ES2825902T3

ES2825902T3 - Composiciones de resina

Info

Publication number: ES2825902T3
Application number: ES04709244T
Authority: ES
Inventors: Hans-Werner Schmidt; Markus Blomenhofer; Klaus Stoll; Hans-Rudolf Meier
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-02-14
Filing date: 2004-02-09
Publication date: 2021-05-17
Anticipated expiration: 2024-02-09
Also published as: US7790793B2; AU2004210907A1; TW200420641A; EP1592738A2; BRPI0407255A; JP2006518402A; MY140740A; CA2514034A1; AU2004210907B2; RU2005128347A; WO2004072168A3; TWI348477B; EP1592738B1; CA2514034C; US20070149663A1; KR20050109491A; RU2358990C2; WO2004072168A2; BRPI0407255B1; JP4654177B2

Abstract

Una composición que contiene los componentes a) un polímero natural o sintético y b) 0,0001 a 5 %, con respecto al peso del componente a) de uno o más compuestos de fórmula (I), (II) o (III) **(Ver fórmula)** C1-C20alquileno donde R1, R2 y R3, o Y1, Y2 e Y3, o Z1, Z2 y Z3, independientemente entre sí, son alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi; alquenilo C2-C20 no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi; alquilo C2-C20 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; (cicloalquilo C3-C12) -alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; bis[cicloalquilo C3-C12] -alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; un radical hidrocarburo bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1-C20, alcoxi C1-C20, alquilamino C1-C20, di(alquil C1-C20)amino, hidroxi y nitro; fenil-alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C12, fenilo, alcoxi C1-C20 e hidroxi; feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; bifenil-(alquilo C1-C10) no sustituido o sustituido con uno o más C1-C20 alquilo; naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; naftil-alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; bifenilenilo, flourenilo, antrilo; un radical heterocíclico de 5 a 6 miembros no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; un radical hidrocarburo C1-C20 que contiene uno o más halógenos; o tri(alquil C1-C10)silil(alquilo C1-C10); con la condición de que al menos uno de los radicales R1, R2 y R3, o Y1, Y2 e Y3, o Z1, Z2 y Z3 sea alquilo C3-C20 ramificado no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi; alquilo C2-C20 interrumpido por oxígeno o azufre; cicloalquilo C3-C12 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; (cicloalquilo C3-C12)-alquilo C1-C10 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; un radical hidrocarburo bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1-C20, alcoxi C1-C20, alquilamino C1-C20, di(alquil C1-C20)amino, hidroxi y nitro; fenil-alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C12, fenilo, alcoxi C1-C20 e hidroxi; bifenil-(alquilo C1-C10) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; naftil-alquilo C1-C20 no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C1-C20; o tri(alquil C1-C10)silil(alquilo C1-C10).

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de resina

La presente invención se refiere a una composición que contiene un polímero natural o sintético y una amida, a un artículo moldeado obtenible a partir de dicha composición, al uso de las amidas como agentes nucleantes, en particular como agentes reductores de la turbidez, y a amidas novedosas.

Las composiciones de resina sintética cristalina son descritas, por ejemplo, en los documentos EP-A-776,933, JP-A-Hei 8-157,640, JP-A-Hei 6-271,762, WO-A-02/46300 y EP-A-940,431.

Los compuestos 1,3,5-tris[acetilamino]benceno y 1,3,5-tris[propionilamino)benceno son descritos, por ejemplo, en Chem. Ber. 103, 200-204 (1970) de H. Stetter et al.

El compuesto 1,3,5-tris[2,3-dihidroxibenzoilamino]benceno es descrito, por ejemplo, en J. Am. Chem. Soc., 123, 8923-8938 (2001) de D. L. Caulder et al.

La presente invención se refiere en particular a una composición que contiene los componentes

a) un polímero natural o sintético, preferiblemente un polímero sintético, y

b) 0,0001 a 5 %, con respecto al peso del componente a) de uno o más compuestos de fórmula (I), (II) o (III)

en donde

Ri, R²y R³, o Yi, Y²e Y³, o Zi, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

(cicloalquilo C3-2)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bis[cicloalquilo C³-C¹²] -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

un radical hidrocarburo bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alcoxi C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰, di(alquil C¹-C²⁰)amino, hidroxi y nitro;

fenil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, cicloalquilo C³-C¹², fenilo, alcoxi C¹-C²⁰e hidroxi;

feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftilo-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

un radical heterocíclico de 5 a 6 miembros no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

un radical hidrocarburo C¹-C²⁰que contiene uno o más halógenos; o tri(alquilo C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰);

con la condición de que al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³sea

alquilo C³-C²⁰ramificado no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

(cicloalquilo C3-C12)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alcoxi C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰, di(alquilo C¹-C²⁰)amino, hidroxi y nitro;

bifenilo-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftilo-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; o tri(alquilo C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰). De acuerdo con una realización preferida de la presente invención

al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo C³-C²⁰ramificado, o

cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰.

De acuerdo con una forma de realización preferida particular de la presente invención

al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo C³-C¹⁰ramificado.

Ejemplos de alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, alquilo C³-C²⁰ramificado, no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi, por ejemplo, 1, 2 o 3 hidroxi, son etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 2-metilpropilo, 1 -metilpropilo, tert-butilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, tert-butilmetilo, hexilo, 1 -metilpentilo, heptilo, isoheptilo, 1 -etilhexilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, octilo, nonilo, isononilo, neononilo, 2,4,4-trimetilpentilo, undecilo, tridecilo, pentadecilo, heptadecilo, hidroximetilo y 1 -hidroxietilo. Se prefiere particularmente el alquilo C³-C¹⁰ramificado. Uno de los significados preferidos de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo C³-C¹⁰ramificado con un átomo de C cuaternario en la posición 1, en particular -C(CH3)2-H o -C(CH3)2-(alquilo C¹-C⁷). Ejemplos de alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi, por ejemplo, 1, 2 o 3 hidroxi son 9-decenilo, 8-heptadecenilo y 11-hidroxi-8-heptadecenilo.

Ejemplos de alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno son t-butoximetilo, t-butoxietilo, t-butoxipropilo y t-butoxibutilo. Ejemplos de alquilo C²-C²⁰interrumpido por azufre son (H3C)3C-S-CH2-, (H3C)3C-S-C2H4-, (H3C)3C-S-C3H6- y (H3C)3C-S-C4H8 -.

Ejemplos de cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2, 3 o 4 alquilo C¹-C⁴, son ciclopropilo, 3-metilciclopropilo, 2,2,3,3-tetrametilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 1-metilciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 3-metilciclohexilo, 4-metilciclohexilo, 4-tert-butilciclohexilo y cicloheptilo.

Ejemplos de (cicloalquilo C3-C12)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, son ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo, ciclohexilmetilo, 2-ciclohexiletilo, 3-ciclohexilpropilo, 4-ciclohexilbutilo y (4-metilciclohexil)metilo.

Un ejemplo de bis[cicloalquilo C³-C¹²] -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, es diciclohexilmetilo.

Ejemplos de un radical hidrocarburo bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituidos con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, son

y

Ejemplos de fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales, por ejemplo, 1, 2 o 3 radicales, seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alcoxi C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰, di(alquilo C¹-C²⁰)amino, hidroxi y nitro, preferiblemente alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, alquilamino C¹-C⁴, di(alquil C1-C4)amino, hidroxi y nitro, son fenilo, 3-metilfenilo, 3-metoxifenilo, 4-metilfenilo, 4-etilfenilo, 4-propilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-tert-butilfenilo, 4-isopropoxifenilo, 2,3-dimetoxifenilo, 2-nitrofenilo, 3-metil-6-nitrofenilo, 4-dimetilaminofenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2,6-dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 3,5-di-tert-butilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo y 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo.

Ejemplos de fenil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más radicales, por ejemplo, 1, 2 o 3 radicales, seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, cicloalquilo C³-C¹², fenilo, alcoxi C¹-C²⁰e hidroxi, preferiblemente alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, fenilo, alcoxi C¹-C⁴e hidroxi, son bencilo, a-ciclohexilbencilo, difenilmetilo, 1 -feniletilo, ahidroxibencilo, 2-feniletilo, 2-fenilpropilo, 3-fenilpropilo, 3-metilbencilo, 3,4-dimetoxibencilo y 2-(3,4-dimetoxifenil)etilo. Un ejemplo de feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, es 2-(4-metilfenil) tenilo.

Un ejemplo de bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C1-C4, es 4-bifenilmetilo.

Ejemplos de naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, son 1-naftilo y 2-naftilo.

Ejemplos de naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴, son 1-naftilmetilo y 2-naftilmetilo.

Un ejemplo de naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴, es 1-naftoximetilo.

Un ejemplo de bifenilenilo, flourenilo o antrilo es 2-bifenilenilo, 9-flourenilo, 1-flourenilo o 9-antrilo, respectivamente. Ejemplos de un radical heterocíclico de 5 a 6 miembros no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰, por ejemplo, 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴son 3-piridinilo, 4-piridinilo, 2-hidroxipiridin-3-ilo, 3-quinolinilo, 4-quinolinilo, 2-furilo, 3-furilo y 1 -metil-2-pirrilo.

Ejemplos de un radical hidrocarburo C¹-C²⁰que contiene uno o más halógenos, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 o 6 -F, -Cl o -J, son 1-bromo-2-metilpropilo, diclorometilo, pentafluoroetilo, 3,5-bis[trifluorometil] fenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro- p-tolilo, 2,3-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo y 2,4-bis[trifluorometil] fenilo.

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³son preferiblemente independientemente entre sí alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 hidroxi;

alquilo C²-C¹⁰interrumpido por oxígeno;

cicloalquilo C³-C⁶no sustituido o sustituido 1, 2, 3 o 4 alquilo C¹-C⁴;

(cicloalquilo C3-C6)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴; bis[cicloalquilo C³-C⁶] -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

fenilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 radicales seleccionados entre alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, alquilamino Ci-C⁴, di(alquilo C1-C4)amino, hidroxi y nitro;

fenil-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 radicales seleccionados entre alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C6, fenilo, alcoxi C¹-C⁴e hidroxi;

feniletenilo no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftil-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftoximetilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

3-piridinilo, 4-piridinilo, 2-hidroxipiridin-3-ilo, 3-quinolinilo, 4-quinolinilo, 2-furilo, 3-fu rilo, 1 -metil-2-pirrilo;

1-bromo-2-metilpropilo, diclorometilo, pentafluoroetilo, 3,5-bis[trifluorometil] fenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro-p-tolilo,2,3-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo o 2,4-bis[trifluorometil] fenilo.

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³independientemente entre sí son en particular alquilo C³-C¹⁰ramificado; alquilo C³-C¹⁰interrumpido por oxígeno;

cicloalquilo C³-C⁶no sustituido o sustituido con 1,2, 3 o 4 alquilo C¹-C⁴;

(cicloalquilo C³-C⁶) -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

fenilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

fenil-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 radicales seleccionados entre alquilo C¹-C⁴y alcoxi C¹-C⁴; bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰);

naftil-alquilo C¹-C¹⁰; o

tri(alquil C1-C4)silil(alquilo C¹-C⁵).

Ejemplos de compuestos de fórmula (I) son:

1.3.5- tris[ciclohexilcarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-metilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,4-dimetilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,5-dimetilbenzoilamino]benceno,1,3,5-tris[ciclopentanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[1-adamantanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-ciclohexil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-ciclohexil-propionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-ciclohexil-butirilamino]benceno,

1.3.5- tris[5-ciclohexil-valeroilamino]benceno,

1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

3.3- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis [isobutirilamino]-5-(3,3-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilamino-benceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutiril-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2-dimetil-butirilamino)aminobenceno, y

1.3.5- tris[3-(trimetilsilil)propionilamino]benceno.

Otros ejemplos de compuestos de fórmula (I) son:

1.3.5- tris[2,2-dimetilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,3-dimetilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,4-dimetilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[4,4-dimetilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-metilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-metilvaleroilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2,3,3-tetrametil-ciclopropanocarbonilamino]benceno, 1.3.5- tris[ciclopentilacetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-ciclopentilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-norbornil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-t-butilciclohexano-1-carbonilamino]benceno, 1.3.5- tris[2-(t-butoxi)-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-(t-butoxi)-propionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-(t-butoxi)-butirilamino]benceno,

1.3.5- tris[5-t-butoxi-valeroilamino]benceno,

1.3.5- tris[ciclopropanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilciclopropano-1-carbonilamino]benceno, 1.3.5- tris[3-noradamantano-1-carbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[bifenil-4-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-naftil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-metilfenil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[(3,4-dimetoxifenil)-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[(3-trimetilsilil-propionilamino]benceno y

1.3.5- tris[(4-trimetilsilil-butirilamino]benceno).

Ejemplos de compuestos de fórmula (II) son:

N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(1,1-dimetil-propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida,

N-(t-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(2,3-dimetil-ciclohexil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida, N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida, N-ciclopentil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida, N-ciclopentil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida, y

N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida.

Ejemplos de compuestos de fórmula (III) son:

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(3-metilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(pivaloilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclohexilcarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida,

ácido 5-(ciclohexanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida,

ácido 5-((1-metilciclohexanocarbonil)amino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, y

ácido 5-((2-metilciclohexanocarbonil)amino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida.

De acuerdo con otra forma de realización preferida, R¹, R²y

Z¹, Z²y entre sí

1 -metiletilo, 2-metilpropilo, 1 -metilpropilo, tert-butilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1-etilpropilo, tert-butilmetilo, ciclopropilo, 3-metilciclopropilo, 2,2,3,3-tetrametilciclopropilo, ciclopentilo, ciclopentilmetilo,

2-ciclopentiletilo, ciclohexilo, ciclohexilmetilo, 2-ciclohexiletilo, 4-tert-butilciclohexilo, (4-metilciclohexil)metilo,

a-ciclohexilbencilo, 3-metilbencilo, 3,4-dimetoxibencilo, 4-bifenilmetilo, 2-naftilmetilo, m-tolilo, m-metoxifenilo, p-tolilo,

4-etilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-tert-butilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2,6-dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo,

3,5-dimetilfenilo, 3,5-di-tert-butilfenilo, 2,4,6-trimetilfenilo o 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo.

Los radicales Ri, R²y R³, o Yi, Y²e Y³, o Zi, Z²y Z³son preferiblemente idénticos.

Las realizaciones particularmente preferidas de la presente invención se enumeran a continuación.

• Una composición en donde R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C³-C¹⁰ramificado; o cicloalquilo C³-C⁶no sustituido o sustituido con 1, 2, 3 o 4 alquilo C¹-C⁴.

• Una composición en donde R¹, R²y R³,

y Z³, in C¹⁰ramificado.

• Una composición en donde R¹, R²y R³, o Y¹e Y³, o Z¹, independientemente entre sí son isopropilo, sec-butilo,

tert-butilo, 1 -metilbutilo, 1 -metilpentilo, 1 -etilpentilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,1-dimetilhexilo, 1-etilpropilo, 1 -propilbutilo, 1-metiletenilo, 1-metil-2-propenilo, 1-metil-2-butenilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

• Una composición en donde Y²o Z²y Z³independientemente entre sí son isopropilo, sec-butilo, tert-butilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, tert-octilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 2,3-dimetilciclohexilo, 1-ciclohexiletilo o 1-adamantilo.

• Una composición en donde los radicales R¹,

o Z¹, Z²y Z³son t Ejemplos preferidos de compuestos de fórmula (I) son:

Un ejemplo particular preferido de un compuesto de fórmula (I) es

Las composiciones de acuerdo con la presente invención tienen, por ejemplo, excelente capacidad de cristalización, alta transmitancia, alta claridad, baja turbidez y/o estabilidad térmica mejorada.

Una composición preferida de la presente invención se caracteriza por un valor de turbidez que es inferior al 62 %; siendo medido el valor de turbidez en una placa de 1,0-1,2 mm de espesor, en particular 1,1-1,2 mm de espesor. La turbidez se determina de acuerdo con ASTM D 1003. La turbidez se define como el porcentaje de luz transmitida que al pasar a través de una muestra (placa) se desvía del haz incidente en más de 2,5° en promedio. La claridad se evalúa en el rango de ángulos inferior a 2,5°. La muestra deberá tener superficies sustancialmente planas paralelas libres de polvo, grasa, raspaduras e imperfecciones, y deberá estar libre de huecos y partículas internas distintas. Se prefiere una composición que se caracteriza por una turbidez del 2 al 62 %, en particular del 2 al 50 %.

Es de interés adicional una composición que se caracteriza por una turbidez del 2 a 40 %, en particular del 5 al 15 %.

Ejemplos de turbidez son 2 a 55 %, 2 a 50 %, 2 a 45 %, 2 a 40 %, 2 a 35 %, 2 a 30 %, 2 a 25 %, 2 a 20 %, 2 a 15 %, 2 a 10 %, 5 a 55 %, 5 a 50 %, 5 a 45 %, 5 a 40 %, 5 a 35 %, 5 a 30 %, 5 a 25 %, 5 a 20 %, 5 a 15 %, 5 a 10 %, 7 a 55 %, 7 a 50 %, 7 a 45 %, 7 a 40 %, 7 a 35 %, 7 a 30 %, 7 a 25 %, 7 a 20 %, 7 a 15 %, 7 a 10 %, 10 a 55 %, 10 a 50 %, 10 a 45 %, 10 a 40 %, 10 a 35 %, 10 a 30 %, 10 a 25 %, 10 a 20 % y 10 a 15 %, en particular del 10 a 40 % o del 13 a 40 %.

