разредител с монолиткатализатор и водород. При това монолиткатализатора се поставя в съдържащия прекисни озонолизни продукти разредител и водорода се добавя при бъркане или съдържащия озонолизен продукт разредител заедно с водорода непрестанно се превежда през монолиткатализатора. За предпочитане въвеждането в контакт се извършва непрекъснато.
Редукцията, която по принцип протича екзотермично, се извършва при температури от около -10 до 150°С, за предпочитане от около 15 до 70°С, а особено за предпочитане от стайна температура до 50°С. При това водорода се добавя обикновено чрез иницииране или под налягане. Водородното налягане по принцип е в рамките на 0,01 до 2,0 МРа, за предпочитане 0,1 до 1,0 МРа. Подходящото водородно налягане и подходящите температури могат да бъдат лесно определени чрез предварителен опит.
При редукцията се създават съответните на използваните прекисни озонолизни продукти алдехиди, кетони, респ. техните полуацетали, ацетали или кетали. За преработка хидрираният разтвор на продукта се отделя от катализатора или чриз изваждането на носителя на катализатора от реакционната смес или чрез изпомпване по най-обикновен начин на разтвора на продукта от реакционния съд съдържащ катализатора. При това положение отпада сложното отделяне на катализаторната суспензия чрез филтриране или отцентрофугиране, както се изискваше до сега, което освен това е свързано и с опас-6ност от избухване на пожар поради възможния контакт на суспензията на катализатора и кислорода от атмосферата. Образувалият се от хидролизата продукт се изолира от реакционната смес чрез отстраняване на органичния разредител и в дадения случай се пречиства съгласно обичайните методи като кристализация, хроматография или дестилация.
При една особено предпочитана форма за изпълнение на изобретението се използва устройство съгласно приложения към описанието чертеж. Обозначението V на чертежа означава резервоар, който съдържа озонолизните продукти в употребения разредител. Прекисните озонолизни продукти могат да бъдат въведени в резервоара V директно от озонолизата. Разтвора на реакцията се превежда от V посредством помпа Р едновременно с водорода в прав поток през монолиткатализатора F и достига до съд G,където е разположено съоръжението Т за осъществяване на температурен контрол и с чиято помощ се поддържа температура от стайна температура до 60°С. Водородното налягане се регулира посредством измервателен уред за налягане р и посредством вентил VE от 0,1 до 0,3 МРа. Тъй като реакционната смес след единичен контакт с монолиткаталазитора F по принцип не е изхидрирана, посредством циркулационна помпа К тя се изпомпва от съда G през отнемащо устройство Е1 толкова дълго през монолит-катализатора F, докато прекисната концентрация в реакционния разтвор , измервана от съоръжение А, спадне до желаната концентрация. Монолит-катализатора при това за предпочитане се състои от метална тръба, в която се намира восък или сегменти, които са покрити със слой от основния материал на катализатора. Металната тръба може да бъде така направена, че да бъде използвана директно в провода на реакцията, посредством което става възможна бързата и опростена замяна на катализатора. Посредством фиксирането на катализатора върху носител се елиминира утаяването на катализа-7 тора по стените на тръбопроводите през които се провежда реакцията .
В случай, че се произвеждат дестилируеми продукти на хидролизата, реакционният разтвор след извършване на реакцията се извежда от съда G през отнемащо устройство Е2 и се въвежда в дестилационна инсталация D , където продуктите на хидролизата се изолират от използвания разредител като се отличават с висока чистота и големи добиви. Това устройство,подходящо за хидролизното окисляване на различни химически съединения, които посредством хидролизата
W с помощта на монолит-катализатор и водород могат да бъдат превърнати в единни, нови продукти, е нова и също е обект на изобретението.
При метода съгласно изобретението прекисните озонолизни продукти се редуцират директно от озонолизата по опростен начин до много добре пречистени хидролизни продукти във високи добиви, при което не е необходимо добавянето на основа и се избягват опасни и сложни операции за отделяне от катализатора.
Поради това изобретението представлява обогатяване на техниката в съответната област.
ПРИМЕР 1
187 г метилов естер на малеиновата киселина (1,3 мола) в 1000 мл метанол се смесват чрез вкарване на поток от 1000 л кислород на час , който съдържа 4 тегловни % озон, при температури от -15 до -10°С с еквивалетно количество озон, докато съдържанието на метиловия естер на малеиновата киселина възлезе на по-малко от 1% от изходната концентрация.
