BRPI0414458B1

BRPI0414458B1 - Processo para a polimerização de etileno ou uma mistura de etileno com pelo menos um monômero olefínico adicional como comonômero

Info

Publication number: BRPI0414458B1
Application number: BRPI0414458-9A
Authority: BR
Inventors: Shahram Mihan; Wolfgang Gsella; Peter Kölle; Joachim Wulff-Döring; Markus Meierhöfer
Original assignee: Basell Polyolefine Gmbh
Priority date: 2003-09-24
Filing date: 2004-09-16
Publication date: 2015-08-04
Also published as: EP1663476B1; EP1663476A1; CN100490964C; US7517938B2; BRPI0414458A; SA04250276B1; KR101038908B1; KR20060135614A; CA2538982A1; US20080119624A1; CN1856356A; JP2007506819A; SA04250276A; WO2005028098A1; JP4642027B2

Description

“PROCESSO PARA A POLIMERIZAÇÃO DE ETILENO OU UMA

MISTURA DE ETILENO COM PELO MENOS UM MONÔMERO OLEFÍNICO ADICIONAL COMO COMONÔMERO” [0001] A presente invenção refere-se a um processo para a polimerização de pelo menos um monômero olefínico em um reator de circuito fechado e em de 20 a 150°C, mas abaixo do ponto de fusão do polímero a ser formado, e sob uma pressão de 5 a 100 bar, em que o polímero formado está presente em uma suspensão em um meio de suspensão líquido ou supercrítico e esta suspensão é circulada através de uma bomba axial. [0002] Processos de polimerização em suspensão para a polimerização de olefinas são conhecidos há muito tempo. Foi encontrada uma polimerização em suspensão, na qual a polimerização é executada em um reator de circuito fechado, que é particularmente útil para a polimerização de etileno em particular, de modo usual junto com comonômeros adicionais. Em tais reatores de circuito fechado, a mistura de polimerização é bombeada, de modo contínuo, através de um tubo de reator cíclico. A circulação bombeada alcança primeiramente a mistura contínua da mistura da reação, e também distribui o catalisador dosado a seu interior e os monômeros da alimentação na mistura da reação. Em segundo lugar, a circulação bombeada evita a sedimentação do polímero suspenso. A remoção do calor da reação através da parede do reator pode ser também promovida através da circulação bombeada. [0003] O polímero é, de modo geral, descarregado a partir do reator de circuito fechado, em um modo contínuo, em ramais de sedimentação. Estes ramais de sedimentação são projeções, que são ramificadas verticalmente a partir da parte inferior do tubo do reator e nos quais as partículas de polímero podem ser sedimentadas. Após a sedimentação do polímero ter alcançado um ponto particular, uma válvula na extremidade inferior dos ramais de sedimentação é aberta brevemente e o polímero, que foi sedimentado, é descarregado em um modo descontínuo. [0004] Como os reatores de circuito fechado foram usados para propósitos de produção durante muitos anos, foram feitos numerosos esforços para aperfeiçoar a economia destes reatores e dos processos de polimerização executados nos mesmos. Um aumento do rendimento no espaço - tempo do processo é, em particular, desejável. O rendimento de espaço- tempo é, de modo particular, limitado pela remoção do calor da reação através da parede do reator e pelo conteúdo de polímero da suspensão da reação. Um aumento na proporção de sólidos no reator irá, em particular, tomar a descarga do polímero mais eficaz e aumentar o tempo de residência do polímero no reator. [0005] A US-A- 6.239.235 descreve um processo de polimerização em um reator de circuito fechado, no qual um aumento na proporção média de sólidos no reator é alcançado por meio de um sistema de descarga contínuo.

