BRPI0407255B1 - Composições de resina, artigo conformado, processos para provimento de uma poliolefina e para o aumento de temperatura de cristalização desta, filme orientado monoaxial ou biaxialmente, sistemas multicamadas, compostos e seus usos, e mistura - Google Patents

Abstract

"composições de resina". uma composição contendo a) um polímero natural ou sintético e b) um ou mais compostos da fórmula (1), (11) ou (111) onde r~ 1~, r~ 2~ e r~ 3~, ou y~ 1~, y~ 2~ e y~ 3~, ou z~ 1~, z~ 2~ e z~ 3~ são, por exemplo, alquila c~ 3-20~ ramificado.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES DE RESINA, ARTIGO CONFORMADO, PROCESSOS PARA PROVIMENTO DE UMA POLIOLEFINA E PARA O AUMENTO DE TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO DESTA, FILME ORIENTADO MONOAXIAL OU BIAXIALMENTE, SISTEMAS MULTICAMADAS, COMPOSTOS E SEUS USOS, E MISTURA (51) Int.CI.: C08K 5/20; C08K 5/00 (30) Prioridade Unionista: 14/02/2003 EP 03 405084.9, 16/10/2003 EP 03 103835.9 (73) Titular(es): CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.

(72) Inventor(es): HANS-WERNER SCHMIDT; MARKUS BLOMENHOFER; KLAUS STOLL; HANSRUDOLF MEIER

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES DE RESINA, ARTIGO CONFORMADO, PROCESSOS PARA PROVIMENTO DE UMA POLIOLEFINA E PARA O AUMENTO DE TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO DESTA, FILME ORIENTADO MONOAXIAL OU BIAXIALMENTE, SISTEMAS MULTICAMADAS, COMPOSTOS E SEUS USOS, E MISTURA.

A presente invenção refere-se a uma composição contendo um polímero sintético ou natural e uma amida, a um artigo conformado obtenível a partir da dita composição, ao uso das amidas como agentes nucleantes, em particular como agentes de redução de turvação, e a novas amidas.

Composições de resina sintética cristalina são, por exemplo, descritas nas EP-A-776 933, JP-A-Hei 8-157-640, JP-A-Hei 6-271 762, e EP-A-940 431.

Os compostos 1,3,5-tris[acetilamino]benzeno e 1,3,5-tris[propionilamino]benzeno são por exemplo, descritos em Chem. Ber. 103, 200-204 (1970) por H. Stetter et al.

O composto 1,3,5-tris[2,3-diidróxi benzoilamino]benzeno é por exemplo, descrito em J. Am. Chem. Soc., 123, 8923-8938 (2001) por D.L. Caulder et al.

A presente invenção refere-se em particular a uma composição contendo

a) um polímero natural ou sintético, preferivelmente um polímero sinté-tico, e

b) um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III) (I)

R¹

Y

I¹

H (II)

Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 4/18 il

onde

Ri, R₂ e R₃₎ ou Yi, Y₂ θ Y3, ou Zi, Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são alquila C^o não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi; alquenila C₂.₂₀ não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi; alquila C₂.₂o interrompido por oxigênio ou enxofre; cicloalquila C₃.i₂ nãosubstituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀; (cicloalquil C₃.₁₂) alquila Ci-₁₀ não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-i2obis[cicloalquil C₃_-j₂] alquila C1-10 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci_₂o; um radical hidrocarboneto bicíclico ou tricíclico com 5 a 20 átomos de carbono não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20;

fenila não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila Ci._20> alcóxi Ci_₂o, alquilamino Ci._2O, di(alquil Ci_₂₀) amino, hidróxi e nitro; fenil alquila C-|.₂o não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila Ci._2O, cicloalquila C₃_i₂, fenila, alcóxi Ci-₂o e hidróxi;

fenil etenila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-t._2O; bifenil (alquila C-mo) não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀; naftila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-i_₂₀; naftil alquila Ci._2O não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1 -2oi naftóxi metila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-|._2O; bifenilenila, flourenila, antrila; um radical heterocíclico de 5 a 6 membros não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀; um radical hidrocarboneto C-i-₂₀ contendo um ou mais halogênio; ou tri(alquil Cmo) silil (alquila Cmo);

com a condição de que pelo menos um dos radicais R-ι, R₂ e R₃, ou Y-ι, Y₂ e Y₃, ou Ζι, Z2 e Z₃ seja alquila C₃.₂o ramificado não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi; alquila C2-20 interrompido por oxigênio ou enxofre; cicloalquila C₃.-i2 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20; (cicloalquil C₃_12) alquila Cmo não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-|. 20; um radical hidrocarboneto bicíclico ou tricíclico com 5 a 20 átomos de carbono não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20; fenila não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila C1-20, alcóxi C1-20, alquilamino C1-20, di(alquil C1-20) amino, hidróxi e nitro; fenil alquila Cmo não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila C-i-20, cicloalquila C₃.₁₂, fenila, alcóxi C1-20 θ hidróxi; bifenil alquila Cmo não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-i20; naftil alquila C1-20 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀; ou tri(alquil Cmo) silil (alquila Cmo)·

De acordo com uma realização preferida da presente invenção pelo menos um dos radicais R_1s R₂ e R₃, ou Y-ι, Y₂ e Y₃, ou Ζι, Ζ2 e Z₃ é alquila C₃.-io ramificado, ou cicloalquila C₃.₁₂ não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20.

De acordo com uma particular realização preferida da presente invenção pelo menos um dos radicais R-ι, R₂ e R₃, ou Υ-ι, Y2 e Y₃, ou Z-j, Ζ2 e Z₃ é alquila C₃.₁₀ ramificado.

Exemplos de alquila C-i-20, por exemplo, alquila C₃.₂o ramificado, não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi, por exemplo, 1, 2 ou 3 hidróxi, são etila, n-propila, 1-metil etila, n-butila, 2-metil propila, 1-metil propila, t-butila, pentila, 1-metil butila, 2-metil butila, 3-metil butila, 1,1-dimetil propila, 1-etil propila, t-butil metila, hexila, 1-metil pentila, heptila, issoheptila, 1-etil hexila, 2-etil pentila, 1-propil butila, octila, nonila, isononila, neononila, 2,4,4-trimetil pentila, undecila, tridecila, pentadecila, hepta decila, hidróxi metila e 1-hidróxi etila. Alquila Cmo ramificado é particularmente preferido. Um dos significados preferidos dos radicais R-ι, R₂ e R₃, ou Y1, Y2 e Y₃, ou Ζ1, Z₂ e Z₃ é alquila C₃.-io ramificado com um átomo de C quaternário em posição 1, em particular -C(CH₃)₂-H ou -C(CH₃)₂-(alquila Ci-₇).

Ο

Exemplos de alquenila C2-20 não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi, por exemplo, 1, 2 ou 3 hidróxi, são 9-decenila, 8-hepta decenila e 11-hidróxi-8-hepta decenila.

Exemplos de alquila C2-20 interrompido por oxigênio são t-butóxi metila, t-butóxi etila, t-butóxi propila e t-butóxi butila.

Exemplos de alquila C2-20 interrompido por enxofre são (H₃C)₃CS-CH₂-, (H₃C)₃C-S-C2H4-, (H₃C)3C-S-C₃H₆- e (H₃C)₃C-S-C₄H₈-.

Exemplos de cicloalquila C₃.₁₂ não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 alquila C-m, são ciclopropila, 3- metilciclopropila, 2,2,3,3-tetrametilciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1-metilciclohexila, 2-metilciclohexila, 3-metilciclohexila, 4metilciclohexila, 4-t-butil ciclohexila e cicloheptila.

Exemplos de (cicloalquil C₃.i₂) alquila C1.10 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2 ou 3 alquila C-m, são ciclopentil metila, 2-ciclopentil etila, ciclohexil metila, 2-ciclohexil etila, 3ciclohexil propila, 4-ciclohexil butila e (4-metilciclohexil) metila.

Um exemplo de bis[cicloalquil C₃.i₂] alquila Cmo não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2 ou 3 alquila C1-4, é diciclohexil metila.

Exemplos de um radical hidrocarboneto bicíclico ou tricíclico com 5 a 20 átomos de carbono não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2 ou 3 alquila C1-4, são

ϊΜ

Exemplos de fenila não-substituído ou substituído com um ou mais radicais, por exemplo, 1, 2 ou 3 radicais, selecionados de alquila C-1-20, alcóxi C-i-20, alquilamino C-i-20, di(alquil C-i-20) amino, hidróxi e nitro, preferivelmente alquila C1.4, alcóxi C1.4, alquilamino C1-4, di(alqui) C1-4) amino, hidróxi e nitro, são fenila, 3-metil fenila, 3-metóxi fenila, 4-metil fenila, 4- etil fenila, 4-propil fenila, 4-isopropil fenila, 4-t-butil fenila, 4-isopropóxi fenila,

2.3- dimetóxi fenila, 2-nitro fenila, 3-metil-6-nitro fenila, 4-dimetilamino fenila,

2.3- dimetil fenila, 2,6-dimetil fenila, 2,4-dimetil fenila, 3,4-dimetil fenila, 3,5dimetil fenila, 3,5-di-t-butil fenila, 2,4,6-trimetil fenila, e 3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenila.

Exemplos de fenil alquila C1.20 não-substituído ou substituído com um ou mais radicais, por exemplo, 1, 2 ou 3 radicais, selecionados de alquila C-i-20, cicloalquila C3.12, fenila, alcóxi C1-20 e hidróxi, preferivelmente alquila Cm, cicloalquila C3-6, fenila, alcóxi C1.4 e hidróxi, são benzila, alfa ciclohexil benzila, difenil metila, 1-fenil etila, alfa hidróxi benzila, 2-fenil etila, 2fenil propila, 3-fenil propila, 3-metil benzila, 3,4-dimetóxi benzila, e 2-(3,4dimetóxi fenil) etila.

Um exemplo de fenil etenila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo 1, 2 ou 3 alquila C1-4, θ 2-(4-metil fnil) etenila.

Um exemplo de bifenil (alquila Cuo) não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2 ou 3 alquila Ci-₄> θ 4bifenil metila.

Exemplos de naftila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1,2 ou 3 alquila C1.4, são 1-naftila e 2-naftila.

Exemplos de naftil C1-20 alquila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1, 2 0 u3 alquila C1.4, são 1-naftil metila e 2-naftil metila.

Um exemplo de naftóxi metila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20, por exemplo, 1,2 ou 3 alquila C-μ, é naftóxi metila.

Exemplos de bifenilenila, flourenila ou antrila é 2-bifenilenila, 9flourenila, 1-flourenila ou 9-antrila, respectivamente.

Exemplos de um radical heterocíclico de 5- ou 6-membros nãosubstituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀, por exemplo, 1,2 ou 3 alquila Cm, são 3-piridinila, 4-piridinila, 2-hidróxi piridin-3-ila, 3-quinolinila, 4-quinolinila, 2-furifa, 3-furila, e 1 -metil-2-pirrila.

Exemplos de um radical hidrocarboneto C1-20 contendo um ou mais halogênios, por exemplo, 1,2, 3, 4, 5, ou 6 -F, -Cl ou -J, são 1-bromo2-metil propila, dicloro metila, pentaflúor etila, 3,5-bis[triflúor metil] fenila, 2,3,5,6-tetraflúor p-toiila, 2,3-dicloro fenila, 3,4-dicloro fenila e 2,4-bis[triflúor metil] fenila.

R1, R₂ e R3, ou Y1, Y₂ e Y₃, ou Zy, Z₂ e Z₃ são preferivelmente independentemente um do outro alquila C-mo não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 hidróxi; alquenila C₂.₂o não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 hidróxi; alquila C₂.₁₀ interrompido com oxigênio; cicloalquila C₃_₆ nãosubstituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 alquila Cy.4, (cicloalquil C₃-6) alquila C-mo não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila Cm; bis[cicloalquil C₃.₆] alquila Cmo não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila Cm;

fenila não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 radicais selecionados de alquila Cm, alcóxi Cm, alquilamino Cm, di(alquil Cm) amino, hidróxi e nitro;

fenil alquila Cmo não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 radicais sele7 cionados de alquila Cm, cicloalquila C3.6, fenila, alcoxi C1-4 e hidróxi; fenil etenila não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila C1-4; bifenil (alquila C-mo) não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila C-1.4; naftila não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila Ci_₄; naftil alquila C1-10 não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila C1.4; naftóxi metila nãosubstituído ou substituído com 1, 2 ou 3 alquila Ci-₄; bifenilenila, flourenila, antrila; 3-piridinila, 4-piridinila, 2-hidróxi piridin-3-ila, 3-quinolinila, 4-quinolinila, 2-furila, 3-furila, 1-metil-2-pirrila; 1-bromo-2-metil propila; dicloro metila, pentaflúor etila, 3,5-bis[triflúor metil] fenila, 2,3,5,6-tetraflúor p-tolila, 2,3dicloro fenila, 3,4-dicloro fenila ou 2,4-bis[triflúor metil] fenila.

R-ι, R₂ e R₃, ou Y-i, Y₂ e Y₃, ou Z-ι, Z₂ e Z₃ independentemente uns dos outros são em particular alquila C₃-i₀ interrompido por oxigênio;

cicloalquila C₃.6 não-substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 alquila mCi-4;

(cicloalquil Ο₃.β) alquila C1.10 não-substituído ou substituído com 1,2 ou 3 alquila C-|.₄;

fenila não-substituído ou substituído com 1,2 ou 3 alquila C-|.₄; fenil alquila C1.10 não-substituído ou substituído com 1, 2 ou 3 radicais selecionados de alquila C1-4 e alcoxi C1.4; bifenil (alquila C_Mo); naftil alquila C1-10; ou

ΊΎ tri(alquil C-m) silil (alquila C1-5).

Exemplos de compostos da fórmula (I) são:

1.3.5- tris[ciclohexil carbonilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilpropionilamino]benzeno,

1.3.5- tris[4-metil benzoilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[3,4-dimetil benzoilamino]benzeno,

1.3.5- tris[3,5-dimetil benzoilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[ciclopentano carbonilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[1-adamantano carbonilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benzeno,

1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benzeno,

1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benzeno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benzeno,

1.3.5- tris[2-ciclohexilacetilamino]benzeno,

1.3.5- tris[3-ciclohexilpropionilamino]benzeno,

1.3.5- tris[4-ciclohexilbutirilamino]benzeno,

1.3.5- tris[5-ciclohexilvaleroilamino]benzeno, 1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

3.3- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilamino benzeno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetilbutiril)aminobenzeno,

1.3- bis-[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)aminobenzeno,

1.3- bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

1.3- bis-[2,2-dimetilbutirilamino-5-isobutirilaminobenzeno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)aminobenzeno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenzeno,

1.3- bis-[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2-dimetilbutirilamino aminobenzeno,e

1.3.5- tris[3-(trimetil silil) propionilaminojbenzeno.

Ainda exemplos de compostos da fórmula (I) são:

1.3.5- tris-[2,2-dimetilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[3,3-climetilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2,4-dimetilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[4,4-dimetilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[4-metilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2-metilbutirilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2-metilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[3-metilvaleroilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2,2,3,3-tetrametil ciclopropano carbonilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[ciclopentilacetilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[3-ciclopentilpropionilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2-norbornilacetilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[4-t-butil ciclohexano-1-carbonilamino]benzeno,

1.3.5- tris[2-(t-butóxi) acetilamino]benzeno,

1.3.5- tris[3-(t-butóxi) propionilamino]benzeno,

1.3.5- tris[4-(t-butóxi) butirilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[5-t-butóxi valeroilamino]benzeno,

1.3.5- tris[ciclopropano carbonilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[2-metil ciclopropano-1-carbonilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[3-noradamantano-1 -carbonilamino]benzeno,

1.3.5- tris[bifenil-4-acetilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[2-naftilacetilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[3-metil fenilacetilaminojbenzeno,

1.3.5- tris[(3,4-dimetóxi fenil) acetilamino]benzeno,

1.3.5- tris-[(3-trimetil sililpropionilamino]benzeno, e

1.3.5- tris-[(4-trimetil sililbutirilamino]benzeno.

Exemplos de compostos da fórmula (II) são:

N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-(1,1 -dimetil propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida, le>

N-(t-octil)-3,5-bis(isobutirilamino)benzamida,

N-(t-butil)-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida,

N-(2,3-dimetilciclohexil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida, N-t-butil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)benzamida, N-(3-metil butil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida, N-(3-metil butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-(3-metil butil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)benzamida,

N-(3-metil butil)-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)benzamida,

N-(3-metil butil)-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)benzannida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis.(ciclohexanocarbonilamino)benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida, e

N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida.

Exemplos de compostos da fórmula (lll) são Ν,Ν’-di-t-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico, Ν,Ν'-di-t-octil diamida de ácido 5-pivaloilamino isofátlico, Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico, Ν,Ν'-di-t-octil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico, Ν,Ν'-di-ciclohexil diamida de ácido 5-(3-metil butirilamino) isoftáN,N'-di-ciclohexil diamida de ácido 5-(pivaloilamino) isoftálico, Ν,Ν'-di-ciclohexil diamida de ácido 5-(ciclopentano carbonilami11 no) isoftálico,

Ν,Ν'-di-ciclohexil diamida de ácido 5-(ciclohexil carbonilamino) isofálico,

N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5-(ciclopentano carbonilamino) isoftálico,

N,N'-bis-(2-metilciclohexil) diamida,

N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5-((1metilciclohexanocarbonil)amino)isoftálico, e

N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5-((2-metil ciclohexnao carbonil) amino) isoftálico.

Ainda de acordo com uma realização preferida Ri,R₂e R3 ou Y1, Y₂ e Y₃ ou Zu Z₂ e Z3 são independentemente um do outro 1-metil etila, 2metil propila, 1-metil propila, t-butila, 1-metil butila, 2-metil butila, 3-metil butila, 1,1-dimetil propila, 1-etil propila, t-butil metila, ciclopropila, 3-metilciclopropila, 2,2,3,3-tetrametilciclopropila, ciclopentila, ciclopentil metila, 2-ciclopentil etila, ciclohexila, ciclohexil metila, 2-ciclohexil etila, 4-t-butil ciclohexila, (4metilciclohexila) metila,

alfa-ciclohexil benzila, 3-metil benzila, 3,4-dimetóxi benzila, 4-bifenil metila, 2-naftil metila, m-tolila, m-metóxi fenila, p-tolila, 4-etil fenila, 4-isopropil fenila, 4-t-butil fenila, 2,3-dimetil fenila, 2,6-dimetil fenila, 2,4-dimetil fenila, ou 3,5di-t-butil-4-hidróxi fenila.

Os radicais R-ι, R₂ e R₃ ou Υ_Ί, Y₂ e Y₃ ou Ζ_Ί, Z₂ e Z₃ são preferivelmente idênticos.

Realizações particularmente preferidas da presente invenção são listadas abaixo.

• uma composição onde R-ι, R₂ e R3 ou Y-ι, Y₂ e Y₃ ou Z-ι, Z₂ e Z3 independentemente um do outro são alquila C-mo ramificado; ou cicioalquila C3-6 não-substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 alquila C1-4.

• uma composição onde R_1t R₂ e R3 ou Y-ι, Y₂ e Y3 ou Z_1t Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são alquila C3-10 ramificado.

· uma composição onde R-ι, R₂ e R3 ou Y_1# e Y3 ou Z-ι, independentemente um do outro são isopropila, s-butila, t-butila, 1-metil butila, 1metil pentila, 1-etil pentila, 1,1-dimetil propila, 2,2-dimetil propila, 1,1-dimetil butila, 1,1-dimetil hexila, 1-etil propila, 1-propil butila, 1-metil etenila, 1-metil2-propenila, 1-metil-2-butenila, ciclopentila ou ciclohexila.

· uma composição onde Y₂, ou Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são isopropila, s-butila, t-butila, 1,1-dimetil propila, 1,2-dimetil propila, 2,2-dimetil propila, t-octila, ciclopentila, ciclohexila, 2-metilciclohexila, 2,3dimetilciclohexila, 1-ciclohexil etila ou 1-adamantila.

• uma composição onde os radicais R1, R₂ e R3 ou Y1, Y₂ e Y3 ou

Z1, Z₂ e Z3 são t-butila.

Exemplos preferidos de compostos da fórmula (I) são:

CH, I ³

Um particular exemplo preferido de um composto da fórmula (I) é

as composições de acordo com a presente invenção têm, por exemplo, excelente capacidade de cristalização, alta transmitância, alta claridade, baixa turvação e/ou aperfeiçoada estabilidade térmica.

Uma composição preferida da presente invenção é caracterizada por um valor de turvação que é menor que 62%; o valor de turvação sendo medido em uma placa de 1,0-1,2 mm de espessura, em particular 1,1-1,2 mm de espessura.

A turvação é determinada de acordo com ASTM D 1003. Turva10 ção é definida como aquela porcentagem de luz transmitida que passando através de um espécime (placa) desvia do feixe incidente por mais que 2,5° em média. Claridade é avaliada na faixa de ângulo menor que 2,5°. O espécime deve ter superfícies paralelas - substancialmente planas livre de pó, graxa, arranhões, e manchas, e deve ser livre de vazios internos distintos e partículas.

Uma composição que é caracterizada por uma turvação de 2 a

62%, em particular 2 a 50%, é preferida.