Създаденият при това съдържащ прекиси разтвор се хидрира в присъствието на монолит-катализатор, който се състои от стоманена тръба, в която се намират покрити със общо 7,2 г платинен слой пластини, при водородно налягане от 0,12 МРа. Поемането на водорода възлиза на 28,6 N1, което представлява 98,2)? от теорията. След като прекисната концентрация спадне под 10 Мол/л, реакцията се преустановява и реакционния разтвор се дестилира след изпаряването на метанола при 55°С и 25 тора.
Получават се 299,5 г полуацетал на метиловия естер на глиоксаловата киселина, което е 96% от теоретичния добив с практически 100% чистота.
ПРИМЕР 2
W 156 г стирол в около 850 мл метанол се обработват с озон по описания в пример 1 начин, при което се получава около 1 литър от 1,5 моларен прекисен озонолизен разтвор, който по-нататък с водород се обработваКвустройството показано на чертежа при температура метален от 30 до 40иС и налягане от около 0,12 МРа в присъствието на>мо^ налит-катализатор, чийто основен материал е покрит с линдлар.
Поемането на водорода възлиза на 31,9 N1, което представлява 94,9% от теоретичния добив. След извършеното окисляване разредитела се изпарява и остатъка се аестилира посредством вакуум. При точка на кипене от 119 до 120°С/14 mm Hg се получават 149,3 г бензалдехид, което е 94% от теоретичния добив отнесено към количеството използванстирол с практически 100%-на чистота.
ПРИМЕРИ 3 И 4
Осъществяват се по описания в пример 2 начин но при употребата на
3. 177 г 4-метилстирол, при което се поемат 32,4 М1водород, представляващи 96,4% от теорията,
4. 121,5 г изосафрол (3,4-метилендиокси-(алфа-метил)-стирол),при което се поемат 15,8 141водород, 97,5% от теор.добив.
При това се получават при температура на кипене от
3. 106 до 108°с /ю mm Hg 196 г 4-метилбензалдехид, 94% от теор.
-9добив отнесени към използвания 4-метилстирол
4. 106 до 107°С/4 mm Hg 140,6 г хелитропин (3,4-метилендиоксибензалдехид) , които са около 94¾ от теоретичния добив отнесени към използваното количество изосафрол с практически 100$-на чистота.
ПРИМЕР 5
Извършва се по описания в пример 2 начин, но при употребата на 223,5 г 4-нитростирол, при което се поемат 31,8 N1 водород, което представлява 94,6¾ от теоретичния добив. След изпаряването на разредителя остатъкът се разтваря в гореща вода и разтворът се охлажда в ледена баня. Образувалата се утайка се отфилтрира и изсушава. Получават се 216 г 4-нитробензалдехид, които са 96¾ от теоретичния добив отнесени към използвания 4-нитростирол с точка на топене от 105 до 106°С.
ПРИМЕР 6
0,5 моларен нафталинов разтвор в метанол се подлага на озонолиза по описания в пример 1 начин.Полученият при това реакционен разтвор, който е 1 молар от орто-фталалдехидните продукти на озонолизата, се провежда непрекъснато през показанато на чертежа устройство през монолит-катализатора при водородно налягане от 0,12 МРа и температура от 30 до 35°С. При това прекисната концентрация спада до помалко от 10 мМола/л и се усвоява водород 94¾ от теорията. От разтвора на продукта, който непрекъснато се изпуска, се изпарява метанола и остатъкът се разтваря в толкова гореща вода, че се получава бистър разтвор. При престояване на студено откристализира една част от получения о-фталалдехид. Водната фаза се екстрахира два пъти с диетилов етер, токущо кристализиралият о-фталалдехид се разтваря в обединените етерни фази и органичния разтворител се изпарява. Получават се 88,2¾ от теоретичния добив о-фталалдехид с практически
-10100%-на чистота и точка на топене 54°С.
ПРИМЕР 7
Извършва се по описания в пример 6 начин, но при употребата на покрит със слой от паладий монолит-катализатор. Поемането на водород възлиза на 97% от теорията, добивите от о-фталалдехид са 90% от теоретичния добив с почти 100$-на чистота и точка на топене 54°С.
ПРИМЕРИ 8 И 9
W Извършват се по описания в пример 2 начин, но при употребата на
8. 210 г 1-децен, при което се поемат 32,4 N1 водород, представляващи 96,4¾ от теоретичния добив,
9. 172 г 1,4-диацетоксибутен-2, при което се поемат 21,8 N1 водород, представляващи 97,3$ от теоретичния добив.
