BRPI0410621B1

BRPI0410621B1 - Composição de branqueamento, e, método de braqueamento de uma mancha têxtil

Info

Publication number: BRPI0410621B1
Application number: BRPI0410621-0A
Authority: BR
Inventors: Maartje Ouwendijk-Vrijenhoek; Simon Marinus Veerman
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2004-05-21
Publication date: 2014-06-10
Also published as: AR044643A1; CA2523476C; PL1631652T3; WO2004111172A1; DE602004002956T2; EP1631652A1; ZA200508718B; ES2275220T3; ATE343625T1; MY137285A; BRPI0410621A; US20060281656A1; CA2523476A1; AU2004247823A1; GB0313253D0; DE602004002956D1; EP1631652B1

Description

“COMPOSIÇÃO DE BRANQUEAMENTO, E, MÉTODO DE BRANQUEAMENTO DE UMA MANCHA TÊXTIL” CAMPO DA INVENÇÃO

Esta invenção se refere à melhoria de composições de branqueamento, que são substancialmente isentas de espécies peroxila.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO O uso de catalisadores de branqueamento para a remoção de manchas, tem sido desenvolvido ao longo dos anos recentes. A verificação recente de que alguns catalisadores são capazes de um branqueamento efetivo na ausência de uma fonte adicionada de peroxila, tomou-se recentemente foco de algum interesse, como por exemplo, nas: WO 9965905; W00012667; WOOO12808; W00029537, e, W00060045. A vida de prateleira de um produto poderá ser considerada como o período de tempo durante o qual o produto poderá ser estocado, ao mesmo tempo retendo a sua qualidade requerida. Um tempo satisfatório de vida de prateleira, em vários casos, é um fator crucial para o sucesso de um produto comercial. Um produto com uma vida de prateleira curta, geralmente determina que o produto seja feito em bateladas pequenas e seja vendido rapidamente ao consumidor. É também uma preocupação para os proprietários de uma marca com uma vida de prateleira curta, que o consumidor utilize o produto dentro da vida da prateleira, porque de outra forma, o consumidor poderá ficar inclinado a mudar para um produto semelhante de outra marca. Ao contrário, um produto semelhante com uma vida de prateleira mais longa, poderá ser feito em bateladas maiores, mantido em estoque por um período maior de tempo, e o período de tempo que um consumidor estoca o produto não é uma grande preocupação para os proprietários de uma marca específica.

Um objetivo da invenção atual é apresentar uma composição de branqueamento pelo ar, que tenha propriedades melhoradas de estocagem.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Foi verificado que alguns componentes se degradam por si próprios e/ou reduzem a atividade dos catalisadores de branqueamento ao longo de um período de tempo. Foi verificado que através de uma seleção cuidadosa de certos componentes, a estabilidade de uma composição de branqueamento que é substancialmente isenta de um sistema branqueador de peroxigênio ou baseado em peróxi ou de geração de peroxila, é melhorada. A invenção atual tem uma utilidade especial em composições comerciais líquidas de branqueamento. A invenção atual apresenta uma composição de branqueamento composta de: (a) uma substância orgânica que forma um complexo com um metal de transição, para o branqueamento de um substrato com o oxigênio do ar atmosférico, a composição de branqueamento, quando adicionada em um meio aquoso, fornecendo um meio aquoso de branqueamento, substancialmente isento de um sistema branqueador de peroxigênio ou baseado em peróxi ou de geração de peroxila, (b) entre 0,001 a 3%, peso/peso, de uma composição de perfume, a referida composição de perfume sendo composta de pelo menos 0,01% em peso de um perfume aldeídico, e (c) um antioxidante na faixa de 0,0001 a 20%, peso/peso, (d) o restante, sendo constituído de veículos e de ingredientes auxiliares, perfazendo até 100%, peso/peso, da composição total de branqueamento. O termo "substancialmente isento de um sistema branqueador de peroxigênio ou baseado em peróxi ou de geração de peroxila" deve ser r considerado dentro do espírito da invenção. E preferível que a composição tenha um teor tão baixo quanto possível de peroxila presente. É preferível que a formulação de branqueamento contenha menos de 1%, peso/peso, da concentração total de perácido ou de peróxido de hidrogênio ou da fonte dos mesmos, de preferência a formulação de branqueamento contendo menos de 0,3%, peso/peso, da concentração total de perácido ou de peróxido de hidrogênio ou da fonte dos mesmos, mais de preferência, a composição de branqueamento sendo isenta de perácido ou de peróxido de hidrogênio ou da fonte dos mesmos. Além disso, é preferível que a presença de alquil hidroperóxidos seja mantida em um mínimo, em uma composição de branqueamento sendo composta do ligando ou do complexo da invenção atual. A invenção atual se aplica a um método de branqueamento de um substrato/têxtil com uma composição da invenção atual. O método compreendendo as etapas de tratamento de um substrato com a composição de branqueamento em um ambiente aquoso, lavando o substrato e secando o substrato. A invenção atual também se aplica a um pacote comercial, juntamente com as instruções para o seu uso.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

