BRPI0410993B1 - Folha de polivinil butiral com agente modificador de superfície bifuncional, método para sua fabricação e vidro de segurança laminado - Google Patents
Folha de polivinil butiral com agente modificador de superfície bifuncional, método para sua fabricação e vidro de segurança laminado Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0410993B1 BRPI0410993B1 BRPI0410993-7B1A BRPI0410993A BRPI0410993B1 BR PI0410993 B1 BRPI0410993 B1 BR PI0410993B1 BR PI0410993 A BRPI0410993 A BR PI0410993A BR PI0410993 B1 BRPI0410993 B1 BR PI0410993B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polymer sheet
- modifying agent
- polymer
- surface modifying
- bifunctional
- Prior art date
Links
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 title claims description 100
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 71
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 69
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 25
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-bromo-3-methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC(Br)=C1 OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DLZBUNUDESZERL-UHFFFAOYSA-N 1-o-heptyl 6-o-nonyl hexanedioate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCCCCC DLZBUNUDESZERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GCDUWJFWXVRGSM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-heptanoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCCCCC GCDUWJFWXVRGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethylbutanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-ethylbutanoate Chemical group CCC(CC)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(CC)CC JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-heptanoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl heptanoate Chemical compound CCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCCCCC SSKNCQWPZQCABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDZZWTYBRHCSHB-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexyl-6-hexoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(CCCC(O)=O)C1CCCCC1 YDZZWTYBRHCSHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxyflavone Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(O)=CC=C2OC=1C1=CC=CC=C1 GPZYYYGYCRFPBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIUGWVWLEGLAGH-UHFFFAOYSA-N 6-nonoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)CCCCC(O)=O OIUGWVWLEGLAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FMIBAOYOWRCOLH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.OCCOCCOCCO FMIBAOYOWRCOLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001054 Poly(ethylene‐co‐vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- FRQDZJMEHSJOPU-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol bis(2-ethylhexanoate) Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(CC)CCCC FRQDZJMEHSJOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000005534 acoustic noise Effects 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
- Y10T428/31601—Quartz or glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FOLHA DE POLIVINIL BUTIRAL COM AGENTE MODIFICADOR DE SUPERFÍCIE Bl- FUNCIONAL, MÉTODO PARA SUA FABRICAçãO E VIDRO DE SEGU- RANçA LAMINADO".
Esta invenção refere-se a folhas de polímeros e, mais particu- larmente, a folhas de polímeros compreendendo polivinil butiral tendo refor- çada resistência à formação de bloco proporcionada por um agente modifi- cador da superfície bifuncional disposto em uma superfície das folhas de polivinil butiral.
ANTECEDENTES
Polivinil butiral plastificado (nas partes que se seguem "PVB") é comumente usado na fabricação de folhas de polímeros para aplicação co- mo intercamadas em laminados transmissores de luz tais como laminados poliméricos ou vidro de segurança. Vidro de segurança se refere tipicamente a um laminado transparente consistindo em uma folha de polivinil butiral en- sanduichada entre duas vidraças de vidro. Vidro de segurança freqüente- mente é usado para proporcionar uma barreira transparente em aberturas automotivas e arquitetural. Sua principal função é absorver energia, tal como a provocada por um sopro de um objeto, sem permitir penetração através da abertura, deste modo minimizando o dano ou lesão para os objetos ou as pessoas dentro de uma área fechada. Os aditivos para a formulação da folha geralmente incluem agentes de controle da adesão ("ACA's") para modificar a adesão da folha ao vidro de modo que possa ser mantido um nível ade- quado de adesão de modo a evitar o estilhaçamento do vidro e ainda pro- porcionar adequada absorção de energia no impacto. A folha intercamadas também pode ser modificada para conferir efeitos benéficos adicionais para vidro de segurança tais como atenuar o ruído acústico, reduzir a transmissão de luz UV e/ou IV, e/ou reforçar o apelo estético das aberturas das janelas. O vidro de segurança tipicamente é formado por um processo no qual duas camadas de vidro e uma intercamada plástica, tal como PVB, são montadas em uma pré-prensa, pregadas com tachas em um pré-laminado, e acabadas em um laminado oticamente transparente. A fase de montagem envolve deitar um pedaço de vidro, sobrepondo uma folha de PVB, deitar um segundo pedaço de vidro, e em seguida retificação do excesso de PVB para as bordas das camadas de vidro. A intercamada plástica geralmente é produzida misturando polí- mero PVB com um ou mais plastificantes, e opcionalmente com um ou mais ingredientes diferentes, e processando em fusão a mistura em laminado, o qual tipicamente é coletado e enrolado para armazenagem e transporte. No processo de laminação para pára-brisas automotivos, seções de folha de PVB tipicamente são cortadas do rolo e estas seções cortadas são modela- das e/ou empilhadas para montagem. Uma seção cortada é então tirada da pilha e montada em disposição em camadas com um substrato rígido (por exemplo, placa de vidro tendo uma qualidade ótica particular) de tal modo que uma face do substrato rígido e uma face da seção cortada são dispostas em íntimo contato e formam uma montagem de laminado pré-prensa. Alter- nativamente, esta montagem de laminado pode ser formada interfoliando uma ou mais seções cortadas múltiplas com múltiplas folhas rígidas.