При това се получават при точка на кипене от
8. 79 до 81°С/12 mm Hg 201 г нонанал, които са около 94¾ от теоретичния добив отнесени към използвания 1-децен
9. 55 до 56°С/15 mm Hg 188 г ацетоксиацеталаехд, които са около ¾ от теоретичния добив отнесени към използвания 1,4-диацетоксибутен-2 с практически 100¾-на чистота.
ПРИМЕР 10 л от метанолов разтвор, съдържащ 1,5 моларни циклооктадиенови озонолизни продукти, получен по описания в пример 1 начин, редуцират както е описано в пример 1. При това се поемат 98¾ от теорията водород. Разтворът на продукта се ацетализира за характеризиране и така получената реакционна смес фракционира във вакуум.Получават се 90,1¾ от теоретичния добив 1,1,4,4-тетраметоксибутан с точка на кипене от 86 до 87°С при 15 тора с практически 100¾-на чистота .
-11ПРИМЕР 11
Извършва се по описания в пример 6 начин , но при употребата на
123 г циклохексан, при което поемането на водорода възлиза на
30,5 N1, което представлява 90,8% от теоретичния добив. Разтворът на продукта се ацетализира за характеризиране и така получената реакционна смес фракционира във вакуум. Получават се 275 г 1,1,4,4тетраметоксихексан, представляващи 89¾ от теоретичния добив отнесени към използвания циклохексан с точка на кипене 111°С/20 с практически 100¾-на чистота.
ПРИМЕР 12
Извършва се по описания в пример 11 начин , но при употребата на
105 г 2,5-дихидрофуран, при което поемането на водород възлиза на
31,9 N1, представляващи 94,9% от теорията. При оксимно титруване на разтвора на продукта се получава съдържание на алдехидни групи на образувалия се 3-оксаглутаралдехид от 2,88 мола. Това отговаря на добив от 96% от теоретичния добив отнесени към използвания 2,5дихидрофуран.
ПРИМЕРИ 13 И 14
Извършват се по описания в пример 2 начин, но при употребата на
13. 105 г 2-винилпиридин, при което се поемат 21,5 N1 водород, представляващи 96% от теоретичния добив,
14. 52,5 г 4-винилпиридин , при което се поемат 10,2 N1 водород, представляващи 91% от теоретичния добив.
При това се получават при точка на кипене от
13.59 до 62°С/10 mm Hg 97,4 г пиридин-2-алдехид,които са 91% от теоретичния добив отнесени към използваното количество 2-винилпиридин
14. 70 до 72°С/10 mm Hg 48 г пиридин-4-алдехид,които са около 90% от теоретичния добив отенесени към използваното количество 4-винилпиридин с практически 100%-на чистота.
ПРИМЕРИ 15 ДО 17
Извършват се по описания в пример 2 начин но при употребата на
15. 150 г метакрилат на метакриловата киселина, при което се поемат 32,2 N1 водород, представляващи 96% от теоретичния добив,
16. 171 г етилакрилат на метакриловата киселина, при което се поемат 31,9 N1 водород, представляващи 95% от теоретичния добив,
17. 192 г етилов естер на етилакрилната киселина, при което се поемат 31,9 N1 водород, представляващи 95$ от теоретичния добив. Получават се при точка на кипене от θ
15. 61 до 62 C/40 mm Hg 145,5 г метилов естер на пирогроздената киселина, които са около 95% от теоретичния добив отнесени към използваното количество метакрилат на метакрилната киселина
16. 78 до 80°С/15 mm Hg 164 г етилов естер на пирогроздената киселина, които са около 94% от теоретичния добив отнесени към използваното количество етилакрилат на метакрилната киселина
17. 68 до 69°С/20 mm Hg 178 г 2-оксо-етилов естер на маслената киселина, които са около 92% от теоретичния добив отнесени към използваното количество етилов естер на етилакрилната киселина с практически 100%-на чистота.
Claims (10)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Метод за хидролитична редукция на прекисни озонолизни продукти до съответните карбонилни съединения в при условията на реакцията инертен органичен разредител в присъствието на катализатор при водородно налягане от 0,01 до 2,0 МРа и при температури от -10 до 150°С, характеризиращ се с това , че като катализатор се използва монолит-катализатор.*
- 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че монолит-катализатора се състои от носител покрит със слой от благороден метал.
- 3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че носителя на катализатора се състои от метал.
- 4. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 3, характеризиращ се с това, че като инертен органичен разредител се използва алкохол с 1 до 6 С-атома.
- 5. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 4, характеризиращ се с това, че водородното налягане се поддържа в границите между 0,1 до 1,0 МРа.
- 6. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се с това, че се поддържа температура от 15 до 70°С.