Este sistema de descarga contínuo foi capaz de alcançar uma proporção de sólidos média no reator de 53%, em peso, enquanto que a descarga descontínua convencional alcançou uma concentração de sólidos média de apenas 45%, em peso. De acordo com ensinamentos convencionais, o documento não faz referência a um diâmetro de reator variável; em contraste, o fluxo isento de perturbação é tido como sendo alcançado através de curvas suaves. Apenas na região da bomba de propulsão parece não existir, aparentemente devido a razões de construção da bomba de propulsão, um alargamento pequeno do diâmetro do tubo de reação. O processo descrito neste documento, além disso, deixa algo a desejar com respeito à concentração de sólidos no reator. O documento também confirma o ponto de vista prevalecente de que não é, de modo geral, possível alcançar concentrações de sólidos de polímero de mais do que 37- 40 por cento, em peso, em processos de polimerização em suspensão. [0006] Constitui um objeto da presente invenção encontrar um processo para a polimerização de monômeros olefínicos em um reator de circuito fechado, cujo processo toma a concentração de sólidos no reator mais alta e rendimentos de espaço- tempo mais altos possíveis. [0007] Verificamos que este objeto é alcançado pelo processo descrito no início, em que a polimerização é executada em uma concentração de sólidos média no reator de mais do que 53%, em peso, com base na massa total de conteúdos do reator, no caso de descarga do produto contínua e em uma concentração de sólidos no reator de mais do que 45%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator, no caso de descarga do produto descontínua, e em que a polimerização é executada em uma concentração de etileno de pelo menos 10 mol %, com base no meio de suspensão. [0008] Em adição, encontramos um processo descrito no início, em que a polimerização é executada em uma concentração de sólidos média no reator de mais do que 53%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator, no caso de descarga de produto contínua, e em uma concentração de sólidos média no reator, de mais do que 45%, em peso, com base na massa tototal dos conteúdos do reator, no caso de descarga de produto descontínua, e em que o reator de circuito fechado usado compreende um tubo do reator cíclico, cujo diâmetro varia em pelo menos 10%, com base no diâmetro do tubo do reator predominante, e no qual existe pelo menos um alargamento e pelo menos um estreitamento em uma região, que não aquela da bomba axial. É vantajoso se o tubo do reator tiver, adicionalmente, um alargamento e um estreitamento na região da bomba axial. [0009] O processo da presente invenção é adequado para a polimerização de vários monômeros olefínicos, em particular para a polimerização de etileno, propileno e 1-buteno, ou misturas destes monômeros. É também possível usar monômeros adicionais como comonômeros, por exemplo α-olefinas adicionais, tais que 1-penteno, 1- hexeno, 1-octeno ou 1-deceno. [00010] É em particular preferido um processo, no qual etileno é usado como monômero e pelo menos uma α-olefina tendo de 3 a 8 átomos de carbono, de modo preferido 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, é usado como comonômero. A quantidade de comonômero depende do comportamento de incorporação do catalisador particular com respeito ao comonômero e à densidade desejada do copolímero. Quanto mais comonômero for incorporado ao polímero, mais baixa será a densidade do copolímero. Uma pessoa versada na arte pode prontamente ajustar a razão de monômero: comonômero, com base nestas considerações. [00011] Se o catalisador permitir, comonômeros vinilaromáticos, tais que estireno, ou comonômeros polares, tais que acetato de vinila, álcoois vinüicos, ácido acrílico ou ésteres acrílicos podem ser também polimerizados.