Folha de PVB plastificada, quer em forma de rolo ou em forma de prega, tende inerentemente a grudar em si mesma ("formar bloco") em temperaturas ambientes encontradas tipicamente antes e durante o proces- so de laminação. Têm sido feitas muitas tentativas de reforçar a resistência a formação de bloco de PVB, inclusive enrugamento mecânico das superfícies das folhas (por exemplo, gravação em alto relevo), aplicando um pó tal como bicarbonato de sódio nas superfícies das folhas, e tratando quimicamente ou fisicamente as superfícies do laminado de PVB. Infelizmente os tratamentos das superfícies referidos frequentemente introduzem problemas de adesão de vidro ou manuseio indesejável. Em outra prática comum para evitar se- melhante formação de bloco, o laminado de PVB pode ser interfoliado com outro material de folha, tal como polietileno, ou pode ser armazenada e transportada sob refrigeração, por exemplo, em temperaturas de cerca de 5 a cerca de 15 °C. No entanto, para variações de laminado de PVB padrão, tais como laminado de PVB incorporando alto teor de plastificante para reali- zar uma função (acústica) reforçada de redução de barulho, pode ocorrer formação de bloco mesmo sob condições de refrigeração.
Adicionalmente, foi proposto incorporar vários materiais resisten- tes à formação de bloco no PVB. A incorporação de semelhantes materiais à PVB, no entanto, pode afetar de modo adverso as propriedades óticas do laminado resultante ou as propriedades adesivas da folha de PVB ao vidro.
Por conseguinte, são necessários métodos aperfeiçoados adi- cionais para reforçar a resistência à formação de bloco da folha de PVB, sem afetar de modo adverso a claridade ótica dos laminados e as proprieda- des de adesão ao vidro da folha de PVB resultante.
SUMÁRIO
Foi agora descoberto surpreendentemente, de acordo com a presente invenção, que uma folha de polímero compreendendo um agente modificador da superfície bifuncional disposto sobre a referida superfície da folha de polímero resulta em aumento das características antiformação de bloco sem efeitos de adesão e óticos adversos. Além disso, foi descoberto que as características antiformação de bloco podem ser conferidas a uma superfície de uma folha de polímero por meio de um método de fabricação compreendendo dispor agentes modificadores da superfície bifuncionais em uma superfície da referida folha de polímero. Além disso, a presente inven- ção inclui um vidro de segurança laminado compreendendo duas placas de vidro com uma folha de polímero intercamadas disposta entre as mesmas em que a folha de polímero tem um agente modificador da superfície bifun- cional disposto sobre uma superfície da referida folha de polímero. São reveladas neste relatório modalidades típicas de uma folha de polímero compreendendo polivinil butiral, um piastificante incorporado no polivinil butiral, e um agente modificador da superfície bifuncional disposto sobre a superfície de polivinil butiral plastificado. O agente modificador da superfície bifuncional compreende um copolímero em bloco de um po- li(alquileno glicol) e uma cadeia de polietileno ou cadeia de hidrocarboneto que proporciona ao agente as bifunções de antiformação de bloco e compa- tibilidade, respectivamente, quando aplicado à folha de PVB
Um método para fabricar uma folha de polímero compreende processamento a fusão de um polímero em uma folha e dispor um agente modificador da superfície bifuncional compreendendo um bloco de polietileno ou uma cadeia de hidrocarboneto e um bloco de um poli(alquileno glicol) em uma superfície da folha de polímero.
Um vidro de segurança laminado compreende duas placas de vidro com uma folha de polímero intercamadas disposta entre as mesmas em que a folha de polímero tem um agente modificador da superfície bifun- cional disposto sobre a superfície da folha de polímero referida, o agente modificador da superfície bifuncional referido compreendendo um segmento antiformação de bloco, e um segmento de compatibilidade.
DESCRIçãO DETALHADA
Um polímero plastificado em forma de folha, de acordo com a presente invenção, tem um agente modificador da superfície bifuncional dis- posto na superfície da folha de polímero. Embora as modalidades descritas abaixo se refiram ao polímero como sendo PVB, deve ser entendido que o polímero pode ser qualquer polímero tendo uma temperatura de transição de vidro adequada. Polímeros semelhantes típicos incluem polivinil butiral, poli- uretano, polivinil cloreto, poli(acetato etileno-co-vinila), combinações dos pre- cedentes, e semelhantes. A natureza bifuncional do agente modificador da superfície é proporcionada por uma função antiformação de bloco e uma função de compatibilidade. Deste modo, o agente modificador da superfície bifuncional compreende um polímero tendo uma estrutura anfifílica tendo um segmento antiformação de bloco e um segmento de compatibilidade. O segmento antiformação de bloco reforça a resistência a formação de bloco da folha de polímero, e o segmento de compatibilidade confere compatibili- dade adequada à folha de polímero que possibilita que sejam mantidas a claridade ótica da folha de polímero e as propriedades de adesão ótimas da folha de polímero ao vidro PVB geralmente é produzido por meio de processos de acetali- zação conhecidos os quais envolvem reagir PVOH com butiraldeído na pre- sença de catalisador ácido, seguidos por neutralização do catalisador, sepa- ração, estabilização e secagem da resina. O polímero tipicamente compre- ende cerca de 13 a cerca de 30 por cento em peso (% em peso) de grupa- mentos oxidrila calculados como PVOH, e preferencialmente cerca de 15 a cerca de 22 por cento em peso de grupamentos oxidrila calculados como PVOH. O polímero compreende adicionalmente até cerca de 10 por cento em peso de grupamentos ésteres residuais e preferencialmente até cerca de 3 por cento em peso de grupamentos ésteres residuais calculados como po- livinil acetato com o restante sendo um acetal, preferencialmente butiraldeí- do acetal, porém opcionalmente incluindo outros grupamentos acetal, por exemplo, um grupamento 2-etil hexanak Tipicamente, o produto PVB tem um peso molecular maior do que cerca de 70.000 gramas por mol (g/mol).