- 7. Устройство за каталитична хидролиза на химически съединения с водород,съдържащо резервоар V за подлежащото на хидролиза съединение, помпа Р за превеждане на химическото съединение, вентил VE за въвеждане на водорода и уред за измерване на налягането р, контейнер F с монолит-катализатор, съд G за поемане на реакционния разтвор, който съдържа съоръжение Т за контролиране на температурата и устройствата Е1 и Е2 за отнемане на разтвора на продукта, циркулационна помпа К за транспортиране на реакционния разтвор и съоръжение А-14за вземане на проби, характеризиращо се с това, че резервоарът V, помпата Р, вентилът за водорода VE, уредът за измерване на водородното налягане з, монолит-катализаторът F, съдът G Циркулационната помпа К и съоръжението А за вземане на проби са свързани последователно с тръбопроводи предназначени за реакционния разтвор , при което се гарантира,че съединението подлежащо на хидролиза и водорода ще преминат в прав поток през монолит-катализатора F в съдът G за събиране на реакционния разтвор и при което освен това се гарантира, че може да реакционния разтвор премине от съда с помощта на циркулационна помпа отново през монолит-катализатора.
- 8. Устройство съгласно претенция 7, характеризиращо се с това, че подлежащото на хидролиза химическо съединение е прекисен продукт на озонолизата.
- 9. Устройство съгласно една от претенциите 7 или 8, характеризиращо се с това, че съдът G е свързан посредством тръбопровод с дестилационна инсталация D
- 10. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 6, характеризиращ се с това, че се прилага устройство съгласно претенция 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0048493A AT398759B (de) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Hydrogenolytische reduktion peroxidischer ozonolyseprodukte und vorrichtung zu ihrer durchführung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG98638A true BG98638A (bg) | 1995-06-30 |
| BG61397B1 BG61397B1 (bg) | 1997-07-31 |
Family
ID=3491825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG98638A BG61397B1 (bg) | 1993-03-12 | 1994-03-07 | Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543560A (bg) |
| JP (1) | JPH0859516A (bg) |
| KR (1) | KR940021510A (bg) |
| AT (1) | ATE153329T1 (bg) |
| AU (1) | AU675688B2 (bg) |
| BG (1) | BG61397B1 (bg) |
| DE (1) | DE59402792D1 (bg) |
| EE (1) | EE9400053A (bg) |
| ES (1) | ES2101371T3 (bg) |
| HR (1) | HRP940157B1 (bg) |
| LT (1) | LT3239B (bg) |
| LV (1) | LV10856B (bg) |
| RO (1) | RO110477B1 (bg) |
| SI (1) | SI9400126A (bg) |
| SK (1) | SK29994A3 (bg) |
| TR (1) | TR27554A (bg) |
| TW (1) | TW299317B (bg) |
| ZA (1) | ZA941725B (bg) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869676A (en) * | 1997-05-15 | 1999-02-09 | Vion Pharmaceuticals, Inc. | Process for the synthesis of ribonucleotide reductase inhibitors 3-AP and 3-AMP |
| WO2001062696A1 (en) | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of glyceraldehyde and derivatives thereof |
| US7193086B2 (en) * | 2001-05-30 | 2007-03-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for preparation of a quinolinecarbaldehyde |
| KR101482330B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2015-01-14 | 주식회사 포스코 | 수소 이용률을 극대화한 금속 산화물의 수소환원장치 및 금속 산화물의 수소환원공정 내 수소 가스의 농도 제어방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU362000A1 (bg) * | 1970-04-16 | 1972-12-13 | ||
| US4425815A (en) | 1980-08-29 | 1984-01-17 | Mastergear Company Limited | Wormwheels |
| US4513149A (en) * | 1982-04-05 | 1985-04-23 | Olin Corporation | Raney nickel alloy expanded mesh hydrogenation catalysts |
| DE3224795A1 (de) * | 1982-07-02 | 1984-01-05 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeure und glyoxylsaeurederivaten |
| DE3346266A1 (de) * | 1983-12-21 | 1985-07-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
| AT380008B (de) * | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
| DE3926561A1 (de) * | 1989-08-11 | 1991-02-14 | Basf Ag | Palladiumkatalysatoren |
