BR102017008341A2

BR102017008341A2 - Pressure sensitive mass for collage of flexible printing plates

Info

Publication number: BR102017008341A2
Application number: BR102017008341-1A
Authority: BR
Inventors: Pütz Benjamin; Thebud Nils; Wieghardt Lisa
Original assignee: Tesa Se
Priority date: 2016-04-29
Filing date: 2017-04-24
Publication date: 2017-11-07
Also published as: CN107418479B; RU2017114977A; EP3239260B1; DE102016207374A1; RU2017114977A3; JP2017222841A; US10421889B2; US20170313915A1; RU2673053C2; MX2017005334A; CN107418479A; JP6559178B2; EP3239260A1; PL3239260T3; CA2964549C; CA2964549A1

Abstract

a invenção refere-se a uma massa adesiva sensível à pressão compreendendo pelo menos 60% em peso de uma mistura polimérica, sendo que a mistura polimérica é feita de um primeiro componente polimérico a, de um segundo componente polimérico b e eventualmente de um ou vários componentes poliméricos (c, d, ?), sendo que o primeiro componente polimérico a está presente em pelo menos x % em peso na mistura polimérica, onde 90 = x = 99 e sendo que o segundo componente polimérico b e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes c, d, ? estão presentes no total em y % em peso na mistura polimérica, onde y = 100 ? x, sendo que cada componente polimérico (a, b, c, ?) pode ser atribuído em pelo menos 60% em peso a monômeros (met)acrílicos, sendo que nenhum dos componentes poliméricos (a, b, c, ?) é miscível de forma homogênea sob temperatura ambiente com um dos outros componentes poliméricos (a, b, c, ?) de modo que esteja presente um sistema multifásico.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MASSA ADESIVA SENSÍVEL À PRESSÃO PARA A COLAGEM DE PLACAS DE IMPRESSÃO FLEXÍVEIS".

[1] A invenção refere-se a uma massa adesiva sensível à pressão, compreendendo pelo menos 60% em peso de uma mistura polimérica, sendo que a mistura polimérica é composta de um primeiro componente polimérico A à base de poliacrilato e pelo menos de um segundo componente polimérico B à base de poliacriltato e o primeiro componente polimérico A está presente em pelo menos x % em peso na mistura polimérica, sendo que 90 < x £ 99, e sendo que o segundo componente polimérico B e eventualmente outros componentes poli-méricos presentes estão presentes no total em y % em peso na mistura polimérica, sendo que y = 100 - x; além disso um método de fabricação para uma tal massa adesiva sensível à pressão assim como o uso de uma tal massa adesiva sensível à pressão para a colagem de placas de impressão, especialmente sobre cilindros de impressão e/ou luvas de impressão assim como um tal uso, no qual a massa adesiva sensível à pressão é disponibilizada na forma de uma fita adesiva.

[2] Na indústria de impressão são conhecidos diferentes métodos para transferência de motivos decorativos por meio de padrões de impressão em por exemplo papel ou lâminas. Uma possibilidade reside na assim chamada flexografia.

[3] No método de flexografia placas de impressão flexíveis (também chamadas de clichês) são coladas sobre cilindros de impressão ou luvas de impressão (estas últimas chamadas também de luvas). Clichês desse tipo são compostos por exemplo de uma lâmina de polietilenotereftalato (lâmina PET), sobre a qual é aplicada uma camada de um fotopolímero, no qual pode ser aplicada a impressão em relevo correspondente, mediante exposição à subsequente remoção por lavagem para impressão dos elementos a serem impressos. A cola- gem do clichê sobre cilindro de impressão ou a luva de impressão é feita sobre a lâmina PET. Para a colagem, são utilizadas fitas adesivas sensíveis à pressão geralmente de lado duplo em relação às quais são feitas elevadas exigências. Para o processo de impressão a fita adesiva sensível à pressão deve apresentar uma dureza determinada, mas também uma determinada elasticidade. Essas propriedades precisam ser ajustadas com precisão para que a imagem de impressão gerada forneça de acordo com as exigências o resultado desejado. São feitas elevadas exigências inclusive em relação à massa adesiva sensível à pressão já que a força adesiva deve ser também suficiente para que a placa de impressão não se desprenda da fita adesiva sensível à pressão de lado duplo ou a fita adesiva sensível à pressão do cilindro ou da luva. Isso se aplica sob temperaturas elevadas - por exemplo de 40 a 60^ - e sob velocidades de impressão mais elevad as, inclusive sob temperaturas mais baixas do que a temperatura ambiente - como por exemplo 15Ό. Além dessa propriedade a massa adesiva sensível à pressão deve porém possuir também propriedades de aderências irreversíveis a fim de poder desprender novamente as placas de impressão após processos de impressão (neste caso, tanto a união adesiva da fita adesiva sensível à pressão e ao cilindro de impressão ou à luva de impressão como também a união adesiva à placa deve ser capaz de ser partida sem resíduos a fim de garantir a reutilibilidade de ambos os componentes). Essa capacidade de desprendimento também deve ocorrer após uma colagem por um período mais longo (como por exemplo até 6 meses). Além disso, é desejado que a fita adesiva sensível à pressão e especialmente a placa de impressão possa novamente ser removida sem destruição desta, assim como sem grande aplicação de esforço já que as placas de impressão são utilizadas múltiplas vezes. Além disso, não devem permanecer resíduos sobre a placa de impressão e sobre o cilindro ou a luva. Resumidamente, são, portanto, colocadas elevadas exigências em relação às fitas adesivas sensíveis à pressão de lado duplo, indicadas para essa finalidade.

[4] A destacabilidade sem resíduo é um problema especialmente em substratos polares como por exemplo aço já que neste caso verificou-se que as forças aderentes com o decorrer do tempo aumentam bastante. No âmbito dessa publicação com relação a superfícies os termos „polar” e „altamente energéticos ", portanto com uma elevada energia de superfície (OFE), são equiparados, do mesmo modo os termos „apolar" e „pouco energético, já que esse modelo simplificador é implementado na prática. Por trás disso existe o conhecimento de que forças dipolares polares são relativamente fortes em relação às assim chamadas interações „dispersas" ou não polares, que são estruturadas sem participação de pesos moleculares permanentes. A base desse modelo da energia interfacial e interações de energia interfacial é a ideia de que componentes polares interagem apenas com não polares e não polares apenas com não polares.

[5] Essa energia e seus componentes são medidos muitas vezes por meio de medição do ângulo de contato estático de diferentes líquidos de teste. São atribuídos às tensões de superfície dessas líquidas porcentagens polares e não polares. A partir dos ângulos de contato observados das gotas sobre a superfície de teste são apuradas as porcentagens polares e não polares da energia de superfície da superfície de teste. Isso pode ser feito por exemplo de acordo com o modelo OWKR. Um método alternativo industrialmente comum é a determinação por meio de tintas de teste de acordo com a norma DIN ISO 8296.

[6] Como massa adesiva sensível à pressão podem ser empregadas exemplo aquelas à base de cautchu natural, conforme documentado no documento patentário EP 760 389 A. Para o referido fim de aplicação, porém também são utilizadas fitas adesivas sensíveis à pressão que apresentam a massa adesiva sensível à pressão à base de poliacrilato. Assim sendo, o documento patentário por exemplo WO 03/057497 A descreve uma massa adesiva sensível à pressão de acri-lato à base de copolímero em bloco para a referida de finalidade de aplicação. O documento patentário WO 2004/067661 A divulga uma fita adesiva sensível à pressão com uma massa adesiva sensível à pressão à base de um monômero acrílico mole (TG < -20Ό) a partir de pelo menos 49,5 % em peso de um monômero de éster de ácido (met) acrílico cíclico ou linear (TG > 30Ό) e pelo menos 10 % em peso de monômero de éster de ácido (met) acrílico duro funcionalizado (TG > 30Ό), sendo que a massa adesiva sensível à pressão é produzida em um processo de dois estágios.

[7] Uma outra desvantagem de muitas massas adesivas sensí- veis à pressão conhecidas no estado da técnica para a colagem de Clichês de impressão mostra-se especialmente quando os Clichês de impressão colados devem ser limpos da tinta de impressão. Isso ocorre normalmente pelo fato de se utilizar solventes - por exemplo aqueles que também servem como solventes para as tintas - para a lavagem e remoção das tintas dos clichês. Neste caso, são utilizadas muitas vezes quantidades maiores de solventes o que piora ainda mais o problema. Neste caso, ocorre inevitavelmente o abrigo de solventes sob as bordas da colagem do clichê sobre a fita adesiva sensível à pressão e as bordas da fita adesiva sobre o cilindro de impressão ou a luva de impressão. Neste caso, pode ocorrer um desprendimento da colagem (do clichê sobre a fita adesiva ou a fita adesiva sobre o cilindro ou a luva) já que as massas adesivas da fita adesiva sensível à pressões perdem aderência necessária. As bordas levantadas que se formam devido a essa falta de resistência a solvente („bandeiras") são comprimidas no processo, em que uma imagem de impressão com falha se forma (em geral denominada como “impressão incorreta “), na medida em que sequer ocorrem problemas mecânicos com as bandei- ras no equipamento de impressão e, portanto, sequer ocorrem paralisações do sistema. Na prática, por essa razão, as colagens de clichês de impressão podem ser vantajosamente protegidas, as quais foram montadas com massas adesivas de acordo com a técnica, através de selagens das respectivas bordas com fitas adesivas sensíveis à pressão, aderentes em um lado ou com colas líquidas ou adesivo termo ativo contra o solvente.

[8] Esse processo de selagem adicional implica em um gasto-extra relevante e existe o risco de danificar os Clichês de impressão caros especialmente durante o uso de cola líquida ou adesivo termo ativo durante a desmontagem.

[9] O documento patentário EP 2 226 372 A1 divulga uma massa adesiva sensível à pressão à base de acrilato para a colagem de placas de impressão sobre cilindros ou luvas, que apresenta uma elevada porcentagem de ácido acrílico entre 8 e 15 % em peso. Outros monômeros são éster de ácido acrílico linear ou ramificado, que estão presentes em uma razão determinada entre si. Através de uma massa adesiva desse tipo as exigências são prontamente atendidas com relação a comportamento de levantamento de bordas e resistência a solvente. Massas adesivas sensíveis à pressão com elevada porcentagem de ácido acrílico tendem, porém, a forte cultura sobre substratos polares, como por exemplo aço, a partir do qual são feitos cilindros de impressão muitas vezes. Cada vez mais estão sendo utilizadas também mangas plásticas, especialmente muitas vezes à base de po-liuretano. As massas no lado da luva de impressão devem aderir tanto no aço como também nas superfícies de luva pouco energéticas o que representa um desafio adicional no processo de desenvolvimento. Esse problema ocorre também com a massa adesiva do documento patentário EP 2 226 372 A1, especialmente quando se utiliza a mesma no lado da fita adesiva, que é direcionada ao cilindro de impressão ou à luva de impressão. Por essa razão a remoção de massas adesivas desse tipo de tais substratos está associada a problemas; ocorrem forças muito elevadas de desmontagem e pode produzir o rompimento da fita adesiva utilizada ou permanecer resíduos sobre o substrato.

[10] Para proporcionar uma massa adesiva sensível à pressão que também assegure sob interferência de solventes uma colagem bem segura sobre o material comum em flexografia, como especialmente sobre PET (polietilenotereftalato), após um período mais longo inclusive de substratos muito polares - como por exemplo as superfícies de cilindros de impressão feitos de aço ou as luvas de impressão determinadas por superfícies plásticas polares - é possível realizar sua remoção sendo que a massa adesiva sensível à pressão deve ser indicada preferivelmente especialmente para a colagem mais segura de Clichês de impressão e sendo que para uma fita adesiva com a massa adesiva sensível à pressão deve ser assegurada a estabilidade do compósito de fita adesiva, especialmente a ancoragem mais segura da massa adesiva sensível à pressão em suportes de espuma - como espumas poliolefínicas o documento patentário W02014/001096 A1 descreve uma massa adesiva sensível à pressão à base de acrilato, que apresenta 2 a 20% em peso de uma acilamida N-Alquil-substituída e 5 a 25% em peso de um (met)acriléster com um resto alquila linear com pelo menos 12 átomos de carbono assim como 0,5 a 5 % em peso de ácido (met)acrílico.

[11] Tais massas adesivas sensíveis à pressão apresentam propriedades melhoradas em relação ao estado da técnica, porém ve-rificou-se que a colagem das placas de impressão pode receber revestimento protetor com as massas adesivas sensíveis à pressão reversi-velmente aderentes, com impurezas nos solventes, das quais as placas de impressão são limpas após a impressão.

[12] Entende-se por „Primer“ no campo de fitas adesivas nor- malmente o fato de a resistência à colagem poder ser aumentada sobre substratos através de tratamento preliminar desses substratos com produtos químicos adequados. Presente onde a reversibilidade da colagem possui um importante papel, essa aplicação de primer é especialmente indesejada quando ela ocorre acidental mente através de impurezas. Entende-se por,.efeito de revestimento protetor “ neste caso, o fato de em comparação a placas de impressão limpas com solvente puro, a resistência à aderência da massa adesiva sensível à pressão sobre as placas de impressão sujas por resíduos de tinta ali presentes nos solventes aumentar muito.

[13] As impurezas decorrem de resíduos de tinta das tintas de impressão nos solventes, que são empregados para a limpeza sendo que já quantidades pequenas desse tipo de impurezas, que não são sequer visíveis bastam para suscitar esse efeito. Desse modo, com o tempo ocorrem resistências à aderência bem maiores, se presente remover as placas. As placas de impressão podem ser parcialmente removidas somente sob grande esforço, podendo ser também danificadas, o que torna impossível a capacidade de reutilização das placas. A fim de evitar esse problema, o encarregado de impressão é forçado a empregar para cada processo de limpeza solventes novos e toalhas de limpeza novas. Além disso significar um gasto de tempo e de material elevado, na prática é quase impossível realizar tal medida. Exatamente porque as impurezas presentes não podem ser identificadas a olho nu, não há por parte dos usuários o entendimento em trocar solventes e toalhas de limpeza.