Uma composição que é caracterizada por uma turvação de 2 a 40%, em particular 5 a 15%, é ainda de interesse.

Exemplos de turvação são 2 a 55%, 2 a 50%, 2 a 45%, 2 a 40%, 2 a 35%, 2 a 30%, 2 a 25%, 2 a 20%, 2 a 15%, 2 a 10%, 5 a 55%, 5 a 50%, a 45%, 5 a 40%, 5 a 35%, 5 a 30%, 5 a 25%, 5 a 20%, 5 a 15%, 5 a 10%, a 55%, 7 a 50%, 7 a 45%, 7 a 40%, 7 a 35%, 7 a 30%, 7 a 25%, 7 a 20%, a 15%, 7 a 10%, 10 a 55%, 10 a 50%, 10 a 45%, 10 a 40%, 10 a 35%, 10 a 30%, 10 a 25%, 10 a 20% e 10 a 15%, em particular 10 a 40% or 13 a 40%.

Exemplos do polímero sintético (componente a)) são:

1. Polímeros de mono olefinas e diolefinas, por exemplo, poli propileno, poli isobutileno, poli but-1-eno, poli-4-metilo pent-1-eno, poli vinil ciclohexano, poli isopreno, ou poli butadieno, assim como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exmeplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPEHMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra alto (HDPEUHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, os polímeros de mono olefinas exemplificados no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparados por diferentes, e especialmente pelos seguintes, processos:

a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e em temperatura elevada).

b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contem um ou mais de um metal de grupos IVb, Vb, Vlb, ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais usualmente têm um ou mais que um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas, e/ou arilas que podem ser tanto π- como σ-coordenados. Estes complexos de metais podem estar na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si mesmos na polimerização ou ainda ativadores podem ser usados, tipicamente alquil metais, hidretos de metais, alquil haletos de metais, alquil óxidos de metais, ou metal alquiloxanos, os ditos metais sendo elementos de grupos Ia, Ila e/ou 11Ia da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser convenientemente modificados com ainda grupos éster, éter, amina ou silil éter. Estes sistemas catalisadores são usualmente chamados catalisadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), ΤΝΖ (DuPont), metaloceno ou de sítio simples (SSC).

2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poli isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de mono olefinas e diolefinas uns com os outros ou com outros monômeros vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metil penteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinil ciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exmeplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinil ciclohexano, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno - norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/ etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolí16 ι6 meros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes ou randômicos e suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

4. Resinas hidrocarbonetos (por exemplo, C5-9) incluindo suas modificações hidrogenadas (por exemplo, formadores de pegajosice) e misturas de polialquilenos e amido.

Homopolímeros e copolímeros de 1 .)-4.) podem ter qualquer estrutura estéreo incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática. Polímeros de bloco estéreo também são incluídos.

5. Poliestireno, poli(p-metil estireno), poli (alfa metil estireno).

6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros aromáticos vinila incluindo estireno, alfa metil estireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-vinil tolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, e suas misturas. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estéreoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática. Polímeros de bloco estéreo também são incluídos.

6a. Copolímeros incluindo os monômeros e comonômeros aromáticos vinila mencionados anteriormente selecionados de etileno, propile20 no, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e suas misturas, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilontrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/ butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/ acrilonitri25 la/acrilato de metila; misturas de copolímeros de estireno de alta resistência a impacto e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero dieno ou um terpolímero etileno/propileno/dieno; e copolímeros de bloco de estireno como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenação de polímeros mencionados sob 6.), especialmente incluindo poli ciclohexil etileno (PCHE) preparado por hidrogenação de poliestireno atático, fre17

qüentemente referido como poli vinil ciclohexano (PVCH).

6c. polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenação de polímeros mencionados sob 6^a.).

Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estéreoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática. Polímeros de bloco estéreo também são incluídos.

7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos vinila tais como estireno ou alfa-metil estireno, por exemplo, copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou polibutadienoacrilonitrila;estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila sobre polibutadieno; estireno e anidrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimida sobre polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila sobre polibutadieno; estireno e acrilotrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila sobre acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilontrila sobre copolímeros de acrilato/butadieno, assim como suas misturas com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha halo butila), polietileno clorado ou sulfo-clorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloroidrina, especialmente polímeros de compostos vinila contendo hjalogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, assim como seus copolímeros como copolímeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de viniiideno/acetato de vinila.

9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados e seus derivados como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de poli metila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificadas - impacto com acrilato de butila.

αν

10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) uns com outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acriiato de alquila, copolímeros de acrilonitrila/acriiato de alcoxi alquila ou acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.

11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou os derivados acila ou seus acetais, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou poli alil melamina; assim como seus co10 polímeros com olefinas mecionadas em 1) acima.

12. Homopolímeros e copolímeros de éter cíclicos tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de poli propileno, ou seus copolímeros com bis-glicidil éteres.

13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetile15 nos que contêm óxido de etileno como um comonômero, poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

14. Óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados com hidroxi20 la, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ou arompor outro, assim como seus precursores.

16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou os correspondentes lactams, por exemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,

4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindo de mxileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas de hexa metileno diamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poIi-2,4,4-trimetil hexa metileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros de bloco das poliamidas mencionadas anteriormente com poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionômeros ou elastômeros enxertados ou ligados quimicamente; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol, ou poli tetrameti19

Μ leno glicol; assim como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, poli éter imidas, poli 5 éster imidas, poli hidantoínas e poli benzimidazóis.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e diõis e/ou de ácidos hidróxi carboxílicos ou as correspondentes lactonas, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4dimetilol ciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidróxi benzoatos, assim como copoliéter ésteres em bloco derivados de poliéteres terminados com hidroxila; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.

20. Poli cetonas.

21. Poli sulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas fenol/ formaldeído, resinas uréia/formaldeído e resinas melamina/formaldeído.

23. Resinas alquida de secagem e não-secagem.

24. Resinas poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos e compostos vinila como agentes de reticulação, e também suas modificações contendo halogênio de baixa inflamabilidade.

25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substitu25 idos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretano acrilatos, ou poliéster acrilatos.

26. Resinas alquida, resinas poliéster e resinas acrilato reticuladas com resinas melamina, resinas uréia, isocianatos, isocianurratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.

27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos glicidiia a30 lifáticos, cicloalifáticos, hetero cíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de diglicidil éteres de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores usuais tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.

28. Acetatos de celulose, propionatos de celulose, e butiratos de celulose, ou os éteres celulose tais como metil celulose; assim como colofônias e seus derivados.

29. Combinações dos polímeros (policombinações) mencionados acima, por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PURtermoplástico, POM/ acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

Copolímero baseado em catalisador metaloceno-polipropileno, metaloceno-polietileno e qualquer metaloceno de propileno e etileno, respectivamente, com outras alfa olefinas também são apropriados para aplicação na presente invenção e para ilustração de benefícios técnicos.

Os compostos da fórmula (I), (II) ou (III) ainda são úteis como agentes gelificantes na preparação de bastões de gel e aperfeiçoam estabilidade de gel de sistemas baseados em solvente orgânico e água.

Polímeros sintéticos preferidos (componente (a)) são listados sob os itens 1 a 3 acima.

Exemplos preferidos particulares do polímero sintético são um homopolímero de polipropileno, copolímero randômico, copolímero alternante ou segmentado, copolímero de bloco ou uma combinação de polipropileno com um outro polímero sintético.

Um homopolímero de polipropileno como componente a) é ainda preferido.

Homopolímero de polipropileno também cobre polipropileno ramificado de cadeia longa.

Poliopropileno, pode ser preparado por diferentes, por exemplo, pelos seguintes, processos:

Polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contem um ou mais de um metal de grupos IVb, Vb, Vlb, ou VIII da Tabela

Periódica. Estes metais usualmente têm um ou mais de um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alqueni21

Ias, e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenadas. Estes complexos de metais podem estar na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si próprios na polimerização ou ainda ativadores podem ser usados, tipicamente metal alquilas, hidretos de metais, alquil haletos de metais, alquil óxidos de metais, ou metais alquiloxanos, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, lia, e/ou 11la da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser convenientemente modificados com ainda grupos éster, éter, amina, ou silil éter. Estes sistemas catalisadores são usualmente chamados catalisadores de Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou de sítio simples (SSC).

Ainda de acordo com uma realização preferida da presente invenção, componente a) é um copolímero randômico de polipropileno, copolímero alternante ou segmentado ou copolímero de bloco contendo um ou mais comonômeros selecionados do grupo consistindo em etileno, alfa olefina C4-20, vinil ciclohexano, vinil ciclohexeno, alcanodieno C4-20, cicloalcano dieno C5-12 e derivados de norborneno; a quantidade total de propileno eo comonômero(s) sendo 100%.

Copolímero de polipropileno também cobre copolímero de polipropileno ramificado de cadeia longa.

Exemplos de apropriadas alfa olefinas C₄.₂o são 1-buteno, 1penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno,

1- dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno e 4metil-1-penteno.

Exemplos de apropriados alcanodienos C4.20 são hexadieno e octadieno.

Exemplos de apropriados cicloalcano dienos C₅.₁₂ são ciclopentadieno, ciclohexadieno, e ciclooctadieno.

Exemplos de apropriados derivados norborneno são 5-etilideno2- norborneno (ENB), diciclopentadieno (DCP) e metileno domethylene he22 xaidro naftalina (ΜΕΝ).

Um copolímero de propileno/etileno contem por exemplo 50 a 99,9%, preferivelmente 809 a 99,9%, em particular 90 a 99,9% em peso de propileno.

Um copolímero de propileno onde o comonômero é uma alfa olefina C9.20 tal como, por exemplo, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno ou 1-eicoseno; alcanodieno C9.20, cicloalcanodieno Cg.₁₂ ou um derivado norborneno tal como, por exemplo, 5-etilideno-2-norborneno (ENB) ou metileno domethylene hexaidro naftalina (MEN) contem preferivelmente mais que 90 moles %, em particular 90 a 99,9 moles % ou 90 a 99 moles %, de propileno.

Um copolímero de propileno onde o comonômero é uma alfa olefina C4.8 tal como, por exemplo, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, ou 4-metil-1-penteno; vini ciclohexano, vinil ciclohexeno, alcandieno C4-8 ou cicloalcanodieno C₅.₈ contem preferivelmente mais que 80 moles %, em particular 80 a 99,9 moles % ou 80 a 99 moles %, de propileno.

Ainda exemplos de componente a) são copolímero de propileno/isobutileno, copolímero de propileno/butadieno, copolímero de propileno/cicloolefina, terpolímeros de propileno com etileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; copolímeros de propileno/1-olefina onde a 1-olefina é gerada in situ; e copolímeros de propileno/monóxido de carbono.

Outros exemplos de componente a) são combinações de polipropileno com copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/butileno, polietileno, por exemplo, HDPE ou LDPE; polibuteno, poliisobutileno, poli-4-metil penteno ou copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes ou randômicos. Estas combinações podem conter pelo menos 50% em peso, em relação ao peso da combinação total, de polipropileno.

Componente b) é preferivelmente 0,0001 a 5%, por exemplo,

0,001 a 5%, 0,001 a 2%, 0,005 a 1%, 0,01 a 1% ou 0,01 a 0,05%, em relação ao peso de componente a), de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III).

Ainda uma realização preferida da presente invenção refere-se a uma composição contendo como componente adicional c-1) por exemplo, 0,001 a 5%, preferivelmente 0,001 a 5%, preferivelmente 0,01 a 5%, em relação ao peso de componente a), de um ou mais agentes nucleantes convencionais.

Exemplos de agentes nucleantes convencionais são

1) sorbitol acetais aromáticos, por exemplo • 1,3:2,4-bis(benzilideno) sorbitol, comercialmente disponível como Irgaclear D (RTM), Millad 3905 (RTM) e Gel AII D (RTM).

• 1,3:2,4-bis(4-metil benzilideno) sorbitol, comercialmente disponível como Irgaclear DM (RTM), Millad 3940 (RTM), NC-6 (Mitsui (RTM)) e Gel AII MD (RTM).

• 1,3:2,4-bis(3,4-dimetil benzilideno) sorbitol, comercialmente disponível como Millad 3988 (RTM).

• 1,3:2,4-bis(4-etil benzilideno) sorbitol, comercialmente disponível como NC-4 (Mitsui (RTM))

2) Agentes nucleantes baseados em sais de ácido fosfórico, por exemplo • fosfato de 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-t-butil fenila), comercialmente disponível como Adeka Stab NA11 (RTM) e Adeka Stab NA21 (RTM).

3) Agentes nucleantes baseados em sais de ácido carboxílico, por exemplo, benzoato de sódio.

4) Agentes nucleantes baseados em carbóxi hidróxido de alumínio, por exemplo, hidróxi-bis[4-(t-butil) benzoato] de alumínio, comercialmente disponível como Sandostab 4030 (RTM).

5) Agentes nucleantes baseados em sais de colofônica, respectivamente ácido abiético, por exemplo, . Pinecrystal KM-1300 (RTM) . Pinecrystal KM-1600 (RTM). ·

6) Outros agentes nucleantes, por exemplo, monoglicerolato de zinco (II) comercialmente disponível como Priferr 3888 (RTM) e Prifer 3881 (RTM).

7) sal dissódio de ácido cis-endo-biciclo(2.2.21) heptano-2,3dicarboxílico (=Chemical Abstracts Registry No. 351870-33-2), comercialmente disponível como Hyperform HPN-68 (RTM).

Uma outra realização da presente invenção refere-se a uma composição contendo

a) um polímero sintético cristalizável e

b) um agente nucleante, em particular um agente de redução de turvação;

caracterizada em que componente b) é capaz de prover a composição com o valor de turvação mais baixo possível, que é pelo menos 80% do valor de turvação original, preferivelmente 10 a 80% ou 10 a 50% ou 10 a 40% ou 20 a 80% ou 20 a 50% ou 20 a 40%, na faixa de concentração de 0,001 a 0,3%, preferivelmente 0,0025 a 0,15% ou 0,005 a 0,10% ou 0,0075 a 0,05% ou 0,01 a 0,02%, em relação ao peso de componente a); o valor de turvação original da composição é o valor de turvação obtido sem uso de componente b) e medido sobre placas de 1,0-1,2 mm de espessura.

Ainda uma realização da presente invenção é um processo para provimento de um polímero sintético com um valor de turvação que é menor que 62%; o valor de turvação sendo medido em uma placa de 1,0-1,2 mm de espessura; que compreende incorporação no polímero sintético de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III) como definida acima.

Uma outra realização da presente invenção é o uso de um composto da fórmula (I), (II), ou (III) como agente de redução de turvação para um polímero sintético.

Aqui, um valor de turvação normalizado (Turvação_nOrm) θ definido como indicado abaixo.

Turvação de uma composição da presente invenção

TurvaçãOnorm =- x 100%

Turvação da correspondente composição sem componente b

Exemplos de Turvação_nOrm são 1 a 80%, 2 a 80%, 4 a 80%, 10 a

80%, 1 a 70%, 2 a 70%, 4 a 70%, 10 a 70%, 1 a 60%, 2 a 60%, 4 a 60%, 10 a 60%, 1 a 50%, 2 a 50%, 4 a 50%, 10 a 50%, 1 a 40%, 2 a 40%, 4 a 40%, 10 a 40%, 1 a 30%, 2 a 30%, 4 a 30%, 10 a 30%,

TurvaçãOnorm θ preferivelmente 5 a 30%. De particular interesse é uma TurvaçãOnorm de 10 a 20%.

Ainda uma realização da presente invenção refere-se a um processo para aumento de temperatura de cristalização de um polímero sintético, que compreende incorporação no polímero sintético de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III) como definidos acima. A temperatura de cristalização pode ser aumentada, por exemplo, por mais de 3°C, em particular mais que 5°C. Um aumento na temperatura de cristalização de 4 a 40°C, por exemplo, 4 a 25°C ou 4 a 20°C, em particular 10 a 25°C é especialmente preferido.

Uma outra realização da presente invenção é o uso de um composto da fórmula (I), (II) ou (III) como agente nucleante para polímeros sintéticos.

As composições da presente invenção podem ser preparadas através de procedimentos padrões, bem conhecidos por aqueles versados na técnica, de composição, tal como mistura de componentes prescritos em um misturador convencional e fundindo e amassando a mistura com um extrusor de parafuso simples ou duplo, ou semelhante.

Os compostos da fórmula (I), (II) ou (III) podem ser adicionados ao polímero sintético através do uso de qualquer tecnologia conhecida na técnica, por exemplo, na forma de um pulverizado, grânulos, concentrados, revestimentos de spray ou bateladas mestres, que contêm estes compostos em uma concentração de, por exemplo, 1 a 50%, em particular 1 a 10% em peso, tanto em forma pura como junto com outros co-aditivos e opcionalmente apropriados materiais carreadores de acordo com tecnologias estabelecidas e bem conhecidas.

Adicionais materiais opcionalmente podem ser adicionados às composições da presente invenção em uma faixa de concentração que não afeta adversamente os efeitos benéficos da invenção. Estes materiais podem incluir estabilizadores, antioxidantes, agentes antibacteriais, absorvedo26 res de ultravioleta, termoestabilizadores, foto-estabilizadores, neutralizadores, agentes antiestáticos, agentes anti-bloqueio, agentes de inativação de metal pesado, retardadores de chama, lubrificantes, peróxidos, hidrotalcita, agentes espumantes, elastômeros, auxiliares de processamento, agentes nucleantes adicionais, e semelhantes e suas misturas.

Exemplos mais detalhados destes aditivos convencionais são listados abaixo.

1. Antioxidantes

1.1. Mono fenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metil 10 fenol, 2-t-butil-4,6-dimetil fenol, 2,6-di-t-butil-4-etil fenol, 2,6-di-t-butil-4-n-butil fenol, 2,6-di-t-butil-4-isobutil fenol, 2.6-diciclopentil-4-metil fenol, 2-(alfa metilciclohexil)-4,6-dimetil fenol, 2,6-diocta decil-4-metil fenol, 2,4,6-triciclohexil fenol, 2,6-di-t-butil-4-metóxi metil fenol, nonil fenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metil fenol, 2,415 dimetil-6-(1'-metil undec-T-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil hepta dec-1-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(T-metil tridec-Γ-ϋ) fenol e suas misturas.

1.2. Alquil tiometil fenóis. por exemplo, 2,4-dioctil tiometü-6-t-butil fenol, 2,4-dioctil tiometii-6-metil fenol, 2,4-dioctil tiometil-6-etil fenol, 2,6-didodecil tiometil-4-nonil fenol.

1,3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6di-t-butil-4-metóxi fenol, 2,5-di-t-butil hidroquinona, 2,5-di-t-amil hidroquinona,

2,6-difenil-4-octa decilóxi fenol, 2,6-di-t-butil hidroquinona, 2,5-di-t-butil-4hidróxi anisol, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi anisol, estearato de 3,5-di-t-butil-4hidróxi fenila, adipato de bis(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenila).

1,4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e suas misturas (vitamina E).

1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis (6-tbutil-4-metil fenoi), 2,2'-tiobis(4-octil fenol), 4,4’-tiobis(6-t-butil-3-metil fenol), 4,4'-tiobis-(6-t-butil-2-metil fenol), 4,4'-tiobis-(3,6-dissec-amil fenol), dissulfeto de 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidróxi fenila).

1.6. Alquilideno bisfenóis, por exemplo, 2,2'-metileno bis-(6-tbutil-4-metil fenol), 2,2-metileno bis-(6-t-butil-4-etil fenol), 2,2-metileno bis[427 ?>£ metil-6-(alfa metilciclohexil) fenol], 2,2'-metileno bis(4-metil-6-ciclohexil fenol), 2,2'-metileno bis-(6-nonil-4-metil fenol), 2,2'-metileno bis-(4,6-di-t-butil fenol), 2,2'-etilideno bis-(4,6-di-t-butil fenol), 2,2'-etilideno bis-(6-t-butil-4-isobutil fenol), 2,2'-metileno bis[6-alfa metil benzil)-4-nonil fenol], 2,2'-metileno bis-[6-(alfa, alfa-dimetil benzil)-4-nonil fenol], 4,4'-metileno bis-(2,6-di-t-butil fenol), 4,4'-metileno bis-(6-t-butil-2-metil fenol), 1,1-bis-(5-t-butil-4-hidróxi-2metil fenil) butano, 2,6-bis-(3-t-butil-5-metil-2-hidróxi benzil)-4-metil fenol, 1,1,3-tris(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil fenil)butano, 1,1 -bis-(5-t-butil-4-hidróxi-2metil fenil)-3-n-dodecil mercapto butano, bis-[3,3-bis(3'-t-butil-4'-hidróxi fenil) butirato de etileno glicol, bis-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-metil benzil)-6-t-butil-4-metil fenila], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidróxi fenil) butano, 2,2-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propano, 2,2-bis-(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil fenil)-4-n-dodecil mercapto butano, 1,1,5,5-tetra-(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil fenil) pentano.

1.7. Compostos O-, N- e S-. por exemplo, 3,5,3',5'-tetra-t-butil4,4’-diidróxi dibenzil éter, mercapto acetato de octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetil benzila, mercapto acetato de tridecil-4-hidróxi-3,5-di-t-butil benzila, tris-(3,5di-t-butil-4-hidróxi benzil) amina, ditio tereftalato de bis-(4-t-butil-3-hidróxi-2,6dimetil benzila), sulfeto de bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzila), mercapto acetato de isooctil-3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzila.