Monômeros cíclicos, tais que norbomeno e dienos, tais que butadieno, 1,5- hexadieno ou 1,7- octadieno são também possíveis. [00012] O processo de polimerização da presente invenção pode ser executado, de modo vantajoso, em de 20 a 150°C, preferivelmente de 50 a 110°C, sendo imposto um limite superior à temperatura da reação pelo ponto de fusão do polímero a ser formado. [00013] A pressão da reação está, de modo usual, na faixa de 5 a 100 bar, de modo preferido de 10 a 80 bar. Baixas pressões estão, de modo geral, associadas com baixos rendimentos de espaço- tempo, enquanto que pressões mais altas requerem um investimento de capital aumentado e podem conduzir a custos de energia mais altos para a compressão. De modo geral, uma pressão de reação na faixa de 20 a 50 bar representa um bom compromisso entre o custo do aparelho e o rendimento da reação. Quando meios de suspensão supercríticos, tais que propano, são empregados, uma pressão mais alta, acima da pressão crítica, pode ser apropriada a partir de um ponto de vista técnico. [00014] Em uma modalidade preferida do processo da presente invenção, a polimerização é executada em uma pressão de 43 a 80 bar, de modo particularmente preferido em uma pressão de 45- 75 bar. As polimerizações em um processo de circuito fechado são executadas, de modo usual, em pressões de cerca de 40 bar. Um aumento na pressão possui pouco efeito. No processo da presente invenção, com altas concentrações de sólidos no reator, foi verificado, de modo surpreendente, que um aumento na pressão, em particular a pressões acima de 43 bar, apresenta uma influência significativa sobre a concentração de sólidos, que pode ser adicionalmente aumentada, através do aumento de pressão. Este efeito parece ser devido ao fato de que a proporção de meio de suspensão nos conteúdos do reator se toma tão pequena em altas concentrações de sólidos, que o processo de dissolução de etileno no meio de suspensão se toma um fator significativo na determinação da taxa de polimerização. Uma alta pressão de etileno conduz então a uma concentração mais elevada de etileno dissolvido. [00015] Meios de suspensão adequados para o processo da presente invenção são todos os meios, que são, de modo geral, conhecidos para o uso em reatores de circuito fechado. O meio de suspensão deve ser inerte e o ser líquido ou supercrítico sob as condições da reação e deve ter um ponto de ebulição, que difere significativamente daquele dos monômeros e comonômeros usados, de modo a tomar possível a recuperação de materiais de partida a partir da mistura do produto, através de destilação. Exemplos de meios de suspensão usuais são isobutano, butano, propano, isopentano, pentano e hexano. [00016] Uma característica importante do processo da presente invenção é a de que ele permite a polimerização em altas concentrações de etileno. Altas proporções de sólidos no reator, no presente contexto também referidas, simplesmente, como “densidade do reator”, resultam em que a proporção do meio de suspensão no reator seja correspondentemente mais baixa. De modo geral, quanto menor o volume do meio de suspensão, resulta em de que a quantidade de etileno no reator seja também mais baixa, o que conduz à formação de polímero reduzida. Em contraste, o processo da presente invenção toma possível aumentar a concentração de etileno no meio de suspensão e, deste modo, alcançar uma formação de polímero mais alta e uma taxa de polimerização mais alta, mesmo em altas densidades do reator. [00017] No processo da presente invenção, a polimerização é, portanto, executada em uma concentração de etileno de pelo menos 10 mol %, com base no meio de suspensão. É preferido que exista uma concentração de etileno de pelo menos 11 mol %, mais preferivelmente de pelo menos 12 mol %, ainda mais preferivelmente de pelo menos 13 mol %, de modo ainda mais preferido de pelo menos 14 mol %. [00018] Deste modo, concentrações de etileno de 15 mol % e até mesmo de 17 mol %, com base no meio de suspensão, foram alcançadas no processo da presente invenção. [00019] Neste contexto, o termo “meio de suspensão” refere-se não apenas simplesmente ao meio de suspensão usado, por exemplo isobutano, mas à mistura deste meio de suspensão com os monômeros dissolvidos no mesmo. A concentração de etileno pode ser facilmente determinada pela análise de cromatografia gasosa do meio de suspensão. [00020] Como mencionado no início, a tecnologia de reatores de circuito fechado é conhecida há um longo tempo. De modo geral, estes reatores consistem, essencialmente, de um tubo de reator cíclico tendo um ou mais segmentos ascendentes e um ou mais segmentos descendentes, que são circundados por camisas de resfriamento para a remoção do calor da reação e também por seções de tubo horizontais, que conectam os segmentos verticais. A seção de tubo inferior acomoda, de modo usual, a bomba axial, em particular a bomba de propulsão, as instalações de alimentação para catalisador e monômero e o dispositivo de descarga, isto é, de modo genérico, os ramais de sedimentação. No entanto, o reator pode ter também mais do que duas seções de tubo verticais, de tal modo que seja obtido um arranjo em meandro. [00021] A presente invenção toma possível executar um processo de polimerização em suspensão em um reator de circuito fechado, em concentrações de sólidos de mais do que 53%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator, e, deste modo, aumentar a capacidade de produção do reator de circuito fechado. Estas altas concentrações de sólido podem ser alcançadas através de vários meios. [00022] Em uma modalidade da presente invenção, a alta concentração de sólidos é alcançada através de que o diâmetro do tubo do reator cíclico seja variado em mais do que 10%, com base no diâmetro do tubo do reator predominante. Um alargamento do tubo do reator na região da bomba axial, requerido pela constmção, não deve ser levada em consideração neste caso, pois um tal alargamento serve, primariamente, para acomodar a bomba no tubo do reator e um fluxo altamente turbulento prevalece nesta região, em qualquer caso. Preferivelmente, a invenção é baseada na observação de que, contrariamente à opinião prevalecente, deliberar um fluxo não- uniforme da mistura de polimerização na região do tubo de reação, mesmo extemamente à região da bomba axial, em particular se uma bomba de propulsão for usada, toma possível aumentar a concentração de sólidos no reator. Este efeito parece, sem desejarmos estar limitados a esta hipótese, estar baseado em uma mistura mais efetiva da mistura da reação heterogênea. Em particular, o monômero alimentado ao interior, por exemplo etileno, é