| AU676881B2 (en) * | 1992-12-23 | 1997-03-27 | Hydrodec Development Corporation Pty Ltd | Destruction of halide containing organics and solvent purification |
-
1994
- 1994-02-04 TW TW083100956A patent/TW299317B/zh active
- 1994-02-11 RO RO94-00199A patent/RO110477B1/ro unknown
- 1994-02-26 ES ES94102941T patent/ES2101371T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-26 AT AT94102941T patent/ATE153329T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-26 DE DE59402792T patent/DE59402792D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-07 BG BG98638A patent/BG61397B1/bg unknown
- 1994-03-09 TR TR00274/94A patent/TR27554A/xx unknown
- 1994-03-09 HR HRA484/93A patent/HRP940157B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-03-10 SK SK299-94A patent/SK29994A3/sk unknown
- 1994-03-10 LT LTIP1894A patent/LT3239B/lt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 KR KR1019940004761A patent/KR940021510A/ko not_active Withdrawn
- 1994-03-11 ZA ZA941725A patent/ZA941725B/xx unknown
- 1994-03-11 JP JP6041454A patent/JPH0859516A/ja not_active Ceased
- 1994-03-11 US US08/208,673 patent/US5543560A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 SI SI9400126A patent/SI9400126A/sl unknown
- 1994-03-11 AU AU57749/94A patent/AU675688B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 LV LVP-94-51A patent/LV10856B/lv unknown
- 1994-06-29 EE EE9400053A patent/EE9400053A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59402792D1 (de) | 1997-06-26 |
| AU675688B2 (en) | 1997-02-13 |
| BG61397B1 (bg) | 1997-07-31 |
| SI9400126A (en) | 1994-09-30 |
| HRP940157A2 (en) | 1996-10-31 |
| KR940021510A (ko) | 1994-10-19 |
| ZA941725B (en) | 1994-10-13 |
| SK29994A3 (en) | 1994-10-05 |
| AU5774994A (en) | 1994-09-15 |
| US5543560A (en) | 1996-08-06 |
| LT3239B (en) | 1995-04-25 |
| JPH0859516A (ja) | 1996-03-05 |
| TW299317B (bg) | 1997-03-01 |
| EE9400053A (et) | 1995-12-15 |
| ATE153329T1 (de) | 1997-06-15 |
| LV10856A (lv) | 1995-10-20 |
| ES2101371T3 (es) | 1997-07-01 |
| LV10856B (en) | 1996-06-20 |
| TR27554A (tr) | 1995-06-08 |
| LTIP1894A (en) | 1994-10-25 |
| RO110477B1 (ro) | 1996-01-30 |
| HRP940157B1 (en) | 1998-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109937090B (zh) | 处理加氢甲酰化催化剂溶液的方法 | |
| CN109922882B (zh) | 使失活的氢甲酰化催化剂溶液再生的方法 | |
| WO2015186699A1 (ja) | γ，δ－不飽和アルコールの製造方法 | |
| US4388476A (en) | Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof | |
| WO2011131607A1 (en) | ISOMERIZATION OF β-KETO-ALLENES | |
| BG98638A (bg) | Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата | |
| Chatterjee et al. | Pd-catalyzed completely selective hydrogenation of conjugated and isolated C [double bond, length as m-dash] C of citral (3, 7-dimethyl-2, 6-octadienal) in supercritical carbon dioxide | |
| KR20180090994A (ko) | Mdach 의 이성질화 | |
| KR20010005718A (ko) | 3-아미노펜탄니트릴의 수소화에 의한 1,3-디아미노펜탄의 제조 | |
| CA2078878C (en) | Process for the preparation of high-purity tetrahydrofuran | |
| Ziyadullaev et al. | Study of the catalytic reaction of acetylene with cyanuric acid | |
| JPS6348855B2 (bg) | ||
| FR2480743A1 (fr) | Procede de preparation de composes oxygenes | |
| NZ260076A (en) | Hydrogenation of peroxidic ozonolysis products to carbonyl compounds using a monolith catalyst; apparatus therefor | |
| US4388477A (en) | Hydroformylation process employing unmodified rhodium-cobalt catalyst | |
| CN109963649B (zh) | 使失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法 | |
| SU1286274A1 (ru) | Способ восстановлени меднохромового катализатора дл гидрировани карбонильных соединений | |
| SU546608A1 (ru) | Способ получени 2,4,4,-триминобензанилида | |
| EP0022164B1 (en) | A process for the preparation of 1,4-butynediol and related catalyst | |
| JPH10158198A (ja) | 有機過酸化物の分解方法 | |
| RU2103253C1 (ru) | Способ получения 3,5-ксиленола | |
| EP0043631B1 (en) | Process for the preparation of a 6-alkyl-valerolactone | |
| JPH0840957A (ja) | アルデヒド又はそのヘミアセタール又はその完全なアセタールのアルコールへの水素化分解還元 | |
| JPS64938B2 (bg) | ||
| Tustin et al. | Preparation of acetaldehyde |