1.8. Malonatos hidróxi benzilados, por exemplo, malonato de dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-t-butil-2-hidróxi benzila), malonato de dioctadecil-2(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil benzila), malonato de didodecil mercapto etil-2,2bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzila), malonato de bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenil]-2,2-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzila).

1.9. Compostos hidróxi benzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil)-2,4,6-trimetil benzeno, 1,4-bis-(3,5-di-tbutil-4-hidróxi benzil)-2,3,5,6-tetrametil benzeno, 2,4,6-tris-(3,5-di-t-butil-4hidróxi benzil) fenol.

1.10. Compostos triazina, por exemplo, 2,4-bis-(octil mercapto)6-(3,5-di-t-butii-4-hidróxi anilino)-1,3,5-triazina, 2-octil mercapto-4,6-bis-(3,5di-t-butil-4-hidróxi anilino)-1,3,5-triazina, 2-octil mercapto-4,6-bis-(3,5-di-t28 butil-4-hidróxi fenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenóxi)1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzila), isocianurato de 1,3,5-tris-(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil benzila), 2,4,6-tris-(3,5di-t-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil propionil) hexidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4hidróxi benzila).

1.11. Benzil fosfonatos, por exemplo, 2,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil fosfonato de dimetila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil fosfonato de dietila,

3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil fosfonato de dioctadecila, 5-t-butil-4-hidróxi-3metil benzil fosfonato de dioctadecila, o sal de cálcio do mono etil éster de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil fosfônico.

1.12. Acilamino fenóis, por exemplo, 4-hidróxi lauranilida, 4hidróxi estearanilida, N-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) carbamato de octila.

1.13. Ésteres de ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, noctanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidróxi etila), N,N'-bis-(hidróxi etil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilol propano, 4-hidróxi metil-1-fosfa-2,6,7-trioxa biciclo[2.2.2] octano.

1.14. Ésteres de ácido beta-(5-t-butil-4-hidróxi-3-metil fenil) propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidróxi etila), N,N'-bis-(hidróxi etil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilol propano, 4-hidróxi metil-1-fosfa-2,6,7-trioxa biciclo[2.2.] octano; 3,9-bis-[2-{3(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil fenil) propionilóxi}-1,1-2,4,8,10-tetraoxa spiro[5.5] undecano.

1.15. Ésteres de ácido beta-(3.5-diciclohexil-4-hidróxi fenil) propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neo29 pentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidróxi etila), N,N'-bis-(hidróxi etil) oxamida, 3tiaundecanol, 3-tia pentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilol propano, 4hidróxi metil-1-fosfa-2,6,7-trioxa biciclo[2.2.2] octano.

1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil acético, com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, 1,6hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidróxi etila), N,N'-bis-(hidróxi etil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tia pentadecanol, trimetil hexanodiol, trimetilol propano, 4-hidróxi metil-1-fosfa2,6,7-trioxa biciclo[2.2.2] octano.

1.17. Amidas de ácido beta-(3.5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propiôniço, por exemplo, N,N'-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil propionil) hexa metileno diamida, N,N'-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil propionil) trimetileno diamida, N,N'-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil propionil) hidrazida, N,N'-bis-[2-(3[3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil] propionilóxi) etil] oxamida (Naugard XL-1, fornecido por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N'-diisopropil-pfenileno diamina, Ν,Ν'-dissec-butil-p-fenileno diamina, N,N'-bis-(1,4-dimetil pentil)-p-fenileno diamina, N,N'-bis-(1-etil-3-metil pentil)-p-fenileno diamina, N,N'-bis-(1-metil heptil)-p-fenileno diamina, Ν,Ν'-diciclohexil-p-fenileno diamina, N,N'-difenil-p-fenileno diamina, N,N'-bis-(2-naftil)-p-fenileno diamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-(1,3-dimetil butil)-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-(1-metil heptil)-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-ciclohexil-N'-fenil-pfenileno diamina, 4-(p-tolueno sulfamoil) difenil amina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sbutil-p-fenileno diamina, difenil amina, N-alil difenil amina, 4-isopropóxi difenil amina, N-fenil-1-naftil amina, N-(4-t-octil fenii)-1 -naftil amina, N-fenil-2-naftil amina, difenil amina octilada, por exemplo, p,p'-di-t-octil difenil amina, 4-nbutilamino fenol, 4-butirilamino fenol, 4-nonanoilamino fenol, 4dodecanoilamino fenol, 4-octa decanoilamino fenol, bis-(4-metóxi fenil) amina, 2,6-di-t-butil-4-dimetilamino metil fenol, 2,4'-diamino difenil metano, 4,4'30 diamino difenil metano, N,N,N\N'-tetrametil-4,4'-diamino difenil metano, 1,2bis-[(2-metil fenil) amino] etano, 1,2-bis-(fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis-[4-(1',3'-dimetil butil) fenil] amina, N-fenil-1-naftil amina t-octilado, uma mistura de t-butil/t-octil difenil aminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonil difenil aminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecil difenil aminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isoexil difenil aminas mono- e dialquiladas, uma mistura de t-butil difenil aminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de t-butil/t-octil fenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de t-octil fenotiazinas mono- ou dialquiladas, N-alil fenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4diamino but-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametil piperid-4-il hexa metileno diamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil piperid-4-ila), 2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-ol.

2. Absorvedores de UV e fotoestabilizadores

2.1. 2-(2'-hidróxi fenil) benzo triazóis, por exemplo, 2-(2'-hidróxi5'-metil fenil) benzo triazol, 2-(3',5'-di-t-butil-2^,-hidróxi fenil) benzo triazol, 2(5'-t-butil-2'-hidróxi fenil) benzo triazol, 2-(2^,-hidróxi-5^,-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenil) benzo triazol, 2-(3',5'-di-t-butil-2'-hidróxi fenil)-5-cloro benzo triazol, 2(Sq-butil^-hidróxi-õ-metil fenil)-5-cloro benzo triazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tbutil-2'-hidróxi fenil) benzo triazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octilóxi fenil) benzo triazol, 2-(3',5'-di-t-amil-2'-hidróxi fenil) benzo triazol, 2-(3',5'-bis-(alfa, alfa-dimetil benzil)-2'-hidróxi fenil) benzo triazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octilóxi carbonil etil) fenil)-5-cloro benzo triazol, 2-(3'-t-butil-5'-[2-(2-etil hexilóxi) carbonil etil]-2'-hidróxi fenil)-5-cloro benzo triazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5^,-(2-metóxi carbonil etil) fenil)-5-cloro benzo triazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metóxi carbonil etil) fenil) benzo triazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5’-(2-octilóxi carbonil etil) fenil) benzotriazol, 2-(3'-t-butil-5'-[2-(2-etil hexilóxi) carbonil etil]-2’-hidróxi fenil) benzo triazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metil fenil) benzo triazol, 2-(3'-tbutil-2'-hidróxi-5'-(2-isooctilóxi carbonil etil) fenil benzo triazol, 2,2-metileno bis [4-(1,1,3,3-tetrametil butil)-6-benzo triazol-2-il fenol]; o produto de transesterificação de 2-[3'-t-butil-5'-(2-metóxi carbonil etil)-2'-hidróxi fenil]-2H31 benzo triazol com polietileno glicol 300; [r-ch₂ch₂—C00-CH₂CH₂-9^ onde

R = 3'-t-butil-4^,-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-il fenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(alfa, alfadimetil benzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenil] benzo triazol; 2-[2'-hidróxi-3'(1,1,3,3-tetrametil butiI)-5'-(alfa, alfa-diemtil benzil) fenil] benzo triazol.

2.2. 2-hidróxi benzo fenonas. por exemplo, derivados 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2’,4^,-triidróxi e 2'hidróxi-4,4'-dimetóxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos. por exemplo, salicilato de 4-t-butil fenila, salicilato de fenila, salicilato de octil fenila, dibenzoil resorcinol, bis-(4-t-butil benzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzoato de 2,4-di-t-butil fenila, 3,5-di-t-butil-4hidróxi benzoato de hexa decila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzoato de octa decila, 3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzoato de 2-metil-4,6-di-t-butil fenila.

2.4. Acrilatos, por exemplo, alfa-ciano beta, beta-difenil acrilato de etila, alfa-ciano-beta, beta-difenil acrilato de isooctila, alfa-carbo metóxi cinamato de metila, alfa ciano beta-metil-p-metóxi cinamato de metila, alfa ciano beta metil-p-metóxi cinamato de butila, alfa carbo metóxi-p-metóxi cinamato de metila, e N-(beta-carbo metóxi-beta-ciano vinil)-2-metil indolina.

2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenol] tal como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem adicionais ligantes como n-butil amina, trietanolamina ou Nciclohexil dietanol amina, dibutil ditio carbamato de níquel, sais de níquel dos mono alquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido 4-hidróxi-3,5di-t-butil benzil fosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metil fenil undecil cetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4lauroil-5-hidróxi pirazol, com ou sem ligantes adicionais.

2.6. Aminas estereamente impedidas, por exemplo, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), sebacato de bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), n-butil-3,5-di-t-butil-4-hidróxi benzil malonato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), o condensado de 1-(232 hidróxi etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidróxi piperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexa metileno diamina e 4-t-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, nitrilo triacetato de de tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,2,3,4-butano tetracarboxilato de tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametil piperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametil piperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6tetrametil piperidina, malonato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil piperidil)-2-n-butil2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butil benzila), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza spiro[4.5] decano-2,4-diona, sebacato de bis-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidila), succinato de bis-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidila), condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexa metileno diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro4.6- bis-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametil piperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3amino propilamino) etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino1.2.2.6.6- pentametil piperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-amino propilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza spiro[4.5] decano-2,4diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidino-2,5-diona, 3dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) pirrolidino-2,5-diona, uma mistura de 4-hexa decilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina, um condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexa metileno diamina e 4ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis-(3amino propilamino) etano e 2,4,6-tricloro-1,35-triazina assim como 4butilamino-2,2,6,6-tetrametil piperidina (CAS Reg. No. {136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexano diamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina assim como Ν,Ν-dibutil amina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil piperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil succinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-píperidil)-n-dodecil succinimida, 2-undecil-7,7,9,9tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4,5] decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro-[4,5] decano e epicloroidrina, 1,1 -bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilóxi carbonii)-2-(4metóxi fenil) eteno, N,N^,-bis-formil-N,N^,-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexa metileno diamina, um diéster de ácido 4-metóxi metileno malônico com

Μ.Ρ

1.2.2.6.6- pentametil-4-hidróxi piperidina, poli[metil propil-3-óxi-4-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)] siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maléico-alfa olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-amino piperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-amino piperidina.

2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctilóxi oxanilida, 2,2'-dietóxi oxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-t-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-tbutoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis-(3-dimetilamino propil) oxamida, 2-etóxi-5-t-butil-2'-etoxanilida e suas misturas com 2-etóxi-2'-etil-5,4’-di-tbutoxanilida, misturas de oxanilidas dissubstituídas com o- ou p-metóxi e misturas de oxanilidas dissubstituídas com o- e p-etóxi.

2.8. 2-(2-hidróxi fenil)-1.3.5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris-(2hidróxi-4-octilóxi fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octilóxi fenil)-4,6-bis-(2,4dimetil fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidróxi fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil fenil-1,3,5triazina, 2,4-bis-(2-hidróxi-4-propilóxi fenil)-6-(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazina,

2-(2-hidróxi-4-octilóxi fenil)-4,6-bis-(4-metil fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4dodecilóxi fenil)-4,6-bis-(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4tridecilóxi fenil)-4,6-bis-(2,.4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2hidróxi-3-butilóxi propóxi) fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2hidróxi-4—(2-hidróxi-3-octilóxi propilóxi) fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,520 triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidróxi propóxi)-2-hidróxi fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi -4-(2-hidróxi-3-dodecilóxi propóxi) fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi) fenil4.6- difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metóxi fenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,

2.4.6- tris-[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidróxi propóxi) fenil]-1,3,5-triazina, 2-(225 hidróxi fenil)-4-(4-metóxi fenii)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etil hexil-1-óxi)-2-hidróxi propilóxi] fenil}-4,6-bis-(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazina.

3. Desativadores de metais, por exemplo, Ν,Ν'-difenil oxamida,

N-salicilal-N-saliciloil hidrazina, N,N'-bis-(saliciloil) hidrazina, N,N'-bis-(3,5-dit-butil-4-hidróxi fenil propionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis30 (benzilideno) oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bis-fenil hidrazida, Ν,Ν'-diacetil adipoil diidrazida, N,N'-bis-(saliciloil) oxalil diidrazida,

N,N-bis-(saliciloil) tiopropionil diidrazida.

4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos de difenil alquila, fosfitos de fenil dialquila, fosfito de tris(nonil fenila), fosfito de trilaurila, fosfito de triocta decila, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de tris-(2,4-di-t-butil fenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-t-butil fenil) pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-cumil fenil) pentaeritritol, difosfito de bis-(2,6-di-t-butil-4-metil fenil) pentaeritritol, difosfito de diisodecilóxi pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4-di-t-butil-6-metil fenil) pentaeritritol, difosfito de bis-(2,4,6-tris-(t-butil fenil) pentaeritritol, trifosfitos de trestearil sorbitol, difosfonito de tetrakis-(2,4-di-t-butil fenil)-4,4'-bifenileno, 610 isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-t-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis-(2,4-di-t-butil-6-metil fenil) metila, fosfito de bis-(2,4-di-t-butiI-6-metil fenil) etila, 6-flúor-2,4,8,10-tetrat-butil-12-metil dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de 2,2',2-ηΙΙπΙο-Ρ:ΓΐβίΙΙ tris-(3,3',5,5'-tetrat-butil-1,1 '-bifenil-2,2'diila), fosfito de 2-etil hexil-(3,3,5,5'-tetrat-butil-1,r-bifenil-2,2'-diila), 5-butil-515 eti 1-2-(2,4,6-tri-t-butil fenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:

Fosfito de tris-(2,4-di-t-butil fenila) (Irgafos 168, Ciba-Geigy), fosfito de tris(nonil fenila),

(CH₃)₃C

(C)

ΜΜ

C(CH₃)₃ (D) h₃c

3'3 (CH₃)₃C ch_q (E)

C(CH₃)_: p—\ /—É (F) H₃₇C₁-J O P y f θ θ18^37 0-^ V_o

(G)

5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzil hidroxilamina, N,Ndietil hidroxilamina, Ν,Ν-dioctil hidroxilamina, Ν,Ν-dilauril hidroxilamina, N,Nditetradeci I hidroxilamina, N,N-di-hexa decil hidroxilamina, Ν,Ν-diocta decil hidroxilamina, N-hexa decil-N-octa decil hidroxilamina, N-hepta decil-N-octa decil hidroxilamina, Ν,Ν-dialquil hidroximamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

6. Nitronas, por exemplo, N-benzil alfa fenil nitrona, N-etil alfa metil nitrona, N-octilalfa heptil nitrona, N-lauril alfa undecil nitrona, Ntetradecil alfa tridecil nitrona, N-hexa decil alfa pentadecil nitrona, N-octa de10 cil alfa hepta decil nitrona, N-hexa decil alfa hepta decil nitrona, N-octa decil alfa pentadecinl nitrona, N-hepta decil alfa hepta decil nitrona, N-octa decil alfa hexa decil nitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquil hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

7. Tiosinergísticos, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de diestearila.

8. Limpadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido beta tio dipropiônico, por exemplo, o lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercapto benzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto benzimidazol, dibutil ditio carbamato de zinco, dissulfeto de diocta decila, tetrakis-(beta dodecil mercapto) propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalentes.

10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, poli vinil pirrolidona, dician diamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos, e sais de metais alcalinos terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio, e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.

11. Agentes nucleantes convencionais, por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talcum, óxidos de metais, como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, como ácidos mono- ou policarboxílicos e seus sais, por exemplo, ácido 4-t-butil benzóico, ácido adípico, ácido difenil acético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis-(3',4'-dimetil benzilideno) sorbitol, 1,3:2,4-di-(para metil dibenzilideno) sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno) sorbitol.

12. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores óticos, agentes à provba de chamas, agentes antiestáticos e agentes de sopro.

13. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas mostradas em US-A-4 325 863; US-A-4 338 244; US-A-5 175 312; US-A-5 216 052; US-A-5 252 643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetóxi etóxi) fenil]-5,7-di-t-butil benzo furan-2-ona, 5,7-di-t-butil-3-[4-(2-estearoilóxi etóxi) fenil] benzo furan-2-ona, 3,3'-bis-[5,7-di-t-butil-3-(4-[2-hidróxi etóxi] fenil) benzo furan-2-ona], 5,7-di-t37

butil-3-(4-etóxi fenil) benzo furan-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetil fenil)-5,7-dit-butil benzo furan-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilóxi fenil)-5,7-di-t-butil benzo furan-2-ona, 3-(3,4-dimetil fenil)-5,7-di-t-butil benzo furan-2-ona, 3-(2,3dimetil fenil)-5,7-di-t-butil benzo furan-2-ona.

A razão em peso do componente b) descrito acima para o aditivo convencional é preferivelmente 1:100 a 100:1, por exemplo, 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:1 a 2:1 ou 1:1.

Uma realização preferida da invenção refere-se a uma composição contendo como componente adicional c-2) um ou mais compostos amina estereamente impedida.

Exemplos preferidos destes compostos amina estereamente impedida são aqueles listados acima sob o item 2.6. O uso combinado de componentes b) e c-2) pode mesmo conduzir a um efeito sinergístico em ainda redução de turvação de um polímero sintético cristalizável. Componente c-2) é preferivelmente usado em uma quantidade de 5-70%, mais preferivelmente 10-30% e mais preferivelmente 15-25%, em relação ao peso de componente b).

Uma outra realização preferida da presente invenção refere-se a uma composição contendo como componente adicional c-3) um ou mais lubrificantes.

Componente c-3) é preferivelmente pleo menos um lubrificante selecionado do grupo consistindo em ceras sintéticas ou naturais e amidas de ácidos graxos. Uma definição compreensiva e revisão sobre ceras é dada, por exemplo, em Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, Vol. A28, VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-69451 Weinheim, 1996 (em particular, ver páginas 104 ff. Ali), que é aqui incorporada por referência.

Preferivelmente apropriadas são ceras sintéticas, mais preferivelmente ceras inteiramente sintéticas de baixa polaridade. São exemplos ceras Fischer-Tropssch, ceras de polietileno de alta pressão, ceras de polietileno Ziegler-Natta, ceras de polietileno metaloceno e ceras de polipropileno de Ziegler-Natta.

Μϊ

Uma cera Fischer-Tropsch comercialmente disponível mais apropriada é, por exmeplo, AdSperse 868 (RTM), disponível de SASOL (RTM), Republic of South África. Exemplos de ceras Ziegler-Natta mais apropriadas são Licowax PE 520 (RTM) e Licowax PP 230 (RTM) comercialmente disponíveis de Clariant GmbH, Germany.

Ceras de poliolefina mais apropriadas preferivelmente t~em um peso molecular M_w de mais que 800 g/mol e menos que 20 000 g/mol.

Exemplos de ceras naturais apropriadas são ésteres refinados de cera montan e ceras de parafina descoloridas.

Exemplos de amidas de ácido graxo são estearamida, erucamida e oleamida que são comercialmente disponíveis como Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM), respectivamente Atmer SA 1756 (RTM), Atmer SA 1758 (RTM) e Atmer SA 1759 (RTM).

Componente c-3) é em particular pelo menos um lubrificante selecionado do grupo consistindo em cera Fischer-Tropsch, cera de polietileno de alta pressão, cera de polietileno de Ziegler-Natta, cera de polietileno metaloceno, cera de polipropileno de Ziegler-Natta, ceras naturais e amidas de ácidos graxos.

A combinação de componente |b) e componente c-3) também pode mostrar um efeito sinergístico na redução de turvação de um polímero sintético cristalizável. O componente c-3) está preferivelmente presente em uma quantidade de 0,01-5%, mais preferivelmente 0,1-1%, mais preferível 0,2-0,7%, em relação ao peso de componente a).

Exemplos de processamento das composições de acordo com a presente invenção são: moldagem de sopro de injeção, extrusão, moldagem de sopro, roto-moldagem, em decoração de molde (contra-injeção), moldagem de lama, moldagem de injeção, moldagem de co-injeção, formação, moldagem de compressão, prensagem, extrusão de filme (filme de fusão; filme soprado), fiação de fibra (tecida, não-tecida), estiramento (uniaxial, biaxial), recozimento, estiramento profundo, calandragem, transformação mecânica, sinterização, co-extrusão, revestimento, laminação, reticulação (radiação, peróxido, silano), deposição de vapor, soldagem, cola, vulcanização, termoformação, extrusão de tubo, extrusão de perfil, extrusão de folha; moldagem de folha, revestimento de rotação, strapping, formação de espuma, reciclagem/re-trabalho, revestimentos de extrusão, visbreaking (peróxido, térmico), sopro de fusão de fibra, ligado por fiação, tratamento de superfície (descarga corona, chama, plasma), esterilização (por raios gama, feixes de elétrons), revestimento com gel, extrusão de fita, processo SMC ou plastisol.