Conforme usado neste relatório, o termo "peso molecular" deve ser conside- rado como o peso molecular médio. Os detalhes de processos adequados para fabricar PVB são de conhecimento das pessoas versadas na técnica. PVB está disponível comercialmente na Solution Inc., St. Louis, Missouri como resina Butvar™.
Aditivos podem ser acrescentados ao polímero PVB para refor- çar sua performance em um produto final. Os aditivos referidos incluem, sem limitação, corantes, pigmentos, estabilizantes (por exemplo, estabilizantes de ultravioleta), antioxidantes, combinações dos aditivos anteriores, e seme- lhantes. A folha de PVB tipicamente compreende cerca de 20 a 80, e mais comumente 25 a 60, partes de plastificante por cem partes de resina ("phr"). A quantidade de plastificante afeta a T8 da folha de PVB. Normal- mente, aumentando as quantidades de plastificante diminui a T8. Geralmen- te, as folhas de PVB têm uma T8 de cerca de 30 °C ou menos. Folhas de PVB tendo uma T8 menor do que cerca de 20 °C são freqüentemente usa- das como folhas de PVB acústico. Plastificantes empregados comumente são ésteres de um ácido polibásico ou um álcool poliídrico. Plastificantes adequados incluem, por exemplo, trietileno glicol di-(2-etilbutirato), trietileno glicol di-(2-etilexanoato), trietileno glicol diheptanoato, tetraetileno glicol di- heptanoato, dihexil adipato, dioctil adipato, hexil ciclohexiladipato, misturas de heptil e nonil adipatos, diisononil adipato, heptilnonil adipato, dibutil seba- cato, plastificantes poliméricos tais como os alquídicos sebácicos modifica- dos com óleo, e misturas de fosfatos e adipatos tais como reveladas na Pa- tente dos Estados Unidos No. 3.841.890 e adipatos tais como reveladas na Patente dos Estados Unidos No. 4.144.217. Além disso, plastificantes em- pregados comumente são adipatos mistos feitos de C4 a C9 alquil álcoois e ciclo C4 a C10 álcoois, conforme revelado na Patente dos Estados Unidos No. 5.013.779. Esteres de adipato C6 a Cs, tais como dihexil adipato, são plastificantes preferenciais. O polímero de PVB e aditivos plastificantes são processados termicamente e configurados em forma de folha. Um método típico para for- mar uma folha de PVB compreende extrusar resina de PVB fundida + plasti- ficante + aditivos (nas partes que se seguem "fusão") forçando a fusão atra- vés de um molde de folha (por exemplo, um molde tendo uma abertura que é essencialmente maior em uma dimensão do que em uma dimensão per- pendicular). Outro método típico para formar uma folha de PVB compreende fundir resina fundida ou resina semifundida de um molde sobre um cilindro, solidificar a resina, e em seguida remover a resina solidificada como uma folha. Em outra modalidade, a textura da superfície em qualquer um ou am- bos os lados da folha pode ser controlada ajustando as superfícies da aber- tura do molde ou proporcionando textura na superfície do cilindro. Outras técnicas para controlar a textura da folha incluem varia os parâmetros dos materiais reagentes (por exempio, 0 teor de água da resina e/ou do plastifi- cante, a temperatura da fusão, ou combinações dos parâmetros anteriores).
Além disso, a folha pode ser configurada para incluir projeções espaçadas que definem uma irregularidade da superfície temporária para facilitar 0 de- aeramento da folha durante processos de laminação depois do quais as ele- vadas temperaturas e pressões do processo de laminação fazem com que as projeções fundam na folha, deste modo resultando em um acabamento uniforme. Em qualquer modalidade, as folhas extrudadas tipicamente têm espessuras de cerca de 0,3 a cerca de 2,5 milímetros (mm). O agente modificador da superfície bifuncional preferencialmente é disposto na superfície da folha de PVB ou sendo diretamente disposto co- mo um revestimento na superfície da folha de PVB ou primeiro sendo incor- porado na massa do material da folha e em seguida migrando para as super- fícies da folha de PVB formada. O agente modificador da superfície bifuncio- nal compreende o segmento antiformação de bloco e o segmento de compa- tibilidade. O segmento antiformação de bloco compreende preferencialmente um bloco de polietileno ou um bloco de cadeia de hídrocarboneto e o seg- mento de compatibilidade compreende preferencialmente um bloco de po- li(alquileno glicol). Uma fórmula geral do agente modificador da superfície bifuncional preferencialmente é representada por: Rr(ORi)nOH em que Ri é um alquileno, R2 é um polietileno ou uma cadeia de hidrocarbo- neto, e n é 0 número de unidades de repetição de alquileno glicol. Agentes modificadores da superfície bifuncionais preferenciais compreendem um po- límero de polietileno anfifíIico-b/oco-poIi(etileno glicol) (nas partes que se seguem "PEPEG") tendo a fórmula geral CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2 )nOH em que m é cerca de 5 a cerca de 24 e n é cerca de 3 a cerca de 30. Em uma modalidade semelhante, 0 bloco de polietileno é preferencialmente an- corado na superfície da folha de PVB através do bloco de poli(etileno glicol).