ANTIOXIDANTE

As composições de branqueamento da invenção atual serão compostas de uma quantidade efetiva de um antioxidante. Uma quantidade efetiva de um antioxidante está na faixa de 0,001 a 20%, peso/peso, dependendo da natureza do antioxidante e da finalidade secundaria do antioxidante, por exemplo, como um veículo ou solvente. De preferência, o antioxidante está presente na faixa de 0,001 a 2%, peso/peso. Quando um antioxidante fenólico está presente, é preferível que o antioxidante fenólico esteja presente na faixa de 0,0001 a 3%, em peso, da composição. Quando um antioxidante de amina está presente, é preferível que o antioxidante fenólico esteja presente na faixa de 0,0001 a 20%, peso, da composição.

Os antioxidantes são substâncias conforme descrito na enciclopédia de Kirk-Othmers (volume 3, página 424) e na enciclopédia Uhlmans (volume 3, página 91).

Uma classe de antioxidantes adequada para uso na invenção atual é a de fenóis alquilados, tendo a fórmula geral: onde R é alquila C1-C22 linear ou ramificada, de preferência C3-C6 alquila metila ou ramificada; alcóxi C3-C6, de preferência metóxi; RI é uma alquila C3-C6 ramificada, de preferência terc-butila; x é 1 ou 2. Os compostos fenólicos impedidos são preferidos como antioxidantes.

Outra classe de antioxidantes adequada para uso na invenção atual é a de um derivado de benzofurano ou benzopirano, tendo a fórmula: onde RI e R2 são cada um deles, independentemente, alquila ou RI e R2 podem ser considerados em conjunto para formar um radical cíclico de hidrocarbila C5-C6 ; B está ausente ou é CH2; R4 é C1-C6 alquila; R5 é hidrogênio ou -C(0)R3, onde R3 é hidrogênio ou Cl-Cl9 alquila; R6 é Cl- C6 alquila; R7 é hidrogênio ou C1-C6 alquila; X é -CH20H, ou -CH2A onde A é uma unidade composta de nitrogênio, fenila, ou fenila substituída. As unidades A compostas de nitrogênio que são preferidas incluem amino, pirrolidino, piperidino, morfolino, piperazino, e misturas dos mesmos.

Outros antioxidantes adequados são encontrados como se segue. Um derivado de α-tocoferol, beta-tocoferol, gama-tocoferol, delta- tocoferol, ácido 6-hidróxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxílico (Trolox®).

Poderão ser utilizados antioxidantes/radicais varredores, tais como o ácido ascórbico (vitamina C) e seus sais, tocoferol (vitamina E), sorbato de tocoferol, outros ésteres de tocoferol, ácidos hidroxibenzóicos butilados e seus sais, ácido gálico e seus alquil ésteres, especialmente propil gaiato, ácido úrico e seus sais e alquil ésteres, ácido sórbico e seus sais, os ascorbil ésteres de ácidos graxos, aminas (por exemplo, N-N- dietilhidroxilamina, amino-guanidina, álcoois de amina), compostos sulfidrila (como por exemplo, glutationa), e ácido diidróxi fumárico e seus sais.