As composições de acordo com a presente invenção podem ser vantajosamente usadas para a preparação de vários artigos conformados. Exemplos são:

1-1) Dispositivos de flutuação, aplicações marinhas, pontões, bóias, madeira de construção plástica para deques, píers, barcos, caiaques, remos, e reforços de prais.

I-2) Aplicações automotivas, em particular pára-choques, painéis de instrumentos, bateria, forros traseiros e frontais, partes de moldagem sob a capota, estante de chapéu, forros de caminhão, forros de interior, coberturas de bolsas de ar, moldagens eletrônicas para adaptações (luzes), vidraças para painéis, vidro de farol, painel de instrumentos, forros exteriores, estofamento, luzes automotivas, faróis, luzes de estacionamento, luzes traseiras; forro de assento, painéis exteriores, isolamento de fio, extrusão de perfil para selagem, revestimento, coberturas de pilar, partes de chassis, sistemas de exaustão, filtro/enchedor de combustível, bombas de combustível, tanque de combustível, moldagens de lado de corpo, capotas conversíveis, espelhos exteriores, antena exterior, fixadores/fixações, módulo de extremidade frontal, vidro, articulações, sistemas de fecho, estantes de lagagem/teto, partes prensadas/seladas, selos, proteção lateral de impacto, amortecedor/isolante de som, e teto solar.

I-3) Dispositivos de tráfego de estrada, em particular sinais de postes, postes para marcação de estrada, acessórios de carros, triângulos de aviso, estojos médicos, capacetes, pneus.

I-4) Dispositivos para avião, trem, carros a motor (carro, motocicleta) incluindo enfeites.

I-5) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular fogue40 tes e satélites, por exemplo, escudos de reentrada.

I- 6) Dispositivos para arquitetura e desenho, aplicações em minas, sistemas de tratamento acústico, refúgios de rua, e abrigos.

II- 1) Aparelhos, estojos, e coberturas em geral e dispositivos elé5 tricos/eletrônicos (computador pessoal, telefone, fone portátil, impressora, aparelhos de televisão, dispositivos de áudio e vídeo), vasos de flores, antenas de TV a satélite, e dispositivos de painel.

II-2) Encamisamento para outros materiais como aço ou têxteis.

II-3) Dispositivos para a indústria eletrônica, em particular isola10 mento de plugs, especialmente plugs de computadores, estojos para partes elétricas e eletrônicas, painéis impressos, e materiais para estocagem de dados eletrônicos tais como chips, cartões de cheque ou cartões de crédito.

II-4) Aparelhos elétricos, em particular máquinas de lavar, amassadoras, fornos (forno de microondas), lavadoras de pratos, misturadores e ferros.

II-5) coberturas para luzes (por exemplo, luzes de rua, abajures). II-6) aplicações em fio e cabo (semi-condutor, isolamento e encamisamento de cabo).

II- 7) Folhas para condensadores, refrigeradores, dispositivos a20 quecedors, condicionadores de ar, encapsulaçãop de eletrônicos, semicondutores, máquinas de café e limpadores à vácuo.

III- 1) Artigos técnicos como roda dentada (engrenagem), adaptações de lâminas, espaçadores, parafusos, cavilhas, pegadores e maçanetas.

III-2) Lâminas de rotor, ventiladores e paletas de monho de ven25 to, dispositivos solares, piscinas de natação, coberturas de piscina de natação, forros de piscinas, forros de tanque, closets, armários, paredes divisórias, paredes de persianas, paredes dobráveis, tetos, persiana de enrolar, adaptações, conexões entre tubos, luvas, e correias transportadoras.

III-3) Artigos sanitários, em particular cubículos de chuveiro, as30 sentos lavatórios, tampas e pias.

III-4) Artigos sanitários, em particular fraldas (bebês, incontinência adulta), artigos de higiene feminina, curtinas de chuveiro, escovas, estei41 ras, banhieras, móveis de toilet, escovas de dentes, e bed pans.

III-5) Tubulações reticuladas ou não) para água, água de despejo, e compostos químicos, tubulações para proteção de fios e cabos, tubulações para gás, óleo e despejo, calhas, tubulações descendentes e sistemas de drenagem.

III-6) Perfis de qualquer geometria (vidraças de janela e parede lateral.

III-7) Substitutos de vidro, em particular placas extrudadas, acabamento brilhante para construções (monolítica, dupla ou multiparedes), avião, escolas, folhas extrudadas, filme de janela para acabamento brilhante de arquitetura, trem, transporte, artigos sanitários, e estufa.

III-8) Placas (paredes, painel de corte), revestimento - extrusão (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubo), silos, substituto de madeira, tabuado plástico, compósitos de madeira, paredes, superfícies, mobília, folha decorativa, coberturas de piso (aplicações interiores e exteriores), pavimento, assoalhos engradados de trincheiras, e telhas.

III-9) Distribuidores de entrada e saída.

III- 10) Aplicações e coberturas, parede lateral e revestimento de cimento, concreto, compósito, corrimões, superfícies de trabalho de cozinha, folhas de telhado, telhas e encerados.

IV- 1) Placas (paredes e painel de corte), bandejas, grama artificial, astroturf, cobertura artificial para anéis de estádios (atléticos), piso artificial para anéis de estádios (atléticos), e fitas.

IV-2) tecidos tecidos contínuos e comprimento padrão, fibras (carpetes/artigos higiênicos/geotêxteis/monofilamentos; filtros; esfregões/ cortinas (persianas)/aplicações médicas), fibras volumosas (aplicações tais como vstido/roupas de proteção), malhas, cordas, cabos, cordas, filamentos, correais - assento de segurança, roupas, roupas de baixo, luvas; botas; botas de borracha; vestuário íntimo; vestidos, roupas de banho, roupas de esportes, guarda-chuvas (pára-sol e filtro de sol), páraquedas, paraglides, velas, seda de balãom artigos de camping, tendas, camas de ar, camas de sol, bolsas volumosas e sacos.

IV-3) Membranas, isolamento, coberturas e selos para tetos, túneis, depósitos de lixo, pequenos lagos, membranas de cobertura de parede, geo-membranas, piscinas de natação, cortinas (persianas)/proteção solar, toldos, dosséis, papel de parede, embalagem de alimento e envoltório (flexí5 vel e sólido), embalagem médica (flexível e sólida), bolsas de ar/cintos de segurança e descanso de cabeça, carpetes, console de centro, painel de instrumentos, cabinas, porta, modulo de console acima da cabeça, enfeite de porta, forros de teto, iluminação interior, espelhos interiores, prateleira de embrulho, cobertura de bagagem traseira, assentos, coluna de direção, roda de direção, têxteis, e forro de baú.

V) Filmes (embalagem, despejo, laminação, agricultura e horticultura, estufa, cobertura de raiz de planta, túnel, silagem), envoltório de bala, sacos de despejo, papel de parede, filme de estirar, ráfia, filme de dessalinização, baterias e conectores.

VI-1) Embalagem de alimento e envoltório (flexível e sólido),

BOPP, BOPET, garrafas.

VI- 2) Sistemas de estocagem tais como caixas (engradados), bagageiro, cofres, caixas domésticas, paletes, prateleiras, pistas, caixas de parafusos, embalagns e latas.

VI-3) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipientes para qualquer transporte, latas de lixo, e compartimentos de despejo, sacos de lixo, compartimentos, compartimentos de pó, forros de compartimento, recipientes em geral, tanques para água/água usada/química/gás/óleo/ gasolina/diesel; forros de tanque, caixas, engradados, caixa de bateria, cochos, dispositivos médicos como pistão, aplicações oftálmicas, dispositivos diagnósticos, e embalagem para bolhas farmacêuticas.

VII- 1) Revestimento de extrusão papel de fotografia, tetrapack, revestimento de tubo), artigos domésticos de qualquer tipo (por exemplo, aparelhos, garrafa térmica/cabide de roupas), sistemas de fixação como plugs, grampos de fio e cabo, zíper, fechos, fechaduras e fechaduras de estalo.

VII-2) Dispositivos de suporte, artigos para momentos de lazer como dispositivos de esportes e boa forma, esteiras de ginástica, botas de esqui, skate em linha, esquis, superfícies atléticas (por exemplo, pisos de tênis), tampas de aparafusar, tampas e rolhas para garrafas e latas.

VII-3) Mobília em geral, artigos espumados (estofamentos, absorvedores de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, esteiras, cadeiras de jardim, assentos de estádio, mesas, sofás, brinquedos, kits de construção (painéis/figuras/bolas), teatros, escorregadores, e veículos de brinquedo.

VII-4) Materiais para estocagem de dados magnéticos e óticos.

VII-5) Utensílios de cozinha (comida, bebida, cozinhar, estocar).

VII-6) Caixas para CDs, cassetes e vídeoteipe; artigos eletrônicos de DVD, suprimentos de escritório de qualquer tipo (canetas de ponta de bola, estampas e almofadas de tinta, mouse, prateleiras, pistas), garrafas de qualquer volume e conteúdo (drinques, detergentes, cosméticos incluindo perfumes), e fitas adesivas.

VII-7) Artigos de pés (sapatos/solas de sapatos), palmilhas, polainas, adesivos, adesivos estruturais, caixas de alimentos (frutas, vegetais, carne, peixe), papel sintético, rótulos para garrafas, sofás, juntas artificiais (humanas), placas de impressão (flexográficas), painéis de circuito impresso, e tecnologias de mostradores.

VII-8) Dispositivos de polímeros enchidos(talco, greda, argila da China (caolin), wolastonita, pigmentos, negro de fumo, T1O2, mica, nanocompósitos, dolomita, silicatos, vidro, asbestos).

Assim, ainda uma realização da presente invenção refere-se a um artigo conformado, em particular uma fibra de filme, perfil, tubo, garrafa, tanque ou recipiente, obtenível a partir de uma composição como descrita acima.

Um artigo moldado é preferido. A moldagem é em particular efetuada por injeção, sopro, compressão, roto-moldagem, ou moldagem de lama ou extrusão.

Ainda uma realização da presente invenção refere-se a um filme orientado mono-axialmente ou um filme orientado bi-axialmente obtenível a partir de uma composição como descrita acima.

A presente invenção ainda refere-se a um sistema multicamadas

ÓÒ onde uma ou mais camadas contêm uma composição como descrita acima.

Alguns compostos das fórmulas (I), (II) e (III) são novos. Assim, a presente invenção também refere-se a um composto da fórmula (IA), (IIA) ou (IIIA).

(HA) (IIIA) onde R-ι, R₂ e R3, ou Y_1f Y₂ e Y₃, ou Z-ι, Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são alquila Ci-₂o ou alquila C₃.₂o substituído com um ou mais hidróxi;

alquenila C₂.₂o não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi;

alquila C₂.₂o interrompido por oxigênio ou enxofre;

cicloalquila C₃-i₂ não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20;

(cicloalquil C₃.i₂) alquila C-mo não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci.₂o:

bis-[cicloalquil C3-12] alquila C1-10 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1.20;

um radical hidrocarboneto bicíclico ou tricíclico com 5 a 20 átomos de carbono não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci_₂₀;

fenila substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila C1-20, alquilamino Ci_₂₀, di(alquil C-|._2O) amino e hidróxi; com a condição de que 2,3-diidróxi fenila é renunciado; m-metóxi fenila;

fenil alquila Ci_₂o não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados de alquila Ci._2O, cicloalquila C3-i₂, fenila, alcóxi Ci-₂o e hidróxi;

fenil etenila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀;

bifenil alquila C1-10 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci_₂o!

naftila não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-i2θΐ naftil alquila C-|.₂o não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C1-20;

naftóxi metila n~]ao-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci_₂₀;

bifenilenila, flourenila, antrila;

um radical hetero cíclico de 5 a 6 membros não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-i-₂o;

um radical hidrocargboneto Cp₂o contendo um ou mais halogênios; ou tri-(alquii Cmo) silil alquila C1-10; com a condição de que (1) R₂, R₃, Y₁₍ Y₂, Y₃, Z-i, Z₂ e Z₃ independentemente uns dos outros são adicionalmente metila, etila ou 2,3-diidro fenila;

(2) pelo menos um dos radicais R-ι, R₂ e R3, ou Y1, Y₂ e Y₃, ou

Zi,Z₂eZ3é alquila C3-20 ramificado, não-substituído ou substituído com um ou mais hidróxi;

alquila C2-20 interrompido por oxigênio ou enxofre; cicloalquila C3-12 não-substituído ou substituído por um ou mais alquila C-i_₂o;

(cicloalquil C3-12) alquila C1-10 não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci-₂₀;

um radical hidrocarboneto bicíclico ou tricílico com 5 a 20 átomos de carbono não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci.₂o;

fenila não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila C-|.₂o, alcóxi C-i-₂o, alquilamino C-|.₂o, di(alquil C-|.₂o) amino, hidróxi e nitro;

fenil alquila C1-20 não-substituído ou substituído com um ou mais radicais selecionados de alquila Ci-₂₀, cicloalquila C₃.i₂, fenila, alcóxi C1.20 e hidróxi;

bifenil alquila C-mo não-substituído ou substituído com um ou mais alquila Ci._2O;

naftil alquila C-i_₂₀ não-substituído ou substituído com um ou mais alquila C-j_₂₀; ou tri-(alquil Cmq) silil alquila C1-10; e (3) 0 composto N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida é renunciado.

Compostos preferidos da presente invenção são aqueles onde pelo menos um dos radicais R_1f R₂ e R₃, ou Y-ι, Y₂ e Y₃, ou ZpZ₂eZ₃é alquila C3_₂₀ ramificado, ou cicloalquila C3-12 não-substituído ou substituído co m um ou mais alquila C-|._2O.

Os compostos descritos nos exemplos de trabalho são de particular interesse.

Os particulares usos e preferências descritas acima para os compostos das fórmulas (I), (II) e (III) também são aplicáveis aos compostos das fórmulas (ΙΑ), (IIA) e (IIIA).

Os compostos das fórmulas (I), (II), ou (III) podem ser preparados em analogia a processos conhecidos como mostrado nos exemplos de trabalho que se seguem. Os compostos também podem ser preparados por exemplo, sem o uso de qualquer solvente. À menos que de outro modo indicado, anteriormente e a seguir, todas as partes e porcentagens são em peso e todas as temperaturas são dadas em gruas Celsius (°C). Trabalho usual significa: adição a água, filtração de precipitado, extração com solvente orgânico e/ou purificação de produto por cristalização e/ou cromatografia e/ou sublimação.

Um exemplo genérico da preparação dos compostos da fórmula (I)

Os coimpostos da fórmula (I) podem ser sintetizados, por exemplo, por hidrogenação de 1,3,5-trinitro benzeno, 3,5-dinitro anilina ou 1,3diamino-5-nitrobenzeno com hidrogênio e um apropriado catalisador metal em um apropriado solvente orgânico. O 1,3,5-triamino benzeno assim obtido pode ser isolado ou opcionalmente transferido no correspondente cloridrato e pode ser purificado em ambas as formas por recristalização a partir de um solvente apropriado. É também possível usar a solução da triamina bruta ou a triamina bruta isolada (com ou sem remoção da água formada na hidrogenação) para a subseqüente reação de acilação. Possíveis catalisadores são, por exemplo, Pd, PtO2, níquel Raney, etc., preferivelmente as versões comercialmente disponíveis sobre suporte de carbono. A hidrogenação pode ser realizada sob pressão normal ou sob pressão em temperaturas entre 20 e 120°C (Verificações de segurança são altamente recomendadas antes de aumentar a escala). Apropriados solventes para a hidrogenação são, por exmeplo, tetraidrofurano (THF), THF/metanol, dimetil formamida (DMF) ou N-metil pirrolidinona (NMP). Um procedimento alternativo é redução com níquel Raney e hidrazina como fonte de hidrogênio (ver, por exemplo, Organikum, chapter 8.1, Reduktion von Nitroverbindungen und Nitrosoverbindubg, Berlin, 1970) ou outras reduções padrões conhecidas. Recristalização pode ser realizada, por exemplo, com metanol, etanol, ou outros álcoois. A amina livre (ou a amina obtida do cloridrato e uma base apropriada) pode ser achada com uma quantidade estequiométrica ou um excesso do correspondente cloreto ácido, preferivelmente na presença de uma base orgânica ou inorgânica não-interagindo, por exemplo, trietilamina, tributil amina, piridina; um outro processo usa uma quantidade estequiométrica ou um excesso do anidrido do ácido carboxílico como agente aci lante; neste caso nenhuma base é requerida. A reação é realizada na ausência ou preferivelmente na presença de um solvente. A temperatura de reação ideal depende da natureza dos agentes acilantes (por exemplo, o-100°C). Isolamento/purificação do produto final é realizado por precipitação/recristalização/lavagem com uma apropriada mistura de água/solvente orgânico ou solvente orgânico/solvente orgânico ou com um solvente puro, por exemplo, DMF/água, NMP/água, etanol, metanol, etc.

Exemplo A: Preparação de 1,3,5-tris-[ciclohexil carbonilamino]benzeno

1) Preparação de tris-cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno:

16,85 g (0,092 moles) de 3,5-dinitro anilina são dissolvidos em uma mistura de 60 mL de metanol e 300 mL de tetraidrofurano. A mistura é colocada em um reator de vidro Buechi e 1,2 g de paládio 10% em peso sobre carvão ativado são adicionados. O reator é fechadoi e sob agitação 3 vezes purgado com nitrogênio e 3 vezes com hidrogênio. A hidratação é realizada a 40°C e uma pressão de hidrogênio de 4 bar por 24 horas. A mistura de reação é transferida sob atmosfera de gás inerte em um frasco e filtrada sobre 40 g de óxido de alumínio (Alox N) para remoção de carvão ativo, o catalisador e água. A solução levemente colorida é imediatamente convertida no tris-cloridrato através de adição de uma mistura de ácido clorídrico concentrado (100 mL) e metanol (200 mL). O produto precipitado é filtrado e lavado com metanol e secado para render um sólido branco a cinza claro.

Rendimento: 13,61 g (0,059 moles) = 64% de teoria.

¹H-NMR (D₂O): um singleto (3H) em 6,86 ppm.

2) Preparação de 1,3,5-tris[ciclohexil carbonilaminojbenzeno.

1,00 g (4,3 mmoles) de tris-cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno e 0,1 g de LiCI seco são adiei onados sob atmosfera inerte a 50 mL de Nmetil pirrolidinona (NMP) e 10 mL de piridina anidra e resfriado para 5°C.

2,10 g (14,3 mmoles) de cloreto de ciclohexano carbonila são adicionados. A mistura de reação é aquecida a 60°C e agitada. Após 24 horas a mistura de reação é adicionada a 1000 mL de água gelada. O precipitado é filtrado. Trabalho usual (recristalização a partir de tolueno/n-hexano (mistura 1:1)) rende o desejado produto.

Rendimento: 1,33 g (2,93 mmoles) = 68,2% de teoria.

Ponto de fusão: 286°C EM (El): 453 (M⁺).

Exemplo B: Preparação de 1,3,5-tris-[2,2-dimetilpropionilamino]benzeno.

(= Composto I-2)

I) 1,00 g (4,3 mmoles) de tris-cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno (Ver Exemplo A) e 0,1 g de LiCI são adicionados sob atmosfera inerte a 50 mL de NMP anidra e 10 mL de piridina anidra e resfriados para 5°C. 1,73 g (14,3 mmoles) de cloreto de pivaloíla são adicionados. A mistura de reação é aquecida a 60°C e agitada. Após 24 horas a mistura de reação é adicionada a 1000 mL de água gelada. O precipitado é filtrado. Trabalhos usual (recristalização a partir de tetraidrofurano) rende o desejado produto.

Rendimento: 0,64 g (1,70 mmoles) = 39,6% de teoria.

Ponto de fusão: nenhum ponto de fusão detectado, sublimação.

EM(EI): 375 (M⁺).

II) Um processo de preparação de 1,3,5-triamino benzeno:

g (0,0983 moles) de 3,5-dinitro anilina em 180 mL de tetraidrofurano são hidrogenados na presença de 1,8 g de Pd/C (10%) por 6 horas a 20-40°C sob pressão normal. Após separação do catalisador por filtração, o filtrado é concentrado e uma parte do produto precipitou da solução. O produto restante é isolado por destilação de solvente.

Rendimento toai: 10,77 g (= 89% de teoria).

Ponto de fusão: 117° (decomposição)

EM(CI): 124 (MH⁺).

III) Síntese direta do composto I-2 a partir de 1,3-diamino-5nitrobenzeno sem isolamento do intermediário trisamina:

g (0,12 moles) de 1,3-diamino-5-nitro benzeno e 500 mL de N-metilk pirrolidona (NMP) são hidrogenados a 25°C na presença de 2 g Pd/C (10%) por 5 horas em 1-2 bar em uma autoclave. Após adição de 35 mL de anidrido piválico e agitação por 10 horas a 100°C, o resíduo é filtrado e extraído (Soxhlet) com 300 mL de metanol por 20 horas. O extrato é resfriado para 25°C e o precipitado é filtrado e secado. O desejado produto é obtido como um pó incolor.

Rendimento: 4,9 g (= 50% de teoria).

¹H-NMR e EM são idênticos com o produto descrito em I).