Mais preferencialmente, 0 bloco de polietileno cristaliza dentro do microdo- mínio do polímero para formar uma camada nanoestruturada sobre 0 bloco de poli(etileno glicol). A formação de uma camada nanoestruturada sobre 0 bloco de poli(etileno glicol) facilita a redução da formação de bloco da folha de PVB, particularmente quando a folha é enrolada. Técnicas típicas para dispor 0 agente modificador da superfície bifuncional na superfície da folha de PVB incluem, sem limitação, a aplica- ção física do agente na superfície da folha. Aplicações físicas do agente in- cluem, sem limitação, técnicas de revestimento por pulverização, técnicas de imersão (banho), técnicas de revestimento de gravura, técnicas de extrusão da fusão, e semelhantes. Em uma técnica de revestimento por pulverização típica, 0 agente é disposto em um veículo líquido, atomizado, e projetado na superfície da folha de PVB. Em uma modalidade típica de uma técnica de imersão, a folha de PVB é mergulhada em um líquido carregando 0 agente modificador de tal modo que na recuperação da folha e volatilização do veí- culo, as superfícies da folha são revestidas com o agente. Em uma técnica de revestimento de gravura típica, o agente modificador em uma solução aquosa ou à base de solvente é recuperado por um rolo laminado com mol- de de cromo (rolo de gravura), o agente em excesso é retirado, e o líquido é transferido das células cheias do rolo de gravura para a trama de PVB. Em qualquer técnica, o veículo pode ser aquoso ou à base de solvente (por e~ xemplo, etanol, metanol, acetona, metil etil cetona, combinações dos anterio- res, e semelhantes). Uma vez depositado na folha de PVB, o veículo é vola- tilizado, deste modo deixando o agente modificador depositado sobre a su- perfície da folha de PVB. A concentração de agente modificador no veículo deve ser suficiente para atingir a concentração desejada de agente na su- perfície da folha. Em uma técnica de pulverização típica, a concentração de agente modificador da superfície bifuncional no veículo é de cerca de 0,1 a cerca de 40 por cento em peso com base no peso total do líquido. Em qual- quer das técnicas de revestimento mencionadas anteriormente, a quantidade de agente modificador da superfície bifuncional incorporado na superfície da folha de polímero é de cerca de 50 a cerca de 30.000 partes por milhão (ppm), preferencialmente cerca de 150 a cerca de 10.000 ppm, e mais prefe- rencialmente cerca de 300 a cerca de 5.000 ppm.
Em uma modalidade típica de uma técnica de extrusão, o agente modificador da superfície bifuncional pode ser incorporado na folha de PVB misturando em fusão o agente com resina de PVB plastificada e extrusando em fusão ou processando em fusão a mistura na folha. No resfriamento da folha extrusada ou prensada para cerca de 15 graus C, o agente modificador da superfície bifuncional migra para a superfície da folha. O agente é pro- porcionado na fusão em uma concentração suficiente para proporcionar as propriedades de resistência à formação de bloco desejadas ao mesmo tem- po que mantendo propriedades de adesão e de claridade ótica. Em outra modalidade típica de uma técnica de mistura por fusão, o agente pode ser co-extrusado com a resina de PVB para proporcionar uma estrutura lamina- da compreendendo qualquer combinação de folhas incorporadas com PVB e PVB-agente modificador. A folha de PVB resultante contendo o agente modificador da su- perfície bifuncional tem um valor de formação de bloco de no mínimo cerca de 50%, preferencialmente no mínimo cerca de 70%, e mais preferencial- mente no mínimo cerca de 90% menos do que o valor de formação de bloco de uma folha de polímero compreendendo resina de PVB sem o agente mo- dificador da superfície bifuncional. A claridade da folha de PVB com ou sem um agente modificador da superfície bifuncional pode ser determinada me- dindo o valor de turvamento, o qual é uma percentagem da luz transmitida que é dispersada de modo que sua direção desvia mais do que um ângulo específico da direção do feixe incidente, e o qual pode ser determinado de acordo com a ASTM D1003, Preferencialmente, o valor de turvamento é menor do que cerca de 3%, mais preferencialmente menor do que cerca de 2%, e ainda mais preferencialmente menor do que cerca de 1%. A adesão da folha de PVB contendo o agente modificador da superfície bifuncional é essencialmente não afetada pela presença do agen- te modificador da superfície bifuncional. Preferencialmente, o valor da ade- são (quantificação da tendência da folha de PVB para aderir ao vidro) está dentro de cerca de 20%, mais preferencialmente dentro de cerca de 10%, e ainda mais preferencialmente dentro de cerca de 5% do valor de adesão de uma folha de PVB não tendo um agente modificador da superfície bifuncio- nal. A adesão pode ser medida, mas não está limitada a ser medida, por tes- tes de adesão de "pummel" (testes que medem a intensidade de ligação en- tre a folha de PVB e o vidro).