Ejemplos del polímero sintético (componente a)) son:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente se puede reticular), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

Las poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, preferiblemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante diferentes métodos, y especialmente mediante los siguientes:

a) polimerización por radicales (normalmente a alta presión y a temperatura elevada).

b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales normalmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados en n o o. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden usar por sí mismos en la polimerización o se pueden usar activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquil metálicos, óxidos alquil metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos la, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas de catalizadores se denominan habitualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).

2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1), por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde la 1-olefina se genera in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de dichos copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados anteriormente en 1), por ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), LDPE/copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternos o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo, C⁵-C⁹) que incluyen modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, agentes de pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón.

Los homopolímeros y copolímeros de 1.)-4.) pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica. También se incluyen polímeros de estereobloque.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).

6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros vinil aromáticos, incluidos estireno, ametilestireno, todos los isómeros de viniltolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propilestireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno y vinil antraceno, y mezclas del mismo. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica. También se incluyen polímeros de estereobloque.

6a. Copolímeros que incluyen los monómeros y comonómeros vinil aromáticos mencionados anteriormente seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6.), incluyendo especialmente policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando poliestireno atáctico, a menudo denominado polivinilciclohexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados en 6a.).

Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura, incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica. También se incluyen polímeros de estereobloque.

7. Copolímeros de injerto de monómeros aromáticos de vinilo tales como estireno o a-metilestireno, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros enumerados en 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros que contienen halógenos tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros que contienen halógeno compuestos de vinilo, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como copolímeros de los mismos tales como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos a,p-insaturados y derivados de los mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato. 10. Copolímeros de los monómeros mencionados en el punto 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o copolímeros de acrilonitrilo/haluro de vinilo/poli (alquilenitrilo/butadieno).

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o sus derivados acílicos o acetales, por ejemplo, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o melamina de polialilo; así como sus copolímeros con olefinas mencionadas en 1) anterior.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno) o copolímeros de los mismos con bisglicidil éteres.

13. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo, por una parte, y poliisocianatos alifáticos o aromáticos, por otra, así como sus precursores.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copoliéter de bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliéstercarbonatos.

20. Policetonas.

21. Polisulfonas, poliétersulfonas y poliétercetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por otro, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.

23. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

24. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como reticulantes, así como modificaciones de los mismos que contienen halógeno de baja inflamabilidad.

25. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo, epoxi acrilatos, uretano acrilatos o poliéster acrilatos.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.

27. Resinas epoxirreticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo, productos de diglicidiléteres de bisfenol A y bisfenol F, reticulados con endurecedores habituales, como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.

28. Acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como metilcelulosa; así como colofonias y sus derivados.

29. Mezclas de los polímeros antes mencionados (polimezclas), por ejemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

Metaloceno-polipropileno, metaloceno-polietileno y cualquier copolímero de propileno y etileno a base de metaloceno-catalizador, respectivamente, con otras alfa olefinas también son adecuados para aplicar la presente invención e ilustrar los beneficios técnicos.

Los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) son además útiles como agentes gelificantes en la preparación de barras de gel y mejoran la estabilidad del gel de sistemas basados en disolventes orgánicos y agua.

Los polímeros sintéticos preferidos (componente (a)) se enumeran en los puntos 1 a 3 anteriores.

Ejemplos particularmente preferidos del polímero sintético son un homopolímero de polipropileno, un copolímero aleatorio, un copolímero alterno o segmentado, un copolímero de bloques o una mezcla de polipropileno con otro polímero sintético.

Se prefiere además un homopolímero de polipropileno como componente a).

El homopolímero de polipropileno también cubre polipropileno ramificado de cadena larga.

El polipropileno se puede preparar mediante diferentes métodos, por ejemplo, mediante los siguientes:

Polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales normalmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar coordinados en n o o. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden usar por sí mismos en la polimerización o se pueden usar activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, alquil haluros metálicos, alquil óxidos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos la, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas de catalizadores se denominan habitualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).

De acuerdo con otra realización preferida de la presente invención, el componente a) es un copolímero aleatorio de polipropileno, copolímero alterno o segmentado o copolímero de bloques que contiene uno o más comonómeros seleccionados del grupo que consiste en etileno, a-olefina C⁴-C²⁰, vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcanodieno C⁴-C²⁰, cicloalcanodieno C⁵-C¹²y norborneno; siendo la cantidad total de propileno y el (los) comonómero(s) el 100 %. El copolímero de polipropileno también cubre el copolímero de polipropileno ramificado de cadena larga.

Ejemplos de a-olefinas C⁴-C²⁰adecuadas son 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno y 4-metil-1-penteno. Ejemplos de alcanodienos C4-C20 adecuados son hexadieno y octadieno.

Ejemplos de cicloalcanodienos C⁵-C¹²adecuados son ciclopentadieno, ciclohexadieno y ciclooctadieno.

Ejemplos de derivados de norborneno adecuados son 5-etiliden-2-norborneno (ENB), diciclopentadieno (DCP) y metilen-dometilen-hexahidronaftalina (MEN).

Un copolímero de propileno/etileno contiene, por ejemplo, del 50 al 99,9 %, preferiblemente del 80 al 99,9 %, en particular del 90 al 99,9 % en peso de propileno.

Un copolímero de propileno en el que el comonómero es una a-olefina C⁹-C²⁰tal como, por ejemplo, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno o 1-eicoseno; alcanodieno C⁹-C²⁰, cicloalcanadieno C9-C12 o un derivado de norborneno como, por ejemplo, 5-etiliden-2-norborneno (ENB) o metilendometilen-hexahidronaftalina (MEN) contiene preferiblemente más del 90 % en moles, en particular del 90 al 99,9 % en moles o del 90 al 99 % en moles, de propileno.

Un copolímero de propileno en el que el comonómero es una a-olefina C⁴-C⁸tal como, por ejemplo, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno o 4-metil-1-penteno; vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcanodieno C⁴-C⁸o cicloalcanadieno C⁵-C⁸contiene preferiblemente más del 80 % en moles, en particular del 80 al 99,9 % en moles o del 80 al 99 % en moles, de propileno.

Otros ejemplos del componente a) son copolímero de propileno/isobutileno, copolímero de propileno/butadieno, copolímero de propileno/cicloolefina, terpolímeros de propileno con etileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; copolímeros de propileno/1-olefina en donde la 1-olefina se genera in situ; y copolímeros de propileno/monóxido de carbono.

Otros ejemplos del componente a) son mezclas de polipropileno con copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/butileno, polietileno, por ejemplo, HDPE o LDPE; polibuteno, poliisobutileno, poli-4-metilpenteno o copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternos o aleatorios. Estas mezclas contienen preferiblemente al menos un 50 % en peso, con respecto al peso de la mezcla total, de polipropileno.

El componente b) es del 0,0001 al 5 %, por ejemplo, del 0,001 al 5 %, del 0,001 al 2 %, del 0,005 al 1 %, del 0,01 al 1 % o del 0,01 al 0,05 %, con respecto al peso del componente a), de una o más compuestos de fórmula (I), (II) o

Otra realización preferida de la presente invención se refiere a una composición que contiene como componente adicional c-1) 0,001 a 5 %, preferiblemente 0,01 a 5 %, con respecto al peso del componente a), de uno o más agentes nucleantes convencionales.

Ejemplos de agentes nucleantes convencionales son

1) Acetales de sorbitol aromáticos, por ejemplo

• 1,3: 2,4-bis(benciliden)sorbitol, disponible comercialmente como Irgaclear D (RTM), Millad 3905 (RTM) y Gel All D (RTM).

• 1,3: 2,4-bis(4-metilbenciliden)sorbitol, disponible comercialmente como Irgaclear DM (RTM), Millad 3940 (RTM), NC-6 (Mitsui (RTM)) y Gel All MD (RTM).

• 1,3: 2,4-bis(3,4-dimetilbenciliden)sorbitol, disponible comercialmente como Millad 3988 (RTM).

• 1,3: 2,4-bis(4-etilbenciliden)sorbitol, disponible comercialmente como NC-4 (Mitsui (RTM))

2) Agentes nucleantes basados en sales de ácido fosfórico, por ejemplo

• 2,2'-Metilen-bis-(4,6-di-tert-butilfenil)fosfato, disponible comercialmente como Adeka Stab NA11 (RTM) y Adeka Stab NA21 (RTM).

3) Agentes nucleantes basados en sales de ácido carboxílico, por ejemplo, benzoato de sodio.

4) Agentes nucleantes basados en hidróxido de carboxialuminio, por ejemplo, hidroxi-bis[4-(tert-butil)benzoato] de aluminio, disponible comercialmente como Sandostab 4030 (RTM).

5) Agentes nucleantes basados en sales de colofonia, respectivamente ácido abiético, por ejemplo

• Cristal de pino KM-1300 (RTM).

• Cristal de pino KM-1600 (RTM).

6) Otros agentes nucleantes, por ejemplo, monoglicerolato de zinc (II) disponible comercialmente como Prifer 3888 (RTM) y Prifer 3881 (RTM).

7) Sal disódica del ácido cis-endo-biciclo(2,2,1)heptano 2,3-dicarboxílico (= Registro de Chemical Abstracts No.

351870-33-2), disponible comercialmente como Hyperform HPN-68 (RTM).

Es de interés una composición que contenga

a) un polímero sintético cristalizable y

b) un agente nucleante, en particular un agente reductor de la turbidez;

caracterizado porque el componente b) es capaz de proporcionar a la composición el valor de turbidez más bajo posible, que es al menos el 80 % del valor de turbidez original, preferiblemente del 10 al 80 % o del 10 al 50 % o del 10 a 40 % o del 20 al 80 % o 20 a 50 % o 20 a 40 %, en el rango de concentración de 0,001 a 0,3 %, preferiblemente 0,0025 a 0,15 % o 0,005 a 0,10 % o 0,0075 a 0,05 % o 0,01 a 0,02 %, con respecto al peso del componente a ); el valor de turbidez original de la composición es el valor de turbidez obtenido sin utilizar el componente b) y medido en placas de 1,0-1,2 mm de espesor.

Una realización adicional de la presente invención es un método para proporcionar un polímero sintético con un valor de turbidez menor del 62 %; el valor de la turbidez se mide en una placa de 1,0-1,2 mm de espesor; que comprende incorporar al polímero sintético uno o más compuestos de fórmula (I) (II) o (III) como se definió anteriormente.

Otra realización de la presente invención es el uso de un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) como agente reductor de turbidez para un polímero sintético.

Aquí, un valor de turbidez normalizado (Turbideznorm.) se define como se indica a continuación.

Turbidez de una composición de acuerdo con la presente invención x 100% TurbideZnorm =

Turbidez de la composición correspondiente sin componente b

Ejemplos de Turbideznorm. son 1 a 80 %, 2 a 80 %, 4 a 80 %, 10 a 80 %, 1 a 70 %, 2 a 70 %, 4 a 70 %, 10 a 70 %, 1 a 60 %, 2 a 60 %, de 4 a 60 %, de 10 a 60 %, del 1 al 50 %, de 2 a 50 %, de 4 a 50 %, de 10 a 50 %, de 1 a 40 %, de 2 a 40 %, de 4 a 40 %, 10 a 40 %, de 1 a 30 %, de 2 a 30 %, de 4 a 30 %, de 10 a 30 %,

La Turbideznorm. es preferiblemente de 5 a 30 %. De particular interés es una Turbideznorm. de 10 a 20 %.

Una realización adicional de la presente invención se refiere a un método para aumentar la temperatura de cristalización de un polímero sintético, que comprende incorporar al polímero sintético uno o más compuestos de fórmula (I), (II) o (III) como se definió. La temperatura de cristalización se puede incrementar, por ejemplo, en más de 3 °C, en particular más de 5 °C. Un aumento de la temperatura de cristalización de 4 a 40 °C, por ejemplo, se prefiere especialmente de 4 a 25 °C o de 4 a 20 °C, en particular de 10 a 25 °C.

Otra realización de la presente invención es el uso de un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) como agente nucleante para polímeros sintéticos.

Las composiciones de la presente invención se pueden preparar mediante procedimientos estándar, bien conocidos por los expertos en la técnica, de composición, como mezclar los componentes prescritos en un mezclador convencional y fundir y amasar la mezcla con una extrusora de uno o dos tornillos, o similar.

Los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) se pueden añadir al polímero sintético usando cualquier tecnología conocida en la técnica, por ejemplo, en forma de polvo, gránulos, concentrados, recubrimientos en pulverización o lotes madre que contienen estos compuestos en una concentración de, por ejemplo, 1 a 50 %, en particular 1 a 10 % en peso, ya sea en forma pura o junto con otros coaditivos y materiales portadores opcionalmente adecuados de acuerdo con tecnologías bien conocidas y establecidas.

Opcionalmente, se pueden añadir materiales adicionales a las composiciones de la presente invención en un intervalo de concentración que no afecte negativamente a los efectos beneficiosos de la invención. Estos materiales pueden incluir estabilizadores, antioxidantes, agentes antibacterianos, absorbentes de ultravioleta, termoestabilizadores, estabilizadores a la luz, neutralizadores, agentes antiestáticos, agentes antibloqueo, agentes inactivadores de metales pesados, retardadores de llama, lubricantes, peróxidos, hidrotalcita, agentes espumantes, elastómeros, auxiliares de procesamiento, agentes nucleantes adicionales y similares y mezclas de los mismos. A continuación, se enumeran ejemplos más detallados de estos aditivos convencionales.

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-dicidopentil-4-metilfenol, 2-(ametilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4 metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1 '-il)fenol, 2,4-d imetil-6-( 1 metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tertbutilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tertbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo, a-tocoferol, p-tocoferol, Y-tocoferol, 6-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfuro.

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metilcidohexil)-fenol] , 2,2'-metilenbis(4-metil-6-cidohexilfenol), 2,2-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol] , 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol] , 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3,3-bis(3'-tertbutil-4'-hidroxifenil)butirato] , bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil] , 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidi-bencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo, malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencilo), malonato de di-octadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo), malonato de di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-ditert-butil-4-hidroxibencil), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil] -2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo). 1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.

1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo, dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13. Ésteres de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiómco con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilénglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2] octano .

1.14. Ésteres de ácido p-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilénglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2] octano; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1, 1 -dimetiletil] -2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5] -undecano .

1.15. Ésteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifeml)propiómco con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2] octano.

1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2,2,2] octano.

1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeml)propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi)etilo] oxamida (Naugard®XL-1, suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo, N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-pfenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-pfenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-secbutil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tertoctilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-nbutilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilamina, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilamino-metilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino] etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (otolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tertoctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de mono- y tert-butil/tert-octilfenotiazinas dialquiladas, una mezcla de tert-octilfenotiazinas mono y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilhexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorbentes de UV y estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3', 5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenilo)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil)-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil] -2'-hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil)-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert-butil)-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil] -2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil) benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil] -2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH²CH²-COO-CH²CH²-] -², donde R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,adimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbuti l )fe nil] -benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,adimetilbencil)fenil] benzotriazol.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi derivados.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo, salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-tertbutilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.

2.4. Acrilatos, por ejemplo, a-ciano-p,p-difenilacrilato de etilo, a-ciano-p,p-difenilacrilato de isooctilo, acarbometoxicinamato de metilo, a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-p-metil)-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(p-carbometoxi-p-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-t¡ob¡s[4-(1,1,3,3-tetramet¡lbut¡l)fenol] , tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-but¡lam¡na, tr¡etanolam¡na o N-c¡clohex¡ld¡etanolam¡na, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ásteres monoalquílicos, por ejemplo, el áster metílico o etílico, del ácido 4-hidrox¡-3,5-d¡-tert-but¡lbenc¡lfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de 2-hidrox¡-4-met¡lfenilundec¡lcetox¡ma, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-h¡drox¡p¡razol, con o sin l¡gandos ad¡c¡onales.

2.6. Aminas estáricamente impedidas, por ejemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-p¡per¡d¡l)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperid¡l)succ¡nato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-p¡per¡d¡l)sebacato, bis(1-octilox¡-2,2,6,6-tetramet¡l-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-p¡per¡d¡l) n-butil-3,5-d¡-tert-but¡l-4-hidrox¡benc¡lmalonato, el condensado de 1-(2-hidrox¡et¡l)-2,2,6,6-tetramet¡l-4-h¡drox¡p¡per¡d¡na y ácido succínico, lineal o condensados cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡per¡d¡l)hexamet¡lend¡amina y 4-tert-octilam¡no-2,6-d¡cloro-1,3,5-triaz¡na, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-p¡per¡d¡l)n¡trilotr¡acetato, tetrakis(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡perid¡l)-1,2,3,4-butanotetracarbox¡lato,1,1'-(1,2-etanodi¡l)-b¡s(3,3,5,5-tetramet¡lpiperaz¡nona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilp¡per¡d¡na, 4-estearilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, b¡s(1,2,2,6,6-pentamet¡lpiper¡d¡l)-2-n-but¡l-2-(2-h¡drox¡-3,5-d¡-tert-but¡lbenc¡l)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaesp¡ro[4,5] decano-2,4-diona, bis(1-oct¡lox¡-2,2,6,6-tetramet¡lp¡perid¡l)sebacato, bis(1-octilox¡-2,2,6,6-tetramet¡lp¡per¡dil)succ¡nato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piper¡d¡l)hexametilend¡am¡na y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2.2.6.6- tetrametilpiper¡d¡l)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminoprop¡lam¡no)-etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-nbutilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiper¡d¡l)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminoprop¡lam¡no)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5] decano-2,4-d¡ona,3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡per¡d¡l)p¡rrol¡d¡na-2,5-d¡ona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-p¡per¡d¡l)p¡rrol¡d¡n-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi y 4-estearilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡per¡d¡l)hexamet¡lend¡amina y 4-ciclohexilamino-2.6- dicloro-1,3,5-triaz¡na, un condensado de 1,2-bis(3-aminoprop¡lam¡no)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, así como 4-butilam¡no-2,2,6,6-tetramet¡lpiper¡d¡na (reg. CAS. No. [136504-96-6] ); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triaz¡na, así como N,N-dibutilamina y 4-butilam¡no-2,2,6,6-tetramet¡lpiper¡d¡na (reg. CAS. No.

[192268-64-7] ); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-p¡per¡d¡l)-n-dodec¡lsucc¡n¡mida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piper¡d¡l)-ndodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-d¡-aza-4-oxo-esp¡ro[4,5] decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundec¡l-1-oxa-3,8-d¡aza-4-oxosp¡ro-[4,5] decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-p¡per¡d¡lox¡carbon¡l)-2-(4-metox¡fenil)eteno, N,N'-bis-form¡l-N,N'-b¡s(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡perid¡l) hexametilendiamina, un diáster del ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-h¡drox¡piper¡d¡na, poli[met¡lprop¡l-3-ox¡-4-(2,2,6,6-tetramet¡l-4-p¡per¡dil)] siloxano, un producto de reacción del anhídrido del ácido maleico-a -copolímero de olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

2.7.Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctilox¡oxan¡l¡da, 2,2'-dietoxioxan¡l¡da, 2,2'-dioct¡lox¡-5,5'-di-tert-butoxan¡l¡da, 2,2'-didodec¡lox¡-5,5'-di-tert-butoxan¡l¡da, 2-etoxi-2'-etiloxan¡l¡da, N,N'-bis(3-d¡met¡laminoprop¡l)oxam¡da, 2-etoxi-5-tertbutil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-d¡-tert-butoxan¡l¡da, mezclas de oxanilidas o- y p-metox¡-d¡sust¡tu¡das y mezclas de oxan¡l¡das o- y p-etox¡-d¡sust¡tu¡das.

2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-h¡drox¡-4-octilox¡fen¡l)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡-4-octilox¡fen¡l)-4,6-b¡s(2,4-d¡metilfen¡l)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dih¡drox¡fen¡l)-4,6-b¡s(2,4-d¡met¡lfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-h¡drox¡-4-prop¡l-ox¡fen¡l)-6-(2,4-d¡met¡lfen¡l)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡-4-oct¡lox¡fen¡l)-4,6-b¡s(4-met¡lfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡-4-dodec¡lox¡fen¡l)-4,6-b¡s(2,4-d¡met¡lfen¡l)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡-4-tr¡dec¡lox¡fenil)-4,6-b¡s(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidrox¡-4-(2-h¡drox¡-3-but¡lox¡propox¡)fenil] -4,6-bis(2,4-dimet¡l)-1,3,5-tr¡az¡na, 2-[2-hidrox¡-4-(2-h¡drox¡-3-oct¡lox¡prop¡lox¡)fen¡lo] -4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/tr¡dec¡lox¡-2-hidrox¡propox¡)-2-hidrox¡fen¡l] -4,6-bis(2,4-dimet¡lfen¡l)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidrox¡-4- (2-hidrox¡-3-dodeciloxipropox¡)fen¡l] -4,6-bis(2,4-dimet¡lfen¡l)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡-4-hex¡lox¡)fen¡l-4,6-difen¡l-1,3,5-triazina, 2-(2-h¡drox¡-4-metox¡fen¡l)-4,6-d¡fen¡l-1,3,5-tr¡azina,2,4,6-tr¡s[2-h¡drox¡-4-(3-butox¡-2-h¡drox¡propox¡)fen¡l] -1,3,5-triazina, 2-(2-hidrox¡fen¡l)-4-(4-metox¡fen¡l)-6-fen¡l-1,3,5-tr¡azina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-et¡lhex¡l-1 -oxi)-2-hidrox¡prop¡lox¡] fenil}-4.6- bis(2,4-dimet¡lfen¡l)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(salic¡lo¡l) hidrazina, N,N'-b¡s(3,5-di-tert-but¡l-4-h¡drox¡fen¡lprop¡on¡l)h¡draz¡na, 3-salicilo¡lam¡no-1,2,4-triazol, bis(bencil¡den)oxal¡l dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetilad¡po¡l dihidrazida, N,N'-bis salicilo¡l)oxal¡l dihidrazida, N,N'-bis(sal¡c¡lo¡l)t¡opropion¡l dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonilfenil), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfato de diestearilpentaeritritol, tris(2,4-di-tert¡l-but¡lpentafito) difosfito de bis(2,4-d¡-tert-but¡lfenil)pentaer¡tr¡tol, difosfito de bis(2,4-d¡-cum¡lfenil)pentaer¡tr¡tol, difosfito de bis(2,6-d¡-tert-but¡l-4-met¡lfen¡l)pentaeritr¡tol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaer¡tr¡tol, difosfito de bis(2,4,6-tr¡s(tert-but¡lfenil)pentaer¡tr¡tol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetrakis(2,4-d¡-tert)-but¡lfenil)4,4'-b¡fen¡len, 6-¡sooctilox¡-2,4,8,10-tetra-tert-but¡l-12H-d¡benz[d,g] -1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfen¡l)met¡lfosf¡to, bis(2,4-d¡-tert-but¡l-6-met¡lfen¡l)etilfosf¡to, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert- butil-12-metil-dibenz[d,g] -1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitr¡lo-[tr¡et¡ltr¡s(3,3',5,5'-tetra-tert-but¡l-1, 1 '-bifenil-2,2'-diilo)fosfito] , (3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-b¡fen¡l-2,2'-di¡l)fosf¡to de 2-etilhexilo, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tertbutilfenoxi)-1,3,2-d¡oxafosf¡rano.

Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos:

Fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenil) (Irgafos®168, Ciba-Geigy), fosfito de tris(nonilfenil),

5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfaundecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil- alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

7. Tiosinergistas, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo.

8. Captadores de peróxido, por ejemplo, ésteres de ácido p-tiodipropiónico, por ejemplo, ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, propionato de pentaeritritol tetrakis (p-dodecilmercapto).

9. Estabilizadores de poliamidas, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

11. Agentes nucleantes convencionales, por ejemplo, sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos monocarboxílicos o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo, ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(bencilideno)sorbitol.

12. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes espumantes.

13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en el documento US-A-4,325,863; US-A-4,338,244; US-A-5,175,312; US-A-5,216,052; US-A-5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi) fenil] -benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi] fenil)benzofuran-2-ona] , 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona.

La relación en peso del componente b) descrito anteriormente al aditivo convencional es preferiblemente 1:100 a 100:1, por ejemplo 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 o 1:1,

Una realización preferida de la presente invención se refiere a una composición que contiene como componente adicional c-2) uno o más compuestos de amina impedidos estéricamente con la relación en peso del componente c-2) al componente b) de 1:100 a 100:1.

Los ejemplos preferidos de estos compuestos de amina impedidos estéricamente son los enumerados anteriormente en el punto 2,6. El uso combinado de los componentes b) y c-2) puede incluso conducir a un efecto sinérgico en la reducción adicional de la turbidez de un polímero sintético cristalizable. El componente c-2) se usa preferiblemente en una cantidad del 5 al 70 %, más preferiblemente del 10 al 30 % y lo más preferiblemente del 15 al 25 %, con respecto al peso del componente b).

Otra realización preferida de la presente invención se refiere a una composición que contiene como componente adicional c-3) uno o más lubricantes con la relación en peso del componente c-3) al componente b) de 1:100 a 100:1.

El componente c-3) es preferiblemente al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en ceras sintéticas o naturales y amidas de ácidos grasos. Se da una definición y revisión exhaustivas de las ceras, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A-28, VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-69451 Weinheim, 1996 (en particular, véanse las páginas 104 y siguientes), que se incorpora a la presente como referencia.

Preferiblemente, son adecuadas las ceras sintéticas, más preferiblemente ceras completamente sintéticas de baja polaridad. Son ejemplos las ceras Fischer-Tropsch, las ceras de polietileno de alta presión, las ceras de polietileno de Ziegler-Natta, las ceras de polietileno de metaloceno y las ceras de polipropileno de Ziegler-Natta.

Una cera Fischer-Tropsch disponible comercialmente más adecuada es, por ejemplo, AdSperse 868 (RTM), disponible de SASOL (RTM), República de Sudáfrica. Ejemplos de ceras Ziegler-Natta más adecuadas son Licowax PE 520 (RTM) y Licowax PP 230 (RTM) disponibles comercialmente en Clariant GmbH, Alemania.

Las ceras de poliolefinas más adecuadas tienen preferiblemente un peso molecular Mw de más de 800 g/mol y menos de 20,000 g/mol.

Ejemplos de ceras naturales adecuadas son ésteres refinados de cera montana y ceras de parafina decoloradas. Ejemplos de amidas de ácidos grasos son estearamida, erucamida y oleamida que están disponibles comercialmente como Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM), respectivamente Atmer SA 1756 (RTM), Atmer SA 1758 (RTM) y Atmer SA 1759 (RTM).

El componente c-3) es en particular al menos un lubricante seleccionado del grupo que consiste en cera Fischer-Tropsch, cera de polietileno de alta presión, cera de polietileno Ziegler-Natta, cera de polietileno metaloceno, cera de polipropileno Ziegler-Natta, ceras naturales y amidas de ácidos grasos.

La combinación del componente b) y el componente c-3) también puede mostrar un efecto sinérgico en la reducción de la turbidez de un polímero sintético cristalizable. El componente c-3) está presente preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 5 %, más preferiblemente de 0,1 a 1 %, más preferiblemente de 0,2 a 0,7 %, con respecto al peso del componente a).

Ejemplos de procesamiento de las composiciones de acuerdo con la presente invención son:

Moldeo por inyección-soplado, extrusión, moldeo por soplado, rotomoldeo, decoración en molde (retroinyección), moldeo por vaciado, moldeo por inyección, moldeo por coinyección, conformación, moldeo por compresión, prensado, extrusión de película (película fundida; película soplada), hilado de fibra (tejido, no tejido), estiramiento (uniaxial, biaxial), recocido, embutido profundo, calandrado, transformación mecánica, sinterización, coextrusión, recubrimiento, laminación, reticulación (radiación, peróxido, silano), deposición de vapor, soldadura, cola, vulcanización, termoformado, extrusión de tubos, extrusión de perfiles, extrusión de láminas; fundición de láminas, recubrimiento por rotación, flejado, espumado, reciclaje/remaquinado, recubrimiento por extrusión, viscorreducción (peróxido, térmico), fibra fundida soplada, hilada, tratamiento superficial (descarga de corona, llama, plasma), esterilización (por rayos gamma, haces de electrones), recubrimiento con gel, extrusión de cinta, proceso SMC o plastisol.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden usar ventajosamente para la preparación de diversos artículos conformados. Ejemplos son:

I-1) Dispositivos flotantes, aplicaciones marinas, pontones, boyas, madera plástica para cubiertas, muelles, botes, kayaks, remos y refuerzos de playa.

I-2) Aplicaciones automotrices, en particular parachoques, salpicaderos, baterías, revestimientos traseros y delanteros, molduras bajo el capó, repisa para sombreros, revestimientos de maletero, revestimientos interiores, cubiertas de bolsas de aire, molduras electrónicas para accesorios (luces), cristales para tableros de instrumentos, cristales de faros, panel de instrumentos, revestimientos exteriores, tapicería, luces de automóviles, faros delanteros, luces de estacionamiento, luces traseras, luces de freno, molduras interiores y exteriores; paneles de puertas; tanque de gas; acristalamiento en la parte delantera; ventanas traseras; respaldo de los asientos, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfiles para sellar, revestimiento, cubiertas de pilares, partes del chasis, sistemas de escape, filtro/llenado de combustible, bombas de combustible, tanque de combustible, molduras laterales de la carrocería, capotas convertibles, espejos exteriores, molduras exteriores, sujetadores/fijaciones, módulo frontal, cristales, bisagras, sistemas de cierre, portaequipajes/portaequipajes, piezas prensadas/estampadas, juntas, protección contra impactos laterales, insonorizante/aislante y techo solar.

I-3) Dispositivos de tráfico rodado, en particular carteles de señalización, postes para señalización vial, accesorios para automóviles, triángulos de advertencia, maletines médicos, cascos, neumáticos.

I-4) Dispositivos para avión, ferrocarril, automóvil (automóvil, motocicleta) incluido el mobiliario.

I-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular cohetes y satélites, por ejemplo, escudos de reentrada. I- 6) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones mineras, sistemas de silenciamiento acústico, refugios callejeros y albergues.

II- 1) Electrodomésticos, estuches y revestimientos en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (ordenador personal, teléfono, teléfono portátil, impresora, televisores, dispositivos de audio y video), macetas, plato de TV satelital y dispositivos de panel.

II-2) Revestimientos para otros materiales como acero o textiles.

II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular aislamiento para enchufes, especialmente enchufes de ordenador, estuches para partes eléctricas y electrónicas, tableros impresos y materiales para almacenamiento de datos electrónicos tales como chips, tarjetas de débito o tarjetas de crédito.

II-4) Aparatos eléctricos, en particular lavadoras, secadoras, hornos (microondas), lavavajillas, batidoras y planchas. II-5) Cubiertas para luces (por ejemplo, farolas, pantallas de lámparas).

II-6) Aplicaciones en alambres y cables (semiconductores, aislamiento y revestimiento de cables).

II- 7) Láminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de calefacción, acondicionadores de aire, encapsulados para electrónica, semiconductores, cafeteras y aspiradoras.

III- 1) Artículos técnicos tales como ruedas dentadas (engranajes), herrajes deslizantes, espaciadores, tornillos, pernos, manillas y pomos.

III-2) Palas de rotor, ventiladores y paletas de molino de viento, dispositivos solares, piscinas, cubiertas para piscina, revestimientos para piscinas, revestimientos de estanques, armarios, guardarropas, tabiques, paredes de lamas, paredes plegables, techos, persianas (por ejemplo, persianas enrollables), accesorios, conexiones entre tuberías, manguitos y cintas transportadoras.

III-3) Artículos sanitarios, en particular cabinas de ducha, asientos de inodoro, fundas y lavabos.

III-4) Artículos de higiene, en particular pañales (bebés, incontinencia de adultos), artículos de higiene femenina, cortinas de baño, cepillos, colchonetas, bañeras, inodoros móviles, cepillos de dientes y orinales.

III-5) Tuberías (reticuladas o no) para agua, aguas residuales y productos químicos, tuberías para protección de alambres y cables, tuberías para gas, petróleo y alcantarillado, canalones, bajantes y sistemas de drenaje.

III-6) Perfiles de cualquier geometría (cristales de ventana) y revestimiento.

III-7) Sustitutos del vidrio, en particular placas extrudidas, acristalamientos para edificios (monolíticos, gemelos o multipared), aviones, escuelas, láminas extrudidas, láminas para ventanas para acristalamientos arquitectónicos, trenes, transporte, artículos sanitarios e invernaderos.

III-8) Placas (paredes, tabla de cortar), recubrimiento por extrusión (papel fotográfico, Tetrapack y recubrimiento de tuberías), silos, sustituto de madera, madera plástica, compuestos de madera, paredes, superficies, muebles, láminas decorativas, revestimientos de pisos (interiores y aplicaciones exteriores), pisos, paramentos y baldosas. III-9) Colectores de admisión y salida.

III- 10) Aplicaciones y cubiertas de cemento, hormigón, materiales compuestos, pasamanos, barandillas, encimeras de cocina, techos, láminas para techos, tejas y lonas.

IV- 1) Placas (paredes y tabla de cortar), bandejas, césped artificial, césped artificial, revestimiento artificial para pistas de estadio (atletismo), suelo artificial para pistas de estadio (atletismo) y cintas.

IV-2) Tejidos continuos y discontinuos, fibras (alfombras/artículos higiénicos/geotextiles/monofilamentos; filtros; toallitas/cortinas (cortinas)/aplicaciones médicas), fibras a granel (aplicaciones tales como batas/prendas de protección), redes, sogas, cables, cuerdas, cordones, hilos, cinturones de seguridad, ropa, ropa interior, guantes; botas; botas de caucho, ropa íntima, prendas de vestir, trajes de baño, ropa deportiva, sombrillas (parasol, toldo), paracaídas, parapentes, velas, "seda para globos", artículos de acampar, carpas, colchonetas, hamacas, bolsas a granel y bolsas.

IV-3) Membranas, aislamientos, cubiertas y sellos para techos, túneles, vertederos, estanques, vertederos, paredes, membranas para techos, geomembranas, piscinas, cortinas (toldos)/parasoles, quitasoles, marquesinas, papel tapiz, empaque y envoltura de alimentos (flexible y sólido), embalaje médico (flexible y sólido), bolsas de aire/cinturones de seguridad, reposabrazos y reposacabezas, alfombras, consola central, tablero de instrumentos, cabinas, puerta, módulo de consola superior, molduras de puertas, forros del techo, iluminación interior, espejos interiores, estante para paquetes, cubierta trasera para equipaje, asientos, columna de dirección, volante, textiles y molduras del maletero.

V) Películas (embalaje, vertedero, laminado, agricultura y horticultura, invernadero, mantillo, túnel, ensilaje), envoltura de balas, piscinas, bolsas de residuos, papel tapiz, película estirable, rafia, película desaladora, baterías y conectores.

VI-1) Empacado y envoltura de alimentos (flexible y sólido), BOPP, BOPET, botellas.

VI-2) Sistemas de almacenamiento tales como cajas (jaulas), maletas, cofres, cajas domésticas, tarimas, estantes, rieles, cajas de tornillos, paquetes y latas.

VI-3) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, cestas para basura y papeleras, bolsas para basura, papeleras, cestas para polvo, revestimientos para cestas, papeleras con ruedas, contenedores en general, tanques para agua/agua residual/química/gas/aceite/gasolina/diésel; revestimientos de tanques, cajas, cajones, estuches de baterías, comederos, dispositivos médicos como pistón, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico y empaque para blíster de productos farmacéuticos.

VII-1) Revestimiento por extrusión (papel fotográfico, tetrapack, revestimiento de tuberías), artículos para el hogar de cualquier tipo (por ejemplo, electrodomésticos, termos/perchas), sistemas de sujeción como enchufes, abrazaderas de cables y alambres, cremalleras, cierres, candados y cierres a presión.

VII-2) Dispositivos de apoyo, artículos para el tiempo libre como dispositivos deportivos y de ejercicio, colchonetas de gimnasia, botas de esquí, patines en línea, esquís, raquetas para la nieve, superficies deportivas (por ejemplo, pistas de tenis); tapones de rosca, tapas y tapones para botellas y latas.

VII-3) Mobiliario en general, artículos espumados (cojines, amortiguadores), espumas, esponjas, paños de cocina, tapetes, sillas de jardín, asientos de estadio, mesas, sofás, juguetes, kits de construcción (tablas/figuras/pelotas), casitas de juegos, toboganes y vehículos de juego.

VII-4) Materiales para almacenamiento de datos ópticos y magnéticos.

VII-5) Utensilios de cocina (comer, beber, cocinar, guardar).

VII-6) Cajas para CD, casetes y cintas de video; artículos electrónicos para DVD, material de oficina de cualquier tipo (bolígrafos, sellos y almohadillas, ratón, estantes, pistas), frascos de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes, cosméticos incluidos perfumes) y cintas adhesivas.

VII-7) Calzado (zapatos/suelas), plantillas, polainas, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas para alimentos (frutas, verduras, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, sillones, articulaciones artificiales (humanas), placas para impresión (flexográficas), placas para circuitos impresos y tecnologías de visualización.

VII-8) Dispositivos de polímeros rellenos (talco, tiza, arcilla china (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO2, mica, nanocompuestos, dolomita, silicatos, vidrio, amianto).

Por tanto, una realización adicional de la presente invención se refiere a un artículo conformado, en particular una película de fibra, perfil, tubería, botella, tanque o recipiente, que se puede obtener a partir de una composición como se describe anteriormente.

Se prefiere un artículo moldeado. El moldeo se efectúa en particular por inyección, soplado, compresión, rotomoldeo o moldeo por vaciado o extrusión.

Una realización adicional de la presente invención se refiere a una película orientada monoaxialmente o una película orientada biaxialmente que se puede obtener a partir de una composición como se describe anteriormente.

La presente invención se refiere además a un sistema multicapa en el que una o más capas contienen una composición como se describe anteriormente.

Algunos compuestos de fórmulas (I), (II) y (III) son nuevos. Por tanto, la presente invención también se refiere a un compuesto de fórmula (IA), (IIA) o (IIIA)

en donde Ri, R²y R³, o Yi, Y²e Y³, o Zi, Z²y Z³independientemente entre sí son alquilo C³-C²⁰o alquilo C¹-C²⁰sustituido con uno o más hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰

(cicloalquilo C³-C¹²) -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

fenilo sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰di(alquil C¹-C²⁰)amino e hidroxi; con la condición de que se rechace el 2,3-dihidroxifenilo; m-metoxifenilo;

feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

un radical hidrocarburo C¹-C²⁰que contiene uno o más halógenos; o

tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰);

con la condición de que

(1) R², R³, Y¹, Y², Y³, Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son además metilo, etilo o 2,3-dihidroxifenilo; (2) al menos uno de los radicales Ri, R²y R³, o Yi, Y²e Y³, o Zi, Z²y Z³es alquilo C³-C²⁰ramificado no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; (cicloalquilo C3-C12)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰, di(alquil C¹-C²⁰)amino, hidroxi y nitro;

naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; o tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰); y

(3) se renuncia al compuesto N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida.

Los compuestos preferidos de la presente invención son aquellos en donde

Los compuestos descritos en los ejemplos de trabajo son de particular interés.

Los usos y preferencias particulares descritos anteriormente para los compuestos de fórmulas (I), (II) y (III) también son aplicables a los compuestos de fórmulas (IA), (IIA) y (IIIA).

Los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) se pueden preparar de forma análoga a procesos conocidos como se muestra en los siguientes ejemplos de trabajo. Los compuestos también se pueden preparar, por ejemplo, sin el uso de ningún disolvente. A menos que se indique lo contrario, hasta ahora y en lo sucesivo, todas las partes y porcentajes son en peso y todas las temperaturas se dan en grados Celsius (°C). "Elaboración habitual" significa: adición al agua, filtración del precipitado, extracción con disolvente orgánico y/o purificación del producto por cristalización y/o cromatografía y/o sublimación.

Un ejemplo general de la preparación de los compuestos de fórmula (I):

Los compuestos de fórmula (I) se pueden sintetizar, por ejemplo, por hidrogenación de 1,3,5-trinitrobenceno, 3,5-dinitroanilina o 1,3-diamino-5-nitrobenceno con hidrógeno y un catalizador metálico apropiado en un disolvente orgánico apropiado. El 1,3,5-triaminobenceno así obtenido se puede aislar o, opcionalmente, transferir al clorhidrato correspondiente y se puede purificar en ambas formas mediante recristalización en un disolvente apropiado. También es posible utilizar la solución de la trisamina cruda o la trisamina cruda aislada (con o sin eliminación del agua formada en la hidrogenación) para la reacción de acilación posterior. Los posibles catalizadores son, por ejemplo, Pd, PtO², Níquel Raney, etc., preferiblemente las versiones disponibles comercialmente sobre soporte de carbono. La hidrogenación se puede llevar a cabo bajo presión normal o bajo presión a temperaturas entre 20 y 120 °C (se recomienda realizar comprobaciones de seguridad antes de aumentar). Los disolventes apropiados para la hidrogenación son, por ejemplo, tetrahidrofurano (THF), THF/metanol, dimetilformamida (DMF) o N-metilpirrolidinona (NMP). Un procedimiento alternativo es la reducción con níquel Raney e hidrazina como fuente de hidrógeno (véase, por ejemplo, Organikum, capítulo 8,1, Reduktion von Nitroverbindungen und Nitrosoverbindung, Berlín, 1970) u otras reducciones estándar conocidas. La recristalización se puede realizar, por ejemplo, con metanol, etanol u otros alcoholes.

La amina libre (o la amina obtenida a partir del clorhidrato y una base apropiada) se puede acilar con una cantidad estequiométrica o un exceso del correspondiente cloruro de ácido, preferiblemente en presencia de una base orgánica o inorgánica que no interaccione, por ejemplo, trietilamina, tributilamina, piridina; otro método usa una cantidad estequiométrica o un exceso del anhídrido del ácido carboxílico como agente acilante; en este caso no se requiere base. La reacción se lleva a cabo en ausencia o preferiblemente en presencia de un disolvente. La temperatura de reacción ideal depende de la naturaleza de los agentes acilantes (por ejemplo, 0° -100 °C).

El aislamiento/purificación del producto final se lleva a cabo mediante precipitación/recristalización/lavado con una mezcla apropiada de agua/disolvente orgánico o disolvente orgánico/disolvente orgánico o con un disolvente puro, por ejemplo, DMF/agua, NMP/agua, etanol, metanol, etc.

Ejemplo A: Preparación de 1,3,5-tris[ciclohexilcarbonilamino]benceno.

1) Preparación de trishidrocloruro de 1,3,5-triaminobenceno:

Se disuelven 16,85 g (0,092 mol) de 3,5-dinitroanilina en una mezcla de 60 ml de metanol y 300 ml de tetrahidrofurano. La mezcla se coloca en un reactor de vidrio Buechi y se añaden 1,2 g de paladio al 10 % en peso sobre carbón activado. El reactor se cierra y bajo agitación se purga 3 veces con nitrógeno y 3 veces con hidrógeno. La hidratación se realiza a 40 °C y una presión de hidrógeno de 4 bar durante 24 h. La mezcla de reacción se transfiere en atmósfera inerte a un matraz y se filtra sobre 40 g de óxido de aluminio (Alox N) para eliminar el carbón activado, el catalizador y el agua. La solución ligeramente coloreada se convierte inmediatamente en el trishidrocloruro mediante la adición de una mezcla de ácido clorhídrico concentrado (100 ml) y metanol (200 ml). El producto precipitado se filtra y se lava con metanol y se seca para producir un sólido de blanco a grisáceo claro. Rendimiento: 13,61 g (0,059 mol) = 64 % del teórico.

1H-RMN (D²O): un singlete (3H) a 6,86 ppm.

2) Preparación de 1,3,5-tris[ciclohexilcarbonilamino]benceno.

Se añaden 1,00 g (4,3 mmol) de trishidrocloruro de 1,3,5-triaminobenceno y 0,1 g de LiCl seco en atmósfera inerte a 50 ml de N-metilpirrolidinona (NMP) seca y 10 ml de piridina seca y se enfría a 5°C. Se añaden 2,10 g (14,3 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo. La mezcla de reacción se calienta a 60 °C y se agita. Después de 24 horas, la mezcla de reacción se agrega a 1000 ml de agua helada. Se filtra el precipitado. El tratamiento habitual (recristalización en tolueno/n-hexano (mezcla 1:1)) da el producto deseado.

Rendimiento: 1,33 g (2,93 mmol) = 68,2 % del teórico.

Punto de fusión: 286°C.

EM (IE): 453 (M+).

Ejemplo B: Preparación de 1,3,5-Tris[2,2-dimetilpropionilamino]benceno.

I) Se añaden 1,00 g (4,3 mmol) de trishidrocloruro de 1,3,5-triaminobenceno (véase el ejemplo A) y 0,1 g de LiCl en atmósfera inerte a 50 ml de NMP seco y 10 ml de piridina seca y se enfría a 5 °C. Se añaden 1,73 g (14,3 mmol) de cloruro de pivaloílo. La mezcla de reacción se calienta a 60 °C y se agita. Después de 24 horas, la mezcla de reacción se agrega a 1000 ml de agua helada. Se filtra el precipitado. El tratamiento habitual (recristalización en tetrahidrofurano) da el producto deseado.

Rendimiento: 0,64 g (1,70 mmol) = 39,6 % del teórico.

Punto de fusión: No se detecta ningún punto de fusión, sublimación.

EM (IE): 375 (M+).

II) Un método de preparación de 1,3,5-triaminobenceno:

Se hidrogenan 18 g (0,0983 mol) de 3,5-dinitroanilina en 180 ml de tetrahidrofurano en presencia de 1,8 g de Pd/C (10 %) durante 6 h a 20-40° bajo presión normal. Después de la separación del catalizador por filtración, el filtrado se concentra y una parte del producto precipita de la solución. El producto restante se aísla mediante destilación del disolvente.

Rendimiento total: 10,77 g (= 89 % del teórico).

Punto de fusión: 117° (descomposición).

EM (CI): 124 (MH+).

III) Síntesis directa del compuesto I-2 a partir de 1,3-diamino-5-nitrobenceno sin aislamiento del intermedio trisamina: Se hidrogenan 20 g (0,12 mol) de 1,3-diamino-5-nitrobenceno y 500 ml de N-metilpirrolidona (NMP) a 25 °C en presencia de 2 g de Pd/C (10 %) durante 5 h a 1-2 bar en autoclave. Después de la adición de 35 ml de anhídrido piválico y de agitación durante 10 h a 100 °C, el residuo se filtra y se extrae (Soxhlet) con 300 ml de metanol durante 20 h. El extracto se enfría a 25 °C y el precipitado se filtra y se seca. El producto deseado se obtiene como un polvo incoloro.

Rendimiento: 4,9 g (= 50 % del teórico).

1H-RMN y MS son idénticos al producto descrito en I).

IV) Síntesis directa del compuesto I-2 a partir de 1,3-diamino-5-nitrobenceno sin aislamiento del intermedio trisamina: Se hidrogenan 20 g (0,12 mol) de 1,3-diamino-5-nitrobenceno y 500 ml de N-metilpirrolidinona (NMP) a 25 °C en presencia de 2 g de Pd/C (10 %) durante 5 h/1-2 bar en autoclave. Ahora se añaden 120 g de anhídrido piválico y la solución se agita durante 10 h a 90 °C. El catalizador se filtra a 90 °C. Luego, la solución se enfría a 10 °C y el precipitado se filtra. A continuación, el precipitado se lava con 200 ml de metanol y se seca para dar 35 g (71,7 %) de cristales blanquecinos. Después de la recristalización en DMF y DMF/agua se obtiene un polvo blanco.

Rendimiento: 31,5 g (= 66,4 % del teórico).

1H-RMN y MS son idénticos al producto descrito en I).

V) De manera similar, el compuesto I-2 también se puede obtener por acilación de 1,3,5-triaminobenceno obtenido por hidrogenación catalítica de 100,1 g (0,546 mol) de 3,5-dinitroanilina en 1 L de NMP con 5 g Pd/C (10 %) durante 6 h a 50°C, separación del catalizador (filtración) y acilación posterior con 615 ml (3,03 mol) de anhídrido piválico como se describe en IV).

Rendimiento: 91,5 % del teórico.

1H-RMN y MS son idénticos al producto descrito en I)

Ejemplo C: Preparación de 1,3,5-tris[4-metilbenzoilamino]benceno.

El compuesto I-3 se obtiene como un polvo blanquecino análogo al Ejemplo A a partir de 3,48 g (15,0 mmol) de hidrocloruro de 1,3,5-triaminobenceno, 8,34 g (54,0 mmol) de cloruro de 4-metilbenzoílo, 200 ml de NMP, 40 ml de trietilamina y 0,4 g de LiCl.

Rendimiento: 1,92 g (= 26,8 % del teórico).

Punto de fusión: 278°C.

EM (IE): 477 (M+).

Ejemplo D: Preparación de 1,3,5-tris[3,4-dimetilbenzoilamino]benceno.

El compuesto I-4 se obtiene como un polvo incoloro de forma análoga al Ejemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 6,07 g (36,0 mmol) de cloruro de 3,4-dimetilbenzoílo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 2,55 g (= 49,1 % del teórico).

Punto de fusión: 304 °C.

EM (IE): 519 (M+).

Ejemplo E: Preparación de 1,3,5-tris[3,5-dimetilbenzoilamino]benceno.

El compuesto I-5 se obtiene como un polvo incoloro de forma análoga al ejemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 6,00 g (35,6 mmol) de cloruro de 3,5-dimetilbenzoílo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 2,00 g (= 38,5 % del teórico).

Punto de fusión: 282 °C (polimorfo, pico endotérmico más alto).

EM (IE): 519 (M+).

Ejemplo F: Preparación de 1,3,5-tris[ciclopentanocarbonilamino]benceno.

El compuesto I-6 se obtiene como un polvo incoloro análogamente al Ejemplo A a partir de 2,50 g (10,75 mmol) de hidrocloruro de 1,3,5-triaminobenceno, 4,75 g (35,83 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 70 ml de NMP, 15 ml de piridina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 1,00 g (= 22,6 % del teórico).

Punto de fusión: 285°C.

EM (IE): 411 (M+).

Ejemplo G: Preparación de 1,3,5-tris[1-adamantanocarbonilamino] benceno.

El compuesto I-7 se obtiene como un polvo incoloro de forma análoga al Ejemplo A a partir de 1,68 g (13,6 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 9,03 g (45,0 mmol) de cloruro de 1-adamantanocarbonilo, 150 ml de NMP, 30 ml de piridina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 6,75 g (= 81,4 % del teórico).

Punto de fusión: Sublimación (no se observa punto de fusión).

EM (IE): 609 (M+).

Ejemplo H: Preparación de 1,3,5-tris[2-metilpropionilamino]benceno.

El compuesto I-8 se obtiene como un polvo blanquecino en analogía al Ejemplo A a partir de 1,67 g (13,6 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 5,22 g (49,0 mmol) de cloruro de ácido isobutírico, 150 ml de NMP, 30 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 0,95 g (= 20,9 % del teórico).

Punto de fusión: 290 °C.

EM (IE): 333 (M+).

Ejemplo I: Preparación de 1,3,5-tris[3,3-dimetilbutirilamino]benceno.

El compuesto I-9 se obtiene como un polvo blanquecino en analogía al Ejemplo A a partir de 4,65 g (20,0 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 9,42 g (70,0 mmol) de cloruro de ácido 3,3-dimetilbutírico, 250 ml de NMP, 50 ml de trietilamina y 0,5 g de LiCl.

Rendimiento: 3,82 g (= 45,7 % del teórico).

Punto de fusión: 316 °C.

EM (IE): 417 (M+).

Ejemplo J: Preparación de 1,3,5-tris[2-etilbutirilamino]benceno.

El compuesto I-10 se obtiene como un polvo blanquecino análogo al Ejemplo A a partir de 4,65 g (20,0 mmol) de clorhidrato de 1,3,5-triaminobenceno, 9,42 g (70,0 mmol) de cloruro de ácido 2-etilbutírico, 250 ml de NMP, 50 ml de trietilamina y 0,5 g de LiCl.

Rendimiento: 4,04 g (= 48,4 % del teórico).

Punto de fusión: 363 °C (bajo sublimación).

EM (IE): 417 (M+).

Ejemplo K: Preparación de 1,3,5-tris[2,2-dimetilbutirilamino]benceno.

El compuesto I-11 se obtiene como un producto sólido incoloro y esponjoso en analogía al Ejemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 4,84 g (36,0 mmol) de cloruro de ácido 2,2-dimetilbutírico, 150 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 2,93 g (= 70,3 % del teórico).

Punto de fusión: 368 °C (bajo sublimación).

EM (IE): 417 (M+).

Ejemplo L: Preparación de 1,3,5-tris[2-ciclohexil-acetilamino]benceno.

El compuesto I-12 se obtiene como un polvo incoloro de manera análoga al Ejemplo A a partir de 1,23 g (10,0 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 5,78 g (36,0 mmol) de cloruro de 2-ciclohexil-acetilo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 3,42 g (= 69,1 % del teórico).

Punto de fusión: 204 °C.

EM (IE): 495 (M+).

Ejemplo M: Preparación de 1,3,5-tris[3-ciclohexil-propionilamino]benceno.

El compuesto I-13 se obtiene como un polvo incoloro de forma analoga al Ejemplo A a partir de 1,17 g (9,5 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 5,0 g (28,0 mmol) de cloruro de 3-ciclohexil-propionilo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 1,87 g (= 69,1 % del teórico).

Punto de fusión: 215°C.

EM (IE): 537 (M+).

Ejemplo N: Preparación de 1,3,5-tris[4-ciclohexil-butirilamino]benceno.

El compuesto I-14 se obtiene como un polvo incoloro de forma analoga al Ejemplo A a partir de 1,23 g (10 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 6,79 g (36,0 mmol) de cloruro de 4-ciclohexil-butirilo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 2,30 g (= 40 % del teórico).

Punto de fusión: 191°C.

EM (IE): 579 (M+).

Ejemplo O: Preparación de 1,3,5-tris[5-ciclohexil-valeroilamino]benceno.

El compuesto I-15 se obtiene como un polvo incoloro de forma análoga al Ejemplo A a partir de 1,23 g (10 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 7,3 g (36,0 mmol) de cloruro de 5-ciclohexil-valeroilo, 100 ml de NMP, 20 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 1,40 g (= 23 % del teórico).

Punto de fusión: 141°C.

EM (IE): 621 (M+).

Ejemplo P: Preparación de 1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno.

a) N-isobutiril-3,5-dinitroanilina se obtiene a partir de 45,8 g (0,25 mol) de 3,5-dinitroanilina, 29,3 g (0,275 mol) de cloruro de isobutirilo, 98,9 g (1,25 mol) de piridina, 250 ml de NMP y 0,2 g de LiCl. La acilación se realiza como se describe en el Ejemplo A.

Rendimiento: 62,0 g (= 98 % del teórico).

Punto de fusión: 168-170 ° C.

MS(CI): 254 (MH+).

b) Se hidrogenan 24,2 g (0,096 mol) del producto obtenido en a) en 100 ml de NMP con 1 g de Pd/C (10 %) a 50°C en analogía con el Ejemplo B-V. La solución se usa después de la separación del catalizador por filtración para el siguiente paso sin aislamiento del intermedio N-isobutiril-1,3,5-triaminobenceno (conversión del 100 % de acuerdo con TLC (cromatografía de capa fina): RF(N-isobutiril-1,3,5-triaminobenceno) = 0,05; RF(N-isobutiril-3,5-dinitroanilina) = 0,65; gel de sílice, eluyente: hexano/acetato de etilo 1:1).

A esta solución se añaden 68,6 g (0,368 mol) de anhídrido piválico a 60°C y la mezcla de reacción se agita durante 1 h a 60°C. La dilución con agua precipitó el producto, que se separó por filtración y se lavó con tolueno y hexano. El producto obtenido es un polvo blanquecino.

Rendimiento: 30,9 g (= 86 % del teórico).

Punto de fusión: 370 °C bajo sublimación.

EM (CI): 362 (MH+).

Ejemplo Q: Preparación de 2,2-dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno.

a) N-2,2-dimetilbutiril-3,5-dinitroanilina se obtiene a partir de 45,8 g (0,25 mol) de 3,5-dinitroanilina, 37,0 g (0,275 mol) de cloruro de 2,2-dimetilbutirilo, 98,9 g (1,25 mol) de piridina, 250 ml de NMP y 0,25 g de LiCl. La acilación se realiza como se describe en el Ejemplo A.

Rendimiento: 67,0 g (= 95 % del teórico).

Punto de fusión: 171-173 °C.

EM (CI): 282 (MH+).

b) Se hidrogenan 16,7 g (0,06 mol) del producto obtenido en a) en 75 ml de NMP con 1 g de Pd/C (10 %) a 90 °C en analogía con el Ejemplo B-V. La solución se usa después de la separación del catalizador por filtración para el siguiente paso sin aislamiento del intermedio N-(2,2-dimetilbutiril)-1,3,5-triamino-benceno (conversión del 100 % de acuerdo con TLC:RF(N-2,2-dimetilbutiril-1,3,5-triaminobenceno) = 0,13; RF(N-2,2-dimetilbutiril-3,5-dinitroanilina) = 0,83; gel de sílice, eluyente: hexano/acetato de etilo 1:1).

A esta solución se añaden 40,65 g (0,218 mol) de anhídrido piválico y la mezcla de reacción se agita durante 1 h a 60°C. Después de la elaboración análoga al Ejemplo P y la recristalización en DMF, se obtiene el producto deseado como un producto esponjoso incoloro.

Rendimiento: 14,7 g (= 63,8 % del teórico).

Punto de fusión: No se detecta ningún punto de fusión (sublimación).

EM (CI): 390 (MH+).

Ejemplo R: Preparación de 3,3-dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno.

a) N-3,3-dimetilbutiril-3,5-dinitroanilina se obtiene a partir de 45,8 g (0,25 mol) de 3,5-dinitroanilina, 37,0 g (0,275 mol) de cloruro de 3,3-dimetilbutirilo, 98,9 g (1,25 mol) de piridina, 250 ml de NMP y 0,25 g de LiCl. La acilación se realiza como se describe en el Ejemplo A.

Rendimiento: 70 g (= 100 % del teórico).

Punto de fusión: 145°C.

EM(CI): 282 (MH+)

b) Se hidrogenan 16,7 g (0,059 mol) del compuesto obtenido en a) en 75 ml de NMP con 1 g de Pd/C (10 %) a 85°C de forma análoga al Ejemplo B-V. La solución se usa después de la separación del catalizador por filtración para el siguiente paso sin aislamiento del intermedio N-3,3-dimetilbutiril-1,3,5-triaminobenceno (conversión del 100 % de acuerdo con TLC: RF(N-3,3-dimetilbutiril-1,3,5-triaminobenceno) = 0,07; RF(N-3,3-dimetilbutiril-3,5-dinitroanilina) = 0,73; gel de sílice, eluyente: hexano/acetato de etilo 1:1).

A esta solución se añaden 40,65 g de anhídrido piválico (0,218 mol) y la mezcla de reacción se agita durante 3 h a 60°C. Después de un tratamiento análogo al ejemplo P, se obtiene el producto deseado como un polvo blanco. Rendimiento: 16,0 g (= 69,5 % del teórico).

Punto de fusión: 368 °C bajo sublimación.

EM (CI): 390 (MH+).

Ejemplo S: Preparación de 1,3-bis[isobutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno.

a) N-pivaloil-3,5-dinitroanilina se obtiene a partir de 45,8 g (0,25 mol) de 3,5-dinitroanilina, 33,2 g (0,275 mol) de cloruro de pivaloilo, 98,9 g (1,25 mol) de piridina, 250 ml de NMP y 0,2 g de LiCl. La acilación se realiza como se describe en el Ejemplo A.

Rendimiento: 67,0 g (= 100 % del teórico).

Punto de fusión: 206-208 °C.

EM (CI): 268 (MH+).

b) Se hidrogenan 26,2 g (0,1 mol) del producto obtenido en a) en 100 ml de NMP con 1 g de Pd/C a 90°C en analogía con el Ejemplo B-V. La solución se utiliza después de la separación del catalizador por filtración para el siguiente paso sin aislamiento del intermedio N-pivaloil-1,3,5-triaminobenceno (conversión del 100 % de acuerdo con TLC: RF(N-pivaloil-1,3,5-triaminobenceno) = 0,08; RF(N-pivaloil-3,5-dinitroanilina) = 0,65; gel de sílice, eluyente: hexano/acetato de etilo 1:1). A esta solución se añaden 58,5 g (0,37 moles) de anhídrido de isobutirilo a 60°C y la mezcla de reacción se agita durante 1 h a 60°C. La dilución con agua precipita el producto como un polvo blanquecino.

Rendimiento: 20,4 g (= 59 % del teórico).

Punto de fusión: 288°C.

EM (CI): 348 (MH+).

Ejemplo T: Preparación de 1,3-bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetil-butiril)aminobenceno.

A una solución de 13,1 g (0,059 mol) de N-(2,2-d¡met¡lbut¡r¡l)-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obtenido como se describe en el Ejemplo Q) en 75 ml de NMP, se añaden 34,5 g (0,22 mol) de anhídr¡do ¡sobutír¡co a 60 °C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 2 h a 60 °C. La d¡luc¡ón con agua prec¡p¡ta el producto deseado como un polvo blanquec¡no.

Rend¡m¡ento: 19,2 g (= 91 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 302-303 °C.

EM (CI): 362 (MH+).

Ejemplo U: Preparación de 1,3-bis[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetil-butiril)aminobenceno.

A una soluc¡ón de 13,1 g (0,059 mol) de N-(3,3-d¡met¡lbut¡r¡l)-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obten¡do como se descr¡be en el Ejemplo R) en 75 ml de NMP, se añaden 34,5 g (0,22 mol) de anhídr¡do ¡sobutír¡co a 60 °C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 1 h a 60 °C. La d¡luc¡ón con agua prec¡p¡ta el producto deseado como un polvo ¡ncoloro. Rend¡m¡ento: 15,2 g (= 71 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 227-228 °C.

EM (CI): 362 (MH+).

Ejemplo V: Preparación de 1,3-bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno.

A una solución de 18,3 g (0,088 mol) de N-p¡valo¡l-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obtenido como se describe en el Ejemplo S) en 180 ml de NMP, se añaden 34,8 g (0,44 mol) de piridina y 35,5 g (0,264 moles) de cloruro de 2,2-dimetilbutirilo a 5°C y la mezcla de reacción se agita durante 5 h a 100°C. El tratamiento como se describe en el Ejemplo P y el lavado con hexano dan un polvo blanquecino.

Rendimiento: 28,0 g (= 79 % del teórico).

Punto de fusión: No se observa punto de fusión (sublimación).

EM (CI): 404 (MH+).

Ejemplo W: Preparación de 1,3-bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenceno.

A una solución de 18,45 g (0,096 mol) de N-isobutiril-1,3,5-triaminobenceno (obtenido como se describe en el Ejemplo P) en 100 ml de NMP, se añaden 37,8 g (0,478 mol) de piridina y 38,6 g (0,287 moles) de cloruro de 2,2-dimetilbutirilo a 5°C y la mezcla de reacción se agita durante 5 h a 100°C. El procesamiento como se describe en el Ejemplo P y el lavado con metanol y hexano dan un polvo incoloro.

Rendimiento: 31,9 g (= 83 % del teórico).

Punto de fusión: 363 °C bajo sublimación.

EM (CI): 390 (MH+).

Ejemplo X: Preparación de 1,3-bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)-aminobenceno.

A una solución de 13,1 g (0,059 mol) de N-(3,3-d¡met¡lbut¡r¡l)-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obtenido como se describe en el Ejemplo R) en 75 ml de NMP, se añaden 23,3 g (0,295 mol) de p¡r¡d¡na y 23,8 g (0,177 mol) de cloruro de 2,2-d¡met¡lbut¡r¡lo a 5 °C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 5 h a 100 °C. El procesamiento como se descr¡be en el Ejemplo R y el lavado con metanol y hexano dan el producto deseado como un polvo blanquec¡no.

Rend¡m¡ento: 20,2 g (= 82 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 364-367 °C.

EM (Cl): 418 (MH+).

Ejemplo Y: Preparación de 1,3-bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilamino-benceno.

A una soluc¡ón de 18,3 g (0,088 mol) de N-p¡valo¡l-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obten¡do como se descr¡be en el Ejemplo S) en 100 ml de NMP, se añaden 34,8 g (0,44 mol) de p¡r¡d¡na y 35,5 g (0,264 mol) de cloruro de 3,3-d¡met¡lbut¡r¡lo a 5°C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 5 h a 100°C. El tratamiento como se descr¡be en el Ejemplo P y el lavado con hexano dan un polvo blanquec¡no.

Rend¡m¡ento: 30,3 g (= 85 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 315-318 °C.

EM (CI): 404 (MH+).

Ejemplo Z: Preparación de 1,3-bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutiril-aminobenceno.

A una solución de 18,45 g (0,096 mol) de N-¡sobut¡r¡l-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obtenido como se describe en el Ejemplo P) en 100 ml de NMP, se añaden 37,8 g (0,478 mol) de p¡r¡d¡na y 38,6 g (0,287 mol) de cloruro de 3,3-d¡metMbutlrMo a 5 °C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 5 h a 100 °C. El tratam¡ento como se descr¡be en el Ejemplo P y el lavado con metanol y hexano dan un polvo blanquec¡no.

Rend¡m¡ento: 33,9 g (= 88 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 266-268 °C.

EM (CI): 390 (MH+).

Ejemplo A1: Preparación de 1,3-bis[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2-dimetil-butirilamino)aminobenceno.

A una soluc¡ón de 13,1 g (0,059 mol) de N-(2,2-d¡met¡lbut¡r¡l)-1,3,5-tr¡am¡nobenceno (obten¡do como se descr¡be en el Ejemplo Q) en 75 ml de NMP, se añaden 23,3 g (0,295 mol) de p¡r¡d¡na y 23,8 g (0,177 mol) de cloruro de 3,3-d¡met¡lbut¡r¡lo a 5 °C y la mezcla de reacc¡ón se ag¡ta durante 5 h a 100 °C. La d¡luc¡ón con agua prec¡p¡ta el producto. La recr¡stal¡zac¡ón en DMF/agua da el producto deseado como un polvo blanquec¡no.

Rend¡m¡ento: 20,9 g (= 85 % del teór¡co).

Punto de fus¡ón: 332-334 °C.

EM (Cl): 418 (MH+).

Ejemplo B1: Preparación de 1,3,5-tris[3-(trimetilsilil)propionilamino]benceno.

El compuesto I-28 se obtiene como un polvo incoloro de forma análoga al ejemplo A a partir de 0,96 g (7,8 mmol) de 1,3,5-triaminobenceno, 4,61 g (28,0 mmol) de cloruro de 3-(trimetilsilil)propionilo, 80 ml de NMP, 17 ml de trietilamina y 0,3 g de LiCl.

Rendimiento: 2,37 g (= 60 % del teórico).

Punto de fusión: 237°C.

EM (IE): 507 (M+).

A continuación, se describen en detalle ejemplos de la preparación de los compuestos de fórmula (II).

Los compuestos de fórmula (II) se pueden sintetizar, por ejemplo, por hidrogenación de 3,5-dinitro-benzamidas (WWW) (preparado mediante el procedimiento estándar a partir de cloruro de 3,5-dinitro-benzoílo (VVV) y la amina correspondiente) con hidrógeno y un catalizador metálico apropiado en un disolvente orgánico apropiado y acilación posterior de las 3,5-diamino-benzamidas (YYY) así obtenidas. Los compuestos (YYY) pueden aislarse o transferirse al correspondiente diclorhidrato; ambos pueden purificarse mediante recristalización en un disolvente apropiado. También es posible usar una solución del crudo (YYY) o del crudo aislado (YYY) para la siguiente acilación con el cloruro o anhídrido de ácido carboxílico. Los posibles catalizadores son, por ejemplo, Pd, PtÜ², Níquel Raney, etc., preferiblemente la versión disponible comercialmente sobre soporte de carbono. La hidrogenación se puede realizar a presión normal o bajo presión a temperaturas entre 20 y 120 °C (se recomiendan controles de seguridad antes de aumentar). Otro enfoque es la reducción con níquel Raney/hidrazina o el uso de otros agentes reductores comunes, por ejemplo, reducción de Béchamps o uso de compuestos de boro/hidrógeno. Los disolventes apropiados para la hidrogenación son, por ejemplo, tetrahidrofurano (THF), THF/metanol, dimetilformamida (DMF) o N-metilpirrolidona (NMP). La recristalización se puede realizar, por ejemplo, con metanol, etanol u otros alcoholes.

La amina libre (YYY) (o la amina obtenida a partir del clorhidrato y una base apropiada) se puede acilar con una cantidad estequiométrica o un exceso del correspondiente cloruro de ácido, preferiblemente en presencia de una base orgánica o inorgánica que no interaccione, por ejemplo, trietilamina, tributilamina, piridina; otro método usa una cantidad estequiométrica o un exceso del anhídrido del ácido carboxílico como agente acilante; en este caso no se requiere base. La reacción se lleva a cabo en ausencia o preferiblemente en presencia de un disolvente. La temperatura de reacción ideal depende de la naturaleza de los agentes acilantes (0°-100 °C). El aislamiento/purificación del producto final de fórmula (II) se lleva a cabo mediante precipitación/recristalización/lavado con una mezcla apropiada de agua/disolvente orgánico o disolvente orgánico/disolvente orgánico o con un disolvente puro, por ejemplo, DMF/agua, NMP/agua, etanol, metanol, etc.

Síntesis de los intermedios amida del ácido 3,5-dinitrobenzoico de fórmula

Procedimiento general:

En una atmósfera inerte, el cloruro de 3,5-dinitrobenzoílo (VVV) se agrega a una mezcla de N-metilpirrolidona (NMP), piridina, LiCl y la amina requerida a 0°C. Posteriormente, la mezcla de reacción se calienta a 75 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en la cantidad cinco veces mayor de agua helada. El producto precipitado se deja reposar durante la noche y posteriormente se filtra y se seca al vacío (0,1 mbar) a temperatura ambiente durante 24 h.

Ejemplo WWWa: Preparación de 3,5-dinitro-(N-t-butil)-benzamida (WWWa) a partir de 8,00 g (34,7 mmol) de 3,5-dinitrobenzoilcloruro, 3,39 g (46,3 mmol) de t-butilamina, 150 ml de NMP, 20 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en xileno.

Rendimiento: 5,70 g (61,5 % del teórico; sólido blanco).

EM (IE): 267 (M+).

Ejemplo WWWb: preparación de 3,5-dinitro-(N-1,1-dimetilpropil)-benzamida (WWWb) a partir de 16,1 g (0,07 mol) de cloruro de 3,5-dinitrobenzoílo, 7,3 g (0,084 mol) de tert-amilamina, 50 ml de NMP y 12 ml de trietilamina de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 11 g (56 % del teórico; sólido amarillo).

Punto de fusión: 163-164°C.

Ejemplo WWWc: Preparación de 3,5-dinitro-[N-(3-metilbutil)-benzamida (WWWc) a partir de 8,00 g (34,7 mmol) de 3.5- dinitrobenzoilcloruro, 4,04 g (46,3 mmol) de 3-metilbutilamina, 150 ml de NMP, 20 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en tolueno.

Rendimiento: 5,10 g (52,3 % del teórico; sólido incoloro).

13C-RMN (DMSO-d6): 6 = 22,3; 25,2; 37,7; 37,9; 120,6; 127,4; 137,1; 148,1; 161,7.

Ejemplo WWWd: Preparación de 3,5-dinitro-(N-t-octil)-benzamida (WWWd) a partir de 106 g (0,45 mol) de 3,5-dinitrobenzoilcloruro, 73,5 g (0,54 mol) de tert-octilamina, 200 ml de NMP y 75 ml de trietilamina de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 92 g (63 % del teórico; sólido amarillo).

Punto de fusión: 129-130 °C.

Ejemplo WWWe: Preparación de 3,5-dinitro-(N-ciclopentil)-benzamida (WWWe) a partir de 8,00 g (34,7 mmol) de 3.5- dinitrobenzoilcloruro, 3,94 g (46,3 mmol) de ciclopentilamina, 150 ml de NMP, 20 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en xileno.

Rendimiento: 5,60 g (57,8 % del teórico; sólido incoloro).

EM (IE): 279 (M+).

Ejemplo WWWf: Preparación de 3,5-dinitro-(N-ciclohexil)-benzamida (WWWf) a partir de 8,00 g (34,7 mmol) de 3,5-dinitrobenzoilcloruro, 4,59 g (46,3 mmol) de ciclohexilamina, 150 ml de NMP, 20 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en xileno.

Rendimiento: 5,34 g (52,5 % del teórico; sólido incoloro).

EM (IE): 293 (M+).

Ejemplo WWWg: Preparación de 3,5-dinitro-(N-2,3-dimetilciclohexil)-benzamida (WWWg) a partir de 11,5 g (0,05 mol) de 3,5-dinitrobenzoilcloruro, 7,6 g (0,06 mol) de 2,3-dimetilciclohexilamina, 50 ml de NMP y 10 ml de trietilamina de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 6,5 g (40 % del teórico; sólido ámbar).

Punto de fusión: 173-175 ° C.

Ejemplo WWWh: Preparación de 3,5-dinitro-(N-isopropil)-benzamida (WWWh) a partir de 46,11 g (0,2 mol) de 3,5-dinitrobenzoilcloruro, 14,18 g (0,24 mol) de isopropilamina, 150 ml de NMP y 25 ml de trietilamina de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Purificación: Recristalización en isopropanol.

Rendimiento: 37 g (73 % del teórico; sólido ámbar).

Punto de fusión: 179-181 °C.

Síntesis de los intermedios amida del ácido 3,5-diaminobenzoico de fórmula

Procedimiento general:

Se trata una mezcla del correspondiente derivado de amida del ácido 3,5-dinitrobenzoico (WWW), tetrahidrofurano (THF), metanol y paladio sobre carbón activado (Pd al 10 %) con gas H2 durante 24 h. A continuación, se filtra el catalizador y se evapora el disolvente a presión reducida.

Ejemplo YYYa: Preparación de 3,5-diamino-N-t-butilbenzamida (YYYa) a partir de 1,75 g (6,55 mmol) de 3,5-dinitro-N-t-butilbenzamida, 0,2 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd), 200 ml de THF y 50 ml de metanol a una temperatura de reacción de 35 °C y una presión de hidrógeno de 3 bar de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Rendimiento: 1,31 g (96,5 % del teórico; sólido amarillo).

EM (IE): 207 (M+).

Ejemplo YYYb: Preparación de 3,5-diamino-N-t-octil-benzamida (YYYb).

El producto que se prepara de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente no está aislado. Se acila directamente una solución de (YYYb) como se describe en el Ejemplo II-3.

Ejemplo YYYc: Preparación de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)benzamida (YYYc) a partir de 4,98 g (17,7 mmol) de 3,5-dinitro-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,2 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd), 200 ml de THF y 50 ml de metanol a una temperatura de reacción de 35°C y una presión de hidrógeno de 3 bar de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Rendimiento: 3,16 g (80,7 % del teórico; sólido amarillo).

13C-RMN (DMSO-d6): ó = 22,5; 25,3; 37,2; 38,2; 101,9; 102,1; 136,7; 148,9; 167,7.

Ejemplo YYYd: Preparación de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida (YYYd) a partir de 4,41 g (15,8 mmol) de 3,5-dinitro-N-ciclopentil-benzamida, 0,2 g de paladio sobre carbón activado (Pd al 10 %), 200 ml de THF y 50 ml de metanol a una temperatura de reacción de 35 °C y una presión de hidrógeno de 3 bar de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Rendimiento: 3,10 g (89,5 % del teórico; sólido pardusco).

EM (IE): 219 (M+)

Ejemplo YYYe: Preparación de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida (YYYe) a partir de 4,78 g (16,3 mmol) de 3,5-dinitro-N-ciclohexil-benzamida, 0,2 g de paladio sobre carbón activado (Pd al 10 %), 200 ml de THF y 50 ml de metanol a una temperatura de reacción de 35 °C y una presión de hidrógeno de 3 bar de acuerdo con el procedimiento general descrito anteriormente.

Rendimiento: 3,09 g (81,2 % del teórico; sólido amarillo).

EM (IE): 233 (M+).

Síntesis de los compuestos de fórmula (II)

Procedimiento general:

Método A:

En una atmósfera inerte, el derivado del ácido 3,5-diaminobenzoico se añade a una mezcla de N-metilpirrolidona (NMP), piridina, LiCl y el cloruro o anhídrido de ácido requerido (en este caso no se requiere amina terciaria) a 0°C. Posteriormente, la mezcla de reacción se calienta a 75 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en la cantidad cinco veces mayor de agua helada. El producto precipitado se deja reposar durante la noche y posteriormente se filtra y se seca al vacío (0,1 mbar) a temperatura ambiente durante 24 h. Se obtiene un polvo incoloro.

Método B:

Otra síntesis parte del derivado de 1,3-dinitrobenceno (WWW), que se hidrogena en NMP a la diamina (YYY). Este intermedio no es aislado y es acilado directamente. El aislamiento del producto puede ser análogo al método A. Ejemplo II-1: Preparación de N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,41 mmol) de 3,5-diamino-N-t-butil-benzamida, 0,68 g (5,64 mmol) de cloruro de ácido 3-metilbutírico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con al Método A.

Purificación: Recristalización en xileno.

Rendimiento: 0,63 g (69,6 % del teórico).

Punto de fusión: 237°C.

EM (IE): 375 (M+).

Ejemplo II-2: Preparación de N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida

a partir de 1,24 g (6,0 mmol) de 3,5-diamino-N-t-butil-benzamida, 1,69 g (14,0 mmol) de cloruro de pivaloilo, 50 ml de NMP, 10 ml de piridina y 0,1 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: Recristalización en etanol.

Rendimiento: 1,54 g (68,4 % del teórico).

EM (IE): 375 (M+).

Punto de fusión: La sublimación comienza a 294 °C.

Ejemplo II-3: Preparación de N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

Se trata una mezcla de 10 g (31 mmol) de 3,5-dinitro-(N-t-octil)-benzamida, 75 ml de NMP y 0,5 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd) con gas H²para 30 h a 100 °C. A continuación, se filtra el catalizador y se añaden al filtrado 17,3 g (93 mmol) de anhídrido piválico. A continuación, esta mezcla de reacción se calienta durante 12 h a 100°C. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en la cantidad cinco veces mayor de agua helada. El producto precipitado se filtra y el residuo se recristaliza en etanol.

Rendimiento: 4,7 g (35 % del teórico; polvo ligeramente gris).

Punto de fusión: 327 °C (descomposición).

Ejemplo II-4: Preparación de N-(1,1-dimetil-propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De manera análoga al Ejemplo II-3, se obtienen 9,9 g (71 %) de compuesto (ZZZd) como un sólido blanco a partir de 7,88 g (0,036 mol) de 3,5-dinitro-(N-1,1-dimetil-propil)-benzamida, 75 ml de NMP, 0,5 g de Pd/C (Pd al 10 %) y 19,9 g (0,11 mol) de anhídrido piválico.

Punto de fusión: 378 °C (Descomposición).

Ejemplo II-5: Preparación de N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De forma análoga al Ejemplo II-3, se obtienen 6,7 g (51 %) de compuesto (ZZZe) como un sólido ligeramente gris a partir de 8,2 g (0,031 mol) de 3,5-dinitro-(N-t-octil)-benzamida. (compuesto WWWb), 75 ml de NMP, 0,5 g de Pd/C (Pd al 10 %) y 14,7 g (0,093 mol) de anhídrido isobutírico.

Punto de fusión: 256 °C (Descomposición).

Ejemplo II-6: Preparación de N-(t-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De manera análoga al Ejemplo II-3, se obtienen 129 g (92 %) de compuesto (ZZZb) en forma de un sólido blanco a partir de 77,5 g (0,37 mol) de 3,5-dinitro-(N-t-butilo)-benzamida (compuesto WWWa), 1200 ml de NMP, 5 g de Pd/C (Pd al 10 %) y 209 g (1,12 mol) de anhídrido piválico.

Punto de fusión: El producto se sublima a 294 °C.

Ejemplo II-7: Preparación de N-(2,3-dimetil-ciclohexil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De manera análoga al Ejemplo II-3, se obtienen 7,6 g (56 %) de compuesto (ZZZf) como un sólido ligeramente gris a partir de 8,2 g (0,031 mol) de 3,5-dinitro-(N-2,3-dimetil-ciclohexil)-benzamida, 75 ml de NMP, 0,5 g de Pd/C (Pd al 10 %) y 17,5 g (0,094 mol) de anhídrido piválico.

Punto de fusión: 337 °C (Descomposición).

Ejemplo II-8: Preparación de N-t-butil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,41 mmol) de 3,5-diamino-N-t-butil-benzamida, 0,75 g (5,66 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Recristalización en diclorometano.

Rendimiento: 0,45 g (46,7 % del teórico).

Punto de fusión: 281 °C (Descomposición).

EM (IE): 399 (M+).

Ejemplo II-9: Preparación de N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,26 mmol) de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,64 g (5,31 mmol) de cloruro de ácido 3-metilbutírico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCI de acuerdo con el método A.

Purificación: Cromatografía en columna (hexano/acetato de etilo 2:1).

Rendimiento: 0,58 g (65,9 % del teórico).

EM (IE): 389 (M+).

Punto de fusión: La descomposición comienza a 300 °C.

Ejemplo II-10: Preparación de N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,26 mmol) de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,64 g (5,31 mmol) de cloruro de pivaloilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con Método A.

Purificación: Recristalización en cloroformo.

Rendimiento: 0,42 g (47,7 % del teórico).

Punto de fusión: 312 °C (Descomposición).

EM (IE): 389 (M+).

Ejemplo II-11: Preparación de N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,26 mmol) de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,71 g (5,27 mmol) de cloruro de ácido 4 metilvalérico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCI de acuerdo con el método A.

Purificación: Cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 2:1).

Rendimiento: 0,52 g (55,1 % del teórico).

EM (IE): 417 (M+).

Punto de fusión: La descomposición comienza a 290 °C.

Ejemplo II-12: Preparación de N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,26 mmol) de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,70 g (5,28 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 2:1).

Rendimiento: 0,67 g (71,7 % del teórico).

Punto de fusión: 225°C.

EM (IE): 413 (M+).

Ejemplo II-13: Preparación de N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida

a partir de 0,63 g (2,85 mmol) de 3,5-diamino-N-(3-metilbutil)-benzamida, 0,97 g (6,62 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 2:1).

Rendimiento: 0,75 g (59,6 % del teórico).

Punto de fusión: 234°C.

EM (IE): 441 (M+).

Ejemplo II-14: Preparación de N-ciclopentil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,28 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida, 0,64 g (5,31 mmol) de cloruro de ácido 3-metilbutírico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con al Método A.

Purificación: Recristalización en tolueno.

Rendimiento: 0,55 g (62,2 % del teórico).

Punto de fusión: 241°C.

EM (IE): 387 (M+).

Ejemplo II-15: Preparación de N-ciclopentil-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,28 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida, 0,64 g (5,31 mmol) de cloruro de pivaloílo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: Recristalización en cloroformo.

Rendimiento: 0,35 g (39,6 % del teórico).

Punto de fusión: 361°C.

EM (70 eV), m/z (%): 387 (M+).

Ejemplo II-16: Preparación de N-ciclopentil-3,5-bis(4-metilpentanoilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,28 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida, 0,72 g (5,35 mmol) de cloruro de ácido 4-metilvalérico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Recristalización en tolueno.

Rendimiento: 0,82 g (86,5 % del teórico).

Punto de fusión: 207 °C.

EM (IE): 415 (M+).

Ejemplo II-17: Preparación de N-ciclopentil-3,5-bis(ciclopentanocarbonilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,28 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida, 0,71 g (5,35 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: recristalización en 1,2-diclorobenceno.

Rendimiento: 0,72 g (76,7 % del teórico).

Punto de fusión: 301°C.

EM (IE): 411 (M+).

Ejemplo II-18: Preparación de N-ciclopentil-3,5-bis(ciclohexanocarbonilamino)benzamida

a partir de 0,62 g (2,83 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclopentil-benzamida, 0,97 g (6,62 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: Recristalización en 1,2-diclorobenceno.

Rendimiento: 1,03 g (82,8 % del teórico).

Punto de fusión: 305°C.

EM (IE): 439 (M+).

Ejemplo II-19: Preparación de N-ciclohexil-3,5-bis(3-metilbutirilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida, 0,60 g (4,98 mmol) de cloruro de ácido 3-metilbutírico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 1:1).

Rendimiento: 0,60 g (69,8 % del teórico).

Punto de fusión: 212°C.

EM (IE): 401 (M+).

Ejemplo II-20: Preparación de N-ciclohexil-3,5-bis(pivaloilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida, 0,60 g (4,98 mmol) de cloruro de pivaloílo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: Recristalización en cloroformo.

Rendimiento: 0,39 g (45,4 % del teórico).

Punto de fusión: 347°C.

EM (EI): (M+).

Ejemplo II-21: Preparación de N-ciclohexil-3,5-bis(4-metilpentanoilamino)benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida, 0,67 g (4,98 mmol) de cloruro de ácido 4-metilvalérico, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el método A.

Purificación: Recristalización en tolueno.

Rendimiento: 0,77 g (83,8 % del teórico).

Punto de fusión: 200 °C.

EM (IE): 429 (M+).

Ejemplo II-22: Preparación de N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida, 0,66 g (4,98 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl seco de acuerdo con el Método A.

Purificación: Recristalización en xileno.

Rendimiento: 0,66 g (72,5 % del teórico).

Punto de fusión: 279°C.

EM (IE): 425 (M+).

Ejemplo II-23: Preparación de N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida

a partir de 0,50 g (2,14 mmol) de 3,5-diamino-N-ciclohexil-benzamida, 0,73 g (4,98 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo, 30 ml de NMP, 5 ml de piridina y 0,05 g de LiCl de acuerdo con el Método A.

Purificación: Cromatografía en columna (ciclohexano/acetato de etilo 2:1).

Rendimiento: 0,83 g (85,5 % del teórico).

Punto de fusión: 290 °C.

EM (IE): 453 (M+).

Ejemplo II-24: Preparación de N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De manera análoga al Ejemplo II-3, el compuesto (ZZZw) se obtiene como un sólido ligeramente gris a partir de 18,7 g (0,074 mol) de 3,5-dinitro-(N-isopropil)-benzamida, 150 ml de NMP, 1,25 g de Pd/C (10 % Pd) y 41,2 g (0,22 mol) de anhídrido piválico.

Rendimiento: 17,35 g.

Punto de fusión: 360 °C (Descomposición).

Ejemplo II-25: Preparación de N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De manera análoga al Ejemplo II-3, el compuesto (ZZZx) se obtiene como un sólido ligeramente gris a partir de 18,7 g (0,074 mol) de 3,5-dinitro-(N-isopropil)-benzamida, 150 ml de NMP, 1,25 g de Pd/C (10 % Pd) y 35,0 g (0,22 mol) de anhídrido isobutírico.

Rendimiento: 6,3 g

Punto de fusión: 239 °C (Descomposición).

Ejemplo II-26: Preparación de N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetil-butirilamino)-benzamida de acuerdo con el Método B.

De forma análoga al Ejemplo II-3, el compuesto (ZZZy) se obtiene como un sólido ligeramente gris a partir de 20,0 g (0,075 mol) de 3,5-dinitro-(N-t-butil)-benzamida, 100 ml de NMP, 23 ml de trietilamina y 30,3 g (0,225 mol) de cloruro de 2,2-dimetilbutirilo.

Rendimiento: 25,7 g.

Punto de fusión: 390 °C (Descomposición).

A continuación, se describen en detalle ejemplos de la preparación de los compuestos de fórmula (III).

Los compuestos de fórmula (III) se sintetizan, por ejemplo, por reducción de diamidas del ácido 5-nitro-isoftálico (YYY) (preparadas mediante el procedimiento estándar a partir de dicloruro del ácido 5-nitro-isoftálico (QQQ) y la amina correspondiente) y acilación posterior. La diamida del ácido 5-amino-isoftálico intermedio (TTT) se puede aislar o transferir al hidrocloruro correspondiente y se puede purificar mediante recristalización en un disolvente apropiado. También es posible usar la solución de (TTT) crudo o de TTT crudo aislado para la siguiente reacción con el cloruro o anhídrido de ácido carboxílico.

Los posibles catalizadores para la reducción son, por ejemplo, Pd, PtÜ², Níquel Raney, etc., preferiblemente la versión disponible comercialmente sobre soporte de carbono. La hidrogenación se puede realizar a presión normal o bajo presión a temperaturas entre 20 y 120 °C (se recomiendan controles de seguridad antes de aumentar). Otro enfoque es la reducción con níquel Raney/hidrazina o el uso de otros agentes reductores comunes, por ejemplo, reducción de Béchamps o uso de compuestos de boro/hidrógeno. Los disolventes apropiados para la hidrogenación son, por ejemplo, tetrahidrofurano (THF), THF/metanol, dimetilformamida (DMF) o N-metilpirrolidona (NMP). La recristalización se puede realizar, por ejemplo, con metanol, etanol u otros alcoholes.

La amina libre (TTT) (o la amina obtenida a partir del clorhidrato y una base apropiada) se puede acilar con una cantidad estequiométrica o un exceso del correspondiente cloruro de ácido, preferiblemente en presencia de una base orgánica o inorgánica que no interaccione, por ejemplo, trietilamina, tributilamina, piridina; otro método usa una cantidad estequiométrica o un exceso del anhídrido del ácido carboxílico como agente acilante; en este caso no se requiere base. La reacción se lleva a cabo en ausencia o preferiblemente en presencia de un disolvente. La temperatura de reacción ideal depende de la naturaleza de los agentes acilantes (0°-100 °C). El aislamiento/purificación del producto final se lleva a cabo, por ejemplo, por precipitación/recristalización/lavado con una mezcla apropiada de agua/disolvente orgánico o disolvente orgánico/disolvente orgánico o con un disolvente puro, por ejemplo, DMF/agua, NMP/agua, etanol, metanol, etc.

Síntesis de los intermedios de diamida del ácido 5-nitro-isoftálico de la fórmula

Procedimiento general:

En atmósfera inerte, el dicloruro de ácido 5-nitro-isoftálico (obtenido por procedimiento estándar a partir de ácido isoftálico y SOCl²) se añade a una mezcla de N-metilpirrolidona, piridina o trietilamina, LiCl y la amina requerida a 0°C. Posteriormente, la mezcla de reacción se calienta a 75 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en una cantidad cinco veces mayor de agua helada. El producto precipitado se deja reposar durante la noche y posteriormente se filtra y se seca al vacío (0,1 mbar) a temperatura ambiente durante 24 h.

Ejemplo RRRa-1: Preparación del ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida.

Se añaden 500 g de dicloruro de ácido 5-nitro-isoftálico (2,0 mol; obtenido por procedimiento estándar a partir de ácido isoftálico y SOCh), en 1L de NMP a 0 °C en 2 horas a una solución de 345 g (4,7 mol) de t-butilamina, 1,3 L de piridina y 25 g de LiCl en 1 L de NMP. Después de 2 h de agitación a 75 °C, la solución se inactiva con hielo/agua. El precipitado se filtra, se lava con agua y etanol y se seca al vacío.

Rendimiento: 462,4 g (72 % del teórico; polvo incoloro).

Punto de fusión: 307-308 °C.

EM (IE): 321 (M+).

Ejemplo RRRa-2: Preparación del ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida (RRRa). Se obtiene el mismo compuesto descrito en el Ejemplo RRRa-1, partiendo de 1,98 g (8,0 mmol) de dicloruro del ácido 5-nitro-isoftálico, 1,38 g (18,8 mmol) de t-butilamina, 50 ml de NMP, 7 ml de piridina. y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en acetato de etilo.

Rendimiento: 1,30 g (50,6 % del teórico; sólido blanco).

EM (IE): 321 (M+).

Ejemplo RRRb: Preparación del ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida.

Se añaden 50 g de dicloruro de ácido 5-nitro-isoftálico (0,20 mol; obtenido por procedimiento estándar a partir de ácido isoftálico y SOCb) en 100 ml de NMP a 0 °C en 30 min a una solución de 60,8 g (0,47 mol) de t-octilamina, 130 ml de piridina y 2,5 g de LiCl en 100 ml de NMP. Después de 2 h de agitación a 75 °C, la solución se inactiva con hielo/agua. El precipitado se filtra, se lava con agua y etanol y se seca.

Rendimiento: 55 g (63 % del teórico; polvo blanquecino).

Punto de fusión después de la recristalización: 169-172 °C.

EM (CI): 434 (MH+).

Ejemplo RRRc: Preparación de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-dicilohexildiamida

a partir de 49,60 g (0,20 mol) de dicloruro del ácido 5-nitro-isoftálico, 51,57 g (0,52 mol) de ciclohexilamina, 900 ml de NMP, 250 ml de trietilamina y 1,0 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en DMF.

Rendimiento: 48,50 g (64,9 % del teórico; sólido blanco).

EM (IE): 373 (M+).

Ejemplo RRRd: Preparación de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-bis-(2-metilcilohexil)diamida

a partir de 24,80 g (0,10 mol) de dicloruro del ácido 5-nitro-isoftálico, 28,30 g (0,25 mol) de 2-metilciclohexilamina (mezcla isomérica), 778 ml de NMP, 167 ml de piridina y 1,0 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en 1,2-diclorobenceno.

Rendimiento: 30,06 g (74,9 % del teórico; sólido blanco).

EM (IE): 401 (M+).

Síntesis de los intermedios de diamida del ácido 5-amino-isoftálico de la fórmula

Ejemplo TTTa-1: Preparación de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida.

Una mezcla de 1,22 g (3,80 mmol) de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida, 200 ml de THF, 50 ml de metanol y 0,2 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd) se trata con gas H²(3 bar) a 35 °C durante 24 h. A continuación, se filtra el catalizador y se evapora el disolvente a presión reducida.

Rendimiento: 1,10 g (99,3 % del teórico).

EM (IE): 291 (M+).

Ejemplo TTTa-2: Preparación de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida (TTTa). Se tratan 100,4 g (0,312 mol) de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida, 5 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd) y 1000 ml de NMP con gas H²(5 bar) a 50 °C durante 6 h. Se verifica mediante TLC que no quede ningún compuesto nitro de partida (RRRa) (gel de sílice, hexano/acetato de etilo 1:1; RF(TTTa) = 0,32; RF(RRRa) = 0,76); rendimiento 100 %. A continuación, se filtra el catalizador y la solución se utiliza directamente para la acilación.

Ejemplo TTTb: Preparación de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida.

Se tratan 30,0 g (0,069 mol) de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida, 1 g de paladio sobre carbón activado (Pd al 10 %) y 125 ml de ⁿM^pcon gas H²(5 bar) a 70-75 °C durante 8 h. Se verifica mediante TLC que no quede ningún compuesto nitro de partida (RRRb) (gel de sílice, hexano/acetato de etilo 1:2; RF(TTTb) = 0,43, RF(RRRb) = 0,83); rendimiento 100 %. A continuación, se filtra el catalizador y la solución se utiliza directamente para la acilación.

Ejemplo TTTc: Preparación de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-diciclohexildiamida.

Una mezcla de 47,47 g (127,1 mmol) de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-diciclohexildiamida, 800 ml de DMF, 20 ml de agua y 1,0 g de paladio sobre carbón activado (10 % Pd) se trata con gas H²(3 bar) a 60 °C durante 24 h. A continuación, se filtra el catalizador. La mezcla de reacción se vierte en 4 l de agua helada. El precipitado se filtra, se seca y se recristaliza en DMF.

Rendimiento: 31,0 g (71,0 % del teórico; sólido amarillo pálido).

EM (IE): 343 (M+).

Ejemplo TTTd: Preparación de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)-diamida.

Una mezcla de 14,86 g (37,0 mmol) de ácido 5-nitro-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, 500 ml de THF, 10 ml de metanol y 5,0 g de níquel Raney es tratado con gas H²(3 bar) a 40 °C durante 24 h. A continuación, se filtra el catalizador y se evapora el disolvente a presión reducida.

Rendimiento: 8,08 g (58,8 % del teórico; sólido amarillo)

EM (IE): 371 (M+).

Síntesis de los compuestos de fórmula (III)

Procedimiento general:

En una atmósfera inerte, el intermedio de diamida del ácido 5-aminoisoftálico se añade a una mezcla de N-metilpirrolidona, piridina o trietilamina, LiCl y el cloruro de ácido requerido a 0°C. Posteriormente, la mezcla de reacción se calienta a 75 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en la cantidad cinco veces mayor de agua helada. El producto precipitado se deja reposar durante la noche y posteriormente se filtra y se seca al vacío (0,1 mbar) a temperatura ambiente durante 24 h. Se obtiene un polvo incoloro.

Ejemplo III-1: Preparación de ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida.

En atmósfera inerte, se añaden 1,10 g (3,77 mmol) de ácido 5-aminoisoftálico N,N'-di-t-butildiamida a una mezcla de 50 ml de N-metilpirrolidona, 10 ml de piridina, 0,05 g de LiCl y 0,61 g (5 mmol) de cloruro de pivaloilo a 0 °C. Posteriormente, la mezcla de reacción se calienta a 75 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción se vierte en la cantidad cinco veces mayor de agua helada. El precipitado se filtra y se seca al vacío.

Rendimiento: 0,83 g (58,6 % del teórico).

Purificación adicional por recristalización en metanol.

Punto de fusión: La sublimación comienza a 294 °C; sin punto de fusión.

EM (CI): 376 (MH+).

Ejemplo III-2: Preparación de ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida.

Se agitan durante 18 h 90,6 g (0,311 mol) de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida cruda (TTTa), 126 ml (0,62 mmol) de anhídrido piválico y 1,2 L de NMP a 90 °C. El precipitado se filtra a 25 °C, se lava con metanol y se seca.

Rendimiento: 81,7 g (70 % del teórico; polvo incoloro).

De acuerdo con los datos espectroscópicos, el producto es idéntico al producto obtenido en el Ejemplo III-1.

Ejemplo III-3: Preparación de ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida.

Se agitan 28,25 g (0,07 mol) de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida (TTTb), 28,4 ml (0,14 mmol) de anhídrido piválico y 150 ml de NMP durante 20 h a 90 °C. El precipitado se filtra a 25 °C, se lava con metanol y se seca.

Rendimiento: 27,3 g (80,8 % del teórico; polvo incoloro).

Punto de fusión: 298-299 °C.

EM (CI): 488 (MH+).

Ejemplo 111-4: Preparación de ácido 5-(3-metilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida

a partir de 6,87 g (20,0 mmol) de ácido 5-amino isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida, 3,14 g (26,0 mmol) de cloruro de ácido 3-metilbutírico, 100 ml de NMP, 15 ml de trietilamina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 7,23 g (84,5 % del teórico).

Punto de fusión: 260°C.

EM (IE): 427 (M+).

Ejemplo III-5: Preparación de ácido 5-(pivaloilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida

a partir de 6,87 g (20,0 mmol) de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida, 3,14 g (26,0 mmol) de cloruro de pivaloílo, 100 ml de NMP, 15 ml de trietilamina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 4,90 g (57,3 % del teórico).

Punto de fusión: 327 °C (descomposición).

EM (IE): 427 (M+).

Ejemplo III-6: Preparación de ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida

a partir de 6,87 g (20,0 mmol) de N,N'-di-ciclohexildiamida del ácido 5-amino-isoftálico, 3,45 g (26,0 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 100 ml de NMP, 15 ml de trietilamina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 4,60 g (52,3 % del teórico).

Punto de fusión: 306°C.

EM (IE): 439 (M+).

Ejemplo III-7: Preparación de ácido 5-(ciclohexilcarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida

a partir de 6,87 g (20,0 mmol) del ácido 5-amino-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida, 3,81 g (26,0 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo, 100 ml de NMP, 15 ml de trietilamina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 5,11 g (56,3 % del teórico).

Punto de fusión: 291°C.

EM (IE): 453 (M+).

Ejemplo III-8: Preparación de ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida

a partir de 2,02 g (5,44 mmol) de acido 5-amino-isoftalico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, 0,96 g (7,24 mmol) de cloruro de ciclopentanocarbonilo, 70 ml de NMP, 15 ml de piridina y 0,1 g de LiCI.

Purificación: Extracción con tolueno (72 h).

Rendimiento: 1,66 g (65,2 % del teórico).

Punto de fusión: 312 °C.

EM (IE): 467 (M+).

Ejemplo III-9: Preparación de ácido 5-(ciclohexanocarbonilamino)isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida

a partir de 2,02 g (5,44 mmol) de ácido 5-amino-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, 1,06 g (7,23 mmol) de cloruro de ciclohexanocarbonilo, 70 ml de NMP, 15 ml de piridina y 0,1 g de LiCI.

Purificación: Extracción con acetato de etilo (12 h).

Rendimiento: 1,64 g (62,6 % del teórico).

Punto de fusión: 327 °C (Descomposición).

EM (IE): 481 (M+).

Ejemplo III-10: Preparación de ácido 5-((1-metilciclohexanocarbonil)amino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil) diamida

a partir de 2,02 g (5,44 mmol) de acido 5-amino-isoftalico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)amida, 1,16 g (7,22 mmol) de cloruro de 1-metilciclohexanocarbonilo, 70 ml de NMP, 15 ml de piridina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 1,16 g (43,0 % del teórico).

Punto de fusión: 354°C.

EM (IE): 495 (M+).

Ejemplo III-11: Preparación de ácido 5-((2-metilciclohexanocarbonil)amino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil) diamida

a partir de 2,02 g (5,44 mmol) de acido 5-amino-isoftalico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, 1,16 g (7,22 mmol) de cloruro de 2-metilciclohexanocarbonilo, 70 ml de NMP, 15 ml de piridina y 0,1 g de LiCl.

Purificación: Recristalización en metanol.

Rendimiento: 1,57 g (58,2 % del teórico).

Punto de fusión: 334°C.

EM (IE): 495 (M+).

Los siguientes procedimientos generales se utilizan en los ejemplos de trabajo a menos que se indique lo contrario. Procedimiento de mezcla:

A 59,91 g del polímero se añaden los aditivos en polvo como se indica a continuación y se mezclan en tambor durante 24 h en un recipiente de vidrio. En general, se combinan 4,5 g de esta mezcla a 230-240 °C en una extrusora de recirculación y corrotación de doble tornillo de laboratorio a pequeña escala, por ejemplo, la MicroCompounder of DACA Instruments (RTM), durante un período de aproximadamente 4 min a una velocidad del tornillo de 40 rpm, y posteriormente se recolecta a temperatura ambiente. El polipropileno puro se trata de manera similar para producir una muestra de control en blanco.

Calorimetría diferencial de barrido (DSC):

Se utiliza un instrumento DSC de Perkin-Elmer (RTM) (Modelo DSC 7), operado en una atmósfera de nitrógeno seco, para el análisis del comportamiento de cristalización de las diversas mezclas y muestras de control, de acuerdo con procedimientos estándar. Aproximadamente de 5 a 10 mg de muestra se sellan en una copa de aluminio, se calienta de 130 °C a 230 °C a una velocidad de 10 °C/min, se mantiene a 230 °C durante 5 min y luego se enfría a una velocidad de 10 °C/min a 50 °C. Los datos representados como temperaturas de cristalización son las temperaturas máximas de las exotermas en los termogramas que se registran al enfriarse.

Análisis termogravimétrico (TGA), análisis térmico diferencial (DTA):

Se usa un instrumento Netzsch TGA/DTA automatizado (STA 409) (RTM) operado bajo nitrógeno para el análisis de la estabilidad térmica y la temperatura de fusión. Como temperaturas de fusión se presentan los picos máximos de la transición endotérmica. Se colocan aproximadamente 10 mg de muestra en un crisol de óxido de aluminio y se calienta de 50 °C a 640 °C a una velocidad de 10 °C/min.

Moldeo por inyección:

El moldeo por inyección se realiza con un MicroInjector (DACA Instruments (RTM)). Aproximadamente 3,0 g del hilo granulado se colocan bajo una capa de nitrógeno en el cilindro a 260 °C. Una vez que el granulado está completamente fundido, la masa fundida se inyecta en un molde pulido con una presión de aproximadamente 8 bar. La temperatura del molde es de 20 °C. La muestra de ensayo recogida tiene un diámetro de 2,5 cm y un grosor de aproximadamente 1,1-1,2 mm.

Caracterización óptica (Turbidez):

La turbidez se mide con un instrumento Haze-gard plus (BYK, Gardner (RTM), iluminación CIE-C) a temperatura ambiente. El instrumento Haze-gard plus cumple con ASTM D-1003. Los valores de turbidez se miden entre 12-24 horas después de obtener las muestras mediante moldeo por inyección.

Módulos de flexión:

Los módulos de flexión de las muestras de polímero se miden de acuerdo con condiciones estándar como se describe en ISO 178.

Ejemplo 1:

Se mezcla intensamente homopolímero de propileno en polvo (PP homo) de índice de fluidez en estado fundido de 3,8 dg/min (medido a 230 °C y 2,16 kg) con cantidades adecuadas del respectivo agente nucleante como se indica en las tablas siguientes y, además, en cualquier caso, con 0,05 % de estearato de calcio (eliminador de ácido) y 0,10 % de tris[2,4-di-tert-butilfenil] fosfito y 0,05 % de pentaeritritil tetrakis[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] como coaditivos.

La combinación de las formulaciones se realiza a 240 °C en una extrusora de doble tornillo de laboratorio corrotatoria, como la MicroCompounder de DACA Instruments (RTM), durante un período de aproximadamente 4 min a una velocidad de tornillo de 40 rpm, luego se enfrió a temperatura ambiente y se granuló.

Posteriormente se realiza el moldeo por inyección en un MicroInjector (DACA Instruments (RTM)). El compuesto granulado se funde completamente bajo una atmósfera de nitrógeno a una temperatura del barril de 260 °C y luego se inyecta en masa fundida en un molde pulido a una presión de aproximadamente 8 bar a una temperatura del molde de 20 °C. Las muestras resultantes con un diámetro de 2,5 cm y un espesor de aproximadamente 1,1-1,2 mm se utilizan para la caracterización adicional de las propiedades del polímero nucleado.

La temperatura de cristalización (Tcrist.) y la turbidez de la composición de polipropileno, así como el grosor de la muestra de ensayo (placa) y la concentración del aditivo de acuerdo con la presente invención se enumeran en las siguientes tablas.

Tabla 1a:

Tabla 1b:

Ejemplo 2:

El polímero en polvo (copolímero aleatorio de propileno (PP raco); un tipo con un índice de fluidez en estado fundido de 7,5 dg/min; otro tipo con un índice de fluidez en estado fundido de 12 dg/min; medido a 230 °C y 2,16 kg, respectivamente; o polietileno metaloceno grado de densidad media con un índice de fluidez en estado fundido de 2,8 dg/min; medido a 190 °C y 5,0 kg) se homogeneiza intensamente en un mezclador Henschel con cantidades adecuadas del respectivo agente nucleante y opcionalmente con coaditivos, tales como una mezcla de antioxidantes de tris[2,4-di-tert-butilfenil] fosfito y pentaeritritil tetrakis[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato] a 2:1 de proporción de peso; eliminadores de ácido, por ejemplo, estearato de calcio o zinc; y/u opcionalmente otros coadyuvantes de procesamiento o aditivos adicionales, como los indicados en las tablas siguientes.

Luego, cada formulación se mezcla en un Berstorff ZE 25x46D (RTM) a 220-250°C. La hebra obtenida se enfría rápidamente con agua y se granula. Los gránulos obtenidos se utilizan para moldeo por inyección en un Arburg 320 S (RTM) a 200-240°C para preparar placas de aproximadamente 1 mm de tamaño de 85 mm x 90 mm. La turbidez de las placas se mide en un Haze-Gard plus (BYK Gardner (RTM)) de acuerdo con ASTM D-1003.

La temperatura de cristalización (Tcrist) y la turbidez de la composición polimérica, así como el grosor de la muestra de ensayo (placa) y la concentración del aditivo de acuerdo con la presente invención se enumeran en las siguientes tablas.

Tabla 2a:

Tabla 2b:

Tabla 2c:

Tabla 2d:

Tabla 2e:

Tabla 2f:

Tabla 2g:

Tabla 2h:

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición que contiene los componentes

a) un polímero natural o sintético y

C¹-C²⁰alquileno donde

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más C¹-C²⁰alquilo;

naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

un radical hidrocarburo C¹-C²⁰que contiene uno o más halógenos; o

tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰);

con la condición de que al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³sea

alquilo C³-C²⁰ramificado no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; o tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰).

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 con la condición de que

al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo C³-C²⁰ramificado, o cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 con la condición de que

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 hidroxi;

alquilo C²-C¹⁰interrumpido por oxígeno;

(cicloalquilo C³-C⁶) alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

bis[cicloalquilo C³-C⁶] -alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

fenilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 radicales seleccionados entre alquilo C¹-C⁴,

alcoxi C¹-C⁴, alquilamino C¹-C⁴, di(alquil C1-C4)amino, hidroxi y nitro;

feniletenilo no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftil-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴; naftoximetilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

3-piridinilo, 4-piridinilo, 2-hidroxipiridin-3-ilo, 3-quinolinilo, 4-quinolinilo, 2-furilo, 3-furilo, 1-metil-2-pirrilo;

1-bromo-2-metilpropilo, diclorometilo, pentafluoroetilo, 3,5-bis[trifluorometil] fenilo, 2,3,5,6-tetrafluoro-p-tolilo, 2,3-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo o 2,4-bis[trifluorometil] fenilo; o

tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰).

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C³-C¹⁰ramificado;

alquilo C³-C¹⁰interrumpido por oxígeno;

(cicloalquilo C3-C6)-alquilo C¹-C¹⁰no sustituido o sustituido con 1,2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

fenilo no sustituido o sustituido con 1, 2 o 3 alquilo C¹-C⁴;

naftil-alquilo C¹-C¹⁰; o

tri(alquil C1-C4)silil(alquilo C¹-C⁵).

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula (I) es

1.3.5- tris[ciclohexilcarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-metilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,4-dimetilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,5-dimetilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[ciclopentanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[1-adamantanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-ciclohexil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-ciclohexil-propionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-ciclohexil-butirilamino]benceno,

1.3.5- tris[5-ciclohexil-valeroilamino]benceno,

1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

3.3- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilamino-benceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutiril-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2-dimetil-butirilamino)aminobenceno, o

1.3.5- tris[3-(trimetilsilil)propionilamino]benceno.

7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula (II) es

N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(1,1-dimetil-propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)benzamida,

N-(t-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(2,3-dimetil-ciclohexil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida, o

N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida.

8. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula (III) es

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(3-metilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(pivaloilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclohexilcarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-((1-metilciclohexanocarbonil)amino)-isoftálico N,N'-bis-(2-metilciclohexil)diamida, o

9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³independientemente entre sí son 1 -metiletilo, 2-metilpropilo, 1 -metilpropilo, tert-butilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, tert-butilmetilo, ciclopropilo, 3-metilciclopropilo, 2,2,3,3-tetrametilciclopropilo, ciclopentilo, ciclopentilmetilo, 2-ciclopentilmetilo, ciclohexilo, ciclohexilmetilo, 2-ciclohexiletilo, 4-tert-butilciclohexilo, (4-metilciclohexil)metilo,

10. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³son idénticos.

11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³son idénticos y son 1 -metiletilo, 1 -metilpropilo, 2-metilpropilo, tert-butilo, 1,1-dimetilpropilo o tert-butilmetilo.

12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente b) es un compuesto de fórmula (I) en donde R¹, R²y R³son tert-butilo.

13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son alquilo C³-C¹⁰ramif cicloalquilo C³-C⁶no sustituido o sustituido con 1,2, 3 o 4 alquilo C¹-C⁴.

14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

independientemente entre sí, son alquilo C³-C 15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

R¹, R²y R³, o Y¹e Y³, o Z¹independientemente entre sí son isopropilo, se metilpentilo, 1 -etilpentilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1, 1 -dimetilhexilo, 1 -etilpropilo, 1-propilbutilo, 1-metiletenilo, 1-metil-2-propenilo, 1-metil-2-butenilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

Y²o Z²y Z³, independientemente entre sí, son isopropilo, sec-butilo, tert-butilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo,

2,2-dimetilpropilo, tert-octilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, 2,3-dimetilciclohexilo, 1-ciclohexiletilo o 1-adamantilo.

17. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³son tert-butilo.

18. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente adicional

c-1) 0,001 a 5 %, con respecto al peso del componente a), de uno o más agentes nucleantes convencionales.

19. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente adicional

c-2) uno o más compuestos de amina impedidos estéricamente con la relación en peso del componente c-2) al componente b) de 1:100 a 100:1.

20. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 que contiene como componente adicional c-3) uno o más lubricantes con la relación en peso del componente c-3) al componente b) de 1:100 a 100:1.

21. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición tiene un valor de turbidez determinado de acuerdo con ASTM D 1003 que es inferior al 62 %; el valor de la turbidez se mide en una placa de 1,0-1,2 mm de espesor.

22. Una composición de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizada porque la composición tiene una turbidez del 2 al 62 %.

23. Una composición de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizada porque la composición tiene una turbidez del 2 al 50 %.

24. Una composición de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizada porque la composición tiene una turbidez del 2 a 40 %.

25. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde

el componente a) es un polímero sintético.

26. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

el componente a) es un homopolímero de polipropileno, un copolímero aaleatorio, un copolímero alterno o segmentado, un copolímero de bloques o una mezcla de polipropileno con otro polímero sintético.

27. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

el componente a) es un homopolímero de polipropileno.

28. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

el componente a) es un copolímero aleatorio de polipropileno, copolímero alterno o segmentado o copolímero de bloques que contiene uno o más comonómeros seleccionados del grupo que consiste en etileno, a-olefina C⁴-C²⁰, vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcanodieno C⁴-C²⁰, cicloalcanodieno C⁵-C¹²y derivados de norborneno.

29. Un método para proporcionar un polímero natural o sintético con un valor de turbidez inferior al 62 %; siendo medido el valor de turbidez en una placa de 1,0-1,2 mm de espesor y determinado de acuerdo con ASTM D 1003, que comprende incorporar al polímero natural o sintético uno o más compuestos de fórmula (I), (II) o (III) como definido en la reivindicación 1.

30. El uso de un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) como se define en la reivindicación 1, como agente reductor de turbidez para polímeros naturales o sintéticos.

31. Un método para aumentar la temperatura de cristalización de un polímero natural o sintético, que comprende incorporar al polímero natural o sintético uno o más compuestos de fórmula (I), (II) o (III) como se define en la reivindicación 1.

32. El uso de un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) como se define en la reivindicación 1, como agente nucleante para polímeros naturales o sintéticos.

33. Un artículo moldeado obtenible a partir de una composición de acuerdo con la reivindicación 1.

34. Un artículo conformado de acuerdo con la reivindicación 33, que es un artículo moldeado.

35. Un artículo conformado de acuerdo con la reivindicación 33, en el que el moldeo se efectúa mediante inyección, soplado, compresión, rotomoldeo o moldeo por vaciado o extrusión.

36. Un artículo conformado de acuerdo con la reivindicación 33, que es una película, fibra, perfil, tubería, botella, tanque o recipiente.

37. Una película orientada monoaxialmente o una película orientada biaxialmente que se puede obtener a partir de una composición de acuerdo con la reivindicación 1.

38. Un sistema multicapa en el que una o más capas contienen una composición de acuerdo con la reivindicación 1.

39. Un compuesto de fórmula (IA), (IIA) o (IIIA)

en donde Ri, R²y R³, o Yi,

independientemente entre sí, s sustituido con uno o más hidroxi;

alquenilo C²-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

un radical hidrocarburo bicíclico o tricíclico con 5 a 20 átomos de carbono no sustituido o sustituido con uno o más

alquilo C¹-C²⁰;

fenilo sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰, di(alquil C¹-C²⁰)amino e hidroxi; con la condición de que se rechace el 2,3-dihidroxifenilo; m-metoxifenilo;

fenil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, cicloalquilo

C³-C¹², fenilo, alcoxi C¹-C²⁰e hidroxi;

feniletenilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

naftoximetilo no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

bifenilenilo, flourenilo, antrilo;

un radical hidrocarburo C¹-C²⁰que contiene uno o más halógenos; o

tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰);

con la condición de que

(1) R², R³, Y¹, Y², Y³, Z¹, Z²y Z³, independientemente entre sí, son además metilo, etilo o 2,3-dihidroxifenilo;

(2) al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo sustituido con uno o más hidroxi;

alquilo C²-C²⁰interrumpido por oxígeno o azufre;

cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; (cicloalquilo C3-C12)-alquilo C¹-C¹⁰no

sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰;

alquilo C¹-C²⁰;

fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre alquilo C¹-C²⁰, alquilamino C¹-C²⁰,

di(alquil C¹-C²⁰)amino, hidroxi y nitro;

C³-C¹², fenilo, alcoxi C¹-C²⁰e hidroxi;

bifenil-(alquilo C¹-C¹⁰) no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; naftil-alquilo C¹-C²⁰no sustituido o

sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰; o tri(alquil C¹-C¹⁰)silil(alquilo C¹-C¹⁰); y

(3) se renuncia al compuesto N-t-butil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida.

40. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 39 con la condición de que

al menos uno de los radicales R¹, R²y R³, o Y¹, Y²e Y³, o Z¹, Z²y Z³es alquilo C³-C²⁰ramif cicloalquilo C³-C¹²no sustituido o sustituido con uno o más alquilo C¹-C²⁰.

41. Un compuesto de fórmula (IA) de acuerdo con la reivindicación 39, en el que R¹, R²y R³son tert-butilo.

42. Un compuesto de fórmula (IA), (IIA) o (IIIA) de acuerdo con la reivindicación 39, que es

1.3.5- tris[ciclohexilcarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-metilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,4-dimetilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,5-dimetilbenzoilamino]benceno,

1.3.5- tris[ciclopentanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[1-adamantanocarbonilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-metilpropionilamino]benceno,

1.3.5- tris[3,3-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-etilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2,2-dimetilbutirilamino]benceno,

1.3.5- tris[2-ciclohexil-acetilamino]benceno,

1.3.5- tris[3-ciclohexil-propionilamino]benceno,

1.3.5- tris[4-ciclohexil-butirilamino]benceno,

1.3.5- tris[5-ciclohexil-valeroilamino]benceno,

1-isobutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

2.2- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

3.3- dimetilbutirilamino-3,5-bis[pivaloilamino]benceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(2,2-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis[isobutirilamino]-5-(3,3-dimetil-butiril)aminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-isobutirilaminobenceno,

1.3- bis[2,2-dimetilbutirilamino]-5-(3,3-dimetilbutiril)-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-pivaloilamino-benceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino]-5-isobutiril-aminobenceno,

1.3- bis[3,3-dimetilbutirilamino)-5-(2,2-dimetil-butirilamino)aminobenceno,

1,3,5-tris[3-(trimetilsilil)propionilamino]benceno,

N-t-butil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-t-octil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(1,1-dimetil-propil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(t-octil)-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida,

N-(t-butil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(2,3-dimetil-ciclohexil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-(3-metilbutil)-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclopentil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(3-metilbutirilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(4-metilpentanoilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclopentanocarbonilamino)-benzamida,

N-ciclohexil-3,5-bis-(ciclohexanocarbonilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(pivaloilamino)-benzamida,

N-isopropil-3,5-bis-(isobutirilamino)-benzamida,

N-t-butil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida,

N-t-octil-3,5-bis-(2,2-dimetilbutirilamino)-benzamida,

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-pivaloilamino-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-butildiamida,

ácido 5-(2,2-dimetilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-t-octildiamida,

ácido 5-(3-metilbutirilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(pivaloilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclopentanocarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

ácido 5-(ciclohexilcarbonilamino)-isoftálico N,N'-di-ciclohexildiamida,

43. Una mezcla que contiene

un compuesto de fórmula (IA), (IIA) o (IIIA) como se define en la reivindicación 39; y

un compuesto de amina impedido estéricamente o un lubricante.

44. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que además contiene un aditivo convencional seleccionado del grupo que consiste en

monofenoles alquilados,

alquiltiometilfenoles,

hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas,

tocoferoles,

éteres de tiodifenilo hidroxilados,

alquilidenbisfenoles,

compuestos de O-, N- y S-bencilo,

malonatos hidroxibencilados,

compuestos de hidroxibencilos aromáticos,

compuestos de triazina,

bencilfosfonatos,

acilaminofenoles,

ésteres de ácido p-(3,5-di-tert-butN-4-hidroxifeml)propiómco,

ésteres de ácido p-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-irietNfeml)propiómco,

ésteres de ácido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico,

ésteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético,

amidas de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico,

ácido ascórbico,

antioxidantes amínicos,

2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,

2-hidroxibenzofenonas,

ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos,

acrilatos,

compuestos de níquel,

aminas estéricamente impedidas,

oxamidas,

2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,

desactivadores de metales,

fosfitos y fosfonitos,

hidroxilaminas,

nitronas,

tiosinergistas,

captadores de peróxido,

estabilizadores de poliamida,

coestabilizadores básicos,

agentes nucleantes convencionales, y

benzofuranonas e indolinonas

con una relación en peso del aditivo convencional al componente b) de 1:100 a 100:1.

45. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que además contiene una hidroxilamina o una nitrona.

46. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, con superficie tratada por descarga de corona.

47. Un artículo conformado de acuerdo con la reivindicación 33, que es un tejido o no tejido obtenible mediante hilado de fibras de una composición como se define en la reivindicación 1.

48. Un artículo conformado de acuerdo con la reivindicación 33 que son fibras en filtros.