IV) Síntese direta do composto I-2 a partir de 1,3-diamino-5nitrobenzeno sem isolamento do intermediário trisamina.

g (0,12 moles) de 1,3-diamino-5-nitrobenzeno e 500 mL de Nmetil pirrolidona (NMP) são hidrogenados a 25°C na presença de 2 g Pd/C (10%) por 5 horas/1-2 bar em uma autoclave. Agora, 120 g de anidrido piválico são adicionados e a solução é agitada por 10 horas a 90°C. O catalisador é filtrado a 90°C. Então, a solução é resfriada para 10°C e o precipitado é filtrado. O precipitado é então lavado com 200 mL de metanol e secado para render 35 g (71,7%) de cristais quase brancos. Após recristalização a partir de DMF e DMF/água um pó branco é obtido.

Rendimento: 31,5 g (= 66,4% de teoria).

¹H-NMR e EM são idênticos com o produto descrito em I).

V) Em uma maneira similar, composto I-2 também pode ser obtido por acilação de 1,3,5-triamino benzeno obtido por hidrogenação catalítica de 100,1 g (0,546 moles) de 3,5-dinitro anilina em 1 L de NMP com 5 g de Pt/C (10%) por 6 horas a 50°C, separação do catalisador (filtração) e subseqüente acilação com 615 mL (3,03 moles) de anidrido piválico como descrito em IV).

Rendimento: 91,5% de teoria.

¹H-NMR e EM são idênticos com o produto descrito em I). Exemplo C: Preparação de 1,3,5-tris-[4-metil benzoilaminojbenzeno.

Composto I-3 é obtido como um pó quase branco em analogia ao Exemplo A a partir de 3,48 g (15,0 mmoles) de cloridrato de 1,3,5triamino benzeno, 8,34 g (54,0 mmoles) de cloreto de 4-metil benzoíla, 200 mL de NMP, 40 mL de trietil amina e 0,4 g de LiCI.

Rendimento: 1,92 g (= 26,8% de teoria).

Ponto de fusão: 278°C.

EM(EI): 477 (M⁺).

Exemplo D: Preparação de 1,3,5-tris-[3,4-dimetil benzoilaminojbenzeno.

Composto 1-4 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,23 g (10,09 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno, 6,07 g (36,0 mmoles) de cloreto de 3,4-dimetil benzoíla, 100 mL de NMP, 20 mL de trietilamina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 2,55 g (=49,1 % de teoria).

Ponto de fusão: 304°C.

EM(EI): 519 (M⁺).

Exemplo E: Preparação de 1,3,5-tris-[3,5-dimetil benzoilaminojbenzeno.

Composto I-5 é obtido como um pó incolor em analogia ao E10 xemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno, 6,00 g (35,6 mmoles) de cloreto de 3,5-dimetil benzoíla, 100 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI. Rendimento: 2,00 g (= 38,5% de teoria).

Ponto de fusão: 282°C (polimorof, pico de endoterma mais alto). EM(EI): 519 (M⁺).

Exemplo F: Preparação de 1,3,5-tris-[ciclopentano carbonilaminojbenzeno.

Composto I-6 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 2,50 g (10,75 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno, 4,75 g (35,83 mmoles) de cioreto de ciclopentano carbonila, 70 mL de NMP, 15 mL de piridina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 1,00 g (= 22,6% de teoria).

Ponto de fusão: 285°C.

EM(EI): 411(M⁺).

Exemplo G: Preparação de 1,3,5-tris-[1-adamantano carbonilaminojbenzeno.

Composto I-7 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,68 g (13,6 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno, 9,03 g (45,0 mmoles) de cloreto de 1-adamantano carbonila, 150 mL de NMP, 30 mL de piridina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 6,75 g (= 81,4% de teoria).

Ponto de fusão: sublimação (nenhum ponto de fusão observado).

EM(EI): 609 (M⁺).

Exemplo H: Preparação de 1,3,5-tris-[2-metilpropionilamino]benzeno.

fc>

(= Composto I-8)

Composto I-8 é obtido como um pó quase branco em analogia ao Exemplo A a partir de 1,67 g (13,6 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeno, 5,22 g (49,0 mmoles) de cloreto de ácido isobutírico, 150 mL de NMP, 30 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 0,95 g (= 20,9% de teoria).

Ponto de fusão: 290°C.

EM(EI): 333 (M⁺).

Exemplo I: Preparação de 1,3,5-tris-[3,3-dimetilbutirilamino]benzeno.

Composto I-9 é obtido como um pó quase branco em analogia ao exemplo A a partir de 4,65 g (20,0 mmoles) de cloridrato de 1,3,5-triamino benzeo, 9,42 g (70,0 mmoles) de cloreto de ácido 3,3-dimetil butírico, 250 mL de NMP, 50 mL de trietil amina e 0,5 g de LiCI.

Rendimento: 3,82 g (=45,7% de teoria).

Ponto de fusão: 316°C.

EM(EI): 417(M⁺).

Exemplo J: Preparação de 1,3,5-tris-[2-etilbutirilamino]benzeno.

Composto 1-10 é obtido como um pó quase branco em analogia ao Exmeplo A a partir de 4,65 g (20,0 mmoles) de cloridrato de 1,3,5triamino benzeno, 9,42 g (70,0 mmoles) de cloreto de ácido 2-etil butírico,

250 mL de NMP, 50 mL de trietilamina e 0,5 g de LiCI.

Rendimento: 4,04 g (=48,4% de teoria).

Ponto de fusão: 363°C (sob sublimação).

EM(EI): 417(M⁺).

Exemplo K: Preparação de 1,3,5-tris-[2,2-dimetilbutirilamino]benzeno.

Composto 1-11 é obtido como um produto sólido felpudo, incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 4,84g (36,0 mmoles) de cloreto de ácido 2,2-dimetil butírico, 150 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 2,93 g (= 70,3% de teoria).

Ponto de fusão: 368°C (sob sublimação).

EM(EI): 417(M⁺).

Exemplo L: Preparação de 1,3,5-tris-[2-ciclohexilacetilamino]benzeno.

Composto 1-12 é obtido como um pulverizado incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 5,78 g (36,0 mmoles) de cloreto de 2-ciclohexila, 100 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 3,42 g (= 69,1% de teoria).

Ponto de fusão: 204°C.

EM(EI): 495(M⁺).

Exemplo M: Preparação de 1,3,5-tris-[3-ciclohexilpropionilamino]benzeno.

Composto 1-13 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,17 g (9,5 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 5,0 g (28,0 mmoles) de cloreto de 3-ciclohexil propionila, 100 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 1,87 g (= 69,1% de teoria).

Ponto de fusão: 215°C.

EM(EI): 537 (M⁺).

Exemplo N: Prpearação de 1,3,5-tris-[4-ciclohexilbutirilamino]benzeno.

Composto 1-14 é obtido como um pó incolor em analogia ao E5 xemplo A a partir de 1,23 g (10 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 6,79 g (28,0 mmoles) de cloreto de 4-ciclohexil butirila, 100 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 2,30 g (= 40% de teoria).

Ponto de fusão:191°C.

EM(EI): 579 (M⁺).

Exemplo O: Preparação de 1,3,5-tris-[5-ciclohexilvaIeroilamino]benzeno.

H·

H (= Composto 1-14)

Composto 1-15 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 1,23 g (10 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 7,3 g (36,0 mmoles) de cloreto de 5-ciclohexil valeroíla, 100 mL de NMP, 20 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 1,40 g (= 23% de teoria).

Ponto de fusão: 141°C.

EM(EI): 621 (M⁺).

Exemplo P: Preparação de 1-isobutirilamino-3-5,-bis-[pivaloilamino]benzeno.

(= Composto 1-16)

a) N-isobutiril-3,5-dinitro anilina é obtida de 45,8 g (0,25 moles) de 3,5-dinitro anilina, 29,3 g (0,275 moles) de cloreto de isobutila, 98,9 g (1,25 moles) de piridina, 250 mL de NMP e 0,2 g de LiCI. A acilação é realizada como descrito no Exemplo A.

Rendimento: 62,0 g (= 98% de teoria).

Ponto de fusão: 168-170°C.

EM(CI): 254 (MH⁺).

b) 24,2 g (0,096 moles) do produto obtido sob a) são hidrogenados em 100 mL de NMP com 1g de Pd/C (10%) a 50°C em analogia ao Exemplo B-V. A solução é usada após separação do catalisador por filtração para a etapa seguinte sem isolamento do intermediário N-isobutiril-1,3,5triamino benzeno (100% de conversão de acordo com TLC (cromatografia de camada fina) : R_F (N-isobutiril-1,3,5-triamino benzeno) = 0,05; R_F (Nisobutiril-3,5-dinitro anilina) = 0,65; sílica gel, eluente: hexano/acetato de etila 1:1).

A esta solução 68,6 g (0,368 moles) de anidrido piválico são adicionados a 60°C e a mistura de reação é agitada por 1 hora a 60°C. Diluição com água precipitou o produto que é separado por filtração e lavado com

tolueno e hexano. O produto obtido é um pó quase branco.

Rendimento: 30,9 g (= 86% de teoria). Ponto de fusão: 370°C sob sublimação. EM(CI): 362(MH⁺).

Exemplo Q: Preparação de 2,2-dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno.

C(CH₃)₃

_H (= Composto 1-17)

H

a) N-2,2-dimetil butiril-3,5-dinitro anilina é obtida de 45,8 g (0,25 moles) de 3,5-dinitro anilina, 37,0 g (0,275 moles) de cloreto de 2,2-dimetil butirila, 98,9 g (1,25 moles) de piridina, 250 mL de NMP e 0,25 g de LiCI. A acilação é realizada como descrito no Exemplo A.

Rendimento: 67,0 g (= 95% de teoria).

Ponto de fusão: 171-173°C.

EM(CI): 282(MH⁺).

b) 16,7 g (0,06 moles) do produto obtido sob a) são hidrogenados em 75 mL de NMP com 1 g de Pd/C (10%) a 90°C em analogia ao Exemplo B-V. A solução é usada após separação do catalisador por filtração para a etapa seguinte sem isolamento do intermediário N-(2,2-dimetil butiril)1,3,5-triamino benzeno (100% de conversão de acordo com TLC: R_F (N-2,2dimetil butiril-1,3,5-triamino benzeno) = 0,13; R_F (N-2,2-dimetil butiril-3,5dinitro anilina) = 0,83; sílica gel, eluente: hexano/acetato de etila 1:1). A esta solução 40,65 g (0,218 moles) de anidrido piválico são adicionados e a mistura de reação é agitada por 1 hora em 60°C. Após trabalho em analogia ao Exemplo P e recristalização de DMF o desejado produto é obtido como um um produto penugento incolor.

Rendimento: 14,7 g (= 63,8% de teoria).

Q&

Ponto de fusão: nenhum ponto de fusão detectado (sublimado).

EM(CI): 390 (MH⁺).

Exemplo_R: Preparação de 3,3-dimetilbutirilamino-3,5bis[pivaloilamino]benzeno.

(= Composto 1-18)

a) N-3,3-dimetil butiril-3,5-dinitro anilina é obtida de 45,8 g (0,25 moles) de 3,5-dinitro anilina, 37,0 g (0,275 moles) de cloreto de 3,3-dimetil butirila, 98,9 g (1,25 moles) de piridina, 250 mL de NMP e 0,25 g de LiCI. A acilação é realizada como descrito no Exemplo A.

Rendimento: 70 g (= 100% de teoria).

Ponto de fusão: 145°C.

EM(CI): 282 (MH⁺).

b) 16,7 g (0,059 moles) do composto obtido sob a) são hidrogenados em 75 mL de NMP com 1 g de Pd/C (10%) a 85°C em analogia ao Exemplo B-V. A solução é usada após separação do catalisador por filtração para a etapa seguinte sem isolamento do intermediário N-3,3-dimetil butiril1,3,5-triamino benzeno (100% de conversão de acordo com TLC: R_F (N-3,3dimetil butiril-1,3,5-triamino benzeno) = 0,07; R_F (N-3,3-dimetil butiril-3,5dinitro anilina) = 0,73; sílica gel, eluente: hexano/acetato de etila 1:1). A esta solução 40,65 g de anidrido piválico (0,218 moles) são adicionados e a mistura de reação é agitada por 3 horas a 60°C. Após trablaho em analogia ao Exemplo P, o desejado produto é obtido como um pó branco.

jRendimento: 16,0 g (= 69,5% de teoria).

Ponto de fusão: 368°C sob sublimação.

EM(CI): 390 (MH⁺).

Exemplo S: Preparação de 1,3-bis-[isobutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno.

(= Composto 1-19)

a) N-pivaloil-3,5-dinitro anilina é obtida de 45,8 g (0,25 moles) de

3,5-dinitro anilina, 33,2 g (0,275 moles) de cloreto de pivaloíla, 98,9 g (1,25 moles) de piridina, 250 mL de NMP e 0,2 g de LiCI. A acilação é realizada como descrito no Exemplo A.

Rendimento: 67,0 g (= 100% de teoria).

Ponto de fusão: 206-208°C.

EM(CI): 268(MH⁺).

b) 26,2 g (0,1 mol) do produto obtido sob a) são hidrogenados em 100 mL de NMP com 1 g Pd/C a 90°C em analogia ao Exemplo B-V. A solução é usada após separação do catalisador por filtração para a etapa seguitne sem isolamento do intermediário N-pivaloil-1,3,5-triamino benzeno (100% de conversão de acordo com TLC: Rf (N-pivaloil-1,3,5-triamino benzeno) = 0,08; R_F (N-pivaloil-3,5-dinitro anilina) = 0,65; sílica gel, eluente: hexano/acetato de etila 1:1). A esta solução 58,5 g (0,37 moles) de anidrido de isobutirila são adicionados a 60°C e a mistura de reação é agitada por 1 hora a 60°C. Diluição com água precipita o produto como um pó quase branco.

Rendimento: 20,4 g (= 59% de teoria).

Ponto de fusão: 288°C

EM(CI): 348(MH⁺).

Exemplo T: Preparação de 1,3-bis-[isobutirilamino]-5-(2,2dimetilbutiril)aminobenzeno.

(= Composto 1-20)

A uma solução de 13,1 g (0,059 moles) de N-(2,2-dimetil butiril)1,3,5-triamino benzeno obtida como descrito no Exemplo Q) em 75 mL de NMP, 34,5 g (0,22 moles) de anidrido isobutírico são adicionados a 60°C e a mistura de reação é agitada por 2 horas a 60°C. Diluição com água precipita o desejado produto como um pó quase branco.

Rendimento: 19,2 g (= 91% de teoria).

Ponto de fusão: 302-303°C.

EM(CI): 362(MH⁺).

Exemplo U: Preparação de 1,3-bis-[isobutirilamino]-5-(3,3dimetilbutiril)aminobenzeno.

(= Composto 1-21)

A uma solução de 13,1 g (0,059 moles) de N-(3,3-dimetil butiril)1,3,5-triamino benzeno (obtido como descrito no Exemplo R) em 75 mL de NMP, 34,5 g (0,22 moles) de anidrido isobutírico são adicionados a 60°C e a mistura de reação é agitada por 1 hora a 60°C. Diluição com água precipita o desejado produto como um pó incolor.

Rendimento: 15,2 g (= 71% de teoria)

Ponto de fusão: 227-228°C

EM(CI): 362 (MH⁺).

Exemplo V: Preparação de 1,3-bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5pivaloilaminobenzeno

(= Composto I-22)

A uma solução de 18,3 g (0,088 moles) de N-pivaloil-1,3,5triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo S) em 180 mL de NMP,

34,8 g (0,44 moles) de piridina e 35,5 g (0,264 moles) de cloreto de 2,2dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Trabalho como descrito no Exemplo P e lavagem com hexano rendem um pó quase branco.

Rendimento: 28,0 g (=79% de teoria).

Ponto de fusão: nenhum ponto de fusão observado (sublimação).

EM(CI): 404(MH⁺).

Exemplo W: Preparação de 1,3-bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5isobutirilaminobenzeno.

(= Composto I-23)

A uma solução de 18,45 g (0,096 moles) de N-isobutiril-1,3,515 triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo P) em 100 mL de NMP,

37,8 g (0,478 moles) de piridina e 38,6 g (0,287 moles) de cloreto de 2,2dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Trabalho como descrito no Exemplo P e lavagem com metanol e hexano rendem um pó incolor.

Ú3

Rendimento: 31,9 g (=83% de teoria).

Ponto de fusão: 363°C sob sublimação.

EM(CI): 390(MH⁺).

Exemplo X: Preparação de 1,3-bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,35 dimetilbutiril)aminobenzeno

A uma solução de 13,1 g (0,059 moles) de N-(3,3-dimetil butiril)1,3,5-triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo R) em 75 mL de NMP, 23,3 g (0,295 moles) de piridina e 23,8 g (0,177 moles) de cloreto de 2,2-dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Trabalho como descrito no Exemplo R e lavagem com metanol e hexano rendem o desejado produto como um pó quase branco.

Rendimento: 20,2 g (=82% de teoria).

Ponto de fusão: 364-367°C.

EM(CI): 418(MH⁺).

Exemplo Y: Preparação de 1,3-bis-[3,3-dimetilbutirilamino]-5pivaloilaminobenzeno.

H

H (= Composto I-25)

A uma solução de 18,3 g (0,088 moles) de N-pivaloil-1,3,5triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo S) em 100 mL de NMP, 34,8 g (0,44 moles) de piridina e 35,5 g (0,264 moles) de cloreto de 3,3dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Trabalho como descrito no Exemplo P e lavagem com hexano rendem um pó quase branco.

Rendimento: 30,3 g (=85% de teoria).

Ponto de fusão: 315-318°C.

EM(CI): 404(MH⁺).

Exemplo Z: Preparação de 1,3-bis-[3,3-dimetilbutirilamino]-5isobutirilaminobenzeno.

(= Composto I-26)

A uma solução de 18,45 g (0,096 moles) de N-isobutiril-1,3,5triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo P) em 100 mL de NMP, 37,8 g (0,478 moles) de piridina e 38,6 g (0,287 moles) de cloreto de 3,3dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Trabalho como descrito no Exemplo P e lavagem com metanol e hexano rendem um pó quase branco.

Rendimento: 33,9 g (= 88% de teoria).

Ponto de fusão: 266-268°C.

EM(CI): 390 (MH⁺).

Exemplo A1: Preparação de 1,3-bis[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2dimetilbutirilamino)aminobenzeno.

(= Composto 1-27)

A uma solução de 13,1 g (0,059 moles) de N-(2,2-dimetil butiril)1,3,5-triamino benzeno (obtida como descrito no Exemplo Q) em 75 mL de NMP, 23,3 g (0,295 moles) de piridina e 23,8 g (0,177 moles) de cloreto de 3,3-dimetil butirila são adicionados a 5°C e a mistura de reação é agitada por 5 horas a 100°C. Diluição com água precipita o produto. Recristalização a partir de DMF/água rende o desejado produto como um pó quase branco.

Rendimento: 20,9 g (=85%de teoria).

Ponto de fusão: 332-334°C.

EM(CI): 418(MH⁺).

Exemplo B1: Preparação de 1,3,5-tris-[3-(trimetil silil) propionilaminojbenzeno.

Si / \ (= Composto I-28)

Composto I-28 é obtido como um pó incolor em analogia ao Exemplo A a partir de 0,96 g (7,8 mmoles) de 1,3,5-triamino benzeno, 4,61 g (28,0 mmoles) de cloreto de 3-(trimetil silil) propionila, 80 mL de NMP, 17 mL de trietil amina e 0,3 g de LiCI.

Rendimento: 2,37 g (= 60% de teoria).

Ponto de fusão: 237°C.

EM(EI): 507(M⁺).

No que se segue, exemplos da preparação dos compostos da fórmula (II) são descritos em detalhes.

Os compostos da fórmula (II) pode ser sintetizados, por exemplo, por hidrogenação de 3,5-dinitro benzamidas (WWW)(preparadas através de procedimento padrão a partir de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla (VW) e a correspondente amina) com hidrogênio e um apropriado catalisador metálico em um apropriado solvente orgânico e subseqüente acilação das assim obtidas 3,5-diamino benzamidas (YYY). Os compostos (YYY) podem ser isolados ou transferidos no correspondente dicloridrato; ambos podem ser purificados por recristalização a partir de um apropriado solvente. Também é possível usar uma solução do bruto (YYY) ou o bruto isolado (YYY) para a seguinte acilação com o cloreto ou anidrido de ácido carboxílico. Catalisadores possíveis são, por exemplo, Pd, PtO₂, níquel Raney, etc, preferivelmente a versão comercialmente disponível sobre suporte de carbono. A hidrogenação pode ser realizada sob pressão normal ou sob pressão em temperaturas entre 20 e 120°C (verificaç ões de segurança são recomendadas antes de aumento de escala). Uma outra abordagem é redução com níquel Raney/hidrazina ou o uso de outros agentes redutores comuns, por exemplo, redução Béchamps ou uso de compostos de boro/hidrogênio. Apropriados solventes para a hidrogenação são, por exemplo, tetraidrofurano (THF), THF/metanol, dimetil formamida (DMF) ou N-metil pirrolidona (NMP). Recristalização pode ser realizada por exemplo, com metanol, etanol ou outros álcoois.