EXEMPLOS
Foram usados os seguintes testes nos Exemplos: 1. Adesão de "pummel" Amostras de laminados de vidro de duas pregas são preparadas com condições de laminação de autoclave de rotina. Os laminados são res- friados até -17,8 °C e manualmente socados com um martelo para quebrar o vidro. Todo o vidro quebrado não aderido à folha de PVB é em seguida re- movido, e a quantidade de vidro deixado aderido à folha de PVB é compara- da visualmente com uma série de padrões. Os padrões correspondem a uma escala na qual graus variáveis de vidro permanecem aderidos à folha de PVB. Em particular, em um padrão de "pummel" de zero, nenhum vidro é deixado aderido à folha de PVB. Em um padrão de "pummel" de 10, 100% do vidro permanece aderido à folha de PVB. 2. Formação de bloco Este teste mede a tendência da folha de PVB para aderir a si mesma. Neste teste, duas tiras de filmes retangulares são cortadas e dispos- tas juntas em pares completamente sobrepostos. A folha de cima de cada par é aderida a um pedaço de fita de um tamanho correspondente. Os pares de filmes são dispostos centralmente entre duas lâminas de aço e a monta- gem é submetida a 69 kPa de pressão nas temperaturas de 7 °C durante 24 horas. As tiras são em seguida descascadas em um teste de descamação de 90 graus usando um equipamento de teste de descamação em uma velo- cidade de descamação de 213,36 cm (84 polegadas) por minuto. A força de formação de bloco é quantificada em libras por polegada linear (PLI). 3. % de Turvamento (Claridade) Este teste mede a claridade do laminado preparado com folha de PVB e é realizado de acordo com o ASTM D1003-61 (1977 Reaprovado) - Procedimento A - usando llluminant C, um ângulo do observador de 2 graus, e um equipamento para medir a quantidade de turvamento é um Ha- zemeter, Modelo D25, o qual está disponível na Hunterlab.
EXEMPLO 1: Fabricação de uma Folha de PVB
Formulação de PVB plastificado para preparar folhas de PVB foi pré-misturada usando um misturador de alta intensidade. A formulação inclu- iu 100 partes em peso de resina de PVB tendo 16,3% em peso de conteúdo de hidroxila calculado como PVOH, 52 partes de trietileno glicol di-(2- etilhexanoato), e outros aditivos inclusive um agente de controle da adesão, absorventes de luz ultravioleta, um antioxidante, e outros ingredientes, A formulação plastificada foi em seguida fundida em um extrusor e forçada em forma de fusão através de um molde de laminado tendo uma abertura de molde retangular em sua extremidade dianteira delimitada por um par de rebordos de moldes opostos. A temperatura da fusão é de cerca de 180 °C. A espessura da folha extrusada é de cerca de 30 mils (0,76 mm). Cada lado da folha tem uma superfície áspera que permite que o ar seja removido da interface da folha e do vidro durante o processo de laminação.
EXEMPLO 2: Revestimento por pulverização da Folha de PVB
Em um processo de revestimento por pulverização típico, foram usados um atomizador de ar e uma fonte externa de ar comprimido, geral- mente aplicado em uma pressão de cerca de 70 a cerca de 700 quiloPascais (kPa) (cerca de 63,9 kPa a cerca de 689,5 mPa (10 a cerca de 100 libras por polegada quadrada (psi))), para atomizar o liquido contendo o agente modifi- cador da superfície bifuncional. O líquido contendo o agente modificador da superfície bifuncional foi preparado dissolvendo ou dispersando o agente modificador em soluções aquosas em várias concentrações. Os líquidos fo- ram então atomizados e projetados a no mínimo um lado das superfícies das folhas de PVB usando equipamento de pulverização, seguida por processos de secagem para remover os veículos para deixar os agentes modificadores depositados sobre as superfícies das folhas de PVB. A Tabela 1 ilustra os resultados dos testes de "pummel’1, valor de formação de bloco, e turvamento para as amostras de folhas de PVB reves- tidas por pulverização com PEPEG tendo várias estruturas moleculares da fórmula geral CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2 )nOH. A Tabela 2 ilustra os resultados dos testes de "pummel", valor de formação de bloco, e turvamento sobre amostras de folhas de PVB reves- tidas por pulverização com soluções tendo várias concentrações de CH3CH2(CH2CH2)9.19-(OCH2CH2)ioOH. A Tabela 3 ilustra os resultados dos testes de "pummel", valor de formação de bloco, e turvamento sobre amostras de folhas de PVB reves- tidas por pulverização com soluções tendo várias concentrações de CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2 )20OH.
Tabela 1.
Tabela 2.
Tabela 3.
EXEMPLO 3: Revestimento de gravura da Folha de PVB
Foi usado um equipamento de revestimento de gravura tendo uma variedade de cabeças dos cilindros quadrangulares intercambiáveis (QCH) por unidade para revestir a folha de PVB com uma solução aquosa a 10 % em peso de PEPEG {CHgCH^ChhCFbMOC^CFb )2qOH) em várias espessuras de revestimento. A Tabela 4 ilustra os resultados dos testes de "pummel", valor de formação de bloco, e turvamento para folha de PVB revestida por um méto- do semelhante.
