BRPI0304086B1 - processo para preparar formulação herbicida sólida de n-fosfonometilglicina. - Google Patents

Abstract

"formulação herbicida sólida de n-fosfonometilglicina, sob a forma de pó, grânulos ou escamas, solúvel ou dispersável em água e procedimento para preparar a formulação herbicida". sendo que a presente invenção descreve uma formulação herbicida sólida de n-fosfonometilglicina, sob a forma de pó, grânulos ou escamas, solúvel ou dispersável em água,, que contém glifosato (n-fosfonometilglicina), sob a forma de sal hidrolisável e que compreende também, 5% e 30%, em peso, de um ou mais agentes tensoativos, solúveis em água, compatíveis com o glifosato e que são sólidos a temperatura ambiente, ou seja, em torno de 25<198>c. também, descreve-se o procedimento para preparar a referida formulação herbicida.

Description

"PROCESSO PARA PREPARAR FORMULAÇÃO HERBICIDA SÓLIDA DE N-FOSFONOMET ILG LICIN A " [0001] O Glifosato (K-Fos fonomet i1 glicina) é um ácido orgânico pouco solúvel em água (12 g/L), que possui uma eficaz atividade herbicida. [0002- O referido composto geralrrente se formula como uma solução concentrada de sal solúvel de mcnoisopropilamonic em água. Contudo, também pode ser formulado como sal de amônio, sódio ou de potássio. [0003] Existem numerosos antecedentes na literatura de patentes que descrevem os métodos para preparar as referidas formulações e os resultados obtidos com estas no controle de ervas nocivas (vide, a título de exemplo, as patentes U3 3.7 99,758 e US 4.-305.531 concedidas em 26/03/74 e em 20/09/83, respectívamente). [000*1 ] O Glifosato também pode ser preparado como uma formulação herbicida sólida (em pó, grânulos ou escamas), sendo atualmente a forma de preparação preferida deste herbicida devido à dita forma sólida apre-sentar numerosas vantagens quanto à formulação liquida, entre as quais podem se mencionar a economia de custos nas embalagens, a facilidade de armazenamento e o transporte do produto e, além disso, a possibilidade de preparar as formulações herbicidas com maiores concentrações do principio ativo. . 0005] As referidas formulações sólidas foram descritas, por exemplo, nas patentes japonesas JP 62175403 e JP 6217 5408 e, nas européias E? 0235760, EP 0204146 e EP 020653?. (C 0 0 6] As patentes, CS 5.872.078 e US6.228.807, referem-se, por sua vez, â formulação de grânulos de Glifosato, mediante a utilização de surfactantes ou ten- soa tivos que sã o 1 i qυi do s a 25 °r. [0007] Nas patentes US 5.612.285 e US 5.693.593, sâo descritas também as mesmas formulações que contêm o suríactante líquido a 25°C, mas àquelas que se acrescentam um agente de extrusão {que é um polialcuilenoglicol no qual o óxido alquilênico é ôxido de etiieno, propileno ou butileno, havendo dito polialquilenogliccl um PM compreendido entre 1000 e 15000). [0008] A patente, US 5.750.468, menciona também o uso de eteraminas como umectant.es para os grânulos de Glifosato. 10009] Por último, a patente, US 6.051.533, utiliza como surfactante, uma alquilamina etoxilada e um copolímero de bloco siliconado. [00010] Os antecedentes mencionados previamente a titulo de exemplo, são representativos da preparação de formulações herbicidas sólidas mediante técnicas de via úmida. [00011] Um destes métodos compreende misturar os ingredientes com água e logo pulverizar e secar a suspensão para obter o produto em forma de pó ou grânulos. [0C012] Outro métcdo para preparar as referidas formulações granuladas compreende misturar os ingredientes com água, secar a massa em um. tambor de rolos para escamas e logc moer a composição em escamas, até obter a composição granu lar. [00013] Outro método para preparar as formulações granuladas compreende misturar o Glifosato e a base, por exemplo, bicarbonato de amônio, acrescentar água, cristalizar, centrifugar, misturar com o surfactante e secar o produto granulado. 100014] Finaimente, outro método co-nhecido para preparar uma formulação granular envolve levar adiante a reaçàc dos ingredientes em um leito fluido de secagem utilizando uma torta úmida de Glifosato, ou Glifosato úmido que contenha um mínimo de umidade para permitir a fase de neutralização do processo, e logo completar a secagem para cfcter o produto granulado, [CCC15] Todas estas técnicas por via úmida apresentam, contudo, dificuldades e desvantagens que poderiam ser resumidas nos seguintes pontos: - Utilização de equipamentos custosos; - Elevado gasto energético;