Exemplos não limitantes de antioxidantes adequados para uso na invenção atual incluem fenóis, inter alia, 2,6-di-terc-butilfenol, 2,6-di-terc- butil-4-metil-fenol, misturas de 2 e 3-terc-butil-4-metoxifenol, e outros ingredientes, incluindo propil gaiato, terc-butil-hidroquinona, derivados do ácido benzóico, tais como o ácido metóxi benzóico, ácido metilbenzóico, ácido dicloro benzóico, ácido dimetil benzóico, 5-hidróxi-2,2,4,6,7- pentametil-2,3-diidro-1 - benzofuran-3-ona, 5-hidróxi-3-metileno-2,2,4,6,7- pentametil-2,3-diidro-benzofuran, 5-benziloxi-3-hidroximetil-2,2,4,6,7“ pentametil-2,3-diidro-1 -benzofuran, 3-hidroximetil-5-metóxi-2,2,4,6,7- pentametil-2,3-diidro-l- benzofuran, vitamina C (ácido ascórbico), e Etoxiquina (l,2-diidro-6-etóxÍ-2,2,4-trimetílquínolin) comercializado com o nome Raluquin® pela companhia Raschig®.

Os antioxidantes preferidos para uso aqui incluem 2,6-di-terc- butil hidróxi tolueno (BHT), α-tocoferol, hidroquinona, 2,2,4-trimetil-l,2- diidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, 2-terc-butil hidroquinona, terc-butil-hidroxi- anisola, ácido lignosulfônico e sais dos mesmos, ácido benzóico e derivados do mesmo, como os ácidos benzóico os alcóxidos, como por exemplo, ácido trimetoxi benzóico (TMBA), ácido toluico, catecol, t-butil catecol, benzilamina, álcoois de amina, 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-t- butilfenil) butano, N-propil-galato ou misturas dos mesmos, e é altamente preferido o di-terc-butil hidroxi tolueno. Entre os álcoois de amina, são preferidos o 2-amino -2-metil-l-propanol, trietanolamina, trimetanolamina, monoetanolamina, dietanolamina.

Poderão ser utilizadas misturas de antioxidantes, e especialmente, misturas que tenham efeitos antioxidantes sinérgicos, conforme encontrado, por exemplo, na WO 02/ 072746.

PERFUMES ALDEÍDICOS

As composições de branqueamento da invenção atual compreendem entre 0,001 a 3%, peso/peso, de uma composição de perfume, de preferência entre 0,1 a 2%, peso/peso, de uma composição de perfume. A composição de perfume poderá ser uma composição de aldeído a 100%, mas geralmente a composição de perfume é uma mistura complexa de perfumes de outras classificações diferentes de perfumes, como por exemplo, terpenos e cetonas; a este respeito, a composição de perfume é composta de pelo menos 0,01% em peso de um perfume aldeídico. Em níveis mais elevados de perfumes aldeídicos o perfume aldeídico antioxidante é da maior importância, por exemplo, sendo pelo menos 0,1, 1,0% em peso e 5% em peso de um componente de perfume aldeídico na composição de perfume. A invenção atual tem uma utilidade especial para, mas não limitada aos seguintes componentes de perfume aldeídico: CATALISADOR DE BRANOUEAMENTO

Recentemente, foi verificado que as manchas oleosas são branqueadas na presença de catalisadores escolhidos de metal de transição, na ausência de uma fonte adicionada de peroxila. O branqueamento de uma mancha oleosa na ausência de uma fonte adicionada de peroxila, tem sido atribuído ao oxigênio derivado do ar. Embora seja verdadeiro que o branqueamento é efetuado por uma fonte de oxigênio do ar, a rota na qual o oxigênio tem uma participação, está sendo entendida. A este respeito, é utilizado o termo "branqueamento pelo ar".

Com base na nossa pesquisa, foi concluído que o branqueamento de um cromóforo em uma mancha oleosa é efetuado pelos produtos formados pela oxidação casual de componentes na mancha oleosa.

Estes produtos, alquil hidroperóxidos, são gerados naturalmente pela auto- oxidação da mancha oleosa e os alquil hidroperóxidos em conjunto com um catalisador de metal de transição servem para branquear os cromóforos na mancha oleosa. Os alquil hidroperóxidos (ROOH) geralmente são menos reativos do que outras espécies de peróxi, por exemplo, perácidos (RC(O)OOH), peróxido de hidrogênio (H202), percarbonatos e perboratos. A este respeito, a frase "para o branqueamento de um substrato com oxigênio atmosférico" é sinônimo de "para o branqueamento de um substrato através do oxigênio atmosférico" porque é o oxigênio do ar que fornece as espécies de branqueamento utilizadas pelo catalisador para branquear a mancha de substrato. O catalisador de branqueamento poderá ser escolhido por si próprio de uma larga faixa de complexos de metais de transição de moléculas orgânicas (ligandos). Em composições típicas de lavagem, o nível de substância orgânica é tal que o nível em uso é de 0,5 μΜ a 50 mM, com níveis preferidos em uso, para operações de lavanderia doméstica, caindo na faixa de 1 a 100 μΜ. Níveis mais elevados poderão ser desejados e aplicados nos processos de branqueamento industriais têxteis.

Moléculas orgânicas adequadas (ligandos) para a formação de complexos e complexos dos mesmos são encontrados, por exemplo, em: DE 19755493; EP 999050; WO-A-9534628; EP-A-458379; EP 0909809; patente americana de número 4.728.455; WO-A-98/39098; WO-A-98/39406, WO 9748787, WO 0029537; WO 0052124, e W00060045, os complexos e precursores de moléculas orgânicas (ligandos) dos quais são incorporados aqui como referência. Um exemplo de um catalisador preferido é um complexo de metal de transição de ligando MeN4Py (Ν,Ν-bis (piridin-2-il-metil)-l,l-bis (piridin-2-il)-1 - aminoetano). O ligando forma um complexo com um ou mais metais de transição, no último caso, por exemplo, como um complexo dinuclear. Metais de transição adequados incluem, por exemplo: manganês nos estados de oxidação II-V, ferro II-V, cobre I-III, cobalto I-III, titânio II-IV, tungstênio IV-VI, vanádio II-V e molibdênio II-VI.

Um exemplo de um catalisador preferido é um ligando monômero ou catalisador de metal de transição do mesmo de um ligando tendo a fórmula (I): onde cada R é escolhido independentemente de: hidrogênio, F, Cl, Br, hidroxila, Cl-C4-alquilO-, -NH-CO-H, -NH-CO-Cl-C4-alquila, -NH2, -NH- Cl-C4-alquila, e Cl-C4-alquila, RI e R2 sendo escolhidos independentemente de: Cl-C4-alquila, C6-C10-arila, e, um grupo contendo um heteroátomo capaz de coordenação para um metal de transição, onde pelo menos um dos RI e R2 é o grupo contendo o heteroátomo; R3 e R4 são escolhidos independentemente de hidrogênio, Cl- C8 alquila, Cl-C8-alquila-0-Cl-C8-alquila, Cl-C8-alquila-O-C6-C10-arila, C6-C10-arila, Cl-C8-hidroxialquila, e -(CH2)nC(0)0R5, onde R5 é escolhido independentemente de: hidrogênio, Cl-C4-alquila, n é 0 a 4, e misturas dos mesmos; e x é escolhido de C=0, -[C(R6)2]y- onde Y é 0 a 3, cada R6 é escolhido independentemente de hidrogênio, hidroxila, Cl-C4-alcóxi e Cl- C4-alquila. O complexo de metal de transição de preferência tem a fórmula geral (AI): [MaLkXn] Ym na qual: M representa um metal escolhido de Μη (II) - (III) - (IV) - (V), Cu (I) - (II) - (III), Fe (II) - (III) - (IV) - (V), Co (I) - (II) - (III), Ti (II) - (ΠΙ) - (IV), V (II) - (III) - (IV) - (V), Mo (II) - (III) - (IV) - (V) - (VI) e W (IV) - (V) - (VI), de preferência de Fe (II) - (III) - (IV) - (V): L representa o ligando, de preferência N,N-bis (piridin-2-il- metil)-l,l-bis (piridin-3-il)-l-aminoetano, ou seu análogo protonizado ou desprotonizado; X representa uma espécie de coordenação escolhida de quaisquer anions mono, bi ou tri-carregados e quaisquer moléculas neutras capazes de coordenação de um metal em uma forma mono, bi ou tridendata; Y representa qualquer contra-íon não coordenado; a representa um número inteiro de 1 a 10; k representa um número inteiro de 1 a 10; n representa zero ou um número inteiro de 1 a 10; m representa zero ou um número inteiro de 1 a 20.

VEÍCULOS COMPLEMENTARES E INGREDIENTES AUXILIARES

Estes geralmente são tensoativos, reforçadores, agentes espumantes, agentes anti-espumantes, solventes, e enzimas. O uso e as quantidades destes componentes são tais que a composição branqueadora atua dependendo de fatores econômicos, ambientais, e do uso da composição branqueadora. O catalisador de branqueamento pelo ar poderá ser utilizado em uma composição detergente adequada especificamente para o fim de branqueamento de manchas, e isto constitui um segundo aspecto da invenção.

Com relação a isso, a composição compreende um tensoativo e opcionalmente outros ingredientes detergentes convencionais. A invenção, no seu segundo aspecto, apresenta uma composição detergente enzimática que é composta de 0,1 - 50% em peso, com base na composição total detergente, de um ou mais tensoativos. Este sistema de tensoativo poderá por seu lado ser composto de 0 - 95% em peso de um ou mais tensoativos aniônicos e 5 a 100% em peso de um ou mais tensoativos não iônicos. O sistema de tensoativo poderá adicionalmente conter compostos detergentes anfotéricos ou zwitteriônicos, mas isto normalmente não é o desejado, devido ao seu custo relativamente elevado. A composição enzimática detergente de acordo com a invenção, geralmente será utilizada com uma diluição em água de cerca de 0,05 a 2%.

Em geral, os tensoativos não iônicos e aniônicos do sistema de tensoativo poderão ser escolhidos dos tensoativos descritos em "Surface Active Agents", volume 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, volume 2, por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual de "McCutcheon’s Emulsifiers and Detergente", publicado pela Manufacturing Confectioners Company, ou em "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, segunda edição, Carl Hauser Verlag, 1981.

Compostos detergentes não iônicos adequados que poderão ser utilizados, incluem, especialmente, os produtos da reação de compostos tendo um grupo hidrófobo e um átomo reativo de hidrogênio, como por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno, sozinho ou com óxido de propileno.

Compostos detergentes não iônicos específicos são condensados de alquil fenol-óxido de etileno C6-C22, geralmente com 5 a 25 EO, i.e. com 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, e os produtos de condensação de álcoois alifáticos C8-C18 primários ou secundários, lineares ou ramificados, com óxido de etileno, geralmente 5 a 40 EO.

Compostos detergentes aniônicos adequados que poderão ser utilizados, usualmente são sais alcalino metálicos solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos, tendo radicais alquila contendo cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo utilizado para incluir a porção alquila de radicais acila maiores. Exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados, são alquil sulfatos de sódio e de potássio, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação de álcoois C8-C18 maiores, produzidos, por exemplo, de sebo ou de óleo de coco, alquil C8-C20 benzeno sulfonatos de sódio e de potássio, especialmente alquil C10-C15 benzeno sulfonatos de sódio secundários lineares; e alquil gliceril éter sulfatos de sódio, especialmente aqueles éteres dos álcoois maiores derivados de sebo ou de óleo de coco e álcoois sintéticos derivados de petróleo. Os compostos detergentes aniônicos preferidos são os Cl 1-05 alquil benzeno sulfonatos de sódio e C12-08 alquil sulfatos de sódio. Também são aplicáveis tensoativos, como aqueles descritos na EP-A-328 177 (Unilever), que mostram resistência à dessalinização, os tensoativos de alquil poliglicosídeos descritos na EP-A- 070 074 e os alquil monoglicosídeos.

Os sistemas preferidos de tensoativo são misturas de materiais ativos detergentes aniônicos ou não iônicos, especialmente os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não iônicos indicados na EP-A-346 995 (Unilever). É especialmente preferido o sistema de tensoativo que é uma mistura de um sal alcalino metálico de um sulfato de álcool primário Cl 6- C18, juntamente com um álcool primário C12-C15 etoxilato 3-7 EO. O detergente não iônico, de preferência está presente em quantidades maiores do que 10%, como por exemplo, 25 - 90% em peso do sistema de tensoativo. Os tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 5% do sistema de tensoativo.

Uma pessoa versada na técnica verificará que algumas espécies casuais poderão estar na composição; no entanto é mais preferível que a composição de branqueamento da invenção atual tenha menos de 1 %, de preferência menos de 0,1%, mais de preferência menos de 0,01% de uma espécie de peroxila presente. Estas peroxilas eventuais são predominantemente alquil hidroperóxidos formados pela autoxidação dos tensoativos. A composição detergente poderá tomar qualquer forma física adequada, como um pó, uma composição granular, folha de secagem por tombamento, tabletes, uma pasta ou um gel anidro. A composição poderá conter enzimas adicionais, conforme encontrado na WO 01/00768 Al, página 15, linha 25, até a página 19, linha 29, os teores da qual são incorporados aqui como referência.

Reforçadores, polímeros e outras enzimas, são ingredientes opcionais que poderão também estar presentes, conforme encontrado na WO 0060045.

Reforçadores de detergência adequados são ingredientes opcionais que poderão também estar presentes, conforme encontrado na WO 0034427. A composição da invenção atual poderá ser utilizada para limpeza em lavanderias, limpeza de superfícies rígidas, incluindo a limpeza de lavatórios, superfícies de trabalho em cozinhas, pisos, lavagem de dispositivos mecânicos, etc. Conforme é geralmente conhecido na técnica, as composições de branqueamento são também utilizadas em tratamentos de águas de rejeito, durante o branqueamento de polpa na fabricação de papel, na fabricação de couro, na inibição de transferência de corantes, no processamento de alimentos, no branqueamento de amido, na esterilização, no branqueamento em preparações de higiene oral e/ou desinfecção de lentes de contato.

No contexto da invenção atual, o branqueamento deve ser entendido como referindo-se geralmente à descolorização de manchas ou de outros materiais aderidos ou associados com um substrato. No entanto, prevê- se que a invenção atual possa ser aplicada onde é requerida a remoção e/ou a neutralização, através de uma reação oxidativa de branqueamento, de mal cheiro ou de outros componentes indesejáveis aderidos ou de outra forma associados com um substrato. Além disso, no contexto da invenção atual, o branqueamento deve ser entendido como sendo restrito a qualquer mecanismo ou processo de branqueamento que não requeira a presença do luz ou a ativação pela luz.

FORMULAÇÃO LÍQUIDA A invenção atual tem uma utilidade especial em formulações líquidas, porque ao contrario de uma mistura sólida heterogênea em uma formulação líquida, o contato entre os componentes individuais é mais íntimo, e portanto mais suscetível à degradação, devido a interação dos componentes.

Existem várias formulações líquidas comerciais para detergentes e condicionadores de lavagem ou outros produtos líquidos que poderão ser melhoradas, conferindo-se uma habilidade de branqueamento à formulação líquida. Como ficará evidente para uma pessoa versada na técnica, a invenção atual é aplicável a formulações líquidas conhecidas, e a formulações líquidas a serem desenvolvidas. O nível de catalisador em uma composição de branqueamento comercial é de 0,0001 a 0,6%, peso/peso, de preferência, 0,001 a 0,15%, peso/peso, mais de preferência, 0,01 a 0,1, peso/peso. Foi verificado que o nível ótimo de catalisador é entre 0,03 a 0,09%, peso/peso, na composição de branqueamento comercial. A invenção atual se aplica a composições e formulações líquidas isotrópicas e complexas, seguindo-se uma breve discussão sobre as mesmas. Algumas formulações isotrópicas são chamadas de líquidos de "micro-emulsão" que são claros e estáveis termodinamicamente, ao longo de uma faixa especificada de temperaturas. A formulação da "micro-emulsão" poderá ser uma emulsão de água-em-óleo, ou óleo-em-água. Algumas formulações líquidas são macro-emulsões que não são claras nem isotrópicas.

As emulsões são consideradas metaestáveis. Composições claras, concentradas, contendo ativos de amaciamento de tecidos, foram apresentadas na WO 98/08924 e WO 98/4799, ambas da Procter & Gamble. Tais composições são compostas de condicionadores biodegradáveis de tecidos.

No entanto, ambas apresentam composições compreendendo solventes miscíveis em água que não formam micro-emulsões água-em-óleo. As composições claras de condicionamento de tecidos foram também apresentadas na EP 730023 (Colgate Palmolive), WO 96/19552 ( Colgate Palmolive), WO 96/33800 (Witco Co.), WO 97/03170 (Procter & Gamble), WO 97/03172 (Procter & Gamble), WO 97/03169 (Procter & Gamble), US 5492636 (Quest Int.) e US 5427697 (Procter & Gamble). As formulações líquidas da invenção atual poderão conter, por exemplo; monoetoxi quats; AQAs e bis-AQAs; amidas catiônicas; ésteres catiônicos; amino/diamino quats; glucamida; óxidos de amina; polietilenoiminas etoxiladas; polímeros melhorados na forma de polímeros com base em amina linear, como por exemplo, bis-hexametilenotriamina; poliaminas, como por exemplo, os polímeros TETA, ΤΕΡΑ ou PEI. O líquido poderá estar contido dentro de um sache, conforme encontrado na WO 02/068577. O que se segue é um exemplo de uma composição líquida de branqueamento, na qual poderá ser adicionada uma substância orgânica que forma um complexo com um metal de transição para o branqueamento de um substrato com oxigênio atmosférico, se requerido, juntamente com mais antioxidante. A composição de perfume, conforme encontrada no exemplo seguinte, compreendendo pelo menos 0,01% em peso de um perfume aldeídico. O que se segue são exemplos adicionais de formulações líquidas comerciais, nas quais a invenção atual poderá ser incorporada: líquido Wisk® USA, 1999, líquido OMO® NL,1999, líquido-OMO® Brazil,1999 e condicionador de lavagem (Robijn® - NL). Com relação aos mesmos, aquele catalisador é adicionado e o nível de antioxidante é ajustado em conjunto com a composição de perfume. O que se segue é um exemplo adicional de uma formulação líquida comercial, na qual a invenção atual poderá ser incorporada, adicionando-se o catalisador e o nível apropriado de antioxidante e de composição de perfume. A formulação líquida comercial tem um pH de 7. É mais preferível que quando o catalisador esteja em uma composição líquida, a composição líquida tenha um pH de 7 ou menor, independentemente dos perfumes e/ou dos antioxidantes estarem ou não presentes.

Experiências O seguinte catalisador (componente branqueador) foi utilizado nas experiências: 9,9-diidroxi-2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin-2-ilmetil)- 3,7-diaza-biciclo[3.3.1]nonano-l,5-dicarboxilato ferro (II) dicloreto foi preparado conforme descrito por Heidi Borzel, Peter Comba, Karl S. Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald Linti, Michael Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla Y. Tsymbal em Inorgânica Chimica Acta 337 (2002) 407 - 419. A W00248301 apresenta os detalhes sintéticos de compostos semelhantes.

Composições líquidas contendo 0,06%, peso/peso, de um componente branqueador, e 0,03 a 0,06%, peso/peso, de componentes individuais de perfume, são estocadas em frascos de vidro durante 14 dias a 37°C em uma cabine.

As atividades do componente branqueador foram determinadas a 40°C em uma solução tampão de NaH2P04.H20 contendo H202 com pH 7 e azul ácido 45 (CAS n° 2861-02-1) como substrato, utilizando o protocolo seguinte.

Amostras de 70 mg de líquido foram diluídas em 10,00 ml de água MiliQ. Foi adicionado 45 μΐ desta solução em um ensaio de 230 μΐ contendo 20 mM de H202, 75 μΜ de azul ácido 45 e 54 Mm de solução tampão de NaH2P04.H20, pH 7.

As soluções foram misturadas e pré-incubadas durante 1 minuto a 40°C. As alterações na absorvência a 600 NM foram medidas durante 8 minutos a 40°C utilizando-se um espectrofotômetro.

As alterações absolutas na absorvência foram correlacionadas com as atividades obtidas com as amostras de calibração preparadas recentemente.

As composições líquidas A e B seguintes foram utilizadas para as experiências de compatibilidade de perfumes, as quais foram completadas até 100% com água.

Composição líquida A: 6% de LAS

6% de sLES 3 EO

6% de não iônico 7 EO 0,016% de agente anti-bacteriano 3,35% de sorbitol 2,30% de borax.10 H20 4,75% de monopropileno glicol 0,75% de NaOH 0,4% de enzima pH 7 Composição líquida B: 6% de LAS

6% de sLES 3 EO

6% de não iônico 7 EO 0,016% de agente anti-bacteriano 3,35% de sorbitol 2,30% de borax. 10 H20 4,75% de monopropileno glicol 0,75% de NaOH 0,4% de enzima pH 7 Tabela 1: Influência do componente de perfume a 0,06% e BHT a 0,05% na estabilidade do componente branqueador a 0,03% no líquido A, depois de 3 semanas de estocagem a 37°C.