Tabela 4. a QCH, cabeça cilíndrica quadrangular, uma unidade mede o volume celular por unidade de área sobre o rolo da gravura. b A proporção da velocidade de rotação do rolo de apoio para o rolo da gra- vura. A velocidade do rolo de apoio é de 10,2 centímetros por segundo (cm/s) (20 pés por minuto (ft/min)). EXEMPLO 4: Folha de PVB contendo PEPEG preparado por mistura por fusão A mistura de 100 partes em peso de resina de PVB tendo 16,3 % em peso de conteúdo de oxidrila calculado como PVOH, 52 partes em peso de trietileno glicol di-{2-etilhexanoato), cerca de 0,1 a cerca de 0,2 par- tes em peso de PEPEG, e outros aditivos inclusive agentes de controle da adesão, absorventes de luz ultravioleta, antioxidantes, e semelhantes, foi misturada em fusão a 180 graus C durante 7 minutos em um misturador Brabender e prensada em fusão a cerca de 150 graus C para preparar uma folha de PVB tendo uma espessura de cerca de 0,76 mm (0,03 polegadas). A Tabela 5 ilustra os resultados dos testes de "pummel", valor de formação de bloco, e de turvamento de folhas de PVB contendo PEPEG.
Tabela 5.
As modalidades de folhas de PVB descritas acima tendo agente modificador da superfície bifuncional disposto sobre as superfícies das mesmas são adequadas para aplicação em aplicações intercamadas de PVB típicas para vidro de segurança laminado. Além disso, as modalidades descritas acima, devido ao aumento da resistência à formação de bloco a- través da modificação das superfícies das folhas, são especialmente úteis na fabricação de produto intercamadas de PVB acústico não interfoliante.
As foíhas de PVB conforme descritas acima também têm várias vantagens com relação às folhas de PVB que não têm agentes modificado- res da superfície bifuncionais dispostos sobre suas superfícies. Em primeiro lugar, a folha de PVB tendo o agente modificador da superfície bifuncional disposto sobre suas superfícies tem uma tendência consideravelmente redu- zida para formar bloco ao mesmo tempo que mantendo propriedades de su- ficiente qualidade ótica e ótima adesão ao vidro quando a folha de PVB é incorporada no vidro de segurança laminado. Por ter uma reduzida tendên- cia para formar bloco, a placa de PVB pode então ser armazenada e trans- portada com uma reduzida necessidade de refrigeração ou interfoliação. Em segundo lugar, como os agentes modificadores da superfície bifuncionais revelados acima são no mínimo parcialmente compatíveis com o PVB, não precisam ser realizadas etapas adicionais de processamento tais como ía- vagem da folha para remover pó. Outras vantagens serão prontamente evi- dentes para os versados na técnica.
Apesar da invenção ter sido descrita com referência a modalida- des exemplares, será entendido por aqueles versados na técnica que podem ser feitas várias alterações e que equivalentes podem ser substituídos por elementos dos mesmos sem se afastar do âmbito da invenção. Além disso, podem ser feitas muitas modificações para adaptar uma situação ou um ma- terial em particular aos ensinamentos da invenção sem se afastar do âmbito essencial da mesma. Portanto, pretende-se que a invenção não seja limitada às modalidades particulares reveladas como o melhor modo contemplado para realizar esta invenção, mas que a invenção venha a incluir todas as modalidades que estejam dentro do âmbito das reivindicações anexadas.
Claims (14)
1. Folha de polímero, caracterizada pelo fato de que compreen- de: um agente modificador da superfície bifuncional disposto sobre a referida folha de polímero, o referido agente modificador da superfície bifun- cional compreendendo, um segmento antiformação de bloco, e um segmento de compatibilidade, em que a referida folha de polímero compreende polivinil butiral e em que o referido agente modificador da superfície bifuncional é um polímero de polie- tileno anfifílico-b/oco-poli(etileno glicol) tendo a fórmula geral: CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2 )nOH em que m é de 5 a 24 e n é de 3 a 30.
2. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que o referido agente modificador da superfície bifuncional é pulverizado sobre uma superfície da referida folha de polímero.
3. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que o referido agente modificador da superfície bifuncional é disposto sobre a referida superfície da folha de polímero mergulhando a referida folha de polímero em uma solução contendo o referido agente modi- ficador da superfície bifuncional.
4. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que uma quantidade do agente modificador da superfície bifuncional disposto na referida folha de polímero é de 50 a 30.000 ppm.
5. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que uma quantidade do agente modificador da superfície bifuncional disposto na referida folha de polímero é de 150 a 10.000 ppm.
6. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que uma quantidade do agente modificador da superfície bifuncional disposto na referida folha de polímero é de 300 a 5.000 ppm.
7. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que o polímero é uma resina de polivinil butiral compreen- dendo de 13 a 30 por cento em peso de grupamentos hidroxila calculados como PVOH.
8. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que o polímero é um polivinil butiral plastificado em que o plastificante compreende de 20 a 80 partes de plastificante por cem partes de resina.
9. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 8, caracteri- zada pelo fato de que o polímero é polivinil butiral plastificado em que o plas- tificante compreende de 25 a 60 partes de plastificante por cem partes de resina.
10. Folha de polímero de acordo com a reivindicação 9, caracte- rizada pelo fato de que o polímero é um polivinil butiral plastificado em que o plastificante é selecionado do grupo consistindo em trietileno glicol di-(2- etilbutirato), trietileno glicol di-(2-etilhexanoato), trietileno glicol diheptanoato, tetraetileno glicol diheptanoato, dihexil adipato, dioctil adipato, hexil ciclohexi- ladipato, misturas de heptil e nonil adipatos, diisononil adipato, heptilnonil adipato, dibutil sebacato, e misturas dos mesmos.