aparentemente dispersado mais rapidamente na mistura da reação, é dissolvido mais rapidamente no meio da reação e está disponível em um maior grau para a polimerização. A remoção do calor da reação também parece ser auxiliada, pois a perturbação do fluxo aumenta o deslocamento perpendicular à direção do fluxo, isto é, na direção da parede do reator resfriada, o que ocorre apenas em uma extensão muito limitada no caso de um fluxo tampão uniforme. [00023] De modo a influenciar as condições de fluxo no modo desejado, o diâmetro do tubo de reação deve ser variado em um grau particular. O diâmetro do tubo deve variar em pelo menos 10%, com base no diâmetro predominante do tubo do reator. Para os presentes propósitos, o diâmetro predominante do tubo do reator é o diâmetro do tubo, que é constante ao longo do estiramento do tubo do reator. O diâmetro do tubo deve variar, de modo preferido, em pelo menos 20%, de modo ainda melhor em pelo menos 30%, e de modo muito particular em pelo menos 50%. [00024] O alargamento cônico do diâmetro do tubo do reator na direção de fluxo deve ter um ângulo de cone de cerca de 0,5 - 10°, de modo preferido de 0,5 -1,5°, e o ângulo do cone no estreitamento do diâmetro do tubo, descendente para o diâmetro do tubo predominante, deve ser de cerca de 0,5- 10°, preferivelmente de 1-3°. [00025] O comprimento das seções, que apresentam um diâmetro de tubo alargado, é, de modo preferido, de 2 a 30 vezes o diâmetro do tubo predominante, de modo particularmente preferido de 5 a 15 vezes este diâmetro de tubo. [00026] Em uma modalidade preferida do processo da presente invenção, existe também um alargamento adicional e um estreitamento do tubo da reação na região da bomba axial. Como acima mencionado, tais alargamentos, requeridos pela construção, já são conhecidos. O efeito destes alargamentos, de acordo com a presente invenção pode, no entanto, ser aumentado pela produção de um alargamento maior e também pela sua extensão ao longo de uma seção do tubo mais longa, do que o que é requerido pela construção. [00027] O efeito da presente invenção, em termos de permitir com que a concentração de sólidos no reator seja aumentada, parece estar baseado, inter alia, em uma melhor mistura do monômero na mistura da reação. Foi verificado que este efeito inventivo pode ser aumentado pela alimentação do monômero, isto é, por exemplo etileno, em vários pontos ao longo do tubo de reação. Uma modalidade vantajosa do processo da presente invenção compreende, portanto, alimentar pelo menos um monômero olefínico em pelo menos 2 pontos ao longo do tubo do reator. Foi verificado ser vantajoso que o monômero seja alimentado em, por exemplo, 3 ou 4 pontos ao longo do tubo do reator. Estes pontos de alimentação podem ser providos uniformemente ao longo do tubo do reator, e é vantajoso que os pontos de alimentação estejam localizados, em cada caso, a montante dos alargamentos do tubo, mas não na região do último segmento vertical antes da região de descarga do produto. [00028] É conhecido a partir da US-A- 6. 239.235, que um sistema de descarga contínuo pode ser também útil para aumentar a concentração de sólidos no reator. Esta medida pode ser combinada com o processo da presente invenção. Deste modo, a presente invenção também provê um processo, como acima descrito, no qual o polímero formado é descarregado, de modo contínuo, a partir do reator. [00029] A alta concentração de sólidos no reator, que é buscada de acordo com a presente invenção, pode, como acima indicado, ser alcançada através dos meios acima mencionados. É preferido, em particular, um processo, no qual a polimerização é executada em uma concentração de sólidos média no reator de mais do que 53%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator. Esta concentração de sólidos está, de modo preferido, acima de 55%, em peso, de modo mais preferido acima de 58%, em peso, e de modo particularmente preferido acima de 60%, em peso. Como mostrado nos exemplos, concentrações de sólidos de mais do que 62%, em peso, podem ser alcançadas. Para os presentes propósitos, a concentração de sólidos média é então a concentração de sólidos no tubo de reação. Até mesmo concentrações de sólidos mais altas podem ser observadas no sistema de descarga, seja de modo contínuo ou descontínuo, devido à sedimentação. [00030] As altas concentrações de sólidos podem ser alcançadas pelas medidas providas pela presente invenção, mesmo sem a descarga contínua do produto de polímero. Uma variante do processo da presente invenção compreende, portanto, descarregar o polímero formado a partir do reator em um modo descontínuo e executar a polimerização em uma concentração de sólidos média no reator de mais do que 45%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator. Sob estas condições, a concentração de sólidos no reator está, de modo preferido, acima de 50%, em peso, de modo particularmente preferido, acima de 55%, em peso. [00031] O processo da presente invenção pode ser operado como um processo de estágio único, mas pode ser também executado como um processo em cascata de vários estágios, através de sua combinação com reatores de polimerização adicionais. Uma modalidade do processo da presente invenção consiste, portanto, em um processo para polimerizar pelo menos um monômero olefínico em um reator de circuito fechado, em que a polimerização neste reator de circuito fechado é precedida ou seguida por pelo menos um estágio de polimerização adicional em um reator de circuito fechado ou em um reator de fase gasosa. Tais processos em cascata, embora sem as características específicas da presente invenção, são descritos, por exemplo, na EP-A- 517 868 e US-A- 6 355 741. [00032] À parte da perturbação acima descrita do fluxo de suspensão no tubo de reação, a densidade do reator pode ser também alcançada através de outras medidas, por exemplo, através da seleção de um catalisador particularmente adequado. [00033] Catalisadores adequados para o uso no processo da presente invenção são, em princípio, todos os catalisadores que podem ser também usados de outro modo em reatores de circuito fechado, isto é, por exemplo, catalisadores de cromo do tipo Phillips, catalisadores Ziegler, catalisador Ziegler- Natta, ou catalisadores de sítio único, tais que catalisadores de metaloceno. Catalisadores Phillips tomaram-se particularmente difundidos em reatores de circuito fechado, e podem ser também usados, de modo particularmente vantajoso, no processo da presente invenção. Dentre estes catalisadores, são particularmente preferidos aqueles descritos nos pedidos de patente WO- 01/ 18069, WO- 01/17675, WO- 01/ 17676 e WO- 01/ 90204.

Foi determinado, de modo surpreendente, que estes catalisadores tomam possível alcançar concentração de sólidos muito altas no reator, mesmo sem que o tubo do reator do reator de circuito fechado apresente um diâmetro de tubo variável. [00034] O processo da presente invenção apresenta numerosas vantagens em relação a processos, nos quais a concentração de sólidos no reator é mais baixa: o consumo do meio de suspensão é mais baixo, a produtividade de catalisador é maior, a vazão do reator é maior, o rendimento de espaço tempo é maior, sem que investimento de capital adicional significativo seja necessário. Como o processo também toma possível a obtenção de produtos tendo um peso molecular particularmente alto (isto é, baixas taxas de fluxo de fusão), uma temperatura de ativação mais alta pode ser utilizada para a preparação de produtos tendo um peso molecular intermediário quando do uso de catalisadores Phillips. A ativação em uma temperatura de ativação mais alta conduz, de modo geral, por sua vez, a catalisadores mais ativos, de tal modo que os polímeros resultantes apresentem uma proporção mais baixa de resíduos de catalisador. [00035] Os produtos, que resultam a partir do processo da presente invenção, podem também exibir uma quantidade de vantagens. Comparados a produtos convencionalmente produzidos, elas apresentam um nível mais baixo de resíduos de catalisador (cinzas), uma densidade de pó mais alta, proporções mais baixas de partículas muito finas e, portanto, melhor maneabilidade. A baixa proporção de resíduos do catalisador resulta também, de modo usual, em produtos mais homogêneos, tendo menos impurezas. [00036] Os exemplos que se seguem ilustram o processo da invenção: Exemplos Preparação do Catalisador A: [00037] A preparação do catalisador até o estágio de ativação foi executada pelo método descrito na WO 01/ 90204. A ativação foi então executada 520°C, na presença de ar, em um ativador de leito fluidizado. A dopagem de fluoreto foi executada através do uso de uma mistura do precursor de catalisador com 2,5%, em peso, de hexafluorossilicato de amônio (resultou em um conteúdo de fluoreto de cerca de 1%, em peso, com base na massa total de catalisador) na ativação. Para a ativação, esta mistura foi aquecida a 350°C durante um período de 1 hora, mantida nesta temperatura durante 1 hora, subseqüentemente aquecida à temperatura de ativação desejada de 520°C, mantida nesta temperatura durante 2 horas e subseqüentemente resfriada, com o resfriamento a abaixo de 350°C sendo executado sob N2.

Polimerização: [00038] Etileno foi copolimerizado com 1-hexeno a 104°C e sob uma pressão de 39 bar usando o catalisador acima descrito em um reator de circuito fechado tendo um volume de reator de 0,18 m3 e uma bomba de propulsão como a bomba axial. Etileno foi alimentado ao interior do reator em dois pontos, um pouco antes da bomba de propulsão. Isobutano foi usado como o meio de suspensão. O isobutano foi alimentado ao interior do reator em 6 pontos, incluindo a região do eixo da bomba do impulsor e o local, em que o catalisador foi introduzido. A bomba de propulsão foi operada a 1 VOO- DOO revoluções por minuto. O produto foi descarregado de modo descontínuo, através de ramais de sedimentação usuais. As polimerizações foram executadas em razões de etileno/ isobutano ligeiramente diferentes, mas o produto resultante tinha sempre uma densidade de cerca de 0,949 g/ cem e um índice de fusão de alta carga (21,6/ 190) de cerca de 2,0. [00039] Outros parâmetros de polimerização estão relacionados na Tabela A abaixo: Preparação do Catalisador B: [00()40] A preparação foi executada de modo de modo similar ao catalisador A» mas a ativação foi executada a 600°C, durante 10 horas» sem dopagem de fluoreto.

Polimerizaçaor [00041] Etileno foi polimerizado com 1-hexeno a 102°C e sob as condições indicada na Tabela B usando o catalisador B em um reator de circuito fechado tendo um volume de 32 m3. A adição de isobutano e a circulação foram executadas como rio Exemplo A. As condições foram selecionadas de tal modo que um polímero tendo uma densidade de 0,.946 g/cm3 e um índice de fusão dc alta carga (21,6/ 190) de cerca de 6,0 fosse formado. Pode ser claramente observado a partir dos experimentos em diferentes pressões, que um aumento na pressão possui uma influência significativa sobre a concentração de sólidos no reator.

Preparação do Catalisador C: [00042] O catalisador foi preparado como na EP-B1-589350, Exemplo 2, mas em uma temperatura de ativação de 520°C e em, um tempo de ativação de 5 horas.

Polimerizayão: [00043] Etileno foi polimerizado com 1 -hexeno a 106°C, na presença de 0,13-0,14 ppm de monóxido de carbono e sob as condições indicadas na Tabela C, usando o catalisador C em um reator de circuito fechado tendo um volume de reator de 32 m3. A adição de isobutano e a circulação foram executadas como no Exemplo A, As condições foram selecionadas de tal modo que um polímero tendo uma densidade de 0,954 g/m3 e um índice dc fusão de alta carga (21,6/190) de cerca de 2,0 é formado.

Tabela C: Polimerizações usando o catalisador de cromo C

Polimerizacão na presença do catalisador D; 100044J Etileno foi polímerizado com l-hexeno a 106,7 °C c sob as condições indicadas na Tabela C usando o catalisador D (catalisador 967 BWFL de Grace) em um reator de circuito fechado tendo um volume de reator de 32 m3, A adição de isobutano e a circulação foram executadas como no Exemplo A. As condições foram selecionadas, de tal modo que um polímero tendo uma densidade de 0,954 g/cm3 e um índice de fusão de alta carga (21,6/190) de cerca de 2,0 fosse formado, Polimerização na presença do catalisador E: [00045] Etileno foi polímerizado com 1 - hexcno a 95°C e, sob as condições indicadas na Tabela €, usando o catalisador E (catalisador Ziegler Sylopol 5951 de Grace) em um reator de circuito fechado tendo um volume de reator de 32 m3, A adição de isobutano e a circulação foram executadas como no Exemplo A, As condições foram selecionadas, de tal modo que um polímero tendo uma densidade de 0,951 g/ mJ e um índice de fusão (2,16/190) de acerca de 6,0 seja formado.

Claims

1. Processo para a polímerização de etíleno ou uma mistura de etileno com pelo menos um monômero olefínico adicional como comonômero em um reaior de circuito fechado na presença de um catalisador de polimerízaçâo em de 20 a 15()°C, mas abaixo do ponto de fusão do polímero a ser formado, e em uma pressão de 5 a 100 bar, caracterizado pelo fato de que o polímero formado está presente em uma suspensão em um, meio de suspensão líquido ou supercrítico e esta suspensão é circulada através de uma bomba axiai, em que a polímerização é executada em uma concentração média de sólidos no reator de mais do que 53%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator, no caso de descarga de um produto contínuo e em uma concentração média de sólidos no reator de mais do que 45%, em peso, com base na massa total dos conteúdos do reator, no caso de descarga de produto descontínua, e em que a polímerização é executada em uma concentração dc etileno de pelo menos 10 mol %, com base tio meio de suspensão, e a polímerização é executada em uma pressão de 43 a 80 bar.

2. Processo para a polímerização de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o reator de circuito fechado compreende um tubo de reator cíclico, cujo diâmetro varia em pelo menos 10%, com base no diâmetro do tubo do reator predominante, e no qual existe pelo menos um alargamento e um estreitamento em uma região, que não aquela da bomba axiai.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que existe um alargamento adicional e um estreitamento do tubo do reator na região da bomba axiai.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que etileno é usado como monômero e pelo menos uma ot-olefma tendo de 3 a 8 átomos de carbono é usada como comonômero.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos um monômero olefínico é alimentado em pelo menos 2 pontos ao longo do tubo do reator.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero formado é descarregado continuamente a partir do reator.

7. Processo para a polimerízação de pelo menos um monômero olefínico em um reator de circuito fechado, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a polimerízação neste reator de circuito fechado é precedida ou seguida por pelo menos um estágio de reação adicional em um reator de circuito fechado ou em um reator de fase gasosa.