Tabela 2: Influência do componente de perfume a 0,06% e BHT a 0,05% na estabilidade do componente branqueador a 0,03% no líquido B, depois de 3 semanas de estocagem a 37°C.

Tabela 3: Influência do BHT a 0,05% na estabilidade do componente de perfume a 0,06% no líquido B, depois de estocagem de 2 semanas a 37°C.

Claims

1. Composição de branqueamento, caracterizada pelo fato de compreender: (a) um catalisador de branqueamento com ar de metal de transição, a composição de branqueamento contendo menos do que 1% peso/peso da concentração total de perácido ou peróxido de hidrogênio ou fonte dos mesmos, (b) entre 0,001 a 3%, peso/peso, de uma composição de perfume, a referida composição de perfume sendo composta de pelo menos 0,01% em peso, de um perfume aldeídico, e (c) um antioxidante na faixa de 0,0001 a 20%, peso/peso, (d) o restante sendo composto de veículos e ingredientes auxiliares até 100%, peso/peso, da composição total de branqueamento.

2. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 1. caracterizada pelo fato de que o antioxidante é escolhido de: (i) um antioxidante fenólico, o antioxidante fenólico estando presente na faixa de 0,0001 a 3% em peso; e, (ii) um antioxidante de amina, o antioxidante de amina estando na faixa de 0,0001 a 20%.

3. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o antioxidante de amina é um álcool de amina.

4. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o álcool de amina é escolhido do grupo consistindo de: 2-amino-2-metil- 1 -propanol, trietanolamina, trimetanolamina, monoetanolamina, dietanolamina, e metilantranilato.

5. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o antioxidante é um fenol impedido.

6. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o antioxidante é escolhido do grupo consistindo de: 2,6-di-terc-butil hidróxi tolueno, a-tocoferol, etoxiquina e ácido 6-hidróxi-2, 5, 7, 8-tetra-metilcroman-2-carboxílico, e ácido lignosulfônico.

7. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o antioxidante é o 2, 6-di-terc- butil hidróxi tolueno.

8. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o antioxidante é o ácido ascórbico.

9. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 5 a 8, caracterizada pelo fato de que o antioxidante está presente na composição de branqueamento na faixa de 0,001 a 2% em peso.

10. Composição de branqueamento de acordo com qualquer reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que a composição de branqueamento é um líquido.

11. Composição de branqueamento de acordo com qualquer reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de compreender entre 0,1 a 2%, peso/peso, de uma composição de perfume.

12. Composição de branqueamento de acordo com qualquer reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que a referida composição de perfume é composta de pelo menos 0,1% em peso de um perfume aldeídico.

13. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a referida composição de perfume é composta de pelo menos 1,0% em peso de um perfume aldeídico.

14. Composição de branqueamento de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a composição de perfume compreende pelo menos 5% em peso de um perfume aldeídico.

15. Composição de branqueamento de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9 e 11 a 14, caracterizada pelo fato de que a composição de branqueamento é uma composição sólida de branqueamento.

16. Composição de branqueamento de acordo com qualquer reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que o perfume aldeídico é escolhido do grupo consistindo de: trifemal, lilial, citronelal, ciclosal, heliopropanal, zestover, aldeído Cl2, tridecilenicaldeído, base ciclosia, e octenal.

17. Método de branqueamento de uma mancha têxtil, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de tratamento de um substrato com a composição de branqueamento, como definido em qualquer das reivindicações anteriores, em um ambiente aquoso, lavando o substrato e secando o substrato.

18. Composição de branqueamento, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um catalisador de branqueamento com ar de metal de transição, a composição de branqueamento contendo menos do que 1% peso/peso da concentração total de perácido ou peróxido de hidrogênio ou fonte dos mesmos, (b) entre 0,001 a 3%, peso/peso, de uma composição de perfume, a referida composição de perfume compreendendo pelo menos 0,01% em peso de um aldeído selecionado do grupo consistindo de: trifemal, lilial, citronelal, ciclosal, heliopropanal, zestover, aldeído Cl 2, tridecilenicaldeído, base ciclosia, e octenal, (c) um antioxidante na faixa de 0,0001 a 20%, peso/peso, e (d) o restante sendo composto de veículos e ingredientes auxiliares até 100%, peso/peso, da composição total de branqueamento.