11. Método para fabricar uma folha de polímero, caracterizado pelo fato de que compreende: processamento em fusão de um polímero em uma folha; e dispor um agente modificador da superfície bifuncional sobre uma superfície da referida superfície da folha de polímero, o referido agente modificador da superfície bifuncional compreendendo um segmento antifor- mação de bloco e um segmento de compatibilidade; em que a referida folha de polímero compreende polivinil butiral e em que o referido agente modifi- cador da superfície bifuncional é um polímero de polietileno anfifílico-bloco- poli(etileno glicol) tendo a fórmula geral: CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2)nOH em que m é de 5 a 24 e n é de 3 a 30.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pe- lo fato de que o referido agente modificador da superfície bifuncional é pulve- rizado sobre a referida superfície da folha de polímero.
13. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pe- lo fato de que o referido agente modificador da superfície bifuncional é dis- posto na referida superfície da folha de polímero mergulhando a referida fo- lha de polímero em solução contendo o referido agente modificador da su- perfície bifuncional.
14. Vidro de segurança laminado, caracterizado pelo fato de que compreende duas placas de vidro com uma folha de polímero intercamadas, como definida na reivindicação 1, disposta entre as mesmas.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/457,642 | 2003-06-09 | ||
| US10/457,642 US7041375B2 (en) | 2003-06-09 | 2003-06-09 | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
| PCT/US2004/017954 WO2004111115A1 (en) | 2003-06-09 | 2004-06-07 | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0410993A BRPI0410993A (pt) | 2006-07-04 |
| BRPI0410993B1 true BRPI0410993B1 (pt) | 2014-08-12 |
Family
ID=33551307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0410993-7B1A BRPI0410993B1 (pt) | 2003-06-09 | 2004-06-07 | Folha de polivinil butiral com agente modificador de superfície bifuncional, método para sua fabricação e vidro de segurança laminado |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7041375B2 (pt) |
| EP (1) | EP1633806B1 (pt) |
| JP (1) | JP2007502908A (pt) |
| KR (1) | KR20060056282A (pt) |
| CN (1) | CN1802404B (pt) |
| AU (1) | AU2004247685B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0410993B1 (pt) |
| CA (1) | CA2528324C (pt) |
| ES (1) | ES2462537T3 (pt) |
| IL (1) | IL172395A (pt) |
| MX (1) | MXPA05013211A (pt) |
| NO (1) | NO20060085L (pt) |
| NZ (1) | NZ544508A (pt) |
| PL (1) | PL1633806T3 (pt) |
| RS (1) | RS20050906A (pt) |
| RU (1) | RU2351616C2 (pt) |
| TW (1) | TWI343927B (pt) |
| UA (1) | UA33907U (pt) |
| WO (1) | WO2004111115A1 (pt) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7491761B2 (en) * | 2005-11-01 | 2009-02-17 | Solutia Incorporated | Poly(vinyl butyral) pellets |
| EP2067813A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-10 | Kuraray Europe GmbH | Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas |
| EP2259335A1 (de) | 2009-05-15 | 2010-12-08 | Kuraray Europe GmbH | Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit |
| FR2952440B1 (fr) * | 2009-11-12 | 2012-05-04 | Essilor Int | Procede de fabrication d'un film plastique anti-uv avec une repartition spatiale non uniforme de l'absorbeur uv et elements optiques photochromes revetus d'un tel film plastique |
| US9346947B2 (en) * | 2013-03-14 | 2016-05-24 | Solutia Inc. | Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral) |
| US10668691B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-06-02 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10926516B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-02-23 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10611906B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-04-07 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10589495B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-03-17 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
| US10737470B2 (en) | 2016-06-21 | 2020-08-11 | Solutia Inc. | Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3841890A (en) | 1972-12-07 | 1974-10-15 | Monsanto Co | Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers |
| US4144217A (en) | 1978-01-30 | 1979-03-13 | Monsanto Company | Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers |
| DE2846837A1 (de) | 1978-10-27 | 1980-05-08 | Hoechst Ag | Polyvinylbutyral-folie |
| US4226818A (en) | 1979-06-08 | 1980-10-07 | Monsanto Company | Production of polyvinylbutyral sheet rolls |
| JPS57100942A (en) | 1980-12-10 | 1982-06-23 | Asahi Glass Co Ltd | Substrate coated with silicon oxide |
| JPS58217503A (ja) | 1982-06-11 | 1983-12-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 自着性が軽減されたポリビニルブチラ−ルの製造方法 |
| DE3417653A1 (de) * | 1984-05-12 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Weichmacherhaltige thermoplastische polyvinylbutyralformmassen mit reduziertem haftvermoegen an glas |
| DE3429440A1 (de) | 1984-08-10 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit |
| US4999078A (en) | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet |
| US4968745A (en) | 1988-11-07 | 1990-11-06 | Monsanto Company | Method of producing ionomeric polyvinyl butyral |
| US5030688A (en) | 1988-11-07 | 1991-07-09 | Monsanto Company | Ionomeric polyvinyl butyral |