Dificuldades técnicas para manipular o Glifosato úmido; - Múltiplas etapas operacionais até chegar ao produto final. [00016] A Solicitante propôs solucionar as dificuldades e desvantagens da arte anterior, propondo um novo procedimento para preparar uma nova formulação herbicida sólida, seca, sob a forma de pó, grânulos ou escamas, solúvel ou dispensável em água, que contém o Glifosato sob a forma de um de seus sais hidrossolúveis e que compreende também, um ou mais agentes tenscativos que são sólidos a temperatura ambiente, ou seja, em torno de 25°C. [00017] Portanto, a invenção refere-se, em primeiro momento, a uma formulação herbicida sólida, seca, sob forma de pó, grânulos ou escamas, que contém um sal hidrossolúvél de Glifosato (N-fosfonometilçlicina), e que contém também, 51 a 301, em peso, de um ou mais tensoativos, hidrossolúveis e compatíveis com o Glifosato, que são sólidos a temperatura ambiente, ou seja, a aproximadamente 25°C. [00018] A invenção também se refere a um método via seca para preparar as referidas formulações. [QDC1S] O processo para preparar as formulações herbicidas sólidas da presente invenção compreende, essencialmente, as seguintes etapas: a) Glifosato + Bicarbonato de amônio sal hidrossolúvél de Glifosato; b) sal de Glifosato + Tensoatívo sólido-----> pó, grânulos ou escamas; [000201 O sendo possível levar adiante ambas as etapas em forma sucessiva ou simultânea. [00021] O uso de um ou mais tensoati- vos, que são sólidos a 25°C, durante o processo de preparação do produto final reúne as seguintes vantagens: a] Quando se mistura o tensoativo sólido com o Glifosato e o bicarbonato de amônio se obtém rápida e facilmente um produto homogêneo com a conseguinte economia energética; b) 0 tenscativo pode ser acrescentado ourante a erapa de neutralização* de n.cdo Que o orocesso pode ser levado adiante en uma etapa; c} O agente ter.scativo pode agir como agente de extrusàc se desejar processar a mistura final em um aparelho de extrusão, [00022] Além disso, durante o processo de preparação podem ser acrescentadas á mistura, de maneira, opcional, um agente sinérgico, um co-herbicida, um colorante, um inibidor de corrosão, um agente espessante, um dispersante, um 3 ecjü e s t ra n t e de ions cá.cio e magnésio, q mt aoente a nt íe spuma n t e. [ 00023] Cs agentes tensoativos que são sólidos a 25e€ são selecionados entre aqueles compostos que pertencem ãs seguintes famílias químicas: Álcool etoxilado suportado em uréia, Etil rr.etil taurato de sódio Ester de polioxietileno de ácido graxo.

Dioctilsulfosucir.ato de sódio 1 - Preparação do sal hidrossolúvel, ♦ [00024] São carregados em uma amassadora, misturadora (ou similar), o Glifosato e a base, preferencialmente bicarbonato de amônic. O adicionamento é realizado lentarnente a temperatura ambiente, amassando ou misturando os mesmos. (00025) O ponto final pode ser determinado quantificando a liberação de dióxido de carbono e pela determinação do pH do produto final, que deve estar compreendido entre 3,9 e 4,2. [00026] Durante a neutralização, a mistura é umidifiçada até um valor compreendido entre 5 e 10%, em peso, devido à água que se desprende durante o decorrer da neutralização. 2 - Adicionamento do tensoativo. [00027] 0 ou os tensoativos sólidos a 25°C, são acrescentados misturando-os com o sal hidrossolúvel do Glifosato durante o tempo necessário para obter urra mistura homogênea. [0002Θ ] Trabalhando com tensoativos sólidos, as etapas de neutralização e acrescentamento do umectante podem se realizar simultaneamente.. 3 - Granuiaçâo. {0002θ] A granuiaçâo pode ser realizada por extrusao cu sistema pan (pratos giratórios}. [00030] Durante a granuiaçâo observa-se que o uso de um ou mais tensoativos sólidos favorece a mesma devido à obtenção de uma massa fácil de manipular, a diferença do produto que é obtido quando se utiliza um tensoativo liquido o qual produz uma massa pegajosa muito difícil de trabalhar ou manipular. 4 - Secagem. [00031] Os grânulos obtidos, que possuem aproximadamente entre 5 e 10%, em peso, de umidade, podem ser secados em um secador de ieito estático, em bandeja ou cinta transportadora ou em um secador dinâmico (de leito fluido), até valores de umidade) 0,5%, em peso. [00032] Também pode secar a mistura depois do acrescentanento dos tenscativos e moer a mistura seca para obter um pó solúvel.

EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO

Exe.rr.pl o 1. [00033] Carrega-se em uma amassadora circular com dois rolos giratórios: Glifosato ácido (titulo: 92,6%, base úmida)= 57 4 g Bicarbonato de a.mônío= 2 50c Atplus UCL (Uniquema)- I94g (Álcool etoxilado suportado em uréia) [00034] C acrescer.tamento do Glifosato e do bicarbonato é realizada em. forma alternada durante 15 minutos a temperatura ambiente. [00035] Terminado o acrescentamento, continua-se a agitação da mistura durante 30 minutos a fim de assegurar a ne u t ra1i z a çã o eomp1e t a. [00036] Logo, acrescenta-se o tensoativo sólido ATPLUS UCL 1,007 e a mistura é amassada durante 10 minutos. [00037] A massa obtida ê extrusada em um extrusor a parafuso de média pressão e placas perfuradores íntercambiáveis para o diâmetro de qràos requeridos, de vazão regulável por variação de velocidade do parafuso aiimentador. Os grânulos obtidos sâo secados em uma cinta transportadora a 50°C, até um conteúdo de umidade maior que 0,5%, em peso.

Exemplo 2 [00038] São carregados em uma amassadora: Glifcsato (titulo: 92,6¾, base úmida) = 114 8 g Bicarbonato de amónio = 498g MYRS 49? (Uniquema) = 3S8g (éster de polioxietileno de ácido graxo) [00039] A neutralização é realizada simultaneamente com o acrescentamento do tensoativo, monitorando a reação pela liberação de dióxido de carbono com um analisador de dióxido de carbono Abiss CM 12P. [00040] A massa obtida é escamada e secada em estufa a 50°C, até ura valor de umidade menor que 0,5%, em peso.

Exemplo 3 [0004 1] Em ura balâc de 2 L, provido com agitaçao mecânica, são carregadas em forma alternada: Glifosato (titulo: 90,6%, base úmida)= 293g Bicarbonato de amôr.io- 125g Geropon SDS (Rhodia)= 97g (dioctiIsulfosuccinato de sódio) [00042] Completada a neutralização, a mistura é extrusada e secada em estufa a 50 °C, até um conteú do de umidade menor que 0,5%, em peso.

Exemplo 4 [00043] Realizou-se nas mesmas condições que o exemplo 1, mas foi utilizado como tensoativo o Geropon T-77 (eti1 raetíl tauratc de sódio) de Rhodia. EXEMPLOS DE APLICAÇÃO {DE CAMPO) [00044] A fim de avaliar a atividade herbicida das formulações da invenção, levaram-se adiante ensaios era um campo da Província de La Pampa (Argentina5, em um solo com as seguintes características: Antecessor: restolho de girassol. [00045] Lavouras: semeadura convencional. [00046] Dados do solo: M.O. (matéria orgânica) = 1,64%, em peso; pH = 6,37, [0004 7] Temperatura ambiente: 27 °C [ C004 9] Umidade re1ativa: 83% [00049] Modo de aplicação do herbicida: mochila manual, picos tipo "ílodd jet”, 100 litros/hectare. [ 00050) A experiência foi realizada em blocos aleatórios com 3 repetições, [00051] Ervas nocivas presentes: cardo pendente (Cardus r.utans) , aipo chimarrãc (Ammi majus), escumiihas (Hirschfeldia i rica na), arzola amarela (Centáurea solstitialis), lamiun (Lamium amplexicaule) e língua vaca [00051] (Rumex sp) . [00052] Análise química da água utilizada nos ensaies: p H 8,80 Carbonates 150,70 ppm Bicarbonatos 316,20 ppm Bicarbonatos de sódio 435,40 ppm Cálcio 2,00 ppm Magnésio 1,68 ppm Sódio 402,50 ppm Dureza (como CaC03) 12,00 ppm [ 0 € 0 5- 3 ] Ar.alisou-se a eficácia herbicida de três formulações granuladas de glifosato, denominadas A, B e C, tendo a seguinte composição: Granulado A: Giifosato de {ir.onoj amônio 7 4,7%, Tensoativo liquido (a 25ÜC) : 25,3%. [C0054] Esta formulação A corresponde a uma formulação da arte prévia utilizada com fins comparativos. [00055] Formulações da invenção: Granulado B: Giifosato de (mono)arnônio 75%, ATFLüS UCL 1007 25% {tensoativo sólido a 25°C).

Granulado C: Giifosato de (mono)arnônio 79,51, GEEAPOM T-77 20,5%; (tensoativo sólido a 25°C} . [000 56.] Os resultados da eficácia herbicida, depois de 20 dias, sobre as ervas nocivas previamente indicadas, constam na Tabela 1, a seguir, na qual as doses estão expressas em kg de herbicida/hectare e a média de controle correspondente ao percentual {$!, médio do dano das ervas nocivas.

Tabela ^ Formulação Dose .Cardo Escumi Lamiu Arzol Aipo Média de Granulado 1,0 50 50 50 60 50 52 1.5 6 C 60 60 60 60 60 2,0 60 60 60 60 60 60 Granulado 1,C 70 70 70 70 7 0 70 1.5 75 80 70 80 8 0 77 2.0 . 75 80 70 60 80 77 Granulado 1,0 60 60 60 60 60 60 1.5 7 5 70 70 75 70 72 2.0 75 75 80 8 0 80 78 [00051] Após 60 dias foram, obtidos os resultados indicados a seguir, na Tabela 2.

Tabela 2 Formuiaçâ Dose Cardo .Escumil Lamiu Arzola Aipo Média de Granulado 1,0 100 90 100 100 97,5 97,5 1, l 100 97,5 100 100 100 99,5 2, C 100 . 97.5 100 100 100 99.5 Granulado 1,0 100 97,5 10 0 100 100 99,5 1.5 100 10 D iLl 100 100 100 2, í 100 . 100 :il 100 . 100 . 100 Granulado 1,0 100 97,5 10 1 100 100 99,5 1.5 100 97,5 :70 100 100 99,5 2,0 100 ICO 100 100 100 100 Análise dos resultados: i 00053] Nas avaliações depois de 20 dias, destacam- se em geral, os formulados dos granulados B e C, nas doses de 1,5 a 2 Kg/ha de herbicida aplicado. [CO059] Nas avaliações depois de 6 0 dias, destaca-se a tolerância das escumilhas ao herbicida, enquanto que as formulações B e C, mostram em. geral, uma melhor eficácia herbicida que a formulação A. Conclusão com base nos resultados de campo: [000601 Como pode ser observado o uso de um tensoativo sólido na fabricação de grânulos de Glífosato como sal monoamônio, não apresentou inconveniente quanto à dissolução dos mesmos na água utilizada no campo Durante os ensaios. [0G061j Por outro lado, os grânulos obtidos com os referidos tensoativos apresentaram uma atividade herbicida similar ou superior aos fabricados com tensoativos líquidos, o qual indica também uma ação umectante dos referidos tensoativos sobre a capacidade de absorção do herbicida sobre as plantas, similar ou superior aos herbicidas de Glífosato formulados com, tensoativos líquidos.

Claims (2)

1. "PROCESSO PARA PREPARAR FORMULAÇÃO HERBICIDA SÓLIDA DE N-FOS FONCMETILGLICINA" solúvel ou dispersável en água, comprendido de glícofosato (N-fosfonometilglicina} r.a forma de um sal de amônio com 5 a 30% em peso de um agente tensoativo hidrossolúvel e sólido a temperatura de 25°C, caracterizado por o "Processo" compreender as etapas: a) misturar de N-íosfonometilglieina com uma quantidade equimolar de bicarbonato de amônio e 5 a 30% de agente tensoativo sólido a 25°C em peso da massa seca de mistura final, sendo o tensoativo selecionado entre álccol etoxilado suportado em ureia, etíl metii taurato de sódio, éster de polioxietileno de ácido graxo e dioctilsulfossucianato de sódio. b) Amassar e misturar a formulação resultante até que a mistura fique completamente homogeneizada. c) Granular ou escamar a mistura homogênea e secar os grânulos ou escamas a fim, de obter um produto com umidade inferior a 0,51 em peso;

2. "'PROCESSO", de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a etapa c) consistir em secar a mistura homogênea até que o produto tenha umidade inferior a 0,5%, em peso e moer o produto resultante a fim de obter o produto em pó.