Α amina livre (ΥΥΥ) (ou a amina obtida a partir do cloridrato e uma base apropriada) pode ser acilada com uma quantidade estequiométrica ou um excesso do correspondente cloreto ácido, preferivelmente na presença de uma base não-interagindo orgânica ou inorgânica, por exemplo, trietil amina, tributil amina, piridina; um outro processo usa uma quantidade estequiométrica ou excesso do anidrido do ácido carboxílico como agente acilante; neste caso nenhuma base é requerida. A reação é realizada na ausência ou preferivelmente na presença de um solvente. A temperatura de reação ideal depende da natureza dos agentes acilantes (0°-100°C). Isolmento/purificação do produto final da fórmula (II) é realizado através de precipitação/recristalização/lavagem com uma apropriada mistura de água/solvente orgânico ou solvente orgânico/solvente orgânico ou com um solvente puro, por exemplo, DMF/água, NMP/água, etanol, metanol, etc. Síntese dos intermediários amida de ácido 3,5-dinitro benzóico da fórmula

Procedimento Genérico:

Em uma atmosfera inerte o cloreto de 3,5-dinitro benzoíla (VW) é adicionado a uma mistura de N-metil pirrolidona (NMP), piridina, LiCI e a requerida amina a 0°C. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 75°C e mantida nesta temperatura por 2 horas. Após rsfriamento a mistura de reação é vertida em cinco vezes a quantiodade de água gelada. O produto precipitado é deixado em repouso por toda noite e subseqüentemente filtrado e secado em vácuo (0,1 mbar) em temperatura ambiente por 24 horas. Exemplo WWWa: Preparação de 3,5-dinitro-(N-t-butil) benzamida (WWWa) a partir de 8,00 g (34,7 mmoles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíola, 3,39 g (46,3 mmoles) de t-butil amina, 150 mL de NMP, 20 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de xileno.

Ή

Rendimento: 5,70 g (61,5% de teoria; sólido branco).

EM(EI): 267(M⁺).

Exemplo WWWb: Preparação de 3,5-dinitro-(n-1,1-dimetil propil) benzamida (WWWb) a partir de 16,1 g (0,07 moles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla,

7,3 g (0,084 moles) de t-amil amina, 50 mL de NMP e 12 mL de triatil amina de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 11 g (56% de teoria; sólido amarelo).

Ponto de fusão: 163-164°C.

Exemplo WWWc: Preparação de 3,5-dinitro-[N-(3-metil butil) benzamida (WWWc) a partir de 8,00 g (34,7 mmoles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla,

4,04 g (46,3 mmoles) de 3-metil butil amina, 150 mL de NMP, 20 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de tolueno Rendimento: 5,10 g (52,3% de teoria; sólido incolor).

¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ= 22,3; 25,2; 37,7; 37,9; 120,6; 127,4;

137,1; 148,1; 161,7.

Exemplo WWWd: Preparação de 3,5-dinitro-(N-t-octil) benzamida (WWWd) a partir de 106 g (0,45 moles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla, 73,5 g (0,54 moles) de t-octil amina, 200 mL de NMP e 75 mL de trietil amina de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 92 g (63% de teoria; sólido amarelo).

Ponto de fusão: 129-130°C.

Exemplo WWWe: Preparação de 3,5-dinitro-(N-ciclopentil) benzamida (WWWe) a partir de 8,00 g (34,7 mmoles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla,

3,94 g (46,3 mmoles) de ciclopentil amina, 150 mL de NMP, 20 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de xileno.

Rendimento: 5,60 g (57,8% de teoria; sólido incolor).

EM(EI): 279(M⁺).

Exemplo WWWf: Preparação de 3,5-dinitro-(N-ciclohexil) benzamida

'............τϋ (WWWf) a partir de 8,00 g (34,7 mmoles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla,

4,59 g (46,3 mmoles) de ciclohexil amina, 150 mL de NMP, 20 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação; recristalização a partir de xileno.

Rendimento: 5,34 g (52,5% de teoria; sólido incolor).

EM(EI): 293 (M⁺).

Exemplo WWWg: Preparação de 3,5-dinitro-(N-2,3-dimetilciclohexil) benzamida (WWWg) a partir de 11,5 g (0,05 moles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla, 7,6 g (0,06 moles) de 2,3-dimetilciclohexil amina, 50 mL de NMP, e 10 mL de trietil amina de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 6,5 g (40% de teoria; sólido âmbar).

Ponto de fusão; 173-175°C.

Exemplo WWWh: Preparação de 3,5-dinitro-(N-isopropil) benzamida (WWWh) a partir de 46,11 g (0,2 moles) de cloreto de 3,5-dinitro benzoíla, 14,18 g (0,24 moles) de isopropil amina, 150 mL de NMP e 25 mL de trietil amina de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Purificação; recristalização a partir de isopropanol.

Rendimento: 37 g (73% de teoria; sólido âmbar).

Ponto de fusão: 179-181 °C.

Síntese dos intermediários amida de ácido 3,5-diamino benzóico da fórmula

Procedimento Genérico:

Uma mistura do correspondente derivado amida de ácido 3,5dinitro benzóico (WWW), tetraidrofurano (THF), metanol e paládio sobre carvão ativado (10% Pd) é tratada com gás H₂ por 24 horas. O catalisador é subseqüentemente filtrado e o solvente é evaporado sob pressão reduzida. Exemplo YYYa: Preparação de 3,5-diamino-N-t-butil benzamida (YYYa) a partir de 1,75 g (6,55 mmoles) de 3,5-dinitro-N-t-butil benzamida, 0,2 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%), 200 mL de THF e 50 mL de metanol em uma temperatura de reação de 35°C e uma pressão de hidrogênio de 3 bar de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Rendimento: 1,31 g (96,5% de teoria; sólido amarelo).

EM(EI): 207(M⁺).

Exemplo YYYb: Preparação de 3,5-diamino-N-t-octil benzamida (YYYb).

O produto que é preparado de acordo com o procedimento genérico descrito acima não é isolado. Uma solução de (YYYb) é diretamente acilada como descrito no Exemplo II-3.

Exemplo YYYc: Preparação de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida (YYYc) a partir de 4,98 g (17,7 mmoles) de 3,5-dinitro-N-(3-metil butil) benzamida, 0,2 g de palsobre carvão ativado (Pd 10%), 200 mL de THF e 50 mL de metanol em uma temperatura de reação de 35°C e uma pressão de hidrogênio de 3 bar de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Rendimento: 3,16 g (80,7% de teoria; sólido amarelo). ¹³C-NMR(DMSO-d₆): δ = 22,5; 25,3; 37,2; 38,2; 101,9; 102,1;

136,7; 148,9; 167,6.

Exemplo YYYd: Preparação de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida (YYYd) a partir de 4,41 g (15,8 mmoles) de 3,5-dinitro-N-ciclopentil benzamida, 0,2 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%), 200 mL de THF e 50 mL de metanol em uma temperatura de reação de 35°C e uma pressão de hidrogênio de 3 bar de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Rendimento: 3,10 g(89,5% de teoria; sólido amarronzado). EM(EI): 219(M⁺).

Exemplo YYYe: Preparação de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida (YYYe) a partir de 4,78 g (16,3 mmoles) de 3,5-dinitro-N-ciclohexil benzamida, 0,2 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%), 200 mL de THF e 50 mL de metanol em uma temperatura de reação de 35°C e uma pressão de hidrogênio de 3 bar de acordo com o procedimento genérico descrito acima.

Rendimento: 3,09 g (81,2% de teoria; sólido amarelo).

EM(EI): 233(M⁺).

Síntese dos compostos da fórmula II

Procedimento Genérico:

Processo A:

Em uma atmosfera inerte o derivado de ácido 3,5-diamino ben5 zóico é adicionado a uma mistura de N-metil pirrolidona (NMP), piridina, LiCI e o requerido cloreto ácido ou anidrido (neste caso nenhuma amina terciária é requerida) a 0°C. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 75°C e mantida nesta temperatura por 2 horas. Após resfriamento a mistura de reação é vertida em cinco vezes a quantidade de água gelada. O produto precipitado é deixado em repouso por toda noite e subseqüentemente filtrado e secado em vácuo (0,1 mbar) em temperatura ambiente por 24 horas. Um pó incolor é obtido.

Processo B:

Uma outra síntese inicia-se a partir do derivado 1,3-dinitro ben15 zeno (WWW), que é hidrogenado em NMP à diamina (YYY). Este intermediário não é isolado e diretamente acilado. O isolamento do produto pode ser em analogia ao processo A

Exemplo 11-1: Preparação de N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida

7>>

a partir de 0,50 g (2,41 mmoles) de 3,5-diamino-N-t-butil benzamida, 0,68 g (5,64 mmoles) de cloreto de ácido 3-metil butírico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o Processo A

Purificação: recristalização a partir de xileno.

Rendimento: 0,63 g (69,6% de teoria).

Ponto de fusão: 237°C.

EM(EI): 375 (M⁺).

Exemplo II-2: Preparação de N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida

(ZZZb) a partir de 1,24 g (6,0 mmoles) de 3,5-diamino-N-t-butil benzamida, 1,69 g (14,0 mmoles) de cloreto de pivaloíla, 50 mL de NMP, 10 mL de piridina e 0,1 g de LiCI de acordo com o Processo A

Purificação: recristalização a partir de etanol.

Rendimento: 1,54 g (68,4% de teoria).

EM(EI): 375(M⁺).

Ponto de fusão: sublimação inicia-se em 294°C.

Exemplo II-3: Preparação de N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

Uma mistura de 10 g (31 mmoles) de 3,5-dinitro-(N-t-octil) benzamida, 75 mL de NMP e 0,5 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%) é

1)2>

tratada com gás H2 por 30 horas a 100°C. O catalisador é subseqüentemente filtrado e 17,3 g (93 mmoles) de anidrido de pivaloíla são adicionados ao filtrado. Esta mistura de reação é então aquecida por 12 horas a 100°C. Após resfriamento a mistura de reação é vertida em cinco vezes a quantidade de água gelada. O produto precipitado é filtrado e o resíduo é recristalizado de etanol.

Rendimento: 4,7 g (35% de teoria; pó levemente cinza).

Ponto de fusão: 327°C (decomposição).

Exemplo il-4: Preparação de N-(1,1 -dimetil propil)-3,5-bis10 (pivaloilamino)benzamida de acordo com Processo B.

Em analogia ao Exemplo il-3, 9,9 g (71%) de composto (ZZZd) são obtidos como um sólido branco a partir de 7,88 g (0,036 moles) de 3,5dinitro-(N-1,1-dimetil propil) benzamida, 75 mL de NMP, 0,5 g de Pd/C (Pd 10%) e 19,9 g (0,11 moles) de anidrido piválico.

Ponto de fusão: 378°C (decomposição).

Exemplo il-5: Preparação de N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

Em analogia ao Exemplo il-3, 6,7 g (51%) de composto (ZZZe) são obtidos como um sólido levemente cinza a partir de 8,2 g (0,031 moles) de 3,5-dinitro-(N-t-octil) benzamida (composto WWWb), 75 mL de NMP, 0,5 g de Pd/C (Pd 10%) e 14,7 g (0,093 moles) de anidrido isobutírico.

Ponto de fusão: 256°C (decomposição).

Exemplo II-6: Preparação de N-(t-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

(ZZZb) em analogia ao Exemplo II-3, 129 g (92%) de composto (ZZZb) são obtidos na forma de um sólido branco a partir de 77,5 g (0,37 moles) de 3,5-dinitro(N-t-butil) benzamida (composto WWWa), 1200 mL de NMP, 5 g de Pd/C (Pd 10%) e 209 g (1,12 moles) de anidrido de pivaloíla.

Ponto de fusão: O produto sublima a 294°C.

Exemplo II-7: Preparação de N-(2,3-dimetilciclohexil)-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

Em analogia ao Exemplo II-3, 7,6 g (56%) de composto (ZZZf) 15 são obtidos como um sólido levemente cinza a partir de 8,2 g (0,031 moles) de 3,5-dinitro-(N-2,3-dimetilciclohexil) benzamida, 75 mL de NMP, 0,5 g de

Pd/C (Pd 10%) e 17,5 g (0,094 moles de anidrido piválico.

Ponto de fusão: 337°C (decomposição).

Exemplo II-8: Preparação de N-t-butil-3,5-bis76 (ciclopentanocarbonilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,41 mmoles) de 3,5-diamino-N-t-butil benzamida, 0,75 g (5,66 mmoles) de cloreto de ciclopentano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o processo A.

Purificação: recristalização a partir de diclorometano.

Rendimento: 0,45 g (46,7% de teoria).

Ponto de fusão: 281 °C (decomposição).

EM(EI): 399(M⁺).

Exemplo II-9: Preparação de N-(3-metil butil)-3,5-bis-(310 metilbutirilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,26 mmoles) de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida, 0,64 g (5,31 mmoles) de cloreto de ácido 3-metil butírico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: cromatografia de coluna (hexano/acetato de etila

2:1).

Rendimento: 0,58 g (65,9% de teoria).

EM(EI): 389(M⁺).

Ponto de fusão: decomposição inicia-se em 300°C.

%

Exemplo 11-10: Preparação de N-(3-metil butil)-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida

(ZZZi) a partir de 0,50 g (2,26 mmoles) de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida, 0,64 g (5,31 mmoles) de cloreto de pivaloíla, 30 mL de NMP, 5 mL de piridi5 na e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de clorofórmio.

Rendimento: 0,42 g (47,7% de teoria).

Ponto de fusão: 312°C (decomposição).

EM(EI): 389(M⁺).

Exemplo 11-11: Preparação de N-(3-metil butil )-3,5-bis-(4metilpentanoilamino)benzamida.

(ZZZj) a partir de 0,50 g (2,26 mmoles) de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida, 0,71 g (5,27 mmoles) de cloreto de ácido 4-metil valérico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A

Purificação: cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 2:1).

Rendimento: 0,52 g (55,1 % de teoria).

EM(EI): 417(M⁺).

Ponto de fusão: decomposição começa em 290°C.

Exemplo 11-12: Preparação de N-(3-metil butil)-3,5-bis(ciclopentanocarbonilamino)benzamida.

a partir de 0,50 g (2,26 mmoles) de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida, 0,70 g (5,28 mmoles) de cloreto de ciclopentano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 2:1).

Rendimento: 0,67 g (71,7% de teoria).

Ponto de fusão: 225°C.

EM(EI): 413 (M⁺).

Exemplo 11-13: Preparação de N-(3-metil butil)-3,5-bis(ciclohexanocarbonilamino)benzamida.

(ZZZI) a partir de 0,63 g (2,85 mmoles) de 3,5-diamino-N-(3-metil butil) benzamida, 0,97 g (6,62 mmoles) de cloreto de ciclohexano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 2:1). Rendimento: 0,75 g (59,6% de teoria).

Ponto de fusão: 234°C.

EM(EI): 441 (M⁺).

Exemplo 11-14: Preparação de N-ciclopentil-3,5-bis-(379 metilbutirilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,28 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida, 064 g (5,31 mmoles) de cloreto de ácido 3-metil butírico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização de tolueno.

Rendimento: 0,55 g (62,2% de teoria).

Ponto de fusão: 241 °C.

EM(EI): 387(M⁺).

Exemplo 11-15: Prpearação de N-ciclopentil-3,5-bis10 (pivaloilamino)benzamida.

a partir de 0,50 g (2,28 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida, 0,64 g (5,31 mmoles) de cloreto de pivaloíla, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de clorofórmio.

Rendimento: 0,35 g (39,6% de teoria).

Ponto de fusão: 361 °C.

EM(70 eV), m/z(%): 387(M⁺).

Exemplo 11-16: Prparação de N-ciclopentil-3,5-bis-(4metilpentanoilamino)benzamida.

a partir de 0,50 g (2,28 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida, 0,72 g (5,35 mmoles) de cloreto de ácido 4-metil valérico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de tolueno.

Rendimento: 0,82 g (86,5% de teoria).

Ponto de fusão: 207°C.

EM(EI): 415(M⁺).

Exemplo 11-17: Preparação de N-ciclopentil-3,5-bis(ciclopentanocarbonilamino)benzamida

(ZZZp) a partir de 0,50 g (2,28 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida, 0,71 g (5,35 mmoles) de cloreto de ciclopentano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de 1,2-dicloro benzeno. Rendimento: 0,72 g (76,7% de teoria).

Ponto de fusão: 301 °C.

EM(EI): 411(M⁺).

Exemplo 11-18: Preparação de N-ciclopentil-3,5-bis(ciclohexanocarbonilamino)benzamida

(ZZZq) a partir de 0,62 g (2,83 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclopentil benzamida, 0,97 g (6,62 mmoles) de cloreto de ciclohexano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de 1,2-dicloro benzeno. Rendimento: 1,03 g (82,8% de teoria).

Ponto de fusão: 305°C.

EM(El): 439(M⁺).

Exemplo 11-19: Preparação de N-ciclohexil-3,5-bis-(3metilbutirilamino)benzamida

(ZZZr) a partir de 0,50 g (2,14 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida, 0,60 g (4,98 mmoles) de cloreto de ácido 3-metil butírico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 1:1). Rendimento: 0,60 g (69,8% de teoria)

Ponto de fusão: 212°C.

EM(EI): 401 (M⁺).

Exemplo H-20: Preparação de N-ciclohexil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida, 0,60 g (4,98 mmoles) de cloreto de pivaloíla, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de clorofórmio.

Rendimento: 0,39 g (45,4% de teoria).

Ponto de fusão: 347°C.

EM(EI): (M⁺).

Exemplo 11-21: Preparação de N-ciclohexil-3,5-bis-(4metilpentanoilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida, 0,67 g (4,98 mmoles) de cloreto de ácido 4-metil valérico, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI de acordo com o processo A.

Purificação: recristalização a partir de tolueno.

Rendimento: 0,77 g (83,8% de teoria).

Ponto de fusão: 200°C.

EM(El): 429(M⁺).

Exemplo li-22: Preparação de N-ciclohexil-3,5-bis(ciclopentanocarbonilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida, 0,66 g (4,98 mmoles) de cloreto de ciclopentano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de LiCI seco de acordo com o Processo A.

Purificação: recristalização a partir de xileno.

Rendimento: 0,66 g (72,5% de teoria).

Ponto de fusão: 279°C.

EM(EI): 425(M⁺).

Exemplo II-23: Preparação de N-ciclohexil-3,5-bis(ciclohexanocarbonilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmoles) de 3,5-diamino-N-ciclohexil benzamida, 0,73 g (4,98 mmoles) de cloreto de ciclohexano carbonila, 30 mL de NMP, 5 mL de piridina e 0,05 g de Li Cl de acordo com o Processo A.

Purificação: cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 2:1). Rendimento: 0,83 g (85,5% de teoria).

Ponto de fusão: 290°C.

EM(EI):453(M⁺)

Exemplo II-24: Preparação de N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

V

(ZZZw)

Em analogia ao Exemplo 11-3, o composto (ZZZw) é obtido como um sólido levemente cinza a partir de 18,7 g (0,074 moles) de 3,5-dinitro-(Nisopropil) benzamida, 150 mL de NMP, 1,25 g de Pd/C (Pd 10%) e 41,2 g (0,22 moles) de anidrido piválico.

Rendimento: 17,35 g

Ponto de fusão: 360°C (decomposição).

Exemplo II-25: Preparação de N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida de acordo com o Processo B.

(ZZZx)

Em analogia ao Exemplo II-3, o composto (ZZZx) é obtido como um sólido levemente cinza a partir de 18,7 g (0,074 moles) de 3,5-dinitro-(Nisopropil) benzamida, 150 mL de NMP, 1,25 g de Pd/C (Pd 10%) e 35,0 g (0,22 moles) de anidrido isobutírico.

Rendimento: 6,3 g

Ponto de fusão: 239°C (decomposição).

Exemplo II-26: Preparação de N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino) benzamida de acordo com o Processo B.

(ZZZy)

Em analogia ao Exemplo II-3, o composto (ZZZy) é obtido como um sólido levemente cinza a partir de 20,0 g (0,075 moles) de 3,5-dinitro-(Nt-butil) benzamida, 100 mL de NMP, e 30,3 g (0,225 moles) de cloreto de 2,2-dimetil butirila.

Rendimento: 25,7 g.

Ponto de fusão: 390°C (decomposição).

No seguinte, exemplos da preparação dos compostos da fórmula (III) são descritos em detalhes.

Os compostos da fórmula (III) são sintetizados, por exemplo, através de redução de diamidas de ácido 5-nitro isoftálico (YYY) (preparado através de procedimento padrão a partir de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico (QQQ) e a correspondente amina) e subseqüente acilação. O intermediário diamida de ácido 5-amino isoftálico (TTT) pode ser isolado ou transferido para o correspondente cloridrato e pode ser purificado por recristalização a partir de um apropriado solvente. É também possível usar a solução do bruto (TTT) ou o bruto isolado (TTT)para a seguinte reação com o cloreto ou anidrido de ácido carboxílico.

Catalisadores possíveis para a reação são, por exemplo, Pd, PtO₂, níquel Raney, etc., preferivelmente a versão comercialmente disponível sobre suporte de carbono. A hidrogenação pode ser realizada sob pressão normal ou sob pressão em temperaturas entre 20 e 120°C (verificações de segurança são recomendadas antes de aumentar a escala). Uma outra abordagem é redução com níquel Raney/hidrazina ou o uso de outros agentes redutores comuns, por exemplo, redução Béchamps ou o uso de compostos de boro/hidrogênio. Solventes apropriados para a hidrogenação são, por exemplo, tetraidrofurano (THF), THF/metanol, dimetil formamida (DMF) ou N-metil pirrolidona (NMP). Recristalização pode ser realizada, por exemplo, com metanol, etanol ou outros álcoois.

A amina livre (TTT) (ou a amina obtida a partir do cloridrato e uma apropriada base) pode ser acilada com uma quantidade estequiométrica ou um excesso do correspondente cloreto ácido, preferivelmente na presença de uma base não-interagindo orgânica ou inorgânica, por exemplo, trietilamina, tributil amina, piridina; um outro processo usa uma quantidade estequiométrica ou excesso o anidrido do ácido carboxílico como agente acilante; neste caso nenhuma base é requerida. A reação é realizada na ausência ou preferivelmente na presença de um solvente. A temperatura de reação ideal depende da natureza dos agentes acilantes (0°-100°C). Isolamento/purificação do produto final é realizado, por exemplo, através de precipitação/recristalização/lavagem com uma mistura apropriada de água/ solvente orgânico ou solvente orgânico/solvente orgânico ou com um solvente puro, por exemplo, DMF/água, NMP/água, etanol, metanol, etc.

Síntese dos intermediários diamida de ácido 5-nitro isoftálico da fórmula

Procedimento Geral

Em uma atmosfera inerte o dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico (obtido através de procedimento padrão a partir de ácido isoftálico e SOCb) é adicionado a uma mistura de N-metil pirrolidona, piridina e trietil amina, LiCI e a requerida amina a 0°C. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 75°C e mantida nesta temperatura por 2 horas. Após resfriamento a mistura de reação é vertida em cinco vezes a quantidade de água gelada. O produto precipitado é deixado em repouso por toda noite e subseqüentemente filtrado e secado em vácuo (0,1 mbar) em temperatura ambiente por 24 horas.

Exemplo RRRa-1: Preparação de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-nitro isoftálico.

(RRRa)

500g de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico (2,0 moles; obtido através de procedimento padrão de ácido isoftálico e SOCI₂), em 1 L de

NMP são adicionados a 0°C dentro de 2 horas a uma solução de 345 g (4,7 moles) de t-butil amina, 1,3 L de piridina e 25 g de LiCI em 1 L de NMP. Após 2 horas de agitação a 75°C, a solução é resfriada com gelo/água. O precipitado é filtrado, lavado com água e etanol e secado em vácuo.

Rendimento: 462,4 g (72% de teoria; pó incolor). Ponto de fusão: 307-308°C.

EM(EI): 321(M⁺).

Exemplo RRRa-2: Preparação de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-nitro isoftálico (RRRa).

O mesmo composto como descrito no Exemplo RRRa-1 é obtido, 15 partindo de 1,98 g (8,0 mmoles) de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico, 1,38 g (18,8 mmoles) de t-butil aminas, 50 mL de NMP, 7 mL de piridina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de acetato de etila. Rendimento: 1,30 g (50,6% de teoria; sólido branco). EM(EI): 321 (M⁺).

Exemplo RRRb: Preparação de Ν,Ν'-di-t-octil diamida de ácido 5-nitro isoftalico.

Hr c

g de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico (0,20 moles; obtido

3>Ύ através de procedimento padrão a partir de ácido isoftálico e SOCI2) em 100 mL de NMP são adicionados a 0°C dentro de 30 minutos a uma solução de 60,8 g (0,47 moles) de t-octil amina, 130 mL de piridina e 2,5 g de LiCI em 100 mL de NMP. Após 2 horas de agitação a 75°C, a solução é resfriada com gelo/água. O precipitado é filtrado, lavado com água e etanol e secado. Rendimento: 55 g (63% de teoria; pó quase branco).

Ponto de fusão após recristalização: 169-172°C.

EM(CI): 434(MH⁺).

Exemplo RRRc: Preparação de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-nitro 10 isoftálico

(RRRc) a partir de 49,60 g (0,20 moles) de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico, 51,57 g (0,52 moles) de ciclohexil amina, 900 mL de NMP, 250 mL de trietil amina e 1,0 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de DMF.

Rendimento: 48,50 g (64,9% de teoria; sólido branco).

EM(EI): 373 (M⁺).

Exemplo RRRd: Preparação de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido

5-nitro isoftálico

(RRRd) a partir de 24,80 g (0,10 moles) de dicloreto de ácido 5-nitro isoftálico, 28,30 20 g (0,25 moles) de 2-metilciclohexil amina (mistura isomérica), 778 mL de

NMP, 167 mL de piridina e 1,0 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de 1,2-dicloro benzeno.

Rendimento: 30,06 g (74,9% de teoria; sólido branco).

EM(EI): 401 (M⁺).

Síntese dos intermediários diamida de ácido 5-amino isoftálico da fórmula

Exemplo TTTa-1: Preparação de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-amino isoftálico.

Uma mistura de 1,22 g (3,80 mmoles) de N,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-nitro isoftálico, 200 mL de THF, 50 mL de metanol e 0,2 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%) é tratada com gás H₂ (3 bar) a 35°C por 24 horas. O catalisador é subseqüentemente filtrado e o solvente é evapora10 do sob pressão reduzida.

Rendimento: 1,10 g (99,3% de teoria).

EM(EI): 291 (M⁺).

Exemplo TTTa-2: Preparação de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-amino isoftálico (TTTa).

100,4 g (0,312 moles) de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-nitro isoftálico, 5 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%) e 1000 mL de nMP são tratados com gás H₂ (5 bar) a 50°C por 6 horas. É verificado por TLC que nenhum composto nitro de partida (RRRa) permanece (sílica gel, hexano/acetato de etila 1:1, Rf (TTTa) = 0,32; R_F (RRRa) = 0,76); rendimento

100%. O catalisador é subseqüentemente filtrado e a solução é usada diretamente para a acilação.

Exemplo TTTb: Preparação de Ν,Ν'-di-t-octil diamida de ácido 5-amino isoftálico.

30,0 g (0,069 moles) de Ν,Ν'-di-t-octil diamida de ácido 5-nitro isoftálico, 1 g de paládio sobre carvão (Pd 10%) e 125 mL de NMP são tra5 tados com gás H₂ (5 bar) a 70-75°C por 8 horas. É verificado por TLC que nenhum composto nitro de partida (RRRb) permanece (sílica gel, hexano/acetato de etila 1:2, Rf (TTTb) = 0,43, Rf (RRRb) = 0,83); rendimento 100%. O catalisador é subseqüentemente filtrado e a solução é usada diretamente para a acilação.

Exemplo TTTc: Preparação de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-amino isoftálico.

(TTTc)

Uma mistura 47,47 g (127,1 mmoles) de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-nitro isoftálico, 800 mL de DMF, 20 mL de água e 1,0 g de paládio sobre carvão ativado (Pd 10%) é tratada com gás H₂ (3 bar) a 60°C por 24 horas. O catalisador é subseqüentemente filtrado. A mistura de reação é vertida em 4 L de água gelada. O precipitado é filtrado, secado e recristalizado de DMF.

Rendimento: 31,0 g (71,0% de teoria; sólido amarelo claro).

EM(EI): 343(M⁺).

Exemplo TTTd: Preparação de N,N'-bis-(2-metiiciclohexil)diamida de ácido

5-amino isoftálico

(TTTd)

Uma mistura de 14,86 g (37,0 mmoles) de N,N'-bis-(2metilciclohexil)diamida de ácido 5-nitro isoftálico, 500 mL de THF, 10 mL de metanol e 5,0 g de níquel Raney é tratada com gás H₂ (3 bar) a 40°C por 24 horas. O catalisador é subseqüentemente filtrado e o solvente é evaporado sob pressão reduzida.

Rendimento: 8,08 g (58,8% de teoria; sólido amarelo).

EM(EI): 371 (M⁺).

Síntese dos compostos da fórmula (III)

(III)

Procedimento Geral:

Em uma atmosfera inerte o intermediário diamida de ácido 5amino isoftálico é adicionado a uma mistura de N-metil pirrolidona, piridina ou trietil amina, LiCI e o requerido cloreto ácido a 0°C. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 75°C e mantida nesta temperatura por 2 horas. Após resfriamento a temperatura ambiente é vertida em cinco vezes o volume de água gelada. O produto precipitado é deixado em repouso por toda noite e subseqüentemente filtrado e secado em vácuo (0,1 mbar) em temperatura ambiente por 24 horas. Um pó incolor é obtido.

Exemplo 111-1: Preparação de Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico.

íol

Em uma atmosfera inerte, 1,10 g (3,77 mmoles) de N,N'-di-t-butil diamida de ácido 5-amino isoftálico são adicionados a uma mistura de 50 mL de N-metil pirrolidona, 10 mL de piridina, 0,05 g de LiCI e 0,61 g (5 mmoles) de cloreto de pivaloíla a 0°C. A mistura de reação é subseqüentemente aquecida a 75°C e mantida nesta temperatura por 2 horas. Após resfriamento a mistura de reação é vertida em cinco vezes a quantidade de água gelada. O precipitado é filtrado e secado em vácuo.

Rendimento: 0,83 g (58,6% de teoria).

Ainda purificação por recristalização a partir de metanol.

Ponto de fusão: sublimação começa a 294°C; nenhum ponto de fusão.

EM(CI): 376 (MH⁺).

Exemplo III-2: Preparação de N,N'-di-t-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico.

90,6 g (0,311 moles) de N,N'-di-t-butil diamida de ácido 5-amino isoftálico (I l la), 126 mL (0,62 mmoles) de anidrido piválico e 1,2 L de NMP são agitados por 18 horas a 90°C. O precipitado é filtrado a 25°C, lavado com metanol e secado.

Rendimento: 81,7 g (70% de teoria; pó incolor).

De acordo com dados espectroscópicos, o produto é idêntico ao

1ΰ>

produto obtido no Exemplo 111-1.

Exemplo III-3: Preparação de N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico.

28,25 g (0,07 moles) de N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-amino isoftálico (TTTb), 28,4 ml (0,14 mmoles) de anidrido piválico e 150 mL de NMP são agitados por 20 horas a 90°C. O precipitado é filtrado a 25°C, lavado com metanol e secado.

Rendimento: 27,3 g (80,8% de teoria; pó incolor).

Ponto de fusão: 298-299°C.

EM(CI): 488(MH⁺).

Exemplo III-4: Preparação de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-(3-metil butirilamino) isoftálico

a partir de 6,87 g (20,0 mmoles) de Ν,Ν'-di-ciclohexil diamida de ácido 5amino isoftálico, 3,14 g (26,0 mmoles) de cloreto de ácido 3-metil butírico,

100 mL de NMP, 15 mL de trietil amina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

lod

Rendimento: 7,23 g (84,5% de teoria).

Ponto de fusão: 260°C.

EM(EI): 427(M⁺).

Exemplo II1-5: Preparação de Ν,Ν'-di-ciclohexil diamida de ácido 55 (pivaloilamino) isoftálico

a partir de 6,87 g (20,0 mmoles) de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5amino isoftálico, 3,14 g (26,0 mmoles) de cloreto de pivaloíla, 100 mL de NMP, 15 mL de trietil amina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 4,90 g (57,3% de teoria).

Ponto de fusão: 327°C (decomposição).

EM(EI): 427(M⁺).

lExemplo II1-6: Preparação de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5(ciclopentano carbonilamino) isoftálico

a partir de 6,87 g (20,0 mmoles) de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5amino isoftálico, 3,45 g (26,0 mmoles) de cloreto de ciclopentano carbonila, 100 mL de NMP, 15 mL de trietil amina e 0,1 g de LiCI.

ΙοΗ

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 4,60 g (52,3% de teoria).

Ponto de fusão: 306°C.

EM(EI): 439(M⁺).

Exemplo 111-7: Preparação de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-(ciclohexil carbonilamino) isoftálico.

(UUUf) a partir de 6,87 g (20,0 mmoles) de Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5amino isoftálico, 3,81 g (26,0 mmoles) de cloreto de ciclohexano carbonila, 100 mL de NMP, 15 mL de trietil amina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristalização a partir de metanol.

Rendimento: 5,11 g (56,3% de teoria).

Ponto de fusão: 291 °C.

EM(EI): 453(M⁺).

Exemplo III-8: Preparação de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 515 (ciclopentano carbonilamino) isoftálico.

a partir de 2,02 g (5,44 mmoles) de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5-amnio isoftálico, 0,96 g (7,24 mmoies) de cloreto de ciclopentano iüó carbonila, 70 mL de NMP, 15 mL de piridina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: extração com tolueno (72 horas).

Rendimento: 1,66 g (65,2% de teoria).

Ponto de fusão: 312°C.

EM(EI): 467(M⁺).

Exemplo HI-9: Preparação de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5(ciclohexano carbonilamino) isoftálico

a partir de 2,02 g (5,44 mmoles) de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido 5-amino isoftálico, 1,06 g (7,23 mmoles) de cloreto ciclohexano carbonila, 70 mL de NMP, 15 mL de piridina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: extração com acetato de etila (12 h).

Rendimento: 1,64 g (62,6% de teoria).

Ponto de fusão: 327°C (decomposição).

EM(EI): 481 (M⁺).

Exemplo 111-10: Preparação de N,N'-bis-(2-metilciclohexiI)diamida de ácido 5((1-metilciclohexanocarbonil)amino)isoftálico

a partir de 2,02 g (5,44 mmoles) de N,N'-bis-92-metilciclohexil) amida de áci97 do 5-amino isoftálico, 1,16 g(7,22 mmoles) de cloreto 1-metil ciclohexano carbonila, 70 mL de NMP, 15 mL de piridina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristaiização a partir de metanol.

Rendimento: 1,16 g (43,0% de teoria).

Ponto de fusão: 354°C.

EM(EI): 495 (M⁺).

Exemplo 111-11: Preparação de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida 5-((2metilciclohexanocarbonil)amino)isoftálico.

a partir 2,02 g (5,44 mmoles) de N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida de ácido

5-amino isoftálico, 1,16 g (7,22 mmole) de cloreto de 2-metil ciclohexano carbonila, 70 mL de NMP, 15 mL de piridina e 0,1 g de LiCI.

Purificação: recristaiização a partir de metanol.

Rendimento: 1,57 g (58,2% de teoria).

Ponto de fusão: 334°C.

EM(EI): 495(M⁺).

Os seguintes procedimentos genéricos são usados nos exemplos de trabalho à menos que de outro modo indicado.

Procedimento de mistura:

A 59,91 g do polímero de aditivos pulverizados como indicado abaixo são adicionados, e misturados - amassados por 24 horas em um recipiente de vidro. Em geral, 4,5 g desta mistura são compostos a 230-240°C em um extrusor de pequena escala, parafuso duplo, de laboratório, recirculante e de co-rotação, por exemplo, o MicroCompounder de DACA Instruments (RTM), por um período de cerca de 4 minutos em uma velocidade de parafuso de 40 rpm, e subseqüentemente coletados em temperatura ambi98 ente. O polipropileno puro é similarmente tratado para produzir uma amostra controle branco.

Calorimetria de Exploração Diferencial (DSC):

Um instrumento Perkin-Elmer DSC (RTM) (Model DSC 7), operado em uma atmosfera de nitrogênio seco, é usado para as análises do comportamento de cristalização das várias misturas e amostras controles, de acordo com procedimentos padrões. Cerca de 5 a 10 mg de amostra são selados em um copo de alumínio, aquecidos de 130 a 230°C em uma taxa de 10°C/minuto, mantidos em 230°C por 5 minutos, e então subseqüentemente resfriados em uma taxa de 10°C/minuto para 50°C. Os dados representados como temperaturas de cristalização são as temperaturas de pico das exotermas nos termogramas que são anotados com resfriamento.

Análises termo-gravimétricas (TGA), Análises térmicas diferenciais (DTA):

Um instrumento automatizado Netzsch TGA/DTA (STA 409) (RTM) operado em nitrogênio é usado para as análises da estabilidade térmica e a temperatura de fusão. Como temperaturas de fusão o pico máximo da transição endotérmica é apresentado. Cerca de 10 mg de amostra são colocados em um cadinho de óxido de alumínio e aquecidos a partir de 50°C a 640°C em uma taxa de 10°C/minuto.

Moldagem de injeção:

A moldagem de injeção é realizada com um instrumento Microlnjector (DACA Instruments (RTM)). Cerca de 3,0 g do fio pelotizado são colocados sob uma camada de nitrogênio no barril a 260°C. Após o granulado ser completamente fundido, a fusão é injetada em um molde polido com uma pressão de cerca de 8 bar. A temperatura de molde é de 20°C. O espécime teste coletado tem um diâmetro de 2,5 cm e uma espessura de cerca de 1,11,2 mm.

Caracterização ótica (turvação):

A turvação é medida em um instrumento haze-gard plus (BYK,

Gardner (RTM), illumination CIE-C) em temperatura ambiente. O instrumento haze-gard plus conforma-se a ASTM D-1003. Os valores de turvação são

medidos entre 12-24 horas após obtenção de amostras por moldagem de injeção.

Módulos de flexão:

Os módulos de flexão de espécimes de polímeros são medidos de acordo com condições padrões como descrito em ISSO 178.

Exemplo 1:

Homopolímero propileno pulverizado (PP homo) de índice de escoamento de fusão de 3,8 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg) é intensamente misturado com adequadas quantidades do respectivo agente nucleante como indicado nas tabelas abaixo e, além disso em qualquer caso, com 0,05% de estearato de cálcio (limpador de ácido) e 0,10% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila] e 0,05% de tetrakis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila como co-aditivos.

Composição das formulações é realizada a 240°C sobre um extrusor de parafuso duplo de laboratório de co-rotação, como o MicroCompounder de DACA Instruments (RTM), por um período de cerca de 4 minutos em uma velocidade de parafuso de 40 rpm, então resfriada para temperatura ambiente e pelotizada.

Moldagem de injeção é subseqüentemente realizada em um Microlnjector (DACA Instruments (RTM)). O composto pelotizado é completamente fundido sob atmosfera de nitrogênio em uma temperatura de barril de 260°C e então injetado fundido em um molde polido em uma pressão de cerca de 8 bar em 20°C de temperatura de molde. Os resultantes espécimes com um diâmetro de 2,5 cm e uma espessura de cerca de 1,1-1,2 mm são usados para ainda caracterização de propriedades do polímero nucleado.

A temperatura de cristalizçaão (T_crj_St.) θ turvação da composição de polipropileno assim como a espessura do espécime de teste (placa) e a concentração do aditivo de acordo com a presente invenção são listadas nas tabelas que se seguem.

100

Tabela 1a:

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	T cryst, [°C]	Turvação [%]	Concentração [% em peso]	Espessura [mm]
Nonhum	-	110,3	67,2	-	1,0
1,3,5-tris-[2,2-di metil propionilamino]benzeno	I-2 (Exemplo B)	124,8	17,0	0,15	1,1
1,3,5-tris-[2-etil butirilamino]benzeno	1-10 (Exemplo J)	119,3	24,2	0,15	1,1
1,3,5-tris-[2,2-d imetilbutirilamino]benzeno	1-11 (Exemplo K)	124,9	19,5	0,15	1,1
1 -isobutilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno	1-16 (Exemplo P)	122,3	27,6	0,15	1,1
2,2-dimetilbutirilamino- 3,5-bis-[pivaloilamino] benzeno	1-17 (Exemplo Q)	125,4	20,0	0,15	1,1
3,3-dimetilbutirilamino- 3,5-bis-[pivaloilamino] benzeno	1-18 (Exemplo R)	120,2	24,0	0,15	1,1
1,3-bis-[isobutirilamino]-5pivaloilaminobenzeno	1-19 (Exemplo S)	116,8	26,9	0,15	1,1
1,3-bis-[isobutirilamino]-5- (2,2-dimetilbutiril)amino- benzeno	I-20 (Exemplo T)	120,3	24,8	0,15	1,1
1,3-bis-[2,2-dimetil butiril- amino]-5-pivaloilamino- benzeno	I-22 (Exemplo V)	126,0	23,1	0,15	1,1
1,3-bis-[2,2-dimetil butirilamino]-5-isobutirilaminobenzeno	I-23 (Exemplo W)	122,5	20,2	0,15	1,1
1,3-bis-[2,2-d imetil butiril- amino]-5-(3,3-dimetilbu- tiril)aminobenzeno	I-24 (Exemplo X)	119,6	25,2	0,15	1,1

Tabela 1b:

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	Tcryst, [°C]	Turvação [%]	Concentração [% em peso]	Espessura [mm]
Nonhum	-	110,3	67,2	-	1,0
Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico	UUUa (Exemplo III-2)	124,7	26,0	0,15	1,1
Ν,Ν'-diciclohexil diamida de ácido 5-pivaloil- amino isoftálico	UUUd (Exemplo III-5)	117,2	32,1	0,15	1,2
N-t-butil-3,5-bis-[piva- loilamino]benzamida	ZZZb (Exemplo II-2)	123,1	23,7	0,15	1,1

101

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	Tcryst, [°C]	Turvação [%]	Concentração [% em peso]	Espessura [mm]
N-ciclopentil-3,5-bis-[pi- valoilamino]benzamida	ZZZn (Exemplo 11-15)	119,0	32,3	0,15	1,2
N-ciclohexil-3,5-bis-[pi- valoilamino]benzamida	ZZZs (Exemplo il-20)	116,4	33,2	0,15	1,1
N-isopropil-3,5-bis-[pi- valoilamino]benzamida	ZZZw (Exemplo II-24)	120,5	26,8	0,15	1,1
N-t-butil-3,5-bis-[2,2-di- metilbutirilamino]ben- zamida	ZZZy (Exemplo II-26)	124,1	20,5	0,15	1,1

Exemplo 2

O polímero pulverizado (copolímero randômico de propileno (PP raco); um tipo com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto; um outro tipo com um índice de fusão de 12 dg/minuto; medido a 230°C e 2,16 kg, respectivamente; ou polietileno metaloceno grau de densidade média com um índice de escoamento de fusão de 2,8 dg/minuto; medido a 190°C e 5,0 kg) é intensamente homogeneizado em um misturador Henschel com adequadas quantidades do respectivo agente nucleante e opcionalmente com ainda co-aditivos, tal como uma combinação de antioxidante de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila] e tetrakis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila em uma razão em peso de 2:1; limpadores de ácido, por exemplo, estearato de cálcio ou zinco; e/ou opcionalmente outros auxiliares de procesamento ou ainda aditivos, como aqueles indicados nas tabelas abaixo.

