BG99467A - Флуидизируем серен сорбент и флуидизиран сорбционен процес - Google Patents

Флуидизируем серен сорбент и флуидизиран сорбционен процес Download PDF

Info

Publication number
BG99467A
BG99467A BG99467A BG9946795A BG99467A BG 99467 A BG99467 A BG 99467A BG 99467 A BG99467 A BG 99467A BG 9946795 A BG9946795 A BG 9946795A BG 99467 A BG99467 A BG 99467A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
range
zinc oxide
sorbent
agglomerate
silica
Prior art date
Application number
BG99467A
Other languages
English (en)
Other versions
BG61333B1 (bg
Inventor
Gyanesh P Khare
Bryan W Cass
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of BG99467A publication Critical patent/BG99467A/bg
Publication of BG61333B1 publication Critical patent/BG61333B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/32—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with introduction into the fluidised bed of more than one kind of moving particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до усъвършенстван процес за отстраняване на сероводород от флуидни потоци, както и до състав, подходящ за използване при такива процеси. Флуидизируемият сорбентен състав съдърж а цинков оксид, двуалуминиев триоксид и силициев диоксид и действа чрез пряк контакт със замърсения със сероводород флуиден поток. Изобретението се отнася също до метод за получаване на сорбентния със тав.

Description

(54) ФЛУИДИЗИРУЕМ СЕРЕН СОРБЕНТ И ФЛУИДИЗИРАН СОРБЦИОНЕН ПРОЦЕС (57) Изобретението се отнася до усъвършенстван процес за отстраняване на сероводород от флуидни потоци, както и до състав, подходящ за използване при такива процеси. Флуидизируемият сорбентен състав съдърж а цинков оксид, двуалуминиев триоксид и силициев диоксид и действа чрез пряк контакт със замърсения със сероводород флуиден поток. Изобретението се отнася също до метод за получаване на сорбентния със тав.
претенции, 0
BG-PA-99467 / 02.03.1995
PHILLIPS PETROLEUM COMPANY
ФЛУИДИЗИРУЕМ СЕРЕН СОРБЕНТ И ФЛУИДИЗИРАН СОРБЦИОНЕН ПРОЦЕС
Област на техниката
Изобретението се отнася до усъвършенствуван процес за отстраняване на сероводород от флуидни потоци. В друго отношение настоящето изобретение се 10 отнася до подходящ състав за използване при подобни процеси. Друга страна на настоящето изобретение се отнася до усъвършенствуван метод за получаването на серен сорбент, подходящ за използване при отстраняването на сероводород от флуидни потоци.
Предшествувашо състояние на техниката
Отстраняването на сярата от флуидни потоци може да се окаже желателно или необходимо по най-различни причини. Ако флуидният поток трябва да се изхвърли като отпадъчен поток, може да се окаже необходимо отстраняването на сярата от него, за да се отговори на изискванията за сярно съдържание на различни органи за борба със 20 замърсяването на въздуха. Подобни изисквания обикновено се намират в границите от 10 ppm до 500 ppm сяра във флиудния поток. Ако флуидният поток трябва да се изгаря като гориво, отстраняването на сярата от него може да се налага, за да не се допусне замърсяването на околната среда. Ако, обаче фллуидният поток трябва да се подложи на обработка, често се налага отстраняване на сярата, за да не се допусне увреждане 25 на чувствителните спрямо сяра катализатори, или поради други изисквания на технологията.
По традиция, използваните серни сорбенти в процесите на отстраняване на сяра от флуидни потоци имат форма на агломерати, използвани при неподвижен слой на катализатора. Поради различните предимства на процесите с кипящ слой, може да 30 се окаже целесъобразно за отстраняване на серните компоненти от флуидния поток използването на кипящ слой на базата на цинков оксид. Възникват, обаче, редица проблеми, свързани с разработките за използване на кипящи слоеве при сярната сорбция, които не са били решени преди създаването на настоящето изобретение. Поспециално, традиционните методи за получаване на флуидизируеми материали
BG-PA-99467 изискват пулверизационно сушене, за да могат да се получат размери на частиците, необходими за флуидизиране, както и да имат тези частици форма достатъчно близка до сферична, която е необходима за флуидизацията. Пулверизационното сушене, обаче има съществения недостатък, че е свързано със значителни разходи и е ниско производително. Желателно е да се създаде метод за рентабилно получаване на флуидизируем сорбентен материал, без да се налага да се прибягва до скъпото пулверизационно сушене и да може да се използват предимствата на кипящия слой за отстраняване на серните съединения от флуидните потоци, в които се съдържат.
Техническа същност на изобретението
Предмет на настоящето изобретение е да се осигури нов метод за найикономично получаване на флуидизируем серен сорбентен материал, без да се прибягва до прилагане на пулверизационно сушене.
Друг предмет на настоящето изобретение е да се създаде процес за отстраняване на сероводорода от флуиден поток с помощта на кипящ слой от сорбентен материал.
Съгласно един от аспектите на настоящето изобретение се осигурява флуидизируем сорбент от частици със среден гранулометричен състав от около 20 микрометра до около 500 микрометра, съставен от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид.
Съгласно друга особеност на изобретението се осигурява метод за получаване на флуидизируем сорбентен материал на базата на цинков оксид. Този метод включва определени съотношения между двуалуминиев триоксид, силициев диоксид, цинков оксид и тяхното смесване. Сместа се насища с воден разтвор на съединение, съдържащо никел. Наситената смес се агломерира и след това гранулира, с което се получава подходящ за флуидизиране гранулиран материал.
Друг аспект на настоящето изобретение е един процес за отстраняване на сероводорода от флуидния поток в който се съдържа, като се смесва този поток с флуидизируем сорбент на базата на цинков оксид и получаване на поток със сероводородно съдържание, по-ниско от изходното. Флуидизируемият сорбентен материал на базата на цинков оксид може да бъде съставен от частици със среден гранулометричен състав от около 20 микрометра до около 500 микрометра и да се състои от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид.
BG-PA-99467 флуидизируемият сорбентен материал на базата на цинков оксид използван за сорбционния процес на сероводород включва и смесването на определени количества от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид. Сместа се насища с воден разтвор от съединение, съдържащо никел, след което се агломерира и накрая се 5 гранулира, за да се получи необходимият флуидизируем материал.
Други предмети и преимущества на изобретението ще може да се видят от подробното му описание, което следва по-долу и от приложените патентни претенции.
Новият сорбционен състав описан тук представлява материал, който може да се флуидизира под действието на издигащ се газ и така да образува кипящ слой. За 10 тази цел е решаващо сорбиращият състав да притежава необходимите физически свойства, за да може да се флуидизира, но от друга страна трябва да може да отстрани, чрез сорбиращо действие, сероводорода, съдържащ се във флуидния поток. Бе установено, че описаният тук метод води до получаването на сорбентен материал на базата на цинков оксид, който притежава необходимите свойства, за да се 15 флуидизира.
За получаването на флуидизируем материал, първичните компоненти от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид, се съчетават в съответно отношение по начин, който да позволява получаването на смес с достатъчна степен на хомогенност. Като съставка може също така да бъде добавено в сместа по време на 20 разбъркването и свързващо вещество. Такова свързващо вещество може да бъде всеки подходящ материал, който притежава свързващи свойства, като тези от групата на калциев алуминат, бентонит, каолин, колоиден силициев диоксид, както и всякаква комбинация от два или повече от тези материали. Количеството на използваното свързващо вещество трябва да бъде такова, че да се получава концентрация на 25 свързващо вещество в сместа от около 1 до около 20 тегловни процента от общото количество на сместа, за предпочитане от 5 до 20 тегловни процента.
Може да се използва всяко подходящо средство за постигане на желаната дисперсия на материалите. Някои от възможните средства за разбъркване, използвани в процеса на изобретяване са подробно описани в [1]. По такъв начин, подходящите 30 средства за смесване могат да включват, но без да се считат за ограничаващи, въртящи се барабани, неподвижни цилиндрични тела или корита, колерганги с прекъсваем или непрекъсваем процес, ударни смесители и др. под. При размесването на силициевия диоксид, двуалуминиевия триоксид и цинковия оксид е за предпочитане използването на колерганг.
BG-PA-99467
След като вече сорбиращите компоненти се размесят по подходящ начин, сместа се насища с активатор или с предшествуващ активатора продукт, такъв като метално оксидно съединение или предшествуващ метал оксидното съединение продукт. Примерите за подходящи метални оксиди включват оксидите на молибдена, волфрама и още един или повече метали, подбрани от група VIII на периодичната система, както и всички други метали, за които се знае, че притежават хидрогенни свойства от вид, необходим за редуцирането на серните окиси в сероводород.
Активаторът на металния оксид може да бъде прибавен към сместа под формата на елементарен метал, метален оксид и/или съединения, съдържащи метал, които могат да се превърнат в метални оксиди при условия на калциниране. Примери за подобни съединения са метални ацетати, метални карбонати, метални нитрати, метални сулфати, метални тиоцианати и смеси от две или повече от тях. При едно предпочитано изпълнение на настоящето изобретение абсорбиращият състав се активира с предшествуващ продукт на никелов оксид, като напр. никелов нитрат.
Към сместа могат да се прибавят елементарен метал, метален оксид и/или съединения, съдържащи метал чрез насищане на сместа с разтвор, било воден или органичен, който съдържа елементарен метал, метален оксид и/или съединение, съдържащо метал.
При метода за получаване на флуидизирания сорбиращ състав, сместа от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид може да се насити с воден разтвор от метален активатор преди агломерацията, следвана от гранулиране. Методът може също така да се осъществи, като се насити агломерат от сместа от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид с воден разтвор на металния оксид и след това да се гранулира. Друг вариант е насищането на гранулата, образуван чрез гранулиране на агломерата от сместа на двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид с воден разтвор на металния оксид. Ако металният оксид е никелов оксид или предшествуващ продукт на никеловия оксид, за предпочитане е насищането да се извършва след гранулирането.
Насищащият разтвор може да бъде всякакъв разтвор в количество, достатъчно да осигури добро насищане на сместа от двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид и да даде метален активатор в крайния сорбиращ състав, както бе вече описано, водният разтвор може да бъде от активиращо метално съединение, което едновременно е водоразтворимо и представлява метален оксид или предшествуващ продукт на метален оксид. Концентрацията на активиращото съединение, съдържащо
BG-PA-99467 метал във водния разтвор може да бъде в рамките между около 0,1 грама активиращо метално съединение на грам вода до около 2 грама активиращо метално съединение на грам вода. За предпочитане, тегловното съотношение между активиращото метално съединение и водата във водния разтвор се намира в границите между около 0, 5 : 1 5 до около 1,5 : 1, а още по-добре е да бъде между 0,75 : 1 до 1,25:1.
Металоксидния активатор се съдържа в сорбентния състав на базата на цинков оксид обикновено в количество от около 0,1 тегловен процент до около 15 тегловни процента, за предпочитане в рамките на 2,0 тегловни процента до около 12 тегловни процента и най-добре, около 1,0 тегловен процент, като тези проценти показват 10 отношението на метален оксид към общото тегло на абсорбционния състав.
Една от желаните и неочаквани страни на изобретението е тази, че не се използва никакъв специален или скъп начин за получаване на агломерата, който в последствие се гранулира, за да се получи флуидизируем материал. Преди създаването на настоящето изобретение се е считало, че за да се получи флуидизируем 15 материал е необходимо прилагането на скъпия метод на пулверизационно сушене. Настоящият метод съгласно изобретението, използва агломериране без пулверизационно сушене за получаването на сорбентен материал, притежаващ необходимите свойства за флуидизиране.
Може да се използва всякакво средство за образуване на агломерат от наситена смес при условие, че не се прилага техниката на пулверизационно сушене за формиране на агломерат. Агломератът може да се образува чрез такива методи, като формоване, таблетиране, пресоване, пелетизиране, екструдиране, уплътняване. Предпочитаният метод на агломерация е чрез уплътняване.
J Могат да се използват различни подходи за извършване на желаното уплътняване. При един предпочитан начин, прахообразната смес се поставя в камерата на размесващ смесител или колерганг, при които камерата и лопатките се въртят и едновременно се добавя вода или, за предпочитане, подкиселен воден разтвор, до образуването на пастообразна маса. Водният разтвор може да съдържа киселина с концентрация 0,1 до 10 тегловни процента , избрана от групата, съсътояща се от HCI, H2SO4, HNO3 СН3СООН. Прибавеното количество вода или воден разтвор от киселина към сместа по време на уплътняването обикновено се движи в границите от около 20 до около 60 тегловни процента от получената суспензия или пастообразна маса, за предпочитане е да бъде в границите между 30 до 50 тегловни процента.
BG-PA-99467
Получената при уплътняването пастообразна маса се суши при температура от около 65 °C до около 175 °C до образуването на изсушен агломерат. Изсушеният агломерат може да бъде калциниран при температура в границите между около 202 °C до около 807 °C, за предпочитане между 422 °C и 697 °C.
Последната фаза на процеса на получаване на флуидизируем сорбентен материал на базата на цинков оксид включва надробяването, смилането или гранулирането на агломерата, така че да се получи гранулиран материал с необходимите решаващи свойства, за да бъде флуидизируем. Може да се използва всяко подходящо средство за гранулиране на агломерата на частици с физически свойства, осигуряващи флуидизацията му. Някои от средствата за гранулиране или смилане, или натрошаване, подходящи за използване в процеса, предмет на изобретението са описани подробно в [2]. Така, подходящите средства за смилане, гранулиране или натрошаване могат да включват такива устройства, като напр. трошачки, мелници, дробилки и резачки. Предпочитаното съоръжение за намаляване размерите на агломерата и превръщането му във флуидизируеми частици са мелниците.
Един от решаващите аспекти по отношение на процесите, предмет на изобретението, както и на описаните тук методи е изискването, флуидизируемият сорбентен материал на базата на цинков оксид да представлява материал от частици със среден гранулометричен състав в границите от около 20 микрометра до около 500 микрометра. За предпочитане е частиците да притежават размер от около 40 микрометра до около 400 микрометра и още по-добре, в границите от 100 до 300 микрометра.
Когато се споменава в настоящето описание понятието среден гранулометричен размер на флуидизируемия материал, под този термин трябва да се разбира размерът на материала от частици, съгласно определението при употребата на апарата за ситов анализ RO-ΤΑΡ, на фирмата W. S. Tyler Inc., Mentor, Ohio, или друг аналогичен прибор. Материалът за измерване се поставя в горното сито от стандартна неръждаема стомана, с диаметър от 200 мм, с корито за събиране на отсятия материал отдолу. Материалът се пресява в продължение на 10 минути, след което се претегля останалият в ситото материал. Изчислява се процентът на задържания материал от всяко сито, като се разделя теглото на задържания в дадено сито материал на теглото на първоначалната проба. Тази информация се използва за изчисляване на средния гранулометричен размер.
BG-PA-99467
Една от многото неочаквани страни на настоящето изобретение е тази, че става излишно изискването, частиците на гранулирания материал да бъдат точно сферични, за да може да се флуидизира. Поради методите, по които се получава грнулираният материал, неговите частици не са непременно сферични по форма. По-скоро тези 5 частици биват с неправилна и най-различна форма и не са предимно сферични. Изненадващо при настоящето изобретение е, че частиците с неправилна и произволна форма, или несферичните частици могат да бъдат използвани като материал за кипящ слой. Това става възможно само поради уникалното съчетание на физическите свойства на сорбционната матрица на материала с придадени подобни 10 свойства, като напр. уплътняване и твърдост на сместа, на специфичните компоненти ъ на сместа и на размера на материала от частици.
Друго приложение на изобретението включва стадий на сушене, при който агломератьт се изсушава преди да бъде гранулиран. Агломератът може да се изсуши преди гранулирането, като се предпочита температура , която в общи линии се движи 15 между около 65 °C до около 300 °C и , за предпочитане, между 92 °C и 258 °C, в продължение на най-малко 0,5 час, или в границите между около 0,5 и 4 часа, за предпочитане, между 1 и 3 часа.
Изсушеният агломерат също така може да се калцинира в присъствието на кислород, при подходяща температура, за постигане на желаната степен на 20 калциниране, например обикновено в границите между около 367 °C и 862 °C и за предпочитане между 477 °C и 752 °C. Калцинирането се извършва в продължение на достатъчно време, за постигане на необходимата степен на калциниране, например, обикновено в границите между около 0,5 часа и около 4 часа и, за предпочитане от 1 J до около 3 часа, за да се получи материалът за гранулиране.
Началният компонент на състава от двуалуминиев триоксид може да бъде от който и да е подходящ търговски продукт от такъв материал, предлаган на пазара, включително и колоидни разтвори на двуалуминиев триоксид, или общо казано на алуминиево триосидни състави, получени чрез дехидратация на хидрати на двуалуминиевия триоксид. Един от предпочитаните видове е Boehmite двуалуминиев 30 триоксид. Двуалуминиевият триоксид може да съдържа малки количества примеси, като напр. 1 -10 процента силициев диоксид, който не оказва неблагоприятно влияние върху качествата на крайния състав, но обикновено в състава, предмет на настоящето изобретение е желателно като изходен материал да се използва чист двуалуминиев триоксид . Изходният двуалуминиев триоксид може да се подготви по всеки добре
BG-PA-99467 известен в химията начин, каквито примери се описват подробно в [3]. Като пример за подходящи видове двуалуминиев триоксид, предлагани на пазара могат да се посочат 1ези на фирмата Vista Corporation с марки Catapal® и Dispal®.
Цинковият оксид, използван за изготвяне на абсорбционния състав може да бъде или във форма на чист цинков оксид или във форма на едно или повече цинкови съединения, които могат да се превръщат в цинков оксид при тук описаните условия на обработка. Примери за подобни цинкови съединения са цинков сулфид, цинков сулфат, цинков хидроксид, цинков карбонат, цинков ацетат и цинков нитрат. Цинковият оксид е за предпочитане да бъде в прахообразна форма.
Използваният за изготвяне на абсорбционния състав силициев диоксид може да бъде чист силициев диоксид или във форма на едно или повече силициеви съединения, които се превръщат в силициев диоксид при описаните тук условия на приготовление. В абсорбционния състав може да се използва всеки подходящ вид силициев диоксид. Примери за подходящи видове силициев диоксид са диатомит, силикалит, колоиден силициев диоксид, пламъчно хидролизиран силициев диоксид, като за предпочитане е диатомитът. Примери за силициеви съединения, които могат да се превърнат в силициев диоксид при условията на обработка описани тук, са силициева киселина, натриев силикат и амониев силикат. За предпочитане силициевият диоксид трябва да бъде във форма на диатомит.
Цинковият оксид обикновено присъства в сорбентния състав в количество в границите от около 10 тегловни процента до около 90 тегловни процента, за предпочитане - между 30 и 90 тегловни процента, а най-добре, между около 45 и 6о тегловни процента, като посочените тегловни процента представляват частта на J цинковия оксид спрямо общото тегло на сорбентния състав.
Силициевият диоксид обикновено присъства в сорбентния състав в количество в границите от около 5 тегловни процента до около 25 тегловни процента, за предпочитане - между 20 и 60 тегловни процента, като посочените тегловни процента представляват частта на силициевия диоксид спрямо общото тегло на сорбентния състав.
Двуалуминиевият триоксид обикновено присъства в сорбентния състав в количество в границите от около 5,0 тегловни процента до около 30 тегловни процента, за предпочитане - между 5,0 и 15 тегловни процента, като посочените тегловни процента представляват частта на силициевия диоксид спрямо общото тегло на сорбентния състав.
BG-PA-99467
Процесът, предмет на настоящето изобретение представлява сорбционен процес за отстраняване на серни съединения от газов поток, съдържащ серни съединения, които по-конкретно представляват сероводород, флуиден поток, съдържащ сероводород влиза в контакт със сорбентния състав, предмет на настоящето 5 изобретение и при подходящи сорбционни условия, значително се намалява концентрацията на сероводород в този поток, без да се увеличава съществено концентрацията на серен диоксид в него.
Счита се, че сероводородът се абсорбира от сорбентния състав и по този начин термините сорбиращ процес и сорбентен състав и други производни термини са 10 избрани просто за удобство. Обаче действително протичащото химическо явление не . представлява отличителен белег на настоящето изобретение и използването на “ термини като сорбция, сорбент или други подобни, не ограничават в никаква степен защитния обсег на настоящето изобретение.
Химическите промени, които се предполага, че настъпват в сорбентния състав по време на този цикличен процес могат да се резюмират със следните уравнения:
(I) ZnO + H2S -> ZnS + Н2О (II) ZnS + кислород -> ZnO + SOX
Сорбентният съсътав съгласно настоящето изобретение може да бъде използван за отстраняване на сероводорода от който и да е подходящ газообразен поток. Сероводородът при това може да е получен от хидрогенизационно отстраняване на органични серни съединения или да присъства по начало в газовия поток във формата | на сероводород. Примери за подобни подходящи газообразни потоци включват леки 25 въглеводороди, като метан, етан и природен газ; газове, получени от нефтопродукти и продукти от екстракцията и/или втечняването на въглища и лигнит; газове, получени от катранени пясъци или нефтошисти; синтетичен газ, извлечен от въглища; газове, като водород и азот; газообразни оксиди на въглерода; пара и инертни газове, като напр. хелий и аргон. Газове, които оказват неблагоприятно влияние при отстраняването на сероводорода и които не трябва да присъстват в газообразния поток се обработват с оксидиращи агенти, като за пример като такива могат да бъдат посочени въздух, молекулярен кислород, халогените и оксидите на азота.
Една от характерните особености на сорбционния процес, предмет на настоящето изобретение представлява влизането на флуида или газообразния поток,
BG-PA-99467 съдържащ сероводород в контакт с кипящ слой на сорбентния състав, описан тук, съдържащ се във флуидизационната зона, флуидизационната зона може да бъде ограничена от всякакъв апарат или съоръжение, напр. от даден съд. Влизащият в контакт газообразен поток служи като повдигащ газ за осъществяване на флуидизацията. Повдигащият газ протича в посока нагоре през слоя сорбентен материал със скорост, при която съпротивлението на триене е равно на теглото на слоя. Скоростта на повдигащия газ или флуидизиращия газ трябва да бъде достатъчна, за да осигури необходимата флуидизация на сорбента, но обикновено може да варира от 0,03 м/сек. до около 7,6 м/сек. За предпочитане скоростта на флуидизиращия газ през зоната на флуидизация трябва да бъде в границите от около 0,04 м/сек. до 6 м/сек., а най-добре е да бъде в границите от 0,05 м/сек. до 4,6 м/сек.
Технологическите условия във флуидизиращата зона са такива, при които една част, за предпочитане значителна част от концентрацията на сероводорода от флуидизиращия газов поток се редуцира чрез сорбционен механизъм т.е. сероводородът от флуидизиращия газов поток се премахва благодарение на сорбентния състав. Подобни технологически условия включват температура на процеса в границите между около 257 °C и 1082 °C. За предпочитане е температурата на контактуването да лежи от около 312 °C до около 972 °C и още по-добре, между 367 °C и 917 °С.
При процесите по настоящето изобретение може да се използува всяко подходящо налягане. Не се счита, че налягането на обработвания газообразен поток оказва голямо влияние върху абсорбционния процес съгласно настоящето изобретение и то обикновено по време на обработката се намира в границите от около атмосферното до около 1,41 МПа.
Концентрацията на сероводорода в обработваемия флуиден поток, служещ като флуидизиращ или повдигащ газов поток обикновено се намира в границите между около 200 ppm по обем до около 20 000 ppm по обем. По-специално концентрацията на сероводорода може да се движи в граници от 300 обемни ppm до около 10 000 обемни ppm, за предпочитане от около 500 обемни ppm до 5 000 обемни ppm.
Обработваемият флуиден поток при излизане от зоната на флуидизация трябва да има концентрация на сероводород по-ниска от тази в навлизащия във флуидизиращата зона поток. Така, концентрацията на сероводород в обработения поток може да бъде под 200 обемни ppm. За предпочитане е тази концентрация да бъде под 150 обемни ppm, а най-добре, под 100 обемни ppm.
BG-PA-99467
Примери за осъществяване на изобретението
Представени са следните примери, за по-добра илюстрация на изобретението. Пример I.
Изготвен е абсорбент А чрез размесване в продължение на 10 минути с бъркалка-колерганг на 145,6 г двуалуминиев триоксид марка Vista Chemical Dispal 180, 462 г силициев диоксид и 575,6 г цинков оксид. Добре размесеният прах се насища с
335,6 г никелов нитрат, разтворен в 281 г дейонизирана вода в продължение на 3 10 минути, като получената смес се бърка още 10 минути. Прибавят се нови 68,7 г дейонизирана вода за намокряне на сместа. Получената пастообразна маса се агломерира чрез изсушаване в продължение на 16 часа в пещ с тяга при 156 °C. Изсушеният агломерат се гранулира в лабораторен гранулатор модел 43 (Stokes Pennwalt, Warmister, РА), снабден със сито с отвор 40 меш. Продуктът се пресява през 15 сита с меш 50 и 140 и се калцинира един час при температура 628 °C.
При едно типично изпълнение, абсорбент В бе приготвен при първото сухо смесване на 452 г диатомит с 568 г цинков оксид в бъркалка - колерганг в продължение на 15 минути. При продължаващо бъркане бяха прибавени 575 г Nyacol AI-20, колоиден разтвор на двуалуминиев триоксид и пастообразната смес се разбърква още в 20 продължение на 25 минути. Пастообразната маса след това бе агломерирана чрез изсушаване в продължение на един час при температура 147 °C и калцинирана един час при температура 629 °C. Агломератите бяха гранулирани на гранулатор Stokes Pennwalt със сито 40 меш. Гранулираното прахообразно вещество бе наситено с 19,7 г никелов нитрат, разтворен в 24,8 г дейонизирана вода на 100 г прахообразно вещество. Импрегнираният прах след това отново бе изсушен в продължение на един час при 147 °C и калциниран един час при 629°С.
физическите и химически характеристики на абсорбенти А и В са показани на Таблица I. Данните за разпрашаването, посочени в Таблица I и Таблица III са получени при възприемане на процедура, подобна на тази, описана в [4]. вместо да се използва 30 индекс за разпрашаването, обаче, се дава процент на разпрашаването. Процентното разпрашавване представлява количеството на загубения като ситнеж материал (поради разпрашаването) в края на 5 - часово изпитание. Посочените в Таблица I и Таблица III стойности могат да бъдат сравнени с тези от предлагани на пазара катализатори FCC (катализатори за флуиден крекинг) използван при крекинг12
BG-PA-99467 рафинерия на нефт. Един такъв катализатор, а именно GXP-5 на фирмата Davison Chemicals, при същите условия на изпитание даде 4,59 процента рапрашаване.
Таблица I
Физически свойства Абсорбент А Абсорбент В
Гранулометричен състав, % >297 микрона 0,4 0,0
149 микрона 78,0 65,1
105 микрона 19,5 22,7
88 микрона 1.9 6,9
74 микрона 0,1 4,8
53 микрона 0,0 0,5
<53 микрона 0,0 0,0
Обемно тегло, г/см3 0,90 1,01
% разпрашаване (5 ч.тест)
Пример II
За да се изпита ефикасността на новите флуидизиращи абсорбенти, абсорбент В бе подложен на стандартно изпитание за абсорбция, при което абсорбентьт последователно бе въведен в контакт с газообразен поток, съдържащ сероводород (H2S) и регенериращ въздух. Съдържащият сероводород газ е смесен с инертните газове въглероден диоксид (СО2) и азот (N2), а по време на абсорбцията абсорбентьт поема сяра, като образува ZnS. За регенерирането на наситения със сяра абсорбент, т.е. въстановяване на първоначалния ZnO се използува въздух. Температурата на протичане на реакцията в двете фази бе съответно 422 °C и 587 °C. Приемаше се за завършено поемането на сяра от абсорбента, когато се регистрира съдържание 100 обемни ppm сероводород в обработения поток, след което се предприема регенериране на сулфидирания сорбент с въздух.
Данните от изпитанията с абсорбент В са дадени в Таблица II. Тези данни ясно показват, че абсорбентите, предмет на настоящето изобретение са особено ефикасни при отстраняването на сярата. Дори и след 13 цикъла от операции, количеството на отстранената сяра е твърде голямо.
BG-PA-99467
Таблица II
Резултати от изпитания на абсорбция на сероводород с абсорбент В
Цикъл Сярно съдържание %
1 15,4
2 14,4
3 13,7
4 13,4
5 13,0
6 12,7
7 12,7
8 12,5
9 12,5
10 12,2
11 12,0
12 11,8
13 11,7
Пример III
Изпитан бе абсорбент В в лабораторен реактор с кипящ слой при стайна температура, като за подемен газ бе използван въздух, за да се определят способността на абсорбента да се флуидизира и устойчивостта му на разпрашаване. Реакторното устройство се състои от газова колона (централна тръба) с височина 7 м с кожух с пръстеновиден канал.
Сорбентът се флуидизира в газовата колона и циркулира в пръстеновидния канал. При това изпитание в пръстеновидния канал се въвеждат 4,5 кг сорбент и се флуидизира с въздух, който протича през газовата колона (възходящ поток) при линейна скорост 4,5 м/сек. Флуидизиращият въздух се поддържа в пръстеновидния
BG-PA-99467 канал със скорост 6 см/сек. Това създава височина на твърдия слой в пръстеновидния канал около 1000 мм и рециркулационна скорост на 110 кг/час. Средната плътност на слоя в газовата колона бе 0,1 кг/дм3. По-късно при изпитанието бяха добавени 5 кг сорбент в пръстеновидния канал, за да се покачи височината на твърдия слой на 2500 мм и увеличи рециркулацията на твърдо вещество на 270 кг/час. При изпитание траещо
4,5 часа абсорбентът бе флуидизиран при линейна скорост на газа 4,5 - 7,6 м/сек, а скоростта на пренасяне на твърдо вещество към разположения след реактора прахоуловител бе само 0,4 тегловни процента. Това показва, че скоростта на разпрашаване е твърде ниска и, следователно, показва трайността на абсорбента.
По време на изпитанията системата на кипящия слой оставаше много устойчива, което сочи изключително добри характеристики на флуидизиране на сорбента. Така, абсорбентът, предмет на настоящето изобретение е много траен, има ниска степен на разпрашаване и притежава отлични флуидизиращи способности дори и когато частиците на абсорбента не са с точно сферична форма, което според предишните разбирания се приемаше като изискване, за да може материалът да се използва в кипящ слой.
В същия реактор за флуидизиране бяха проведени и изпитания за регенериране на сероводородния сорбент, като допълнително се осигури възможност за повишаване на температурата и налягането. При това изпитателно устройство 20 газовата колона има височина 9,1 метра. Реакторът се зарежда с 15,4 кг абсорбент.
Скоростта на флуидизиращия газ в пръстеновидния канал се подържаше около 0,053 м/сек, докато скоростта на газа през газовата колона бе 4,6 м/сек. Абсорбцията се проведе при 540 °C и налягане 7,0 ат. Изпитанията на абсорбция започнаха със J съдържание на 500 обемни ppm H2S в азотен поток, което бе постепенно увеличено до
8000 обемни ppm, когато настъпи насищането след около 42 часа работа. Напълно сулфидираният сорбент съдържаше 15,7 тегловни процента сяра при насищането.
Сулфидираният сорбент бе регенериран с помощта на смес въздух/азот при налягане 4,57 ат и 642 °C. Линейната скорост на газа възлизаше на 4,6 м/сек. За пълната регенерация бяха необходими 4 часа. Сярното съдържание на абсорбента бе 30 намалено от 15,7 тегловни процента на 0,05 тегловни процента , което показва успешна регенерация.
физикохимическите характеристики на абсорбент В в прясно, сулфидирано и регенерирано състояние са дадени в Таблица III.
BG-PA-99467
Таблица III.
Свойства на пресен, сулфидиран и регенериран абсорбент В за кипящ слой
Физически свойства Абсорбент В пресен Абсорбент В сулфидиран Абсорбент В регенериран
Гранулометричен състав, % >297 микрона 0,0 0,0 0,0
149 микрона 65,1 70,4 63,5
105 микрона 22,7 17,7 18,9
88 микрона 6,9 5,5 7,1
74 микрона 4,8 3,5 4,9
53 микрона 0,5 2,8 5,1
<53 микрона 0,0 0,1 0,5
Обемно тегло г/ом3 1,01 1,32 1,23
% на разпрашаване (5 ч.тест) 14,1 5,4 4,3
От тези данни може да се заключи, че абсорбентите, предмет на настоящето изобретение са много трайни, притежават големи възможности за флуидизация, нисък процент на разпрашаване и са особено ефективни при отстраняване на сяра при флуидни потоци. За отбелязване е, че след сулфидиране и регенерация абсорбентите 10 имат почти същия гранулометричен състав, както пресния абсорбент. Това показва, че материалът е траен, с ниска степен на разпрашаване. За изненада, сулфидираните и регенерирани сорбенти притежават по-нисък процент на разпрашаемост в сравнение с пресния абсорбент, което показва, че вместо да “омекне по време на операцията в . кипящ слой, той в действителност се втвърдява. По нивото на разпрашаемост той е *15 сравним с предлагания на пазара катализатор FCC.
Отработеният сорбент от полупромишпения реактор с кипящ слой също бе изпитан при стандартни лабораторни условия в продължение на 13 цикъла. Получените резултати от изпитанията на отработения сорбент са посочени в Таблица IV. Тези данни показват, че резултатността от отстраняването на сероводорода е не по-малка или 20 дори по-добра, след като той е бил подложен на по-суровите условия на полупромишления флуидизиращ реактор.
Таблица IV
Резултати от изпитания на абсорбция на сероводород с абсорбент В
Цикъл процента сяра при пресен абсорбент процента сяра при работил абсорбент
1 15,4 17,3
2 14,4 14,4
3 13,7 14,4
4 13,4 14,6
5 13,0 14,2
6 12,7 14,2
7 12,7 14,0
8 12,5 14,0
9 12,5 13,5
10 12,2 13,7
11 12,0 13,5
12 11,8 13,4
13 11.7 13,4
BG-PA-99467
В духа на това изложение са възможни различни варианти и модификации, които не излизат извън рамките на изобретението.

Claims (15)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Метод за получаване на сорбентен състав на базата на цинков оксид, подходящ за използване в кипящ слой, характеризиращ се с това, че включва следните 5 фази:
    - размесване на двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид за да се получи смес;
    - насищане на горната смес с воден разтвор на активиращо съединение, съдържащо метал, до образуване на наситена смес;
    - агломериране на горната наситена смес, до образуване на агломерат;
    - гранулиране на горния агломерат, за да се получи гранулиран материал, подходящ за използване като флуидизируем материал за гореспоменатия кипящ слой.
  2. 2. Метод за получаване на сорбентен състав на базата на цинков оксид,
    15 подходящ за използване в кипящ слой, характеризиращ се с това, че се състои от следните фази:
    - образуване на агломерат, съдържащ двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид;
    - насищане на горния агломерат с воден разтвор на активиращо съединение, 20 съдържащо метал, до образуване на наситена смес и
    - гранулиране на горната смес, за да се получи гранулиран материал, подходящ за флуидизиране в гореспоменатия кипящ слой.
  3. 3. Метод за получаване на сорбентен състав на базата на цинков оксид, подходящ за използване в кипящ слой, характеризиращ се с това, че се състои от следните фази:
    - получаване на агломерат, съдържащ двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид;
    - гранулиране на горния агломерат, така че да се получи гранулиран материал, 30 подходящ да се използва като флуидизиран материал в гореспоменатия кипящ слой;
    - насищане на горния агломерат с воден разтвор на активиращо съединение, съдържащо метал, до образуване на наситена смес.
    BG-PA-99467
  4. 4. Метод съгласно коя да е от претенции 1 - 3, характеризиращ се с това, че горният гранулиран материал има среден гранулометричен състав в границите между 20 и 500 микрометра.
  5. 5 5. Метод съгласно която и да е от предходните претенции, характеризиращ се с това, че горният воден разтвор има концентрация на гореспоменатото активиращо съединение, съдържащо метал, в границите между 0,1 и 2,0 грама от това съединение на грам вода.
    10
  6. 6. Метод съгласно всяка от претенции 1, 4 и 5, характеризиращ се с това, че | включва следното: преди фазата на гранулиране горният агломерат се изсушава при температура в границите между 66 до 302 °C в продължение на най-малко 0,5 часа, последвано от калциниране при температура в границите от 371 до 871 °C в продължение на 0,5 до 4 часа.
  7. 7. Метод съгласно по всяка от претенциите 2 до 5, характеризиращ се с това, че се състои от: изсушаване на горния агломерат при температура в границите между 66 и 302 °C в продължение най-малко 0,5 часа, последвано от калциниране при температура в границите между 371 и 871 °C в продължение на 0,5 до 4 часа.
  8. 8. Метод съгласно всяка от предходните претенции, характеризиращ се с това, че горният сорбентен състав на базата на цинков оксид се състои от двуалуминиев триоксид в количество между 5 и 30 тегловни процента, силициев диоксид в количество между 5 и 85 тегловни процента и цинков оксид в количество в граници между 10 и 90
    25 тегловни процента.
  9. 9. Състав, характеризиращ се с това, че е изготвен по метода на коя да е от предшестващите претенции.
    30
  10. 10. Флуидизируем сорбент, характеризиращ се с това, че съдържа двуалуминиев триоксид, силициев диоксид и цинков оксид и състоящ се от частици със среден гранулометричен състав в рамките от 20 до 500 микрометра и по-специално от 40 до 300 микрометра.
    BG-PA-99467
  11. 11. Флуидизируем сорбент съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че цинковият оксид се съдържа в границите от 10 до 90 тегловни процента, силициевият диоксид се съдържа в граници от 5 до 85 тегловни процента и двуалуминиевият триоксид се съдържа в граници от 5 до 30 тегловни процента.
  12. 12. Процес за отстраняване на сероводород от флуиден поток, характеризиращ се с това, че включва следните фази:
    - влизане в контакт между гореспоменатия поток в зона на флуидизиране, съдържаща кипящ слой от състава, съгласно претенция 9 или флуидизируем сорбент 10 съгласно претенции 10 или 11;
    S - възстановяване на поток с по-ниска концентрация на сероводород от горепосочения флуиден поток.
  13. 13. Процес съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че
    15 концентрацията на сероводорода в посочения флуиден поток се намира в границите от 200 обемни ppm до 20 000 обемни ppm, а концентрацията в изходящия поток е пониска от 200 обемни ppm.
  14. 14. Процес съгласно претенции 12 или 13, характеризиращ се с това, че
    20 скоростта на посочения флуиден поток в зоната на флуидизация се намира в границите от 0,03 до 7,6 м/сек.
  15. 15. Процес съгласно която и да е от претенции от 12 до 14, характеризиращ се с В това, че контактната температура се намира в границите между 93 и 1093 °C, а 25 контактното налягане е в границите между атмосферното и 14,1 МПа.
BG99467A 1994-03-04 1995-03-02 Флуидизируем серен сорбент и флуидизиран сорбционен процес BG61333B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/206,300 US5439867A (en) 1994-03-04 1994-03-04 Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG99467A true BG99467A (bg) 1996-05-31
BG61333B1 BG61333B1 (bg) 1997-06-30

Family

ID=22765770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG99467A BG61333B1 (bg) 1994-03-04 1995-03-02 Флуидизируем серен сорбент и флуидизиран сорбционен процес

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5439867A (bg)
EP (1) EP0670179B1 (bg)
JP (1) JP3636758B2 (bg)
KR (1) KR100367252B1 (bg)
CN (1) CN1048418C (bg)
AT (1) ATE192049T1 (bg)
AU (1) AU677491B2 (bg)
BG (1) BG61333B1 (bg)
CA (1) CA2141491C (bg)
CZ (1) CZ289817B6 (bg)
DE (1) DE69516440T2 (bg)
ES (1) ES2145171T3 (bg)
FI (1) FI950994A7 (bg)
HU (1) HU216916B (bg)
PL (2) PL179361B1 (bg)
SK (1) SK282242B6 (bg)
TW (1) TW297778B (bg)
ZA (1) ZA951147B (bg)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5914292A (en) * 1994-03-04 1999-06-22 Phillips Petroleum Company Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
US5494880A (en) * 1994-03-23 1996-02-27 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable zinc oxide-containing sorbents for coal gas desulfurization
US5866503A (en) * 1994-03-23 1999-02-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Durable regenerable sorbent pellets for removal of hydrogen sulfide coal gas
US6150300A (en) * 1996-08-14 2000-11-21 Phillips Petroleum Company Process to produce sorbents
JP3781871B2 (ja) * 1997-07-22 2006-05-31 ズードケミー触媒株式会社 塩化物吸収剤
US5914288A (en) 1997-09-29 1999-06-22 Research Triangle Institute Metal sulfide initiators for metal oxide sorbent regeneration
US6212794B1 (en) * 1998-08-13 2001-04-10 The University Of Western Ontario Gaseous fluidization aids
AU5777700A (en) * 1999-06-30 2001-01-31 Phillips Petroleum Company Sulfur sorbent composition and sorption process
US6254766B1 (en) * 1999-08-25 2001-07-03 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same
US6184176B1 (en) * 1999-08-25 2001-02-06 Phillips Petroleum Company Process for the production of a sulfur sorbent
US6271173B1 (en) 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US7427581B2 (en) * 1999-12-14 2008-09-23 China Petroleum & Chemical Corporation Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6683024B1 (en) 2000-03-15 2004-01-27 Conocophillips Company Desulfurization and novel sorbents for same
US20030114299A1 (en) * 2001-11-28 2003-06-19 Khare Gyanesh P. Desulfurization and novel sorbent for same
US6869522B2 (en) * 2002-04-05 2005-03-22 Conocophillips Company Desulfurization process
US6930074B2 (en) * 2002-04-26 2005-08-16 Conocophillips Company - I. P. Legal Desulfurization and sorbent for the same
US6890877B2 (en) * 2002-07-09 2005-05-10 Conocophillips Company Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor
US7160830B2 (en) 2002-12-18 2007-01-09 Albemarle Netherlands, B.V. Process for the preparation of catalyst microspheres
US20060102522A1 (en) * 2004-11-12 2006-05-18 Turaga Uday T Desulfurization and novel process for same
CN101119796B (zh) * 2005-01-06 2010-11-17 研究三角协会 氧化锌基吸附剂及其制备和使用方法
CN101618314B (zh) 2008-05-20 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
CN101618313B (zh) 2008-06-30 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用
PL2483201T3 (pl) 2009-09-30 2015-04-30 Res Triangle Inst Sposób i układ do usuwania zanieczyszczeń z gazu
CN101797477B (zh) * 2010-03-24 2012-05-23 太原理工大学 一种降低硫化氢脱硫剂出口羰基硫浓度的方法
KR20130099100A (ko) 2010-09-13 2013-09-05 필립스 66 컴퍼니 합성 가스 컨디셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 및 황 제거
FR2982505B1 (fr) * 2011-11-10 2014-07-25 Ifp Energies Now Procede de captation d'impuretes soufrees mettant en oeuvre des masses de captation specifiques
CA3059417C (en) * 2017-04-10 2025-06-10 Ecolab USA, Inc. MICROPARTICLES FOR CAPTURING MERCAPTANS

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB914398A (en) * 1960-02-09 1963-01-02 United Steel Companies Ltd Improvements in the removal of sulphur compounds from gases
US3771261A (en) * 1971-08-16 1973-11-13 Pullman Inc Process for making fuel gas
US3844734A (en) * 1972-12-27 1974-10-29 Phillips Petroleum Co Conversion of hydrocarbon oil to a synthetic natural gas
US4029752A (en) * 1973-05-29 1977-06-14 Exxon Research And Engineering Company Method of producing sulfur from sulfur dioxide
FR2295782A1 (fr) * 1974-12-27 1976-07-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet
FR2295784A1 (fr) * 1974-12-27 1976-07-23 Inst Francais Du Petrole Procede d'epuration d'un gaz contenant des composes du soufre
US4175928A (en) * 1975-12-05 1979-11-27 Conoco Methanation Company Hydrodesulfurization purification process for coal gasification
US4081253A (en) * 1976-12-10 1978-03-28 Texaco Development Corporation Production of purified synthesis gas and carbon monoxide
US4333855A (en) * 1980-02-18 1982-06-08 Phillips Petroleum Company Promoted zinc titanate as catalytic agent
US4376698A (en) * 1980-02-18 1983-03-15 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrodesulfurization of organic compounds employing promoted zinc titanate
US4389305A (en) * 1980-02-18 1983-06-21 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrodenitrogenation of organic compounds employing promoted zinc titanate
US4287050A (en) * 1980-02-28 1981-09-01 Phillips Petroleum Co. Catalytic hydrodesulfurization of organic compounds employing alumina promoted with zinc titanate, cobalt and molybdenum as the catalytic agent
US4371458A (en) * 1980-02-28 1983-02-01 Phillips Petroleum Company Catalytic compounds employing alumina promoted with zinc, titanium, cobalt and molybdenum as the catalytic agent
US4389304A (en) * 1980-02-28 1983-06-21 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrodesulfurization or hydrodenitrogenation of organic compounds employing alumina promoted with zinc, titanium, cobalt and molybdenum as the catalytic agent
US4313820A (en) * 1980-02-28 1982-02-02 Phillips Petroleum Co. Hydrodesulfurization of organic sulfur compounds and hydrogen sulfide removal with incompletely sulfided zinc titanate materials
US4371728A (en) * 1980-09-23 1983-02-01 Phillips Petroleum Company Selective removal of olefins over zinc titanate promoted with selected metals
US4371507A (en) * 1980-09-23 1983-02-01 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrogenation of olefins, hydrodesulfurization of organic sulfur compounds and/or selective removal of hydrogen sulfide from fluid streams
DE3345330A1 (de) * 1983-12-15 1985-07-04 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach Verfahren zur bindung von schwefelverbindungen, die als reaktionsprodukte bei der verbrennung schwefelhaltiger brennstoffe in einer schuettbett- oder fliessbettfeuerung ...
JPS6123406A (ja) * 1984-07-11 1986-01-31 Nippon Technical Co Ltd 選局装置における釦装置
US4725415A (en) * 1986-06-02 1988-02-16 Phillips Petroleum Company Selective removal of hydrogen sulfide over zinc titanate and alumina
US5202057A (en) * 1988-09-14 1993-04-13 Air Products And Chemicals, Inc. Production of ammonia synthesis gas
US4988490A (en) * 1988-09-14 1991-01-29 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorptive process for recovering nitrogen from flue gas
CA2014560C (en) * 1989-06-07 1999-02-16 Dennis R. Kidd Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition
US5155086A (en) * 1989-09-12 1992-10-13 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
CN1043613C (zh) * 1990-02-27 1999-06-16 黄家鹄 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5157201A (en) * 1990-06-22 1992-10-20 Exxon Chemical Patents Inc. Process for adsorbing sulfur species from propylene/propane using regenerable adsorbent
ZA93401B (en) * 1992-01-27 1993-08-24 Phillips Petroleum Co Composition useful as sulfur absorption for fluid streams.
US5254516A (en) * 1992-03-26 1993-10-19 Research Triangle Institute Fluidizable zinc titanate materials with high chemical reactivity and attrition resistance

Also Published As

Publication number Publication date
US5439867A (en) 1995-08-08
FI950994A0 (fi) 1995-03-03
DE69516440D1 (de) 2000-05-31
ES2145171T3 (es) 2000-07-01
CN1110931A (zh) 1995-11-01
PL179361B1 (pl) 2000-08-31
KR950031203A (ko) 1995-12-18
EP0670179B1 (en) 2000-04-26
AU1220795A (en) 1995-09-14
FI950994L (fi) 1995-09-05
CA2141491A1 (en) 1995-09-05
CN1048418C (zh) 2000-01-19
HU216916B (hu) 1999-10-28
DE69516440T2 (de) 2000-08-10
BG61333B1 (bg) 1997-06-30
CZ51395A3 (en) 1995-10-18
SK28495A3 (en) 1995-09-13
KR100367252B1 (ko) 2003-02-19
FI950994A7 (fi) 1995-09-05
HU9500661D0 (en) 1995-04-28
CA2141491C (en) 1999-02-23
AU677491B2 (en) 1997-04-24
JPH07299355A (ja) 1995-11-14
PL180120B1 (pl) 2000-12-29
TW297778B (bg) 1997-02-11
CZ289817B6 (cs) 2002-04-17
EP0670179A3 (en) 1995-11-22
PL307520A1 (en) 1995-09-18
HUT72432A (en) 1996-04-29
ATE192049T1 (de) 2000-05-15
JP3636758B2 (ja) 2005-04-06
ZA951147B (en) 1996-09-02
EP0670179A2 (en) 1995-09-06
SK282242B6 (sk) 2001-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61333B1 (bg) Флуидизируем серен сорбент и флуидизиран сорбционен процес
US5914292A (en) Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent
RU2160630C2 (ru) Композиция сорбента, способ получения композиции сорбента и применение композиции сорбента
AU646191B2 (en) Composition useful as sulfur absorption for fluid streams
JP3009309B2 (ja) 気体流からの硫化水素の除去方法
JP5844784B2 (ja) 炭酸鉄吸収剤を用いた硫黄の除去
US6479429B1 (en) Particulate compositions
AU2013294803B2 (en) Process
US7771700B2 (en) Sorbents for removal of mercury from flue gas cross reference to related applications
US5130288A (en) Cogelled mixtures of hydrated zinc oxide and hydrated silica sulfur sorbents
US20020018853A1 (en) Sulfur sorbent composition and sorption process
RU2340392C2 (ru) Десульфуризация и новые способы десульфуризации
CN103028363B (zh) 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法
EP0747120B1 (en) Particulate compositions
JPH09225296A (ja) 固体塩化物吸収剤
JP3499678B2 (ja) 硫黄収着用粒状組成物の製造法
JPH09225297A (ja) 塩化物吸収剤
MXPA96004146A (en) Absorben granules