[14] Por essa razão é tarefa da presente invenção preparar uma massa adesiva sensível à pressão, que combata durante a colagem de placas de impressão, especialmente sobre cilindro de impressão e/ou luva de impressão, o efeito de revestimento protetor indesejado dos resíduos de tinta de impressão nos solventes com os quais as placas de impressão são limpas e com isso apresente uma assim chamada «Resistência de tinta “ pois ela é insensível contra a interferência dos resíduos de solventes de limpeza. O poder de aderência da massa adesiva sensível à pressão sobre superfícies assim sujas pode ser equiparado com uma ancoragem física cujo causador pode ser atribuído a pelo menos um ligante presente em tintas de impressão (também chamados de formadores de película). Um ligante utilizado em tintas de impressão normalmente é entre outras coisas nitrato de celulose (comumente denominado «Nitrocelulose”, no âmbito dessa publicação são empregados ambos os termos como sinônimos), que pode formar na área de colagem uma interação com a massa adesiva sensível à pressão e com isso provocar esse efeito de primer como se sabe.

[15] A tarefa da invenção é solucionada com uma massa adesiva sensível à pressão - especialmente para a colagem de placas de impressão, e especialmente em cilindro de impressão e/ou luva de impressão (também chamada de bucha de impressão) -, a qual compreende pelo menos 60% em peso de uma mistura polimérica, sendo que a mistura polimérica feita de um primeiro componente polimérico A, de um segundo componente polimérico B e eventualmente de um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...), sendo que o primeiro componente polimérico A está presente em pelo menos x % em peso na mistura polimérica, sendo que 90 £ x < 99, e sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... estão presentes na soma para y % em peso na mistura polimérica, sendo que y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) é atribuído a pelo menos 60 % em peso em (met)acrílicos monômeros e sendo que nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) está presente sob temperatura ambiente com um dos outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) sendo miscível de forma homogênea de modo que esteja presente um siste- ma multifásico.

[16] Surpreendentemente mostrou-se que tal configuração multi-fásica da massa adesiva sensível à pressão, na qual está presente um dos componentes em elevado excesso na faixa quantitativa definida, que reduz a resistência da massa adesiva sensível à pressão contra interferências dos resíduos de tintas de impressão decisivamente. Isso é expressado no fato de o gasto de força (elevado pelos resíduos de tinta presentes sobre superfície), que é necessário para remover um clichê do cilindro ou da luva, ser pequeno. Especialmente, o gasto de força em relação ao gasto de força que é necessário para uma remoção com a mesma massa adesiva sensível à pressão, sem interferência dos resíduos de tintas de impressão, é mínimo, preferivelmente imperceptivelmente, especialmente não é sequer aumentado.

[17] Além da exigência anteriormente referida a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção deve atender preferivelmente também as exigências usuais, existentes no caso da colagem de placas de impressão o máximo possível, a saber podendo ser mencionadas aqui: [18] - Garantia de uma colagem boa e mais segura sobre o material usual em flexografia como especialmente em PET (polietilenote-reftalato), inclusive sob a influência de solventes.

[19] - solubilidade também após um tempo mais longo inclusive de substratos polares como por exemplo nas superfícies de cilindros de impressão feitos de aço ou nas superfícies de superfícies plásticas polares de determinadas luvas de impressão.

[20] - aptidão para a colagem mais segura de Clichês de impressão; sendo que para uma fita adesiva com a massa adesiva sensível à pressão, a estabilidade do composto de fita adesiva, especialmente a ancoragem mais segura da massa adesiva sensível à pressão deve ser assegurada sobre portador de espuma como espumas polio- lefínicas, e/ou sobre portadores de lâminas.

[21] Também esse perfil de exigência é atendido pela massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção.

[22] Como componente polimérico, no âmbito dessa publicação, entende-se um polímero individual ou uma mistura de polímeros, que são miscíveis, porém entre si de forma homogênea de modo que uma tal mistura forme uma fase homogênea individual. Os polímeros subjacentes podem ser homopolímeros (a partir de um tipo de monômero único) e/ou copolímeros (a partir de mais de um tipo de monômero).

[23] Os polímeros dos componentes poliméricos desse documento são aqueles que podem ser atribuídos e pelo menos 60 % em peso a monômeros (met) acrílicos (em relação ao significado desse termo vide abaixo). Os componentes poliméricos A e/ou B podem compreender vantajosamente - e independentemente entre si - exclusivamente ou parcialmente aqueles polímeros, que podem ser atribuídos em pelo menos em 80 % em peso a monômeros (met) acrílicos monômeros; em uma concretização especial são utilizados para os componentes poliméricos A e/ou B sistema de acrilato puro, inclusive aqueles polímeros, que são exclusivamente atribuídos - também em 100 % em peso - a monômeros (met) acrílicos.

[24] Na medida em que outros componentes C, D etc estiverem presentes, podem também aqui - independente da composição dos componentes A e B, mas especialmente se estes também o forem -ser utilizados sistemas de acrilato puro.

[25] Entende-se pelo termo „ massa adesiva sensível à pressão" (PSA; inglês: „pressure sensitive adhesives") aquelas massas como de costume viscoelásticas, poliméricas, que - eventualmente através de aditivação adequada com outros componentes, como por exemplo resinas adesivas- no caso de temperatura de aplicação (na medida em que não conste disposição diferente, sob temperatura ambiente, tam- bém 23^) são continuamente pegajosas e permanentem ente aderentes grudentas e em uma pluralidade de superfícies aderem imediatamente por contato (que apresentam uma assim chamada „Pegajosida-de“ [também chamada de adesividade ou elevada adesividade]). Elas estão em condições de umedecer suficientemente já sob a temperatura de aplicação, sem uma ativação por meio de solventes ou pelo calor- eventualmente sob influência de uma pressão mais ou menos elevada - um substrato a ser colado, para que entre a massa e o substrato possam se formar interações suficientes para a aderência.

[26] Massas adesivas sensíveis à pressão são compostas normalmente de um componente polimérico, também chamado de componente polimérico de base, que pode ser um homopolímero, um co-polímero ou uma mistura de polímeros (Homopolímeros e/ou Copolí-meros) e eventualmente aditivos (Componentes, aditivos) em parte em grande extensão. As expressões „ (componente) polimérico à base de determinados monômeros", „ (componentes) poliméricos) à base de uma mistura monomérica“ ou „polímero ou componente polimérico atribuíveis a determinados monômeros “ significa neste caso como é normal mente usual que o polímero - ou o polímero do componente polimérico - pode ser obtido através - especialmente de polimerização radicálica dos correspondentes monômeros ou das correspondentes misturas monoméricas.

[27] Massas adesivas sensíveis à pressão podem ser produzidas a princípio à base de polímeros de diferente natureza química. As propriedades aderentes são influenciadas entre outras coisas pelo tipo e pelas razões quantitativas dos monômeros utilizados- também a composição da mistura monomérica - durante a polimerização dos polímeros que servem de base à massa adesiva sensível à pressão, massa molar média e distribuição de massa molar dos polímeros assim como através da mistura ideal de aditivos (tipo e quantidade).

[28] Para obtenção das propriedades viscoelásticas os monô-meros, nos quais se baseiam os polímeros que servem de base à massa adesiva sensível à pressão, assim como os outros componentes eventual mente existentes da massa adesiva sensível à pressão são de tal forma especial mente selecionados que as massas adesivas sensíveis à pressão apresentam uma temperatura de transição vítrea TG abaixo da temperatura de aplicação (portanto normalmente abaixo da temperatura ambiente). Abaixo da temperatura de transição vítrea TG as massas adesivas sensíveis à pressão comportam-se de modo quebradiço-elástico (vítreo-amorfo ou parcialmente cristalino); neste caso, não pode se estabelecer um comportamento aderente. Acima da temperatura de transição vítrea TG, as massas amolecem com a crescente temperatura dependendo da composição de modo mais ou menos intenso e assumem em uma determinada faixa de temperatura os valores de viscosidade adequados para as propriedades adesivas, antes de elas se tornarem de pouca viscosidade sob temperaturas mais elevadas a fim de possuir propriedades ainda adesivas (a menos que elas se decomponham antes).

[29] Temperaturas de transição vítrea são indicadas como resultado de medições por meio de calorimetria diferencial dinâmica DDK de acordo com a norma DIN 53 765; especialmente capítulos 7.1 e 8.1, porém com taxas de aquecimento e resfriamento uniformes de 10 K/min em todas as etapas de aquecimento e resfriamento (vide norma DIN 53 765; capítulo 7.1; nota 1). O peso de amostra é de 20 mg. Um tratamento prévio da massa adesiva sensível à pressão é realizado (vide capítulo 7.1, primeiro ciclo). Faixas de temperatura: - 14010 (ao invés de TG - 5010) / + 20010 (ao invés de TG + 50° C). A temperatura de transição vítrea TG indicada é a temperatura de amostra no processo de aquecimento do segundo ciclo na qual obtém-se a metade da variação da capacidade térmica específica.

[30] A indicação da temperatura de transição vítrea como traço característico dos monômeros utilizados é feita com relação ao seu respectivo homopolímero, que pode ser obtido de acordo com a norma de síntese para massa adesiva sensível à pressão de acrilato na parte experimental, sendo que ao invés da mistura monomérica foram utilizados 400 g dos respectivos monômeros. Determinação do TG é feita após remoção do solvente no estado não reticulado (na ausência de reticulantes).

[31] Especialmente a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção está presente separada em fases de modo que a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção está presente pelo menos microscopicamente e pelo menos sob temperatura ambiente - definida como 23*C - preferivelmente em pelo menos morfologia bifásica, eventualmente em morfologia polifásica de modo que pelo menos se formem duas ou mais fases estáveis, que estão presentes respectivamente de modo homogêneo.

[32] Os componentes poliméricos presentes na massa adesiva sensível à pressão são selecionados preferivelmente de tal forma que eles sejam miscíveis entre si a 23*0 não até a homo geneidade. Especialmente preferivelmente os componentes poliméricos são miscíveis entre si pelo menos em uma faixa de temperatura de 0*C a 50*0, especialmente de -30*0 a 80*0 não de forma homogênea de modo que a massa adesiva sensível à pressão esteja presente nessas faixas de temperatura pelo menos microscopicamente, pelo menos em duas fases.

[33] Componentes são no sentido dessa publicação definidos como „não miscíveis entre si de forma homogênea, se for possível comprovar após uma intensa mistura a formação de pelo menos duas fases estáveis física e/ou quimicamente pelo menos microscopicamente sendo que uma fase é rica em um componente e a segunda fase rica em outro componente. A presença de quantidades irrelevantes de um componente no outro, que não se opõe a uma formação de sistema multifásico, é considerada neste caso como irrelevante. Assim sendo, na fase do primeiro componente polimérico A podem estar presentes por exemplo quantidades mínimas do segundo componente polimérico B desde que não se trate de quantidades essenciais que influenciem a separação de fases, o mesmo se aplica para pequenas quantidades do componente polimérico A no componente polimérico B assim como respectivamente para os outros componentes poliméricos presentes na massa adesiva sensível à pressão.

[34] A separação de fases pode ser realizada de tal forma que áreas discretas («domínios “), que são ricas em um dos componentes poliméricos aproximadamente do segundo componente polimérico B, também basicamente formadas do componente polimérico correspondente, estão presentes em uma matriz contínua que é rica em um outro componente polimérico - aproximadamente do segundo componente polimérico B, basicamente do componente polimérico B. Na medida em que outros componentes poliméricos C, D, ... estejam presentes na massa adesiva sensível à pressão, estes estão presentes em uma concretização especialmente preferida da invenção também respectivamente como áreas discretas („ domínios") na matriz formada através do componente polimérico A, na verdade independentemente dos domínios do componente polimérico B assim como independentemente dos domínios compostos de eventualmente outros componentes poliméricos presentes, de modo que esteja presente um sistema polifásico com mais de duas fases- a saber na quantidade dos componentes miscíveis entre si não de forma homogênea.

[35] Um sistema de análise adequado para uma separação de fases é por exemplo a microscopia eletrônica por varredura. Separação de fases pode ser identificada por exemplo também pelo fato de as diferentes fases apresentarem duas temperaturas de transição vítrea independentes entre si no caso da calorimetria diferencial dinâmica (DDK, DSC). Separação de fases está presente de acordo com a invenção quando ela pode ser inequivocamente mostrada por pelo menos um dos métodos de análise.

[36] Especialmente vantajosamente é possível realizar uma separação de fases entre dois componentes poliméricos, se os parâmetros de solubilidade de Hansen dos componentes poliméricos se diferenciarem entre si suficientemente, expressa pela diversidade „Z“. Verificou-se que as massas adesivas sensíveis à pressão neste caso são especialmente resistentes à tinta.

[37] Uma descrição conhecida na literatura de parâmetros de solubilidade acontece através do uso do parâmetro de Hildebrand uni-dimensional (δ). Esses valores unidimensionais δ são, porém, vinculados a falhas que podem no caso de compostos polares tais como acri-latos ou aqueles que podem estabelecer ligações em pontes de hidrogênio como por exemplo ácido acrílico, na sua maioria são grandes. Visto que o modelo dos parâmetros de solubilidade de Hildebrand unidimensionais é aplicado somente de modo restrito, foi feito aperfeiçoamento por Hansen (Hansen Solubility P: A User's Handbook, Second Edition; Charles M. Hansen; 2007 CRC Press; ISBN 9780849372483).

[38] Os parâmetros de solubilidade de Hansen empregados atualmente são parâmetros de solubilidade tridimensionais. Eles são compostos de uma porcentagem dispersa (õD), uma porcentagem de interações polares (δΡ) e de uma porcentagem para as ligações em ponte de hidrogênio (δΗ). Ao parâmetro de Hildebrand δ estão relacionados os seguintes: [39] Sd, δρ e δΗ não podem ser diretamente determinados experimentalmente pálacnlátoS, mas são calculados através de sistemas de incremento. Um método usual - também aplicado nessa publicação - é o de acordo com Stefanis/Panayiotou (Prediction of Hansen Solubi-lity parâmetros with a New Group-Contribution Method; Int. J. Ther-mophys. (2008) 29:568-585; Emmanuel Stefanis, Costas Panayiotou): [40] Para a determinação dos parâmetros de solubilidade de Hansen poliacrilatos são calculados aqueles parâmetros de solubilidade dos componentes atribuíveis aos monômeros individuais nos polímeros, portanto aqueles da unidade de repetição em uma cadeia poli-mérica (sem ligação dupla polimerisável, ao invés disso uma ligação sigma covalente tal como ela está presente na cadeia polimérica) de acordo com a norma na publicação referida. Neste caso, para cada grupo no componente é tabelado respectivamente um determinado valor para a porcentagem dispersa (ÕD), para as interações polares (δΡ) e a porcentagem de ligação em ponte de hidrogênio (δΗ), vide Prediction of Hansen Solubility parâmetros with a New Group-Contribution Method; Int. J. Thermophys. (2008), tabelas 3 a 6, páginas 578 a 582. Exemplos: [41] Ácido poliacríllico contém a unidade de repetição [42] -[-CH2-CHCOOH-]n-;

[43] De acordo com o Sistema de incremento de Stefa- nis/Panayiotou resultam os parâmetros de solubilidade de Hansen (um grupo CH2, um grupo CH e um grupo COOH) para o componente correspondente em relação a ôd = 17,7, δρ = 8,6 e δΗ = 11, 1.

[44] Poli butilacrilato contém a unidade de repetição [45] -[-CH2-CHCOO(CH2)3CH3-]n-;

[46] Com quatro grupos CH2, um grupo CH, um grupo COO e um grupo CH3 resultam os parâmetros de solubilidade de Hansen para o componente correspondente em relação a 6d = 17,1, δρ = 8,6 e 6h = 6,5.

[47] Após o cálculo dos parâmetros de solubilidade de Hansen dos componentes monoméricos a determinação dos parâmetros de solubilidade de Hansen correspondentes pode ser feita poliacrilatos (Copolímeros). Os parâmetros de solubilidade (ÕD, δΡ, õH) para copo-límeros de acrilato são apurados a partir da porcentagem molar dos monômeros individuais (componentes), a partir dos quais é composto o poliacrilato sendo que os respectivos valores são multiplicados pela porcentagem molar do componente monomérico no copolímero e em seguida são somados os parâmetros percentuais (6d,δρ, δΗ para cada monômero).

[48] No exemplo de uns poliacrilatos compostos de 97 % em peso de butilacrilato e 3 % em peso de ácido acrílico, o que corresponde a uma composição molar de 84,8 % em mol de butilacrilato e 5,2 % em mol de ácido acrílico, isso é sugerido.

[49] Para mistura polimérica miscíve de forma homogênea adota-se o seguinte procedimento: os parâmetros de solubilidade de Hansen de um polímero respectivo são multiplicados respectivamente pela porcentagem molar desse polímero no componente polimérico e os valores percentuais adicionados a fim de atingir o respectivo parâmetro do componente polimérico.

[50] A diversidade de dois componentes poliméricos 1 e 2 (por exemplo componentes poliméricos A e B) é indicada nesta publicação através do parâmetro Z.

[51] Os parâmetros 6di, 6pi e δΗι de policomponentes 1 são sub- traídos respectivamente dos parâmetros correspondentes ôd2, δΡ2 e δΗ2 do componente polimérico 2. Do valor diferencial respectivo é apurado o montante absoluto e este é adicionado respectivamente ao fator total: [52] [53] Para uma série de monômeros muito adequados de acordo com a invenção são listados s os respectivos parâmetros de solubili-dade de Hansen na tabla 3 presentes no anexo de modo que os valores acima para componentes poliméricos possam ser facilmente apurados com polímeros daí formados.

[54] Massas adesivas sensíveis à pressão especial mente preferidas de acordo com a invenção destacam-se pelo fato de as diversi-dades Z de todos os componentes assumirem entre si respectivamente mais de um valor 1.

[55] Um outro aspecto da invenção refere-se por essa razão a uma massa adesiva sensível à pressão, que - primeiramente independentemente considerando a questão da separação de fases -compreende pelo menos 60 % em peso ( com relação à massa adesiva sensível à pressão) de uma mistura polimérica, sendo que a mistura polimérica é feita de um primeiro componente polimérico A, de um segundo componente polimérico B e eventualmente de um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...) em que o primeiro componente polimérico A está presente em pelo menos x % em peso ( com relação à mistura polimérica) na mistura polimérica, em que 90 £ x ^ 99, e sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... no total em y % em peso ( com relação à mistura polimérica) estão presentes na mistura polimérica sendo que y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) em pelo menos 60 % em peso pode ser atribuído a monômeros (met)acrílicos e sendo que a diversidade Z dos parâmetros de solubilidade de Hansen de cada um dos componentes poliméricos A, B, C, ... com cada um dos outros componentes polimé-ricos A, B, C... assume pelo menos o valor 1.

[56] De acordo com a invenção especialmente preferida se aplica neste caso como consequência das diversidades selecionadas o fato de nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) sob temperatura ambiente ser miscível com um dos outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) de forma homogênea de modo que esteja presente um sistema multifásico.

[57] Descrição detalhada da invenção [58] Composição da mistura polimérica [59] A massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção contém uma mistura polimérica com pelo menos dois componentes poliméricos - a saber um primeiro componente polimérico A e um segundo componente polimérico B que podem ser obtidos respectivamente a partir de um ou vários polímeros mediante métodos conhecidos de polimerização convencionais - tais como polimerização radicálica livre ou polimerização radicálica controlada. A princípio os monômeros para a fabricação dos polímeros dos componentes A e B -assim como dos outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... - serem selecionados a partir do mesmo agrupamento de monômeros, com a condição de que a seleção ocorre de tal forma que os componentes sob temperatura ambiente não sejam miscíveis entre si de forma homogênea.

[60] Os polímeros dos componentes poliméricos A, B, C, ... são especialmente aqueles polímeros à base de poliacrilato, também aqueles polímeros, que são atribuídos pelo menos em grande parte-especialmente em mais de 60 % em peso - a éster de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, assim como eventualmente a seus ácidos livres como monômeros (doravante chamados como „ monômeros acríli- cos“). Poliacrilatos são obtidos preferivelmente através de polimeriza-ção radicálica livre. Poliacrilatos podem conter eventualmente outros componentes à base de outros monômeros copolimerizáveis não-acrílicos.

[61] No caso dos poliacrilatos pode se tratar de Homopolímeros e/ou especialmente de copolímeros. A designação "copolímero" compreende no sentido dessa invenção tanto aqueles copolímeros, nos quais os comonômeros utilizados na polimerização são incorporados puramente estatisticamente, como também aqueles, nos quais ocorrem gradientes na composição comonomérica e/ou enriquecimentos locais de tipos individuais de comonômero assim como blocos inteiros de um monômero nas cadeias poliméricas. Também são possíveis sequências de comonômeros alternantes.

[62] Os poliacrilatos podem ser por exemplo de estrutura linear, ramificada, estrelada ou enxertada e pode se tratar de homopolímeros ou com polímeros.

[63] Vantajosamente a massa molar média (peso médio MW) pelo menos de um dos poliacrilatos do polímero à base de poliacrilato, no caso de vários poliacrilatos presentes vantajosamente da parte em peso preponderante dos poliacrilatos, especialmente de todos poliacrilatos presentes situa-se na faixa de 250 000 g/mol a 10 000 000 g/mol, preferivelmente na faixa de 500 000 g/mol a 5 000 000 g/mol.

[64] Especialmente preferivelmente, a composição dos componentes de poliacrilato é selecionada de tal forma que o componente de poliacrilato apresente uma temperatura de transição vítrea (DDK, vide abaixo) de no máximo OO, preferivelmente de no máximo - 20Ό, muito preferivelmente de no máximo - 40Ό.

[65] A temperatura de transição vítrea de copolímeros pode ser selecionada pela seleção e composição quantitativa dos componentes utilizados vantajosamente de tal forma que em analogia à equação Fox de acordo com a equação G1 [66] resulte um ponto de transição vítrea adequada TG para o polímero; com n = número corrente sobre os monômeros utilizados, wn = porcentagem em massa do respectivo monômero n ( % em peso) e TG>n = respectiva temperatura de transição vítrea do homopolímero a partir dos respectivos monômeros n em K. Temperaturas de transição vítrea de Homo polímeros podem depender até uma determinada massa molar-limite superior da massa molar do Homo polímero; a referência a temperaturas de transição vítrea de Homo polímeros nessa publicação é feita com relação àqueles polímeros, cujas massas molares situam-se acima dessa massa molar limite portanto na faixa constante de temperatura de transição vítrea. Determinação do TG é feita após a remoção do solvente no estado não reticulado (na ausência de reticulantes).

[67] Analogamente a equação G1 também pode ser empregada para a determinação e previsão das temperaturas de transição vítrea de misturas poliméricas. Então se aplica, desde que se trate de misturas homogêneas n = número corrente sobre os polímeros utilizados, wn = porcentagem em massa do respectivo polímero (% em peso) e TG, n = respectivas temperaturas de transição vítrea do polímero não em K.

[68] Através da mistura com resinas adesivas eleva-se em geral a temperatura de transição vítrea estatística.

[69] Especialmente vantajosamente no sentido dessa invenção, podem ser utilizados copolímeros estatísticos. Pelo menos um tipo de polímero dos componentes de poliacrilato se baseia vantajosamente em ésteres a, β-insaturados não funcionalizados. Se esses forem empregados para pelo menos um polímero nos componentes de poliacrilato com caráter de copolímero, podem ser utilizados como monôme- ros durante a fabricação destes pelo menos um tipo de polímero a princípio todos compostos conhecidos pelo versado na técnica, que são indicados para a síntese de (co) polímeros de (met) acrílato. Preferivelmente, são empregados alquilésteres a, β-insaturados da estrutura geral [70] CH2=C (R1) (COOR2) (I) [71] onde R1 = H ou CH3 e R2 = H ou radicais alquila lineares, ramificados ou anulares, saturados ou insaturados com 1 a 30, especialmente com 4 a 18 átomos de carbono.

[72] Pelo menos um tipo de monômero para os poliacrilatos dos componentes de poliacrilato da massa adesiva vantajosa de acordo com a invenção são aqueles cujo homopolímero apresenta uma temperatura de transição vítrea TG de no máximo 0*0, muito preferivelmente de no máximo - 20*0. São especialmente éster do ácido acrílico com álcoois lineares com até 10 átomos de carbono ou álcoois ramificados com pelo menos 4 átomos de carbono e éster do ácido me-tacrílico com álcoois lineares com 8 a 10 átomos de carbono ou álcoois ramificados com pelo menos 10 átomos de carbono. Além disso podem ser utilizados adicionalmente monômeros cujo homopolímero apresenta uma temperatura de transição vítrea TG superior a OO. Como exemplos específicos de acordo com a invenção são preferivelmente selecionados um ou mais membros do grupo compreendendo metilacrilato, metil metacrilato, etilacrilato, n-propilacrilato, n- butilacrila-to, n-butilmetacrilato, n-pentilacrilato, n-hexilacrilato, n-heptilacrilato, n-octilacrilato, n-octilmetacrilato, n-nonilacrilato, n-nonilmetacrilato, n-decilacrilato, n-decilmetacrilato, isobutilacrilato, isopentilacrilato, isocti-lacrilato, isoctilmetacrilato, os isômeros ramificados dos compostos acima referidos como por exemplo 2-etilhexilacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, 2-propilheptilacrilato.

[73] Além disso, monômeros com a tendência à formação de áreas parcialmente cristalinas no polímero são selecionados. Esse comportamento é constatado para éster de ácido acrílico e éster de ácido metacrílico com um resíduo alquila linear com pelo menos 12 atómos de carbono no radical álcool, preferivelmente de pelo menos 14 átomos de carbono no radical álcool. Neste caso, podem ser utilizados de acordo com a invenção especialmente vantajosamente por exemplo estearilacrilato e/ou estearilmetacrilato.

[74] Outros monômeros vantajosamente utilizáveis são acrilatos monofuncionais e/ou metacrilatos de cicloalquilálcoois com pelo menos 6 átomos de carbono no radical cicloalquilálcool. Os cicloalquilálcoois também podem ser substituídos, por exemplo através de grupos Ci-a C6-alquila, átomos de halogênio ou grupos ciano. Exemplos específicos são ciclohexilmetacrilatos, Isobornilacrilato, Isobornilmetacri-lato e 3,5-dimetiladamantilacrilato.

[75] Para a variação da temperatura de transição vítrea, podem ser utilizados para a fabricação dos poliacrilatos inclusive em parte, aqueles comonômeros, cujos homopolímeros possuem uma elevada temperatura de transição vítrea estática. Como componentes são adequados compostos de vinila aromáticos, como por exemplo estireno, sendo que preferivelmente os núcleos aromáticos compreendem C4- a Ci8- componentes e também podem conter heteroátomos. Exemplos especialmente preferidos são 4- vinilpiridina, N- vinilftalimida, metil estireno, 3,4-dimetoxiestireno, ácido 4-vinilbenzoico, benzilacrilato, benzi-Imetacrilato, fenilacrilato, fenilmetacrilato, t-butil fenilacrilato, t- butil fe-nilmetacrilato, 4-bifenilacrilato e metacrilato, 2-naftilacrilato e -metacrilato assim como misturas daqueles monômeros, sendo que essa contagem não é conclusiva.

[76] Como comonômeros em relação aos monômeros acrílicos podem ser utilizados também outros monômeros copolimerizáveis com monômeros acrílicos, por exemplo em uma porcentagem de até 40% em peso. Tais comonômeros podem ser a princípio todos os compostos compatíveis com os acrilatos com todas as ligações duplas copoli-merizáveis, como aproximadamente compostos vinila. Tais compostos vinila podem ser totais ou parcialmente selecionados do grupo compreendendo viniléster, viniléter, halogenetos de vinila, halogeneto de vinilideno, compostos de vinila com ciclos aromáticos e heterociclos, especialmente na posição α em relação à ligação dupla. Comonômeros adequados especialmente preferidos são por exemplo vinil acetato, vinilformamida, vinilpiridina, etil viniléter, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, acrilonitrila.

[77] Mas também podem ser utilizados outros compostos copo-limerizáveis com monômeros acrílicos.

[78] Para a reticulação eficaz é especialmente vantajoso se pelo menos uma parte dos poliacrilatos apresenta grupos funcionais, com os quais os reticulantes utilizados de acordo com a invenção podem entrar em reação. Preferivelmente, são utilizados para tanto monômeros com grupos ácidos como por exemplo grupos ácidos acrílico, ácido sulfônico ou ácido fosfônico ou com componentes de anidrido acético.

[79] Exemplos especial mente preferidos para monômeros para poliacrilatos são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido aconítico, ácido dimeti-lacrílico, ácido β- acriloiloxipropiônico, ácido tricloro-acrílico, ácido vini-lacético, ácido vinilfosfônico, anidrido de ácido maleico.

[80] Reticulacão [81] Um outro critério para a adequação como massa adesiva sensível à pressão é a coesão. Normalmente, as massas poliméricas apresentam uma coesão suficiente a fim de poder transmitir durante a colagem a aderência e não escoar da junta adesiva. Através de medidas promotoras de coesão adequadas, como por exemplo reações de reticulação (formação de ligações formadoras de ponte entre as ma- cromoléculas), a faixa de temperatura, na qual uma massa polimérica apresenta propriedades adesivas, pode ser ajustada, ampliada e/ou deslocada. A faixa de aplicação da massa adesiva sensível à pressão pode ser assim otimizada através de um ajuste entre escoabilidade e coesão da massa.

[82] Especial mente preferivelmente adota-se de acordo com a invenção um procedimento de tal forma que pelo menos o componente de matriz - especialmente formado através do primeiro componente polimérico A - é reticulado. Os domínios dos outros componentes po-liméricos - especialmente do segundo componente polimérico B, eventualmente inclusive dos outros componentes poliméricos eventualmente presentes - também podem ser reticulados, mas também estão presentes na verdade respectivamente independentemente do estado de reticulação dos outros componentes poliméricos presentes.

[83] Para obter as propriedades ideais das massas adesivas sensíveis à pressão de acordo com a invenção, essas são reticuladas muito preferivelmente. Conforme anteriormente já ilustrado quando pelo menos o componente polimérico de matriz é reticulado, alternativamente ou adicionalmente, porém podem ser reticulados também os outros componentes poliméricos presentes como domínios, na verdade respectivamente independentemente dos outros componentes poliméricos eventualmente presentes.

[84] A massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção é especialmente indicada para aplicação para a colagem de Clichês de impressão sobre cilindros de impressão e - luvas, especialmente como camada de massa adesiva de uma fita adesiva no lado, que fica voltado ao cilindro de impressão ou à luva (também durante a colagem fica em contato com esses substratos), se sua distância de microcisalhamento - com relação à distância de microcisalhamento em 15 min sob 40^ de uma parte de superfície com dimensão inici- almente de 13 mm x 10 mm da massa adesiva sensível à pressão riscada com uma espessura correspondente a uma gramatura de 50 g/m2, sob carga com 1,0 N na direção da extensão longitudinal maior de acordo com o método F - situar-se entre 100 pm e 300 pm. A massa adesiva de acordo com a invenção apresenta as melhores propriedades em um estado de reticulação, que corresponde a uma distância de microcisalhamento em relação à referência acima indicada entre 125 pm e 250 pm.

[85] Os valores acima referidos podem ser facilmente ajustados mediante aplicação de um reticulante adequado em uma quantidade bem definida, especialmente no caso de uma reação de reticulação praticamente totalmente concluída.

[86] Através da adição de reticulantes térmicos adequados a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção pode ser vantajosamente termicamente reticulada, portanto é possível dispensar a adição de reticulantes actinicamente ativáveis como por exemplo através de reticulantes ativáveis por luz ultravioleta (reticulantes UV). A reticulação térmica pode ser realizada sob condições basicamente mais suaves para a massa adesiva sensível à pressão, visto que a intervenção dos raios que também agem de modo destrutivo pode ser evitada.

[87] Na medida em que isso for desejado em caso específico, é, porém, possível possibilitar uma reticulação exclusivamente ou adicionalmente através da irradiação com raio actínico sendo que podem ser adicionadas substâncias de reticulante eventualmente necessárias ou promotoras (por exemplo reticulantes UV).

[88] Em geral, a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção contém, portanto reticulantes térmicos, também aquelas substâncias, que possibilitam (iniciam) e/ou possibilitam sob a influência de energia térmica uma reação de reticulação.

[89] O ajuste do estado de reticulação- especialmente nas áreas preferidas acima referidas - pode ocorrer por exemplo pelo uso de reticulantes de reação covalente, especialmente de epóxidos, isoci-anatos e/ou aziridinas e/ou pelo uso de reticulantes coordenativos, especialmente de quelatos de metal, preferivelmente de quelato de alumínio.

[90] Quelatos de metal, como especialmente quelatos de alumínio, aproximadamente na forma de acetilacetonato de alumínio (III), são utilizados para a obtenção do estado de reticulação acima referido preferivelmente em uma quantidade de 0,15 a 0,35 partes em peso, especialmente preferivelmente de 0,2 a 0,3 partes em peso, respectivamente com relação a 100 partes em peso do componente polimérico (livre de solvente).

[91] Outros reticulantes térmicos bastante adequados são por exemplo epóxido contendo funcionalidades amina terciária, como especialmente tetraglicidilmeta-xilenodiamina (N, N, Ν’, Ν'-tetrakis (oxira-nilmetil) -1,3-benzenodimetanamina). Esses compostos são utilizados preferivelmente em uma quantidade de 0,03 a 0,1 parte em peso, especialmente preferivelmente de 0,04 bis 0,07 partes em peso, por exemplo 0,06 partes em peso, por sua vez respectivamente com relação a 100 partes em peso do componente polimérico (livre de solvente) a fim de obter o estado de reticulação acima definido.

[92] Vantajosamente reticula-se de tal forma que a reação de reticulação termina o mais completa possível. Para tanto, é favorável se pelo menos 85% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso do reticulante durante a reação de reticulação forem reagidos. No caso de uma transformação da reação de reticulação o estado de reticulação acima definido da massa adesiva sensível à pressão pôde ser respectivamente realizado.

[93] A fabricação de uma massa adesiva sensível à pressão re- ticulada é feita neste caso em um modo de procedimento vantajoso de tal forma que primeiramente são produzidos através de polimerizações radicálicas os polímeros dos respectivos componentes poliméricos a partir da mistura monomérica correspondentemente subjacente. Esses componentes poliméricos são misturados intensamente em seguida. Durante ou preferivelmente após a polimerização a pelo menos um reticulante térmico, especialmente a um ou vários dos reticulantes acima relacionados, é adicionado especialmente preferivelmente aceti-lacetonato de alumínio (III) ou tetraglicidil meta-xilenodiamina, especialmente nas quantidades respectivas acima referidas. Desde que -conforme ilustrado a seguir para a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção sejam adicionados outros aditivos, porém em geral não necessariamente, estes são também misturados.

[94] A massa adesiva sensível à pressão misturada com o reticulante é reticulada pelo aporte de energia térmica em uma extensão em que seu estado de reticulação correspondeu a uma distância de microcisalhamento na faixa de 100 pm a 300 pm na faixa de 125 pm a 250 pm (referência vide acima).

[95] Concretizações vantajosas da invenção [96] Em concretização especialmente preferida da invenção a mistura polimérica é formada exclusivamente a partir dos componentes poliméricos A e B de modo que está presente um sistema bifásico.

[97] O primeiro componente polimérico A pode ser formado através de um polímero único, em que pode ser um homopolímero, mas também um copolímero, especialmente polimerizado a partir dos monômeros referidos nesta publicação.

[98] Alternativamente, o primeiro componente polimérico A pode ser uma mistura homogênea de dois ou vários polímeros, também compostos dos vários polímeros miscíveis entre si, que podem ser independentemente de respectivamente homo- ou copolímeros. Um, al- guns ou preferivelmente todos esses polímeros devem ser atribuídos vantajosamente a monômeros referidos nesta publicação.

[99] O segundo componente polimérico B pode ser formado por um único polímero que pode ser um homopolímero, mas também um copolímero, especialmente polimerizado a partir de monômeros referidos nesta publicação.

[100] Alternativamente, o segundo componente polimérico B pode ser uma mistura homogênea de dois ou vários polímeros, também compostos de vários polímeros miscíveis entre si, que podem ser independentemente entre si respectivamente homo- ou copolímeros. Um, alguns ou preferivelmente todos esses polímeros devem ser atribuídos vantajosamente aos monômeros referidos nesta publicação.

[101] Em uma concretização especial da invenção o primeiro componente polimérico A assim como o segundo componente polimérico B são respectivamente formados através de um único copolímero à base de acrilato, que são especialmente compostos de tal forma que eles atendam os padrões de acordo com a invenção para a massa adesiva sensível à pressão.

[102] Em uma outra concretização especial da invenção o primeiro componente polimérico A representa uma mistura homogênea de dois ou vários copolímeros à base de acrilato, enquanto o segundo componente polimérico B é formado através de um único copolímero à base de acrilato. Os componentes poliméricos são especialmente compostos de tal forma que eles atendam os padrões de acordo com a invenção para a massa adesiva sensível à pressão.

[103] Também outros componentes poliméricos C, D, ... eventualmente presentes podem ser executados independentemente entre si respectivamente através de um único homo- ou copolímero ou através de uma mistura polimérica homogênea. O mesmo dito anteriormente para o segundo componente polimérico B se aplica respectivamente de modo correspondente.

[104] Misturas [105] De modo preferível o componente polimérico como tal -sem porcentagens fundamentais de outros componentes - já é adesivo. De acordo com a invenção, a mistura polimérica perfaz pelo menos 60% em peso da massa adesiva sensível à pressão.

[106] Em um procedimento preferido, a mistura polimérica perfaz pelo menos 98% em peso, especialmente preferivelmente mais de 99,9% em peso da composição der massa adesiva sensível à pressão, deduzidos os reticulantes presentes (portanto com relação a todos os componentes da massa adesiva sensível à pressão, com exceção do e dos reticulantes, já que este normalmente está presente e deve permanecer fora de questão considerando-se a isenção de aditivo). Muito preferivelmente, um valor de 100% em peso é selecionado (sem prejuízo da presença o de reticulantes; tal como descrito um pouco antes).

[107] Normalmente massas adesivas sensíveis à pressão, porém compreendem sob condições de fabricação uma porcentagem pequena de impurezas, de monômeros não reagidos ou similares.

[108] Em concretização vantajosa, a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção é livre de resina e/ou - sem prejuízo da presença ou ausência de reticulantes (vide acima) - livre de outros aditivos.

[109] Para o ajuste fino das propriedades adesivas ou como componentes contributivos em relação a uma reação de reticulação ou de endurecimento são misturadas muitas vezes à massa adesiva sensível à pressão resinas (resinas adesivas, resinas reativas). A massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção pode ser realizada em contrapartida de modo extraordinário sem a mistura de resinas, sem que isso tenha uma interferência desvantajosa sobre sua aptidão para a finalidade de aplicação referida. Neste caso, é possível dispensar tanto resinas taquificantes, termoplásticas como também resinas reativas. Especialmente, a ausência de resinas possibilita uma superfície de substrato de superfície especialmente livre de resíduos após a remoção da fita adesiva, por exemplo em relação a cilindros de impressão livres de resíduos especialmente, depois da fita adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção anteriormente colada ter sido removida.

[110] Como resinas são consideradas no âmbito dessa publicação especialmente aqueles compostos de oligo- e (baixo) polímero, cuja massa molar média-numérica MW é de no máximo 5.000 g/mol. Produtos de polimerização de cadeia curta evidentemente, que são se formam durante a polimerização da mistura monomérica acima definida para a fabricação do componente polimérico da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção, não são incluídos sob o termo „resina“.

[111] Resinas taquificantes - também chamadas de resinas adesivas - apresentam muitas vezes pontos de amolecimento na faixa de 80 a 150Ό, sem querer restringir-se na definição a essa faixa. Os dados em relação ao ponto de amolecimento TE de compostos oligomé-ricos e poliméricos, como por exemplo da resina, referem-se ao método de anel-esfera de acordo com a norma DIN EN 1427:2007 no caso da aplicação correspondente das determinações (pesquisa da amostra oligomérica ou polimérica ao invés de betume no caso de controle de processo aliás mantido). As medidas são feitas no banho de glicerol. Tais resinas, que podem ser dispensadas no caso da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção, são por exemplo resinas naturais e/ou sintéticas, tais como resinas de pineno e indeno, co-lofônio e derivado de colofônio (éster de colofônio, também derivados de colofônio estabilizados através por exemplo de dismutação ou hi-drogenação), resina de politerpeno, resina terpenfenólica, resina alquil- fenólica, resina de hidrocarboneto alifática, aromática e alifática-aromática somente para citar algumas.

[112] Entende-se por resina reativa aquelas que apresentam grupos funcionais de tal forma que elas poderíam reagir com outros componentes da massa adesiva sensível à pressão - como por exemplo com as macromoléculas dos componentes poliméricos ou outras resinas reativas - sob ativação adequada.

[113] Desde que seja desejado, podem ser misturadas às massas adesivas de acordo com a invenção em um procedimento alternativo também resinas adesivas e/ou resinas reativas.

[114] Para a otimização da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção podem ser adicionados também os aditivos conhecidos pelo versado na técnica para a respectiva finalidade. Uma vantagem da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção é, porém, especialmente inclusive - com exceção dos reticu-lantes separadamente abordados - ser adequada, livre de aditivo, de modo extraordinário à referida finalidade de aplicação. É possível dispensar a presença de outros aditivos - sem prejuízo da presença ou ausência de reticulantes - sem que isso tivesse efeitos desvantajosos sobre as propriedades vantajosas da massa adesiva sensível à pressão. Desse modo, é possível dispensar especialmente a mistura de aditivos tais como plastificantes, materiais de carga, aditivos funcionais para a obtenção de determinadas propriedades físicas (tais como materiais de carga eletricamente condutores, materiais de carga termica-mente condutores e similares), retardadores de chama (como por exemplo poli fosfato de amônio e seus derivados) e similares.

[115] As massas adesivas sensíveis à pressão de acordo com a invenção são especial mente adequadas para a fixação removível de placas de impressão flexíveis já que as placas de impressão podem ser fixadas facilmente e com segurança com seu auxílio, por um lado, e por outro lado é possível removê-la com facilidade, na verdade também se as placas de impressão forem limpas com solvente, que é limpa de resíduos de impressão.

[116] Método de fabricação [117] Um outro aspecto da invenção refere-se a um primeiro método de fabricação de uma massa adesiva sensível à pressão, sendo que com um primeiro componente polimérico A pelo menos um segundo componente polimérico B e eventualmente um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...) são intensamente misturados de modo que se forme uma mistura polimérica, que seja de pelo menos 60% em peso da massa adesiva sensível à pressão, sendo que o primeiro componente polimérico A está presente em relação a pelo menos x % em peso na mistura polimérica, sendo que 90 < x < 99, sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... no total estão presentes em y % em peso na mistura polimérica, sendo que y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) pode ser atribuído em pelo menos 60% em peso a monômeros (met)acrílicos e sendo que nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) é miscível de forma homogênea sob temperatura ambiente com um dos outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) de modo que se forme um sistema po-lifásico.

[118] Um outro método de fabricação de uma massa adesiva sensível à pressão destaca-se pelo fato de poderem ser misturados intensamente com um primeiro componente polimérico A, pelo menos um segundo componente polimérico B e eventualmente um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...), de modo que se forma uma mistura polimérica que perfaça pelo menos 60% em peso da massa adesiva sensível à pressão, sendo que o primeiro componente polimérico A está presente em pelo menos x % em peso na mistura polimérica, sendo que 90 £ x ^ 99, sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... estão presentes no total em y % em peso na mistura polimérica, sendo que y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) pode ser atribuído em pelo menos 60% em peso a monômeros (met)acrílicos. No caso desse método, cada componente polimérico (A, B, C, ...) compreende tais polímeros, que são obtidos respectivamente por polimerização de monômeros, sendo que as composições dos monômeros para os polímeros de cada componente polimérico são selecionadas de tal forma que a diversidade Z dos parâmetros de solubilidade de Hansen de cada componente polimérico A, B, C, ... com cada um dos outros componentes poliméricos A, B, C... assume mais do que o valor 1.

[119] Especialmente preferivelmente a realização desse método possibilita precisamente uma tal massa adesiva sensível à pressão, na qual nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) sob temperatura ambiente com um dos outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) é miscível de forma homogênea de modo que se forma um sistema multifásico.

[120] Os métodos acima referidos podem ser utilizados de forma extraordinária a fim de produzir a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção em suas formas básicas ou em suas configurações vantajosas, tal como foram referidas no âmbito dessa publicação.

[121] Uso [122] Objeto da invenção é além disso, o uso de uma massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção - incluindo cada uma de suas configurações - ou uma massa adesiva sensível à pressão produzida de acordo com um método de acordo com a invenção para a colagem de placas de impressão sobre superfícies especial- mente curvas.

[123] A placa de impressão pode ser vantajosamente uma placa feita de lâmina de polietilenotereftalato- sobre a qual é aplicada pelo menos uma camada de um fotopolímero.

[124] A superfície, sobre a qual a placa de impressão é colada, é feita por exemplo de aço, poliuretano ou de um material de fibra de vidro-resina.

[125] O uso de acordo com a invenção refere-se especialmente à colagem de uma placa de impressão sobre aquelas superfícies, que é parte de um cilindro de impressão ou de uma luva de impressão.

[126] Especialmente adequada é a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção - incluindo cada uma de suas configurações - ou uma massa adesiva sensível à pressão produzida de acordo com um método de acordo com a invenção para a colagem em processo de impressão sob uso de tintas de impressão com teor de nitrato de celulose e lá, como ilustrado anteriormente, especialmente para a colagem de placas de impressão sobre superfícies curvas, como por exemplo sobre luva de impressão ou cilindro de impressão.

[127] A massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção é indicada para a colagem mais segura em materiais comuns e se destaca por uma boa destacabilidade livre de resíduos. Esse comportamento ela mostra especialmente inclusive para substratos muito polares dos quais massas adesivas de acordo com o estado da técnica, especialmente após um período mais longo de colagem, podem ser novamente dissolvidas regularmente não sem a permanência de resíduos.

[128] Uma reversibilidade muito boa, portanto, destacabilidade livre de resíduos, pôde ser estabelecida para substratos cuja energia de superfície é de 45 mN/m ou mais, especialmente até mesmo para materiais com energias de superfície na faixa de 48 mN/m ou mais, como por exemplo aço, que apresenta de acordo com dados na literatura o valor de 50 mN/m.

[129] Objeto da invenção são além disso o uso da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção como camada de massa adesiva para fitas adesivas sensíveis à pressão, especial mente para fitas adesivas sensíveis à pressão aderentes nos dois lados assim como as fitas adesivas sensíveis à pressão correspondentes compreendendo uma camada da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção, e as fitas adesivas correspondentes em si. Tais fitas adesivas podem ser especialmente equipadas com um suporte, eventual mente outras camadas e duas camadas de massa adesivas situadas externamente, que por sua vez podem ser providas temporariamente- para um manuseio melhor, armazenamento e oferta - em uma ou em ambas as camadas de massa adesiva sensível à pressão de um material de cobertura temporário - também chamado de Liner -. No caso das fitas adesivas providas desse modo aderentes em ambos os lados ambas as camadas de massa adesiva podem ser formadas a partir da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção - e especialmente igual em sua composição e/ou sua espessura e/ou em seu estado de reticulação, ou pode ser executada uma das camadas de massa adesiva através de uma massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção, enquanto é selecionada a outra camada de massa adesiva feita de uma outra massa adesiva sensível à pressão que pode ser ajustada ao substrato a ser colado de forma correspondente. Como materiais de suporte para as fitas adesivas sensíveis à pressão são indicadas as lâminas conhecidas pelo versado na técnica e convencionais como por exemplo Poliéster, polie-tilenotereftalato (PET), Polietileno (PE), Polipropileno (PP), Polipropile-no biaxialmente orientado (BOPP), Polipropileno monoaxialmente orientado (MOPP), poliuretano (PU), cloreto de polivinila (PVC) e etc sendo que esses materiais podem ser utilizados também respectivamente como camada espumada. Como portador também podem ser utilizados compósitos feitos de várias camadas - por exemplo de uma camada de lâmina e uma camada de espuma.

[130] É feita referência ao fato de a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção poder ser utilizada também como camada de massa adesiva de outras fitas adesivas, por exemplo fitas adesivas de camada única, sem portador („fitas adesivas de transferência"), que são compostas da camada de massa adesiva.

[131] Conforme descrito, a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção pode ser utilizada de forma extraordinária para a colagem de placas de impressão flexíveis sobre superfícies curvas, especialmente para a colagem de placas de impressão ou de clichês com luva de impressão ou um cilindro de impressão, especialmente como camada de massa adesiva de uma fita adesiva sensível à pressão. A aptidão especial da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção para a colagem reversível em plástico (vide acima) torna-a especialmente apta para a colagem em placas de impressão ou clichês feitos desse material. Como a massa adesiva possuir boas propriedades também em outros materiais, as fitas adesivas correspondentes sensíveis à pressão podem ser utilizadas de modo muito flexível, inclusive no uso em flexografia. De tal forma a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção pode ser empregada como camada de massa adesiva de fitas adesivas sensíveis à pressão de duplo lado sendo que a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção representa a camada de massa adesiva destinada à colagem na placa de impressão ou no clichê. Especialmente, fitas adesivas sensíveis à pressão de duplo lado são empregadas como ela são descritas anteriormente. Como material de suporte neste caso é vantajosamente empregado um tecido têxtil espumado, por exemplo uma camada de espuma polimérica. Assim sendo, - podem ser utilizadas poli olefinas especialmente espumadas- como polietileno e po-lipropileno, especialmente preferido é uma espuma de polietileno /etileno vinil acetato. Além disso, podem ser utilizados por exemplo poliuretanos espumados ou cloreto de polivinila espumado. Em geral através de uma rugosidade ou tratamento prévio de outra forma do material de suporte pode ser feita uma melhoria da ancoragem de massa adesiva. Um caminho para a rugosidade e para a modificação química da estrutura polimérica passa pela gravação eletrolítica química por via úmida do material de suporte. Além da gravação eletrolítica também pode ser feito de outro modo um tratamento preliminar. Desse modo, para a melhoria da ancoragem os materiais de suporte podem ser previamente tratados química e fisicamente. Para o tratamento físico a lâmina é tratada preferivelmente com chama ou corona ou plasma. Para o tratamento prévio químico o material de suporte é provido de pré-revestimento sendo que em uma configuração especialmente preferida são empregados pré-revestimentos reativos. Como materiais de pré-revesti mento são adequados por exemplo primeiros reativos.

[132] A estrutura de fitas adesivas de acordo com a invenção corresponde neste caso em configurações muito preferidas a uma sequência de camada, conforme são reproduzidas nas figuras 1a e 1b. Neste caso a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção é especialmente preferivelmente utilizada no sentido da camada de massa adesiva 9, portanto da camada de massa adesiva empregada na aplicação para o cilindro de impressão ou para a luva de impressão já que ela é ideal para essa finalidade de aplicação.

[133] Devido ao grande espectro de aplicação da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção esta é também indicada para a camada adesiva, que fica em contato com o clichê de impres- são.

[134] A fita adesiva de acordo com a invenção serve vantajosamente para a colagem de um clichê, que é composto de uma lâmina PET 2 e de uma camada de um fotopolímero.

[135] As camadas 3 e 9 formam as camadas de massa adesiva situadas externamente de uma fita adesiva clichê - de acordo com a invenção - aderente em ambos os lados, que graças à sua camada de espuma de suporte 8 é compressível e elástica. Neste caso, a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção pode ser utilizada ou para camada 3, ou para camada 9, ou especialmente vantajosamente para ambas as camadas 3 e 9.

[136] Nas figuras 1 a e 1 b: [137] 3 significa massa adesiva sensível à pressão para a colagem de clichê.

[138] 4 significa a superfície superior previamente tratada -especialmente gravada ou submetida a tratamento corona - da lâmina PET 5.

[139] 5 significa lâmina feita de polietilenotereftalato (PET) [140] 6 significa a superfície inferior previamente tratada - es- pecialmente gravada ou submetida a tratamento corona - da lâmina PET- 5.

[141] 7 significa massa adesiva - especialmente massa adesiva sensível à pressão - para a ancoragem da camada de espuma de suporte 8 sobre a lâmina PET 5.

[142] 8 significa camada de espuma de suporte, por exemplo espuma de polietileno /etileno vinil acetato.

[143] 9 significa massa adesiva sensível à pressão para a ancoragem no cilindro de impressão.

[144] 10 significa revestimento de película de polietileno da camada de espuma de suporte 8 (em ambos os lados).

[145] Precisamente na indústria de impressão é importante que as fitas adesivas aqui utilizadas apresentem uma elevada flexibilidade, portanto, em certa medida no caso da aplicação de impressão, possam alterar sua espessura ou possam assumir após eliminação da carga novamente seu formato original.

[146] Além disso é vantajoso se a camada de espuma de suporte 8 for feita de poli olefina (s), cloreto polivinílico ou poliuretano. Em uma abordagem especialmente preferida são utilizados polietilenos e e/ou polipropilenos espumados. Mais preferido é se as superfícies da camada de espuma de suporte 8 forem previamente fisicamente tratadas, sendo que os métodos físicos para o tratamento prévio são especialmente selecionados do grupo compreendendo tratamento corona prévio, tratamento prévio por chama ou tratamento por plasma.

[147] Vantajosamente alternativamente ou adicionalmente as superfícies da lâmina PET 5 e/ou do filme de polietileno 10 são tratadas fisicamente.

[148] A técnica de tratamento prévio física designada normalmente como „ tratamento corona prévio" é em grande parte uma „descarga de barreira dielétrica “ (em inglês dielectric barrier discharge, DBD), na qual são gerados por meio de tensão alternada de alta frequência descargas de alta tensão. Neste caso, o substrato a ser tratado é executado em formato de banda entre dois eletrodos de alta tensão sendo que pelo menos um eletrodo é composto de um material dielétrico ou assim revestido. O material a ser tratado neste caso é exposto diretamente a descargas elétricas ou pelo menos ao gás reativo gerado pelas descargas. As descargas elétricas são muitas vezes designadas como ..descargas de corona".

[149] O tratamento corona prévio como método para tratamento prévio de superfície de suportes é utilizado muitas vezes industrialmente. Como gás de processo serve normalmente o ar ambiente. O uso de outros gases de processo com o ar como por exemplo nitrogênio, dióxido de carbono ou gases nobres é também conhecido como estado da técnica.

[150] Alternativamente a superfície da camada de massa adesiva sensível à pressão voltada ao suporte 9 pode ser previamente tratada, especialmente por tratamento corona prévio, tratamento prévio por chama ou tratamento plasmático, a fim de melhorar a resistência de compósito entre a camada de massa adesiva sensível à pressão e o suporte. O tratamento físico da massa adesiva sensível à pressão também pode ser realizado vantajosamente ao ar livre como gás de processo, mas também podem ser empregados como gases de processo por exemplo nitrogênio, dióxido de carbono ou gases nobres. Como vantajosos destacaram-se por exemplo nitrogênio ou uma mistura de ar e nitrogênio.

[151] Para elevar a força adesiva entre a camada de massa adesiva sensível à pressão 9 e o suporte espumado 8 destacou-se supre-endentemente como especialmente vantajoso, se tanto a camada de massa adesiva sensível à pressão 9 como também o suporte espumado 8 forem previamente fisicamente tratados em seus lados voltados no compósito respectivamente ou a superfície correspondente do filme PE inferior 10 e a camada de massa adesiva sensível à pressão 9 antes da junção, especialmente através de um dos métodos físicos acima referidos. Neste caso, os métodos de tratamento prévio de ambas as camadas são selecionados independentemente entre si, preferivelmente eles são tratamentos previamente através dos mesmos métodos, especialmente preferivelmente por meio de tratamento corona prévio. Através de um tratamento prévio de ambas as camadas, especialmente por meio de tratamento corona prévio, a resistência interna do composto é significativamente melhorada e a quantidade pequena já durante o uso da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção de resíduos eventualmente remanescentes da fita adesiva na remoção de seu substrato (como um cilindro de impressão ou uma luva de impressão) pode ainda ser ainda mais reduzida visivelmente.

[152] A princípio é surpreendente então para o versado na técnica que através do tratamento de uma superfície de massa adesiva seja possível obter através de um método físico um aumento da força adesiva. Como o versado na técnica espera que todos esses métodos estão relacionados a rupturas de cadeia e a degradação de material, a formação de uma camada seria esperada com elevado teor de grupos polares, mas com coesão interna mínima. Através da camada pouco coesiva com polaridade elevada não é surpreendente uma melhor reti-culação do substrato a através da massa adesiva, porém são esperadas propriedades de adesão reduzidas.

[153] A intensidade de tratamento de um tratamento corona prévio é indicada como "dose" em [W*min/m2], com a dose D=P/ (b*v), com P=potência elétrica [W], b=largura de eletrodo [m], e v=velocidade de banda [m/min].

[154] O tratamento corona prévio é feito preferivelmente com uma dose de 1 a 150 W*min/m2. Especialmente preferida para a camada de massa adesiva sensível à pressão é uma dose de 10 a 100 W*min/m2, especialmente uma dose de 40 a 60 W*min/m2. Para a camada de suporte de espuma são empregadas preferivelmente doses mais elevadas assim neste caso são muito vantajosas uma dose de 50 a 150 W*min/m2 e neste caso especialmente uma dose de 80 a 120 W*min/m2.

[155] Preferivelmente, a lâmina feita de polietilenotereftalato (PET) apresenta uma espessura de 5 pm a 500 pm, preferivelmente 5 pm a 60 pm, totalmente especialmente preferidas são 12 pm, 19 pm e 23 pm.

[156] Além da estrutura de produto ilustrada na figura 1a a lâmina de estabilização também pode ser feita de poliolefiona, poliuretano ou cloreto de polivinila e além da gravação eletrolítica é possível empregara um tratamento prévio diferente. Desse modo as lâminas de estabilização também podem ser previamente tratadas física e quimica-mente para a melhoria da ancoragem. Para o tratamento físico a lâmina é tratada preferivelmente com chama ou Corona ou plasma. Para o tratamento prévio químico a lâmina é provida de um pré-revestimento sendo que em uma forma de concretização especialmente preferida são empregados pré-revestimentos reativos. Como materiais de pré-revestimento são indicados por exemplo primer reativo. Além disso, neste caso, também podem ser previamente tratados- alternativamente ou adicionalmente em relação à camada de lâmina- as camadas de massa adesiva contíguas, especialmente de acordo com a camada de massa adesiva 9 acima descrita.

[157] Em uma outra configuração preferida a lâmina de estabilização feita de polietilenotereftalato ou de outro material é impressa em um lado ou em ambos os lados. Essa impressão pode situar-se sob uma massa adesiva sensível à pressão a ser aplicada posteriormente.

[158] Para a massa adesiva sensível à pressão 7 pode ser utilizado por exemplo também uma massa adesiva sensível à pressão de acrilato, porém também podem ser empregados a princípio outros tipos de massa adesiva.

[159] Além disso, a fita adesiva de acordo com a invenção pode ser provida em um lado ou em ambos os lados de uma cobertura, especialmente de uma feita de um material antiadesivo ou material revestido com substância antiadesiva. Este pode ser por exemplo papel ou uma lâmina correspondente - especialmente respectivamente sili-conizado em um ou em ambos os lados. Desse modo, assegura-se um armazenamento mais longo e um manuseio confortável durante o uso.

[160] Mas também os demais designs de fita adesiva, tal como conhecidos do estado da técnica especialmente para a colagem de Clichês de impressão ou placas de impressão em cilindro de impressão ou - luva de impressão,podem ser executados de acordo com a invenção sendo que através da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção especialmente pelo menos a camada de massa adesiva é executada para a colagem sobre o cilindro ou sobre a luva.

[161] Devido às suas propriedades especiais a fita adesiva de acordo com a invenção aderente em ambos os lados pode ser utilizada perfeitamente para a fixação de placas de impressão, especialmente placas de impressão, especialmente de placas de foto polímero de múltiplas camadas (clichês) sobre o cilindro de impressão e sobre a luva de impressão (luvas).

[162] A fita adesiva de acordo com a invenção é indicada devido à sua execução especial especialmente com as forças de adesão ajustadas à placa de impressão perfeitamente para colar as placas de impressão sobre o cilindro de impressão. Por um lado, é possível reposi-cionar as placas de impressão antes de iniciar a impressão, por outro lado, porém é assegurada uma colagem fixa da placa durante o processo de impressão. Também pode ser removida uma placa de impressão suja por resíduos de tinta da fita adesiva sensível à pressão sem qualquer danificação. Um descascamento da camada de suporte da placa ou a formação de dobras indesejadas na placa durante a remoção não ocorre. Também, após a remoção da fita adesiva do cilindro de impressão não permanecem resíduos.

[163] Clichês de impressão são colados sobre cilindros de impressão e sobre luvas de impressão em diferentes tipos e modos. Métodos comuns mostram as figuras 2, 3 e 4: [164] De acordo com a figura 2 o clichê 11 é colado por meio de uma fita adesiva 12 sobre a luva de impressão 13 ou o cilindro de im- pressão 13, sendo que a fita adesiva 12 é maior do que o clichê 11 e por isso sobressai com áreas livres 20 sob o clichê 11. De acordo com a variante de aplicação na figura 3 as bordas do compósito feito de fita adesiva 12 e clichê 11 ficam niveladas entre si, borda 30.

[165] De acordo com a figura 4 a fita adesiva 12 para colagem do clichê 11 abrange todo o perímetro do cilindro de impressão 13 ou da luva de impressão 13; sendo que as bordas de fita adesiva se confinam, posição 40. Para prevenir uma decolagem de compósito, o clichê de impressão 11 é fixado na fita adesiva de tal forma que suas bordas (posição 41) não se situam no local do impacto da fita adesiva (posição 40).

[166] Essas formas de aplicação são neste caso ilustradas a título de exemplo sem querer restringir assim o ensinamento de acordo com a invenção.

[167] As fitas adesivas de acordo com a invenção mostram um comportamento de montagem muito bom. Como comportamento de montagem entende-se no sentido desta publicação especialmente a aderência imediata durante a colagem de uma fita adesiva por meio da camada adesiva em questão sobre um substrato, para um bom comportamento de montagem uma rápida compressão com mínima força também possibilita uma aderência boa e confiável.

[168] As massas adesivas sensíveis à pressão de acordo com a invenção atendem as exigências após uma fácil montagem, capacidade de reposição, retenção mais segura especialmente sobre substratos polares e sob interferência de solventes. Além disso, elas se destacam através de uma capacidade de remoção fácil e livre de resíduos. Elas são adequadas especialmente para a aplicação em flexo-grafia, conforme anteriormente ilustrado.

[169] Parte experimental [170] Métodos de teste [171] Fabricação de um compósito adesivo sensível à pressão [172] Um material de cobertura siliconizado em ambos os lados, granulado com uma superfície estruturada é revestido com uma massa adesiva sensível à pressão a partir dos exemplos, a partir da solução. Isso objetiva a transferência melhor possível da estrutura de revestimento na massa adesiva de acrilato.

[173] Após uma secagem de 15 minutos sob 120*0 o peso de aplicação de massa é de 35 g/m2. No lado de massa o material de cobertura revestido é laminado com lâmina PET com espessura de 19 pm, causticada por meio de ácido tricloroacético em ambos os lados. Em seguida, através de um suporte de transferência uma massa de acrilato disponível no mercado com uma aplicação de massa de 20 g/m2 ou uma massa adesiva de propriedades semelhantes no lado não revestido da lâmina PET do compósito é laminada e uma espuma PE-EVA é adicionalmente laminada com uma espessura de 500 pm e uma densidade aparente de 250 kg/m3.

[174] Sobre esse suporte de espuma através de um suporte de transferência é laminada uma massa adesiva de acrilato disponível no mercado sensível à pressão com uma aplicação de massa de 60 g/m2 no lado não revestido do compósito anterior (camada adesiva sensível à pressão exposta de acrilato).

[175] Cromatoarafia por permeacão com gel GPC (método A): [176] Os dados dos pesos moleculares médio-numéricos e mé-dio-ponderados Mn e Mw assim como da polidispersidade PD nesta etapa referem-se à determinação por cromatografia por permeação em gel. A determinação é feita em 100 pL de amostra filtrada (concentração de amostra 4 g/L). Como eluente é utilizado tetra-hidrofurano com 0,1 % em volume de ácido trifluoroacético. A medição é feita a 25*C. Como pré-coluna é empregada uma coluna modelo PSS-SDV, 5 pm, 103 A, ID 8,0 mm ■ 50 mm. Para a separação, as colunas do tipo PSS- SDV, 5 pm, 103 Λ assim como 105 Á e 106 Á são utilizadas com respectivamente ID 8,0 mm por 300 mm (colunas da Firma polimer Stan-dards Service; detecção por meio de refratômetro diferencial Shodex RI71). O caudal é de 1,0 mL por minuto. A calibração é feita em relação a padrões PMMA (calibração de polimetilmetacrilato).

[177] Teste de forca adesiva 90° (método B): [178] A determinação da força adesiva PET é feita no caso de um clima de teste de 23*C +/- 1Ό de temperatura e 50% +/- 5% de umidade relativa do ar.

[179] Uma tira com 20 mm de largura do modelo de fita adesiva é aplicada sobre uma placa PET. Essa placa PET é limpa antes duas vezes com isopropanol e em seguida deixada descansar 5 minutos ao ar livre, para que o solvente possa evaporar.

[180] A tira adesiva sensível a pressão é pressionada dez vezes com um rolo de pressão de aço com pressão de contato de acordo com um peso de 4 kg e uma velocidade de rolo de 1000 mm/min sobre o substrato. A fita adesiva é removida em seguida imediamente com uma velocidade de 300 mm/min e em um ângulo de 90° do substrato.

[181] Os resultados de medição estão indicados em N/cm e mensurados a partir de três medições.

[182] Teste NC (método C): [183] A determinação da força adesiva PET é feita no caso de um clima de teste de 23Ό +/- 1Ό de temperatura e 50% +/- 5% de umidade relativa do ar.

[184] Duas tiras de largura de 20 mm de uma lâmina PET de 50 pm de espessura são limpas duas vezes com etanol e em seguida deixadas descansar por 5 minutos ao ar livre para que o solvente possa evaporar.

[185] Uma tira que foi limpa apenas com etanol em ambos os lados, caracteriza o valor-cego. Tira PET é pressionada dez vezes com um rolo de pressão de aço com uma pressão de contato correspondente a um peso de 4 kg e uma velocidade de rolo de 1000 mm/min sobre a massa adesiva sensível à pressão.

[186] A segunda tira (tira NC) após a limpeza feita duas vezes através de um banho de nitrocelulose (NC) (solução de NC a 0,1% em etanol) é retirada e secada durante 20 minutos ao ar livre. Em seguida a tira PET é pressionada dez vezes com um rolo de pressão de aço com uma pressão de contato correspondente a um peso de 4 kg e uma velocidade de rolo de 1000 mm/min sobre a massa adesiva sensível à pressão.

[187] Ambas as amostras são armazenadas por 72 horas sob 40Τλ E em seguida durante 1 hora sob 23Ό +/- 1Ό de temperatura e 50 % climatizados a +/- 5% de umidade relativa do ar. As tiras PET são removidas com uma velocidade de 300 mm/minutos e em um ângulo de 90°, do substrato a fim de apurar a força a desiva.

[188] São medidos valores máximos da força necessária. Os resultados medidos estão indicados em N/cm e foram apurados a partir de três medições. O valor apurado para a força adesiva da tira NC é avaliado em relação ao valor da tira de valor cego. A alteração (aumento) da força adesiva é indicada em por cento.

[189] De acordo com a invenção é vantajoso um aumento da força adesiva de no máximo 15%.

[190] Levantamento de bordas (método D) [191] Comparações aqui a figura 5 [192] Sem nitrocelulose (NC) [193] A determinação do levantamento de bordas é feita sob um clima de teste de 23*C +/- 1*C de temperatura e 50% +/- 5% de umidade relativa do ar.

[194] Do compósito adesivo sensível à pressão 22 de lado duplo a ser analisado é recortado um modelo com tamanho de 250 mm x 160 mm. Esse modelo é colado com a camada adesiva de acrilato disponível no mercado, exposta sobre um cilindro de aço 23 com um diâmetro de 110 mm de modo que as bordas mais curtas do modelo fiquem alinhadas em sentido longitudinal do cilindro. Em seguida, o material de cobertura é retirado de modo que a camada da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção fique exposta. Sobre o modelo de compósito adesivo sensível à pressão a ser colado, é colada uma placa de impressão iluminada em toda a área 21 da Fa. Du-Pont Cyrel HOS com a medida de comprimento 210 mm x largura de 120 mm x espessura de 1,7 mm sobre a massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção de modo que em cada borda 20 mm do compósito adesivo sensível à pressão situado embaixo se sobressaem (colocação centralizada sobre o modelo de compósito adesivo sensível à pressão). O clichê é alinhado em sentido paralelo à borda superior do compósito adesivo sensível à pressão. Antes o lado PET do clichê foi limpo com isopropanol e deixado secar por 5 minutos ao ar livre para que o solvente possa evaporar totalmente.

[195] Em seguida, o clichê é laminado partindo da borda de clichê superior com um rolo de borracha (largura de 100 mm, diâmetro de 30 mm, dureza Shore A 45). O movimento de laminação ocorre em sentido longitudinal do cilindro de impressão e é continuamente executado de respectivamente uma borda longitudinal do clichê até a borda longitudinal oposta do clichê e novamente de volta. A velocidade de laminação neste caso é em sentido transversal de 10 m/min. O cilindro de impressão gira simultaneamente com uma velocidade de superfície de 0,6 m/min, de modo que com o rolo de borracha com relação ao clichê de impressão descreva um movimento em ziguezague em direção à segunda borda transversal do clichê. A montagem do clichê no compósito adesivo sensível à pressão é feita com a força de contato correspondente, que é necessária para fixar o clichê em toda a área e sem levantamento de bordas. O cilindro de aço é armazenado com o modelo assim colado em posição vertical por 72 horas no caso da condição climática predeterminada (40*C).

[196] Devido ao seu comportamento de reposicionamento o clichê tende ao levantamento de bordas. Dependendo da resistência da colagem da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção sobre o clichê observa-se neste caso um desprendimento das bordas de clichê, que passam em sentido longitudinal do cilindro de aço. Para fins de análise desse comportamento o comprimento L da borda de clichê levantada até o primeiro ponto de contato remanescente com o substrato é determinado (determinação do valor máximo do levantamento de cada borda de clichê; valor médio respectivamente a partir da análise de ambas as bordas e três ciclos de medição).

[197] De acordo com a invenção, é vantajoso um levantamento de bordas de no máximo 5mm.

[198] Com nitrocelulose (NC) [199] Para a avaliação da capacidade de resistência da massa adesiva contra interferências do ligante em tintas de impressão é produzida uma solução a 0,1% de nitrato de celulose em etanol. Para o teste, é empregada a „Walsroder® Nitrocellulose" A400 pouco viscosa que apresenta um teor de nitrogênio de 10,7% - 11,3% e um grau de substituição de 1,89 - 2,05.

[200] O clichê com a medição de comprimento de 210 mm x largura de 120 mm x espessura de 1,7 mm, é limpo com isopropanol e deixado descansar ao ar livre por 5 minutos, para que o solvente possa evaporar totalmente. O clichê é revestido com 3 ml da solução NC (0,1% NC e 99,9% de etanol) com auxílio de um pedaço de celulose com a medida de comprimento de 30 mm x largura de 30 mm x espessura de 2 mm. Isso é feito em tiras primeiramente horizontalmente. Deve-se observar que o clichê foi umedecido em toda a área com a solução. O clichê é revestido com a mesma celulose uma segunda vez, dessa vez em sentido vertical.

[201] Em seguida o clichê é deixado por 1 minuto ao ar livre para que o solvente possa evaporar. O clichê é colado, armazenado e analisado agora de modo análogo a um clichê sem NC.

[202] De acordo com a invenção, é vantajoso um levantamento de bordas de no máximo 5mm.

[203] Remoção (método E): [204] Sem nitrocelulose (NC) [205] A determinação do levantamento de borda é feita sob um clima de teste de 23^ +/-1 Ode temperatura e 50 % +/- 5% de umidade relativa do ar.

[206] Do compósito adesivo sensível à pressão de lado duplo a ser analisado é recortado um modelo com medida de 480 mm x 340 mm. Esse modelo é colado com a camada adesiva sensível à pressão exposta sobre um cilindro de aço com um diâmetro de 110 mm de modo que as bordas mais longas do modelo sejam alinhas em sentido longitudinal do cilindro. Em seguida o material de cobertura é retirado de modo que a camada da massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção fique exposta. Sobre o modelo de compósito adesivo sensível à pressão a ser colado é colada uma placa de impressão exposta em toda a superfície da Fa. DuPont Cyrel HOS com a medida de comprimento 420 mm x largura 330 mm x espessura de 1,14 mm na massa adesiva sensível à pressão de acordo com a invenção, de modo que nas bordas de clichê verticais cada 20 mm do compósito adesivo situado abaixo sobressaem (colocação centrada sobre o modelo de compósito adesivo sensível à pressão). O clichê é assim alinhado de modo que o centro de clichê fique localizado sobre a fenda do compósito adesivo de lado duplo.

[207] Antes do lado PET do clichê ter sido limpo com isopropanol e deixado secar por 5 minutos ao ar livre, para que o solvente possa evaporar totalmente.

[208] Em seguida o clichê é laminado partindo da borda de clichê superior com um rolo de borracha (largura de 100 mm, diâmetro de 30 mm, dureza Shore A 45). O movimento de laminação ocorre em sentido longitudinal do cilindro de impressão e é executado continuamente de respectivamente uma borda longitudinal do clichê em relação à borda longitudinal oposta do clichê e retorna novamente. A velocidade de laminação neste caso é em sentido transversal de 10 m/min. O cilindro de impressão gira simultaneamente com uma velocidade de superfície de 0,6 m/min, de modo que com o rolo de borracha em relação ao clichê de impressão descreva um movimento de ziguezague em direção à segunda borda transversal do clichê. A montagem do clichê no compósito adesivo sensível à pressão foi feita com a força de contato correspondente, que é necessária para fixar o clichê em toda a área e sem levantamento de bordas. O cilindro de aço é armazenado com o modelo a ser colado verticalmente sobre um de seus lados frontais em posição vertical por 72 horas sob 40*C.

[209] Com nitrocelulose (NC) [210] Um clichê com medida de comprimento 420 mm x largura de 330 mm x espessura de 1,14 mm é limpo no lado PET com isopro-panol e deixado secar por 5 minutos ao ar livre, para que o solvente possa ser evaporado completamente. O clichê é revestido com 5ml da solução NC (0,1% de NC e 99,9% de etanol) com auxílio de um pedaço de celulose com a medida de comprimento 30 mm x largura de 30 mm x espessura de 4 mm. Isso é feito em tiras primeiramente horizontalmente. Note que o clichê foi umedecido completamente com a solução. O clichê é revestido com o mesmo pedaço de celulose uma segunda vez, dessa vez em sentido vertical.

[211] Em seguida o clichê é deixado por 1 minuto ao ar livre para que o solvente possa evaporar. O clichê é colado de modo análogo a um clichê para analisar a remoção e armazenado por 72 horas sob 40*0.

[212] A força a ser aplicada subjetivamente para a remoção de ambos os clichês é avaliada. A remoção é realizada em posição vertical, as bases separadas por borda de ombro. O clichê é pego com as duas mãos em uma borda que passa em sentido longitudinal do cilindro de aço e é retirado aproximadamente 300 mm/min em sentido transversal em relação ao cilindro de aço (radial).

[213] A divisão do gasto de força descreve o esquema de avaliação utilizado no setor.

[214] Um gasto de força assinalado com „+“ é considerado por versados na técnica como aceitável para a aplicação. Avaliações negativas não são mais como aceitáveis para aplicação diária.

[215] Teste de microcisalhamento (método B

[216] Esse teste serve para o teste rápido da resistência ao cisa-Ihamento de fitas adesivas sob carga de temperatura.

[217] Preparação de amostra de medição para teste de microcisalhamento: [218] Uma fita adesiva cortada da respectiva amostra (comprimento de cerca de 50 mm, largura de 10 mm) é colada sobre uma placa de teste de aço limpa com acetona de modo que a placa de aço se projeta acima da fita adesiva à direita e à esquerda que a fita adesiva se projeta acima da placa de teste na borda superior em 2 mm. A área de colagem da amostra é de altura ■ largura = 13 mm ■ 10 mm. O ponto de colagem é em seguida arrastado com um rolo de aço de 2 kg e a uma velocidade de 10 m/min seis vezes. A fita adesiva é reforçada com uma tira adesiva estável a ela nivelada, que serve como apoio para o sensor de medição de deslocamento. A amostra é suspensa por meio da placa de teste perpendicularmente.

[219] Teste de microcisalhamento: [220] O modelo de amostra a ser medido é submetido à carga na extremidade inferior com um peso de 300 g. A temperatura de teste é de 40^, o período de teste é de 30 minutos (15 min utos de carga e 15 minutos de descarga). O percurso de cisalhamento após o período de teste predeterminado sob temperatura constante é indicado como resultado em pm, na verdade como valor máximo [,,max“; seção de cisalhamento máxima por carga de 15 minutos]; como valor mínimo [„min“; seção de cisalhamento („desvio residual") 15 minutos após alívio; no de alívio é feito um movimento de retorno por relaxação]. É indicada também a porcentagem elástica em por cento [,,elast“; porcentagem elástica = (max - min) ■ 100 / max].

[221] Exemplos [222] Produtos químicos: [223] Reticulante: [224] Quelato de alumínio: acetilacetonato de Al- (III) Firma Sigma Aldrich [225] Nitrocelulose (NC): Walsroder® Nitrocellulose A400 [226] Desde que não conste indicado expressamente indicação diferente, trata-se no caso de todas as porcentagens a seguir de por cento em peso.

[227] Dados quantitativos em relação à composição da massa adesiva feita do componente polimérico I, do componente polimérico eventualmente presente II estão para 100% em peso da massa adesiva composta no total por esses componentes.

[228] Dados quantitativos em relação a reticulante estão indica- dos em partes em peso (GT), com relação respectivamente a 100 partes em peso de todos os componentes de poliacrilato.

[229] Exemplo 1 [230] Fabricação do poliacrilato I (PA I) [231] Um reator de 300 L convencional para polimerização radi-cálica foi preenchido com 2,0 kg de ácido acrílico, 30,0 kg de isoborni-lacrilato (BA), 68,0 kg de 2- etilhexilacrilato (EHA) assim como 72,4 kg de benzina/acetona (70:30). Após passagem de 45 minutos de gás nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a 58°C e adicionados 50 g de vazo® 67. Em seguida, a temperatura de manto foi elevada para 75*0 e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 hora de tempo de reação foram adicionados por sua vez 50 g de Vazo® 67. Após 3 h foi feita diluição com 20 kg de benzina/acetona (70:30) e após 6 h com 10,0 kg de benzina/acetona (70:30). Para a redução dos iniciadores residuais foram adicionados após 5,5 e após 7 h respectivamente 0,15 kg de Perkadox® 16. A reação foi interrompida após 24 h de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente. Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 62.800 g/mol; Mw = 852.600 g/mol.

[232] Parâmetro de solubilidade de Hansen: ôd = 17,1, δρ = 6,5 e δΗ = 4,9.

[233] Exemplo 2 [234] Fabricação do poliacrilato II (PA II) [235] Um reator de vidro de 2 L convencional adequado para a polimerização radicálica sob resfriamento evaporativo foi preenchido com 300 g de uma mistura monomérica, contendo 219 g de etilhexilacrilato, 60g de metilacrilato e 21 g de ácido acrílico, e 200 g de aceto-na: benzina a ponto de ebulição 60/95 (1:1). Após 45 minutos de passagem de gás de nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a alta temperatura até atingir 58*0 e adicionado 0,15 g de 2,2’-Azodi (2-metilbutironitrila (Vazo 67®, Fa. DuPont), dissolvido em 6 g de aceto-na. Em seguida, o banho de aquecimento externo foi aquecido a 75Ό e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 hora de tempo de reação 0,15 g de VAZO 67®, por sua vez foi dissolvido em 6 g de acetona. Após 3 horas foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95.

[236] Após 5:30 horas de tempo de reação 0,45 g de Bis-(4-tert. -Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 7 horas de tempo de reação outro 0,45 g de Bis-(4-tert. - Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 10 horas de tempo de reação foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95. A reação foi interrompida após 24 horas de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente.

[237] Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 52500 g/mol, Mw = 626000 g/mol).

[238] Parâmetro de solubilidade de Hansen: ôd = 17,0 δρ = 8, e δμ = 6,5.

[239] Exemplo 3 [240] Fabricação do poliacrilato III (PA III) [241] Um reator de vidro de 2 L convencional adequado para a polimerização radicálica sob resfriamento evaporativo foi preenchido com 300 g de uma mistura monomérica, contendo 130,5 g de butilacri-lato, 130,5 g de etilhexilacrilato, 30g de metilacrilato e 15 g de ácido acrílico, e 200 g de acetona: benzina a ponto de ebulição 60/95 (1:1). Após 45 minutos de passagem de gás de nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a 58*C e 0,15 g de 2,2’-Azodi (2-metilbutironitrila (Vazo 67®, Fa. DuPont), dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Em seguida o banho de aquecimento externo foi aquecido a 75*C e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 h de tempo de reação por sua vez 0,15 g de VAZO 67®, dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Após 3 horas foi feita diluição com 90g de benzina a ponto de ebulição 60/95.

[242] Após 5:30 horas de tempo de reação 0,45 g de Bis-(4-tert. -Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 7 horas de tempo de reação outro 0,45 g de Bis-(4-tert. - Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 10 horas de tempo de reação foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95. A reação foi interrompida após 24 horas de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente.

[243] Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 98500 g/mol, Mw = 1515000 g/mol).

[244] Parâmetro de solubilidade de Hansen: ôd = 17,0 δρ = 8,2 e δΗ = 6,4.

[245] Exemplo 4 [246] Fabricação do poliacrilato IV

[247] Um reator de vidro de 2 L convencional adequado para a polimerização radicálica sob resfriamento evaporativo foi preenchido com 300 g de uma mistura monomérica, contendo 291 g de etilhexila-crilato, 9 g de ácido acrílico, e 200 g de acetona: benzina a ponto de ebulição 60/95 (1:1). Após 45 minutos de passagem de gás de nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a 58*C e 0,15 g de 2,2’-Azodi (2-metilbutironitrila (Vazo 67®, Fa. DuPont), dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Em seguida o banho de aquecimento externo foi aquecido a 75^ e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 h de tempo de reação por sua vez 0,15 g de VAZO 67®, dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Após 3 horas foi feita diluição com 90g de benzina a ponto de ebulição 60/95.

[248] Após 5:30 horas de tempo de reação 0,45 g de Bis-(4-tert. -Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 7 horas de tempo de reação outro 0,45 g de Bis-(4-tert. - Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de ace-tona, foi adicionado. Após 10 horas de tempo de reação foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95. A reação foi interrompida após 24 horas de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente.

[249] Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 56500 g/mol, Mw = 1037000 g/mol).

[250] Parâmetro de solubilidade de Hansen: ôd = 16,8 δρ = 7,1 e δΗ = 5,2 [251] Exemplo 5 [252] Fabricação do poliacrilato V (PA V) [253] Um reator de vidro de 2 L convencional adequado para a polimerização radicálica sob resfriamento evaporativo foi preenchido com 300 g de uma mistura monomérica, contendo 130,5 g de butilacri-lato, 130,5 g de etilhexilacrilato, 30g de metilacrilato e 15 g de ácido acrílico, e 200 g de acetona: benzina a ponto de ebulição 60/95 (30:70). Após 45 minutos de passagem de gás de nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a 58^ e 0,15 g de 2,2’-Azodi (2-metilbutironitrila (Vazo 67®, Fa. DuPont), dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Em seguida o banho de aquecimento externo foi aquecido a 75^ e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 h de tempo de reação por sua vez 0,15 g VAZO 67®, dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Após 3 horas foi feita diluição com 90g de benzina a ponto de ebulição 60/95.

[254] Após 5:30 horas de tempo de reação 0,45 g Bis-(4-tert. -Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 7 horas de tempo de reação outro 0,45 g de bis-(4-tert. - Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de ace- tona, foi adicionado. Após 10 horas de tempo de reação foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95. A reação foi interrompida após 24 horas de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente.

[255] Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 43500 g/mol, Mw = 730000 g/mol).

[256] Parâmetro de solubilidade de Hansen: 6d = 16,8 δρ = 7,1 e δΗ= 5,1.

[257] Exemplo 6 [258] Fabricação do poliacrilato VI (PA VI) [259] Um reator de vidro de 2 L convencional adequado para a polimerização radicálica sob resfriamento evaporativo foi preenchido com 300 g de uma mistura monomérica, contendo 228 g de etilhexila-crilato, 60g de estearilacrilato e 12 g de ácido acrílico, e 200 g de ace-tona: benzina a ponto de ebulição 60/95 (1:1). Após 45 minutos de passagem de gás de nitrogênio sob agitação o reator foi aquecido a 58*0 e 0,15 g de 2,2’-Azodi (2-metilbutironitrila (Vazo 67®, Fa. Du-Pont), dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Em seguida o banho de aquecimento externo foi aquecido a 75*C e a reação realizada constantemente sob essa temperatura externa. Após 1 h de tempo de reação por sua vez 0,15 g de VAZO 67®, dissolvido em 6 g de acetona, foi adicionado. Após 3 horas foi feita diluição com 90g de benzina a ponto de ebulição 60/95.

[260] Após 5:30 horas de tempo de reação 0,45 g de Bis-(4-tert. -Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 7 horas de tempo de reação outro 0,45 g de Bis-(4-tert. - Butil ciclohexanil) -peróxi-dicarbonato (Perkadox 16®, Fa Akzo Nobel), dissolvido em 9 g de acetona, foi adicionado. Após 10 horas de tempo de reação foi feita diluição com 90 g de benzina a ponto de ebulição 60/95. A reação foi inter- rompida após 24 horas de tempo de reação e resfriada sob temperatura ambiente.

[261] Massas molares por meio de GPC (método de medição A): Mn = 77900 g/mol, Mw = 1334000 g/mol) [262] Parâmetro de solubilidade de Hansen: 6d = 16,8 δρ = 6,6 e δΗ = 4,8.

[263] Exemplo 7 [264] O PA I, fabricado de modo análogo ao exemplo 1, foi mistu- rado com uma solução de reticulante (3% em peso em acetona) e revestido como descrito em „Herstellung eines Haftklebeverbundes" (Fabricação de compósito adesivo sensível à pressão). Um modelo de fita adesiva correspondente foi climatizado durante uma semana sob condições climáticas normais (23^, 50% de umidade rei ativa).

[265] O componente polimérico PA I foi reticulado com quelato de alumínio (0,3 parte em peso (GT) com relação a 100 GT de componente polimérico 1).

[266] Exemplos 8-27 [267] O PA I (componente polimérico 1), fabricado analogamente ao exemplo 1, foi misturado sob agitação com um segundo componente polimérico. O componente polimérico 2 e as respectivas quantidades podem ser consultados na tabela 1. Em seguida, a mistura polimé-rica foi misturada com uma solução de reticulante (3% em peso em acetona) e revestida como descrito em „Herstellung eines Haftklebe-verbundes" (Fabricação de um compósito adesivo sensível à pressão). O modelo de fita adesiva correspondente foi climatizado durante uma semana sob condições climáticas normais (23G, 50% de umidade relativa).

[268] A mistura polimérica foi misturada com quelato de alumínio (0,3 GT com relação a 100 GT de componente polimérico 1 mais componente polimérico 2).

[269] Tabela 1 [270] Resultados [271] Exemplos de acordo com a invenção: 8-10, 12-14, 16-18 [272] Contraexemplos (não atendem as exigências colocadas de acordo com a invenção): [273] 7,11,15,19-27.

[274] Os resultados dos testes estão indicados na tabela 2.

[275] Todas as massas adesivas sensíveis à pressão de acordo com a invenção apresentam além disso um estado de reticulação, que corresponde de acordo com o método F a uma distância de microcisa-Ihamento entre 125 pm e 250 pm.

[276] Massa adesiva sensível à pressão de poliacrilato são compostas no estado da técnica conhecido de apenas um componente po-limérico. Conforme o exemplo 7 mostra, pode-se obter com um poliacrilato a princípio uma cola adesiva com boa força adesiva sobre PET (método F) e levantamentos de bordas vantajosos (método D) com boa remoção (método E, sem nitrato de celulose [abreviado como NC]). Pontos de enfraquecimento evidentes no caso de tal cola adesiva, porém ocorrem durante o uso das fitas adesivas correspondentes em processos de impressão com tintas de impressão com teor de nitrato de celulose. Exemplo 7 mostra um aumento da força adesiva com base em NC de 51,3% (método C), e simultaneamente um comportamento não vantajoso de remoção.

[277] Sem que fosse previsível, a tarefa colocada de acordo com a invenção,é realizada através de uma massa adesiva, que contém pelo menos dois componentes poliméricos.

[278] Através das análises por meio de calorimetria diferencial dinâmica (Dynamic Scanning Calorimetry; DSC) e/ou, na medida em que para amostra correspondente de análise por microscopia eletrônica de varredura verificou-se que todas as massas adesivas sensíveis à pressão de acordo com a invenção estão presentes em separação de fases enquanto todas as massas com uma diversidade Z inferior a 1 (Exemplos 20 a 27) não apresentarem isso.

[279] Preferivelmente, os componentes poliméricos são selecionados de tal forma que a diversidade Z dos componentes poliméricos assume pelo menos o valor 1.

[280] Pode-se concluir a partir dos resultados dos exemplos 20-27 que uma cola adesiva, composta de 2 componentes poliméricos com uma diversidade Z inferior a 1, não pode solucionar a tarefa apresentada. No caso dos exemplos referidos, um aumento da força adesiva pode ser observado através de nitrato de celulose (NC) de pelo menos 20% (método C). Essa propriedade não vantajosa se reflete também em uma remoção desvantajosa (método E).

[281] Para o versado na técnica, surpreendentemente as colas adesivas, compostas de 2 componentes poliméricos com uma diversidade Z superior a 1 não mostram comportamento desvantajoso pelo contato com NC em análises de técnicas de colagem. Os exemplos 8-19 comprovam isso, pois mostram um aumento da força adesiva por NC (método C) de apenas no máximo 14,6%. Além disso, podem ser apurados em teste de aplicação para a remoção (método E) apenas resultados vantajosos. A força adesiva sobre PET, de acordo com o método B é além disso influenciada em comparação com os resultados do exemplo 7. Em contrapartida, nos exemplos 8 - 19 é possível identificar uma tendência não vantajosa do levantamento de bordas de acordo com o método D. Um levantamento de bordas não aceitável de > 5 mm ocorre com uma porcentagem de 15% em peso do segundo componente polimérico. Exemplos 11, 15, 19 mostram esses resultados, embora também mostrem essa separação de fases (DSC ou mi-croscopia eletrônica).

[282] De acordo com a invenção vantajosamente podem ser destacados, portanto os exemplos 8-10, 12-14, 16-18 com relação a um levantamento de bordas vantajoso de no máximo 5 mm (método E), a uma remoção fácil de acordo com o método D e um aumento pequeno vantajoso da força adesiva por NC (método C).

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Massa adesiva sensível à pressão compreendendo pelo menos 60% em peso de uma mistura polimérica, sendo que a mistura polimérica é feita de um primeiro componente po-limérico A, de um segundo componente polimérico B e eventualmente de um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...), sendo que o primeiro componente polimérico A está presente em relação a pelo menos x % em peso na mistura polimérica, onde 90 < x £ 99, e sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... estão presentes no total em y % em peso na mistura polimérica, onde y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) pode ser atribuído em pelo menos 60 % em peso a monômeros (met) acrílicos, caracterizada pelo fato de nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) ser miscível de forma homogênea sob temperatura ambiente com um dos outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) de modo que esteja presente um sistema multifásico.

2. Massa adesiva sensível à pressão de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a mistura polimérica perfazer pelo menos 99,9% em peso da massa adesiva sensível à pressão, especialmente 100% da massa adesiva sensível à pressão.

3. Massa adesiva sensível à pressão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de o primeiro componente polimérico A ser composto de um único polímero.

4. Massa adesiva sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o componente polimérico A ser uma mistura homogênea composta de dois ou vários polímeros.

5. Massa adesiva sensível à pressão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de a mistura polimérica ser formada exclusivamente dos componentes po-liméricos A e B de modo que esteja presente um sistema bifásico.

6. Massa adesiva sensível à pressão de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de o componente polimérico B ser composto de um único polímero.

7. Massa adesiva sensível à pressão de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de o componente polimérico B ser uma mistura homogênea composta de dois ou vários polímeros.

8. Método para a fabricação de uma massa adesiva sensível à pressão, sendo que com um primeiro componente polimérico A pelo menos um segundo componente polimérico B e eventualmente um ou vários outros componentes poliméricos (C, D, ...) são intensamente misturados de modo que se forme uma mistura polimérica, que perfaz pelo menos 60% em peso da massa adesiva sensível à pressão, sendo que o primeiro componente polimérico A está presente em pelo menos x % em peso na mistura polimérica, onde 90 < x £ 99, e sendo que o segundo componente polimérico B e os outros componentes poliméricos eventualmente presentes C, D, ... estão presentes no total em y % em peso na mistura polimérica, onde y = 100 - x, sendo que cada componente polimérico (A, B, C, ...) pode ser atribuído em pelo menos 60% em peso a monômeros (met) acrílicos, caracterizado pelo fato de nenhum dos componentes poliméricos (A, B, C, ...) ser miscível de forma homogênea sob temperatura ambiente com um ou outros componentes poliméricos (A, B, C, ...) de modo que se forma um sistema multifásico.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de cada componente polimérico (A, B, C, ...) compreender tais polímeros, que são obtidos respectivamente por polimerização de monômeros, sendo que a composição dos monômeros para os polímeros de cada componente polimérico pode ser selecionada de tal forma que a diversidade Z dos parâmetros de solubilidade de Hansen de cada um dos componentes poliméricos A, B, C, ... assume com cada um dos outros componentes poliméricos A, B, C... mais do que o valor 1.

10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de a massa adesiva sensível à pressão ser reticulada.

11. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de ser destinado à fabricação de uma massa adesiva sensível à pressão como definida em uma das reivindicações 1 a 7.

12. Uso de uma massa adesiva sensível à pressão como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou de uma massa adesiva sensível à pressão produzida como definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de ser destinado à colagem de placas de impressão sobre superfícies especialmente curvas.

13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de a placa de impressão ser uma placa feita de uma lâmina de polietilenotereftalato, sobre a qual é aplicada pelo menos uma camada de um fotopolímero.

14. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de a superfície, sobre a qual é colada a placa de impressão, ser feita de aço, poliuretano ou de um material de resina- fibra de vidro.

15. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de a superfície, sobre a qual a placa de impressão é colada, ser parte de um cilindro de impressão ou de uma luva de impressão.

16. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizado pelo fato de ser em processos de impressão sob utilização de tintas de impressão contendo nitrato de celulose.