Então cada formulação é composta sobre um Berstorff ZE

25x46D (RTM) a 220-250°C. O fio obtido é resfriado em água e pelotizado. As pelotas obtidas são usadas para moldagem de injeção sobre um Arburg 320 S (RTM) a 200-240°C para preparar placas de cerca de 1 mm de tamanho de 85 mm x 90 mm. A turvação das placas é medida em um Haze-Gard plus (BYK Gardner (RTM)) de acordo com ASTM D-1003.

A temperatura de cristalizçaão (T_crist.) e turvação da composição de polímero assim como a espessura do espécime de teste (placa) e a concentração do aditivo de acordo com a presente invenção são listadas nas

102

1U tabelas que se seguem.

Tabela 2a:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg); composto a

240°C e moldado por injeção em 235°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila]

0,033% de tetrakis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila

0,020% de estearato de cálcio

O aditivo de acordo com a presente invenção é primeiro combinado-seco com o copolímero randômico de propileno e composto em um concentrado 1%. Então, o concentrado é combinado - sacola com o copolímero randômico de propileno e novamente composto antes de subseqüente moldagem de injeção.

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	fcryst, [°C]	Turvação [%]	Concentração [% em peso]	Espessura [mm]
Nonhum	-	97,2	35,1	-	1,0
1,3,5-tris-[2,2- dimetilpropionila- mino]benzeno	I-2 (Exemplo B)	105,7	14,2	0,010	1,0
1,3,5-tris-[2,2- dimetilpropionila- mino]benzeno	I-2 (Exemplo B)	108,2	13,4	0,015	1,0
1,3,5-tris-[2,2- dimetilpropionila- mino]benzeno	I-2 (Exemplo B)	105,5	15,4	0,020	1,0

Tabela 2b:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido em 230°C e 2,16 kg); composto a 250°C e moldado por injeção em 235°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil feni20 la]

0,033% de tetrakis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de

103 pentaeritritila

0,020% de estearato de cálcio

1% do aditivo de acordo com a presente invenção e 0,2% dos co-aditivos individuais, respectivamente, como indicado na tabela abaixo são cada um combinados secos com copolímero randômico de propileno pulverizado e compostos em concentrados. Então, pelotas de copolímero randômico de propileno são combinadas - bolsa com estes concentrados em apropriadas razões de let-down de acordo com as concentrações finais dadas na tabela.

Aditivo de acordo com a presente invenção (Concentração em % em peso)	Composto	Co-aditivo (Concentração em peso)	T cryst, [°Cj	Turvação [%]	Espessura [mm]
1,3,5-tris-[2,2dimetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	I-2 (Exemplo B)	Nonhum	105,4	14,2	1,0
1,3,5-tris-[2,2dimetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	I-2 (Exemplo B)	HALS-1 (50 ppm)	103,6	12,7	1,0
1,3,5-tris-[2,2dimetilpropionilamino]benzeno (0,02)	i-2 (Exemplo B)	HALS-2 (20 ppm)	105,3	12,3	1,0
1,3,5-tris-[2,2dimetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	i-2 (Exemplo B)	Erucamide (50 ppm)	104,0	12,5	1,0

HALS-1 é sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), comercialmente disponível, por exemplo, como TINUVIN 770 (RTM).

HALS-2 é o condensado de 1 -(2-hidróxi etil)-2,2,6,6-tetrametil-4hidróxi piperidina e ácido succínico, comercialmente disponível, por exemplo como TINUVIN 622 (RTM).

Erucamida é, por exemplo, comercialmente disponível como

ATMER 1753 (RTM).

Tabela 2c:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido em 230°C e 2,16 kg); composto e moldado por injeção em 240°C.

104

U3

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila]

0,033% de tetrakis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila

0,075% de estearato de zinco

O aditivo de acordo com a presente invenção e o co-aditivo indicado na tabela abaixo são combinados secos com copolímero randômico de propileno pulverizado, subseqüentemente composto e moldado por injeção em placas.

Aditivo de acordo com a presente invenção (Concentração em % em peso)	Composto	Co-aditivo (Concentração em peso)	Tcryst, [°C]	Turvação [%]	Espessura [mm]
Nonhum	-	Nonhum	96,9	36,4	1,0
Nonhum	-	AdSperse 868 (RTM) (0.50)	95,3	36,3	1,0
Nonhum	-	Licowax PE 520 (RTM) (0.50)	97,3	35,2	1,0
1,3,5-tris-[2,2-dimetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	I-2 (Exemplo B)	Nonhum	104,3	14,2	1,0
1,3,5-tris-[2,2-dimetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	I-2 (Exemplo B)	AdSperse 868 (RTM) (0.50)	106,1	13,8	1,0
1,3,5-tris-[2,2-d imetilpropionilaminojbenzeno (0,02)	I-2 (Exemplo B)	Licowax PE 520 (RTM) (0.50)	105,6	13,5	1,0

AsSperse 868 (RTM) é uma cera Fischer-Tropsch comercialmente disponível.

Licowax PE 520 (RTM) é uma cera de polietileno Ziegler-Natta comercialmente disponível.

Tabela 2d:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 12 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg); composto duas vezes a 250°C e moldado por injeção em 235°C.

105

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butii fenila]

0,033% de tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila

0,075% de estearato de zinco

Todos os componentes são combinados pulverizados para composição, então, moldados por injeção em placas.

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	T crist. [°C]	Turva- ção [%]	Concen- tração [% em peso]	Espes- sura [mm]
Nenhum	-	96,7	50,7	-	1,0
Ν,Ν'-di-t-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico	UUUa (Exemplo III-2)	106,8	30,2	0,05	1,0
Ν,Ν’-di-t-octil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico	UUUb (Exemplo III-3)	98,3	39,3	0,05	1,0
N-t-butil-3,5-bis-(pivaloil- amino)benzamida	ZZZb Exemplo II-2)	109,2	24,4	0,15	1,0

Tabela 2e:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoa10 mento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg); composto a

240°C e moldado por injeção a 235°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila]

0,033% de tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila

Os aditivos de acordo com a presente invenção e todos os coaditivos indicados são primeiro combinados - secos, então compostos e subseqüentemente moldados por injeção em placas.

106

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	Tcrist. [°C]	Turvação [%]	Concen- tração [% em peso]	Espes- sura [mm]
Nenhun	-	96,9	36,4	-	1,0
N-(t-octil)-3,5-bis- (pivaloilamino)benzamida	ZZZc (Exemplo II-3)	97,4	34,9	0,020	1,0
N-(1,1 -dimetilpropil)-3,5- bis-(pivaloilamino)benza- mida	ZZZd (Exemplo II-4)	107,6	22,7	0,015	1,0
N-(t-octil)-3,5-bis-(isobu- tirilamino)benzamida	ZZZe (Exemplo II-5)	98,5	32,0	0,020	1,0

Tabela 2f:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg); composto a 250°C e moldado por injeção a 235°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila]

0,033% de tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionato] de pentaeritritila

0,020% de estearato de cálcio

O aditivo de acordo com a presente invenção é primeiro combi10 nado seco com o copolímero randômico de propileno e composto em um concentrado 1%. Então, o concentrado é combinado - sacola com as pelotas de copolímero randômico de propileno e novamente composto antes de moldagem de injeção.

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	Tcrist. [°C]	Turvação [%]	Concen- tração [% em peso]	Espes- sura [mm]
Nenhun	-	93,6	36,7	-	1,0
N-t-Butil-3,5-bis- (pivaloilamino)benzamida	ZZZb (Exemplo II-2)	105,4	16,2	0,010	1,0
N-t-Butil-3,5-bis- (pivaloilamino)benzamida	ZZZb (Exemplo II-2)	107,3	15,4	0,015	1,0
N-t-Butil-3,5-bis- (pivaloilamino)benzamida	ZZZb (Exemplo II-2)	107,2	17,3	0,020	1,0

107 /Llé

Tabela 2q:

Copolímero randômico de propileno com um índice de escoamento de fusão de 7,5 dg/minuto (medido a 230°C e 2,16 kg); composto duas vezes 240°C e moldado por injeção a 235°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila]

0,033% de tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionatoj de pentaeritritila

O aditivo de acordo com a presente invenção e todos os coaditivos indicados são combinados - secos, então compostos e moldados por injeção em placas.

Aditivo de acordo com a presente invenção (concentração em % em peso)	Composto	Co-aditivo (concnetração em % em peso)	T crist [°C],	Turva- ção [%]	Espessura [mm]
Nenhum	-	Nenhum	99,9	34,7	1,0
N-t-butil-3,5-bis-(piva- loilamino)benzamida (0,015)	ZZZb (Exemplo II-2)	AdSperce 868 (RTM) (0,50)	106,9	18,3	1,0
N-(1,1 -dimetilpropil)3,5-bis-(pivaloilamino) benzamida (0,015)	ZZZd (Exemplo ll-4)	AdSperce 868 (RTM) (0,50)	106,6	20,4	1,0

AdSperse 868 (RTM) é uma cera Fischer-Tropsch comercialmente disponível.

Tabela 2h:

Polietileno metaloceno grau de densidade média com um índice 15 de escoamento de fusão de 2,8 dg/minuto (medido a 190°C e 5,0 kg); composto em 220°C e moldado por injeção em 230°C.

Estabilização base: 0,067% de fosfito de tris-[2,4-di-t-butil fenila] 0,033% de tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propionatoj de pentaeritritila

0,050% de estearato de cálcio

Todos os componentes são combinados pulverizados antes de composição, então, moldados por injeção em placas.

108

Aditivo de acordo com a presente invenção	Composto	Módulo de flexão [MPa]	Turvação [%]	Concentração [% em peso]	Espessura [mm]
Nenhum	-	409	71,4	-	1,0
1,3,5-tris-[2,2- dimetilpropionila- minojbenzeno	i-2 (Exemplo B)	427	62,6	0,15	1,0

Claims (42)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composição, caracterizada pelo fato de que contém (a) poliolefina e (b) 0,0001 a 5%, em relação ao peso do componente (a), de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III)

   I I zC .C.

   o r₂ o r₃ onde

   Ri, R₂ e R₃, ou Yi, Y₂ e Y₃, ou Zi, Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são alquila C₃-Cw ramificada.
2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada 10 pelo fato de que o composto da fórmula (I) é

   1,3,5-tris[2,2-dimetilpropionilamino]benzeno,

   Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 5/18

   1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benzeno,

   1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benzeno,

   1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benzeno,

   1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benzeno,

   5 1 -isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

   2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,
3. 3.3- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

   1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilamino benzeno,

   1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetilbutiril)aminobenzeno,

   10 1,3-bis-[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)aminobenzeno,

   1.3- bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

   1.3- bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenzeno,

   1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3dimetilbutiril)aminobenzeno,

   15 1,3-bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

   1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenzeno ou

   1.3- bis-[3,3-dimetilbutirilamino]-5-(2,2dimetilbutirilamino)aminobenzeno.

   3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada

   20 pelo fato de que o composto da fórmula (II) é

   N-terc-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida,

   N-terc-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

   N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

   N-(1,1 -dimetil propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

   25 N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida,

   N-(terc-butil)-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida,

   N-(3-metil butil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida, N-(3-metil butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

   N-(3-metil butil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)benzamida,

   30 N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

   N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida,

   N-terc-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida, ou

   Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 6/18

   N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida.
4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto da fórmula (III) é

   N,N'-di-terc-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico,
5. 5 N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-pivaloilamino isofátlico,

   N,N'-di-terc-butil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico ou

   N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico.

   10 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R₁, R₂ e R₃ ou Y₁, Y₂ e Y₃ ou Z₁, Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são 1-metil etila, 2-metil propila, 1-metil propila, terc-butila, 1metil butila, 2-metil butila, 3-metil butila, 1,1-dimetil propila, 1-etil propila, ou terc-butil metila.

   15
6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R₁, R₂ e R₃ ou Y₁, Y₂ e Y₃ ou Z₁, Z₂ e Z₃ são idênticos.
7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R₁, R₂ e R₃ ou Y₁, Y₂ e Y₃ ou Z₁, Z₂ e Z₃ são idênticos e são 1-metil etila, 1-metil propila, 2-metil propila, terc-butila, 1,1-dimetil propila, ou

   20 terc-butil metila.
8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (b) é um composto da fórmula (I), onde R₁, R2 e R3 são terc-butila.
9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada 25 pelo fato de que R₁, R₂ e R₃ ou Y₁, e Y₃ ou Z₁, independentemente uns dos outros são isopropila, s-butila, terc-butila, 1-metil butila, 1-metil pentila, 1-etil pentila, 1,1-dimetil propila, 2,2-dimetil propila, 1,1-dimetil butila, 1,1-dimetil hexila, 1-etil propila ou 1-propil butila.
10. 10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracteriza30 da pelo fato de que Y2, ou Z2 e Z3 independentemente uns dos outros são isopropila, s-butila, terc-butila, 1,1-dimetil propila, 1,2-dimetil propila, 2,2dimetil propila ou t-octila.

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 7/18
11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os radicais R₁, R₂ e R₃ ou Y₁, Y₂ e Y₃ ou Z₁, Z₂ e Z₃ são terc-butila.
12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracteriza5 da pelo fato de que contém como componente adicional (c-1) um ou mais agentes nucleantes convencionais.
13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém como componente adicional (c-2) um ou mais compostos amina estereamente impedida.

    10
14. 14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém como componente adicional (c-3) um ou mais lubrificantes.
15. 15. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tem um valor de turvação que é menor que 62%; o valor

    15 de turvação sendo medido em uma placa de 1,0 - 1,2 mm de espessura.
16. 16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que tem uma turvação de 2 a 62%.
17. 17. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma turvação de 2 a 50%.

    20
18. 18. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma turvação de 2 a 40%.
19. 19. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente (a) é um homopolímero de polipropileno, copolímero randômico, copolímero alternante ou segmentado, copolímero de

    25 bloco ou uma combinação de polipropileno com um outro polímero sintético.
20. 20. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente (a) é um homopolímero de polipropileno.
21. 21. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que componente (a) é um copolímero randômico de polipro30 pileno, copolímero alternante ou segmentado ou copolímero de bloco contendo um ou mais comonômeros selecionados do grupo consistindo em etileno, alfa-olefina C4-C20, vinil ciclohexano, vinil ciclohexeno, alcanodieno C4Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 8/18

    C20, cicloalcanodieno C₅-Ci2 e derivados norborneno.
22. 22. Processo para provimento de uma poliolefina com um valor de turvação que é menor que 62%; o valor de turvação sendo medido em uma placa de 1,0 - 1,2 mm de espessura, caracterizado pelo fato de que

    5 compreende incorporação na poliolefina de 0,0001 a 5%, em relação ao peso da poliolefina, de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III), como definidos na reivindicação 1.
23. 23. Uso de um composto da fórmula (I), (II), ou (III), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como agente de redu10 ção de turvação para poliolefinas.
24. 24. Processo para aumento de temperatura de cristalização de uma poliolefina, caracterizado pelo fato de que compreende a incorporação na poliolefina de 0,0001 a 5%, em relação ao peso da poliolefina, de um ou mais compostos da fórmula (I), (II) ou (III), como definidos na reivindicação

    15 1.
25. 25. Uso de um composto da fórmula (I), (II), ou (III), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como agente nucleante para poliolefinas.
26. 26. Artigo conformado, caracterizado pelo fato de ser obtenível 20 a partir de uma composição como definida na reivindicação 1.
27. 27. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que é um artigo moldado.
28. 28. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que a moldagem é efetuada por injeção, sopro,

    25 compressão, roto-moldagem, ou moldagem de lama ou extrusão.
29. 29. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que é um filme, fibra, perfil, tubo, garrafa, tanque ou recipiente.
30. 30. Filme orientado monoaxialmente ou um filme orientado bia30 xialmente, caracterizado pelo fato de ser obtenível a partir de uma composição como definida na reivindicação 1.
31. 31. Sistema multicamadas, caracterizado pelo fato de que uma

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 9/18 ou mais camadas contêm uma composição como definida na reivindicação 1.
32. 32. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta fórmula (IA), (IIA), ou (IIIA) (IA) onde Ri, R₂ e R₃, ou Yi, Y₂ e Y₃, ou Zi, Z₂ e Z₃ independentemente um do outro são alquila C₃-Cw ramificada e o composto N-terc-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida é renunciado.
33. 33. Composto da fórmula (IA) de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que Ri, R₂ e R₃ são terc-butila.
34. 34. Composto da fórmula (IA), (IIA) ou (IIIA) de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que é

    1.3.5- tris[2,2-dimetilpropionilamino]benzeno,

    1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benzeno,

    1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benzeno,

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 10/18

    1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benzeno,

    1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benzeno, 1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

    2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

    5 3,3-dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benzeno,

    1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilamino benzeno,

    1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetilbutiril)aminobenzeno,

    1.3- bis-[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)aminobenzeno,

    1.3- bis-[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

    10 1,3-bis-[2,2-dimetilbutirilamino-5-isobutirilaminobenzeno,

    1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3dimetilbutiril)aminobenzeno,

    1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenzeno,

    1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenzeno,

    15 1,3-bis-[3,3-dimetilbutirilamino]-5-(2,2dimetilbutirilamino)aminobenzeno,

    N-terc-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida,

    N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

    N-(1,1 -dimetil propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

    20 N-(t-octil)-3,5-bis(isobutirilamino)benzamida,

    N-(terc-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

    N-(3-metil butil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)benzamida, N-(3-metil butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

    N-(3-metil butil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)benzamida,

    25 N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)benzamida,

    N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida, N-terc-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida, N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)benzamida N,N'-di-terc-butil diamida de ácido 5-pivaloilamino isoftálico,

    30 N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-pivaloilamino isofátlico,

    N,N'-di-terc-butil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico ou

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 11/18

    N,N'-di-t-octil diamida de ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino) isoftálico.
35. 35. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém um composto da fórmula (IA), (IIA), ou (IIIA), como definido na reivindicação 32, e um

    5 composto de amina estereamente impedida ou um lubrificante.
36. 36. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém um aditivo convencional selecionado do grupo consistindo em mono fenóis alquilados,

    10 alquil tiometil fenóis, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferóis, tiodifenil éteres hidroxilados, alquilideno bisfenóis,

    15 compostos O-, N- e S- de benzila, malonatos hidróxi benzilados, compostos hidróxi benzila aromáticos, compostos triazina, benzil fosfonatos,

    20 acilamino fenóis, ésteres de ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propiônico, ésteres de ácido beta-(5-t-butil-4-hidróxi-3-metil fenil) propiônico, ésteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidróxi fenil) propiôni25 co, ésteres de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidróxifenil acético, amidas de ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidróxi fenil) propiônico, ácido ascórbico, antioxidantes amínicos,

    30 2-(2'-hidróxi fenil) benzo triazóis,

    2-hidróxi benzo fenonas, ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não-substituídos

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 12/18 acrilatos, compostos de níquel, aminas estereamente impedidas, oxamidas,

    2-(2-hidróxi fenil)-1,3,5-triazinas, desativadores de metais, fosfitos e fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergísticos, limpadores de peróxido, estabilizadores de poliamida, co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes convencionais, e benzofuranonas e indolinonas.
37. 37. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém uma hidroxilamina ou uma nitrona.
38. 38. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que superfície é tratada por descarga de corona.
39. 39. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que superfície é tratada por descarga de corona, onde o componente (a) é um homopolímero de polipropileno, e o componente (b) é

    1,3,5-tris[2,2-dimetilpropionilamino]benzeno.
40. 40. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que é um tecido ou não-tecido obtenível por fiação de fibra a partir de uma composição como definida na reivindicação 1.
41. 41. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que é um tecido ou não-tecido obtenível por fiação de fibra a partir de uma composição contendo, como componente (a), um homopolímero de polipropileno, e, como componente (b), 1,3,5-tris[2,2dimetilpropionilamino]benzeno.

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 13/18
42. 42. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que é um filtro feito de fibras.

    Petição 870160037195, de 19/07/2016, pág. 14/18