| US4999253A (en) | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet |
| US5013779A (en) | 1989-12-08 | 1991-05-07 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof |
| EP0563040B1 (en) | 1990-12-20 | 1995-06-14 | Monsanto Company | Plastic sheet for a laminated glazing and method for controlling adhesion and reducing blocking thereof |
| US5246764A (en) | 1991-10-21 | 1993-09-21 | Monsanto Company | Laminated glazing with improved impact strength |
| CA2106212C (en) * | 1991-03-14 | 2001-06-12 | Thomas Richard Phillips | Process for preparation of colored thermoplastic composite sheeting for laminated structures |
| US5594069A (en) | 1992-12-04 | 1997-01-14 | Monsanto Company | Process for producing mixed poly(vinyl acetal)s |
| US5547736A (en) | 1993-06-07 | 1996-08-20 | Monsanto Company | Block-resistant partial polyvinyl butyval |
| EP0632333B2 (en) | 1993-06-29 | 2003-10-01 | Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation | Cross-linked polyvinyl butyral binder for organic photoconductor |
| US5595818A (en) | 1993-09-17 | 1997-01-21 | Monsanto Company | Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same |
| JPH07223849A (ja) * | 1994-02-15 | 1995-08-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 帯電防止性合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
| FR2738772B1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-10-24 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete d'isolation acoustique |
| US6559212B1 (en) * | 1995-12-29 | 2003-05-06 | Monsanto Company | Plasticized polyvinyl butyral and sheet |
| US5618863A (en) | 1996-03-25 | 1997-04-08 | Monsanto Company | UV stable polyvinyl butyral sheet |
| US5728472A (en) | 1996-11-14 | 1998-03-17 | Monsanto Company | Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass |
| US6372352B1 (en) | 1998-03-04 | 2002-04-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Delamination-resistant laminated glass structures |
| US6093471A (en) | 1999-02-08 | 2000-07-25 | Solutia Inc. | Polyvinyl butyral sheet |
| DE19938159A1 (de) | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Huels Troisdorf | Verbundsicherheitsglas sowie PVB-Folie zu seiner Herstellung |
| JP4052769B2 (ja) | 1999-11-04 | 2008-02-27 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| DE10064373A1 (de) | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Huels Troisdorf | Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit |
-
2003
- 2003-06-09 US US10/457,642 patent/US7041375B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-06-07 JP JP2006533578A patent/JP2007502908A/ja active Pending
- 2004-06-07 EP EP20040776325 patent/EP1633806B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-07 CN CN2004800157464A patent/CN1802404B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-07 BR BRPI0410993-7B1A patent/BRPI0410993B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-06-07 RU RU2005141442A patent/RU2351616C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-06-07 AU AU2004247685A patent/AU2004247685B2/en not_active Ceased
- 2004-06-07 ES ES04776325T patent/ES2462537T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-07 MX MXPA05013211A patent/MXPA05013211A/es active IP Right Grant
- 2004-06-07 PL PL04776325T patent/PL1633806T3/pl unknown
- 2004-06-07 WO PCT/US2004/017954 patent/WO2004111115A1/en not_active Ceased
- 2004-06-07 TW TW93116341A patent/TWI343927B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-06-07 NZ NZ544508A patent/NZ544508A/en unknown
- 2004-06-07 CA CA 2528324 patent/CA2528324C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-07 KR KR1020057023394A patent/KR20060056282A/ko not_active Ceased
- 2004-07-06 UA UAA200600137U patent/UA33907U/uk unknown
-
2005
- 2005-06-07 RS YUP-2005/0906A patent/RS20050906A/sr unknown
- 2005-12-06 IL IL17239505A patent/IL172395A/en not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-05 NO NO20060085A patent/NO20060085L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060056282A (ko) | 2006-05-24 |
| PL1633806T3 (pl) | 2014-09-30 |
| WO2004111115A1 (en) | 2004-12-23 |
| RU2351616C2 (ru) | 2009-04-10 |
| CN1802404B (zh) | 2010-05-26 |
| ES2462537T3 (es) | 2014-05-23 |
| EP1633806A1 (en) | 2006-03-15 |
| NO20060085L (no) | 2006-01-05 |
| US20060008653A1 (en) | 2006-01-12 |
| EP1633806B1 (en) | 2014-04-16 |
| AU2004247685A1 (en) | 2004-12-23 |
| UA33907U (uk) | 2008-07-25 |
| TW200508293A (en) | 2005-03-01 |
| JP2007502908A (ja) | 2007-02-15 |
| IL172395A0 (en) | 2006-04-10 |
| IL172395A (en) | 2010-11-30 |
| CA2528324C (en) | 2012-08-07 |
| MXPA05013211A (es) | 2006-03-09 |
| AU2004247685B2 (en) | 2009-01-15 |
| RS20050906A (sr) | 2007-08-03 |
| NZ544508A (en) | 2008-07-31 |
| RU2005141442A (ru) | 2006-05-27 |
| CA2528324A1 (en) | 2004-12-23 |
| US7041375B2 (en) | 2006-05-09 |
| CN1802404A (zh) | 2006-07-12 |
| TWI343927B (en) | 2011-06-21 |
| BRPI0410993A (pt) | 2006-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1618145B1 (en) | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics | |
| US9023463B2 (en) | Polymer interlayers comprising antiblocking layers | |
| AU2004247684B2 (en) | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent | |
| CA2528324C (en) | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent | |
| AU2006330775A1 (en) | Poly(vinyl butyral) pellets |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 12/08/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |