BRPI0414659B1

BRPI0414659B1 - concentrados de suspensão

Info

Publication number: BRPI0414659B1
Application number: BRPI0414659A
Authority: BR
Inventors: Vermeer Ronald
Original assignee: Bayer Cropscience Ag; Bayer Ip Gmbh
Priority date: 2003-09-23
Filing date: 2004-09-10
Publication date: 2018-11-21
Also published as: BRPI0414659A; UA85687C2; PL1667525T3; EP1667525A1; RU2006113541A; WO2005036963A1; NZ546024A; DE10343872A1; AU2004281510A1; EP1667525B1; RU2359458C2; US20070053944A1; AU2004281510B2

Abstract

"concentrados de suspensão". a invenção refere-se a novos concentrados de suspensão, que contêm a) pelo menos uma substância ativa sólida à temperatura ambiente do grupo dos azóis e/ou das estrobilurinas, b) pelo menos um promotor de penetração do grupo dos alcanoletoxilatos, c) pelo menos um agente de dispersão do grupo dos polímeros de metiléster de ácido 2-metil-2-propênico- e <244>-(2-metil-1-oxo-2-propenil)<sym>-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila), ou o grupo tristiril-fenol-etoxilato e/ou o copolímero de bloco de óxido de propileno-óxido de etileno, com pesos moleculares entre 8 000 e 10 000, d) água, bem como e) opcionalmente, aditivos, a um processo para produção dos novos concentrados de suspensão e ao uso dos mesmos para aplicação das substâncias ativas contidas sobre plantas e/ou o habitat das mesmas.

Description

(54) Título: CONCENTRADOS DE SUSPENSÃO (73) Titular: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH. Endereço: Alfred-Nobel-Strasse 10, Monheim, ALEMANHA (DE), 40789 (72) Inventor: RONALD VERMEER.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 21/11/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 21/11/2018

Assinado digitalmente por:

Alexandre Gomes Ciancio

Diretor Substituto de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CONCENTRADOS DE SUSPENSÃO. \

A invenção refere-se a concentrados de suspensão de determinadas substâncias ativas agroquímicas, a um processo para preparação dessas formulações e ao uso das mesmas para aplicação das substâncias ativas contidas.

Já se tornaram conhecidos números concentrados de suspen são de substâncias ativas agroquímicas. Desse modo, já foram descritos concentrados de suspensão de tebuconazol, que contêm, além dessa subs10 tância ativa fungicida e aditivos usuais, também sulfossuccinatos de metais alcalinos como adjuvantes de formulação (comp. EP-A 0 897 665). A eficácia biológica dos agentes de pulverização, prontos para uso, produzidos desses concentrados de suspensão, é boa. Mas o desvantajoso é que sua eficácia é

mais fraca do que a de agentes de pulverização que são obteníveis por diluição de concentrados de emulsão correspondentes com água.

Foram agora encontrados novos concentrados de suspensão, que contêm

a) pelo menos uma substância ativa, sólida à temperatura ambiente, do grupo dos azóis e/ou das strobilurinas,

b) pelo menos um promotor de penetração do grupo dos alcanoletoxilatos,

c) pelo menos um agente de dispersão do grupo dos polímeros de metiléster do ácido 2-metil-2-ácido propênico- e a-(2-metil-1-oxo-2-propenil)-(o-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila), dos tristiril-fenol-etoxilatos e/ou dos copolímeros de bloco de óxido de propileno-óxido de etileno, çom pesos moleculares entre 8 000 e 10 000,

d) água e

e) opcionalmente, aditivos.

Além disso, foi descoberto que os concentrados de suspensão de acordo com a invenção podem ser produzidos vantajosamente, • misturando-se, primeiramente, promotores de penetração do

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grupo (b), agentes de dispersão do grupo (c), bem como água e, opcionalmente, aditivos do grupo (e) uns aos outros, • adicionando-se, depois, pelo menos uma substância ativa do grupo (a), triturando-se por moagem a suspensão formada nesse caso e • adicionando-se, depois, água, bem como, opcionalmente, outros aditivos.

Finalmente, foi descoberto que os concentrados de suspensão são muito bem apropriados para aplicação sobre plantas das substâncias ativas agroquímicas contidas.

Deve ser considerado como extremamente surpreendente que os agentes de pulverização produzidos dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção por diluição com água, mostram no tratamento de plantas um efeito biológico nitidamente melhor do que agentes de pulverização que são obteníveis dos concentrados de suspensão convencionais, correspondentes. É, sobretudo, inesperado que a eficácia biológica dos agentes de pulverização, que são obtidos por diluição dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção com água, chega à eficácia de agentes de pulverização que são obteníveis de concentrados de emulsão correspondentes.

Os concentrados de suspensão de acordo com a invenção distinguem-se por uma série de vantagens. Desse modo, a produção dos mesmos é totalmente sem problemas. É vantajoso, ainda, que no armazenamento dos concentrados de suspensão, não ocorre nem crescimento de cristais indesejável nem aglomeração das partículas contidas. Do mesmo modo, não são observados efeitos colaterais perturbadores na diluição dos concentrados de suspensão com água. Finalmente, as formulações de acordo com a invenção favorecem a eficácia biológica dos componentes ativos contidos, de modo que em comparação com preparações de suspensão convencionais ou é obtida uma eficácia mais alta ou menos substância ativa é necessária.

Os concentrados de suspensão contêm uma ou mais substâncias ativas do grupo dos azóis e/ou das estrobilurinas.

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Como exemplos de azóis são citados nesse contexto as seguin tes substâncias de eficácia fungicida:

a) Triazóis:

azaconazol, bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, dictobutrazol, difenoco5 nazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, mi» clobutanil, paclebutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol; e

b) Imidazóis:

imazalil, fumarato de oxpoconazol, peforazoato, procloraz, triflumizol.

São preferidos:

tebuconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, bitertanol, diclobutrazol, propiconazol, difenoconazol, ciproconazol, flutriafol, hexaconazol, miclobutanil, penconazol, etaconazol, bromuconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, te15 traconazol, diniconazol, triticonazol, flusilazol, procloraz, metconazol, ipconazol e fluquinaconazol.

Como exemplos de estrobílurinas, que podem estar contidas nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção, são citadas as seguintes substâncias de eficácia fungicida:

azoxistrobin, dimoxistrobin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, cresoximmetila, metaminostrobin, picoxistrobin, piraclostrobin e tribloxistrobin.

São preferidos:

trifloxistrobin, fluoxastrobin, kresoxim-metila, azoxistrobin, picoxistrobin, piraclostrobin e metominostrobin.

Os concentrados de suspensão de acordo com a invenção contêm um ou mais promotores de penetração do grupo dos alcanoletoxilatos. São preferidos, nesse caso, alcanoletoxilatos da fórmula

CH₃-(CH₂)_m-0-^CH₂-CH₂-oYH na qual m representa números de 9 a 17 e n representa números de 8 a 16.

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Φ 10

São particularmente preferidas substâncias da fórmula (I), nas quais m representa números de 9 a 13 e n representa números de 8 a 12.

É citado, a título de exemplo, alcanol-etoxilato da fórmula (I), na qual m representa 11 e n representa 10.

Nesse caso, trata-se da substância, que, entre outras, é obtenível comercialmente sob a designação de Genapol C100® (empr. Clariant).

Os alcanoletoxilatos são definidos, em geral, pelas fórmulas acima. No caso dessas substâncias trata-se, em geral, de misturas de substâncias do tipo indicado, com comprimentos de cadeia diferentes. Para os índices são calculados, por esse motivo, também valores médios, que podem divergir de números inteiros.

Os alcanoletoxilatos da fórmula (I) são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos (comp. WO 98-35 553, WO 00-35 278 e EP-A 0 681 865).

Os concentrados de suspensão de acordo com a invenção contêm, preferivelmente, uma mistura de dois agentes de dispersão diferentes do grupo das substâncias citadas sob (c). São de interesse, preferivelmente, as substâncias citadas abaixo.

Polímero de metiléster de ácido 2-metil-2-propênico e a-(2-metil1-oxo-2-propenil)-új-metóxi-poli-(oxi-1,2-etandiila) com ο Ν^Ώ Cas 111 740-36-4, que está no comércio sob a designação de Atlox 4913® (empr. Uniqema).

Além disso, tristiril-fenil-etoxilatos, com, em média, 29 a 60, preferivelmente, 50 a 60 unidades de oxietileno. Além disso, tristiril-fenil-etoxilatos sulfatados ou fosfatados, com, em média, 29 a 60, preferivelmente, 50 a 60, unidades de oxietileno, bem como sais dessas substâncias. São citados, especialmente, os produtos comerciais conhecidos sob a designação Soprophor FLK (empr. Rhodia), Soprophor TS 54 (empr. Rhodia) e Soprophor TS 60 (empr. Rhodia).

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Além disso, copolímeros de bloco de óxido de propileno-óxido de • etileno, com pesos moleculares entre 8 000 e 10 000 e uma fração de óxido de etileno entre 40 e 60% em peso, sendo que são citados, a título de exemplo, os produtos encontrados no comércio sob as designações de Pluronic

PE 10 1000 (empr. BASF), Pluronic PE 10 500 (empr. BASF) e Pluronic F 68 (empr. BASF).

São particularmente preferidos os concentrados de suspensão

- de acordo com a invenção que contêm as seguintes combinações de agentes de dispersão:

Φ 10 Atlox 4913 e Soprophor TS 60,

Atlox 4913 e Pluronic PE 10 500 ou

Pluronic PE 10 500 e Soprophor FLK.

Como aditivos, que podem estar contidos nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção, são de interesse desespumantes, 15 estabilizadores de frio, conservantes, antioxidantes, corantes, óleos vegetais, espessantes e materiais de enchimento inertes.

Como substâncias inibidoras de espuma são de interesse todas as substâncias normalmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos. São preferidos óleos de silicone e estearato de magnésio.

Como conservantes são de interesse todas as substâncias normalmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos desse tipo.

Como exemplos são citados Preventol® (empr. BayerAG) e Proxel® (empr. Bayer AG).

Como antioxidantes são de interesse todas as substâncias nor25 malmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos. É preferido butiIhidroxitolueno.

Como corantes são de interesse todas as substâncias normalmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos. A título de exemplo, são citados dióxido de titânio, negro-de-fumo, óxido de zinco e pigmentos 30 azuis, bem como Permanentrot FGR.

Como materiais de enchimento inertes são de interesse todas as substâncias normalmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos,

que não agem como espessantes. São preferidas partículas inorgânicas, tais como carbonatos, silicatos e óxidos, bem como também substâncias orgânicas, tal como condensados de uréia-formaldeído. São citados, a título de exemplo, caulim, rutila, dióxido de silício, o chamado ácido silícico altamente 5 disperso, sílica-géis, bem como silicatos naturais e sintéticos, além disso, talco.

Como óleos vegetais podem ser usados todos os óleos obteníveis de plantas, normalmente usados em agentes agroquímicos. A título de exemplo, são citados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva e óleo de 10 soja.

Como estabilizadores de frio são de interesse todas as substâncias normalmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos. São citados, a título de exemplo, uréia, glicerina e propilenoglicol.

Como espessantes são de interesse todas as substâncias nor15 malmente usadas para esse fim em agentes agroquímicos. É citado, a título de exemplo, o produto na base de xantana, encontrado no comércio sob a designação de Kelzane S (empr. CP Kelco).

No restante, os concentrados de suspensão de acordo com a invenção também contêm água.

O conteúdo dos componentes individuais pode ser variado dentro de um limite mais amplo nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção. Desse modo, as concentrações situam-se • de substâncias ativas do grupo (a), em geral, entre 10 e 40% em peso, preferivelmente, entre 20 e 30% em peso, · de promotores de penetração do grupo (b), em geral, entre 5 e

20% em peso, preferivelmente, entre 10 e 15% em peso, • de agentes de dispersão do grupo (c), em geral, entre 3 e 8% em peso, preferivelmente, entre 3 e 5% em peso, • de aditivos do grupo (e), em geral, entre 0 e 15% em peso, pre30 ferivelmente, entre 0 e 13% em peso.

O teor de água pode ser variado em amplos limites nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção. Na dependência dos com • ♦ • · · ponentes restantes, ele situa-se, em geral, entre 40 e 65% em peso.

As formulações de acordo com a invenção também podem ser usadas em mistura com outros fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas conhecidos, para, desse modo, ampliar o espectro de a5 ção ou prevenir desenvolvimento de resistências.

Como parceiros de mistura são de interesse, por exemplo, os seguintes compostos:

Fungicidas

2-Fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, Acibenzolar-S-metila, 10 Actinovato, Aldimorph, Amidoflumet, Ampropilfos, Ampropilfos-potássio, Androprim, Anilazina; Benalaxil, Benodanil, Benomil, Bentiavalicarb-isopropila, Benzamacril, Benzamacryl-isobutila, Bilanafos, Binapacril, Bifenila, Blasticidin-S, Boscalid, Bupirimato, Butíobato, Butilamina; polissulfeto de cálcio, Capsimicin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carpropamid, Carvona, 15 Quinometionat, Clobentiazona, Clorfenazol, Cloroneb, Clorotalonil, Clozolinato, cís-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloeptanol; Clozilacon, Ciazofamid, Ciflufenamid, Cimoxanil, Ciprodinil, Ciprofuram; Dagger G, Debacarb, Diclofluanid, Diclone, Diclorofen, Diclocimet; Diclomezina, Dicloran, Dietofencarb, Diflumetorim, Dimetirimol, Dimetomorf, Dinocap, Difenilamina, Dipiri20 tiona, Ditalinfos, Ditianon, Dodina, Drazoxolon; Edifenfos, Etaboxam, Etirimol, Etridiazol; Fenapanil, Fenfuram, Fenhexamid, Fenitropan, Fenoxanil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Ferbam, Fluazinam, Flubenzimina, Fludioxonil, Flumetover, Flumorf, Fluoromida, Flurprimidol, Flussulfamida, Flutolanil, Folpet, Fosetil-AI, Fosetil-Sódio, Fuberidazol, Furalaxil, Furametpir, Furcarbanil, 25 Furmeciclox; Guazatina; Hexaclorobenzeno, Himexazol; Iminoctadinae triacetato, Iminoctadina tris(albesilato), lodocarb, Iprobenfos, Iprodiona, Iprovalicarb, Irumamicin, lsoprotiolana, Isovalediona; Kasugamicin, Mancozeb, Maneb, Meferinzona, Mepanipirim, Mepronil, Metalaxil, Metalaxil-M, Metassulfocarb, Metfuroxam, metil-1- (2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-car30 boxilato; metil-2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa.-(metoximetileno)-benzenoacetato; metil-2-[2-[3-(4-cloro-fenil)-1-metil-alilidenoaminooximetÍI]-fenil]-3-metóxi-acrilato; Metiram, Metrafenona, Metsulfovax, Mildi• · • ·

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omycin, carbonato de monopotássio, Miclozolin; N-(3-etil-3,5,5-trimetil-cícloexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida; N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamída; N-butil-8-(1,1-dimetiÍetil)-1-oxaspiro[4.5]decan-3-amina; Natamicin, Nitrotal-isopropila, Noviflumuron, Ofurace, Orisastrobin, Oxadixil, Âci5 do oxolínico, Oxicarboxim, Oxifentíin; Pencicuron, Pentiopirad, Fosdifen, Ftalida, Picobenzamid; Piperalin, Polioxins, Polioxorim, Procimidona, Propamocarb, Propanosina-sódio, Propineb, Proquinazid, Pirazofos, Pirimetanil, Piroquilon, Piroxifur, Pírrolnitrina; Quinconazol, Quinoxifen, Quintozeno; Siltiofam, tetratiocarbonato de sódio, Espiroxamina, Enxofre; Tecloftalam, Tecna10 zeno, Tetciclacis, Ticiofen, Tifluzamida, Tifanato-metila, Tiram, Tiadinil, Tioximid, Toclofos-metila, Tolilfluanid, Triazbutil, Triazóxido, Triciclamida, Triciclazol, Tridemorf, Validamicin A, Vinclozolin; Zineb, Ziram, Zoxamida; (2S)-N-[2[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil) amino]-butanamida, 1-(1-naftalenil)-1 H-pirrol-2,5-diona, 2,3,5,6-tetracloro-415 (metilsulfonil)-piridina, 2,4-diidro-5-metóxÍ-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluormetil)-fenil]

-etilideno]-amino]-óxi]-metil]fenÍI]-3H-1,2,3-triazol-3-ona, 2-amino-4-metil-Nfenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-diidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3piridincarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-píridinadicarbonitrila, 3-[(3-bromo-6-flúor-2-metil-1H-indol-1-n)sulfonil]-N,N-dimetil-1H-1,2,4-triazol-1-sulfonamida;

bem como sais e preparações de cobre, tal como mistura de

Bordeaux, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, Cufraneb, óxido de cobre, Mancopper, cobre de oxina. Bactericidas:

Bronopol, Diclorofen, Nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, 25 Kasugamicin, Octilinon, ácido furancarboxílico, Oxitetraciclin, Probenazol, estreptomicina, Tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas / Acaricidas / Nematicidas

Abamectin, ABG-9008, Acefato, Acequinocil, Acetamiprid, Acetoprol, Acrinatrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanicarb, Aldicarb, Al30 doxicarb, Aletrin, Aletrin-1 R-isômeros, Alfa-cipermetrin (Alfametrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadiractin, Azametifos, Azinfos -metila, Azinfos-etila, Azociclotin, <1 ··· ··· ·· · y ♦ · · · ♦ · · ··« p * *···· • » · · * • · · · · · · · • 9 ♦ · ♦ · · • ♦ · · ·· · · • · · · ·· · » ·· · · • · · · ·

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, Baculovírus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximato, Beta-Ciflutrin, Beta-Cipermetrin, Bifenazato, Bifentrin, Binapacril, Bioaletrin, Bioaletrin-S-ciclopentil-isômero, Bioetanometrin, Biopermetrin, Bioresmetrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromofos-etila, Bromopropilato, Bronfenvinfos(-metila), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butatiofos, Butocarboxim, Butoxicarboxim, Butilpiradaben,

Cadusafos, Canfeclor, Carbaril, Carbofuran, Carbofenotion, Carbossulfan, Cartap, CGA-50439, Quinometionat, Clordano, Clordimeform, Cloetocarb, Cloretoxifos, Clorfenapir, Clorfenvinfos, Clorfluazuron, Clormefos, Clorobenzilato, Cloropicrin, Clorproxifen, Clorpirifos-metila, Clorpirifos(-etila), Clovaportrin, Cromafenozida, Cis-Cipermetrin, Cis-Resmetrin, Cis-Permetrin, Clocitrin, Cloetocarb, Clofentezina, Clotianidin, Clotiazoben, Codlemone, Courmafos, Cianofenfos, Cianofos, Ciclopreno, Cicloprotrin, Cydia pomonella, Ciflutrin, Cihalotrin, Cihexatin, Cipromazina,

DDT, Deltametrin, Difentiuron, Dialifos, Diazinon,

Diciclaníl, Diflubenzuron, Dimetoato, Dimetilvinfos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Dissulfoton, Docusat-sódio, Dofenapin, DOWCO-439,

Eflusilanato, Emamectin, Emamectin-benzoato, Empentrin (1Risômero), Endossulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerato, Etiofencarb, Etiprol, Etion, Etoprofos, Etofenprox, Etoxazol, Etrinfos,

Fanfur, Fenamifos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenflutrin, Fenitrotion, Fenobucarb, Fenotiocarb, Fenoxacrim, Fenoxicarb, Fempropatrin, Fempirad, Fempiritrin, Fenpiroximato, Fensulfotion, Fention, Fentrifanil, Fenvalerato, Fipronil, Flonicamid, Fluacripirim, Fluazuron, Flubenzimina, Flubrocitrinato, Flucicloxuron, Flucithrinato, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumetrin, Flupirazofos, Flutenzin (Flufenzina), Fluvalinato, Fonofos, Formetanato, Formotion, Fosmetilan, Fostiazato, Fubfenprox (Fluproxifen), FuratioCipermetrin, Ciphenotrin(1 R-trans-isômero),

Demeton-S-metila, Demeton-S-metilsulfona, Diclofention, Diclorvos, Dicofol, Dicrotofos, • · · · ♦ · · ♦ • · · ♦· · • · · f · ·· • · · l ♦ ·· • · · 4 ·«···· • · · ·· • »·♦ ·· · · • · • · · · · · · • ♦ · · ·

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Gama-HCH, Gossiplure, Grandlure, Granulosevírus,

Halfenprox, Halofenozida, HCH, HCN-801, Heptenofos, Hexaflumuron, Hexitiazox, Hidrametilnona, Hidropreno,

IKA-2002, Imidacloprid, Imiprotrin, Indoxacarb, lodofenfos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenfos, Isoprocarb, Isoxation, Ivermectin,

Japonilure,

Kadetrin, Kernpoliederviren, Kinopreno,

Lâmbda-Cihalotrin, Lindano, Lufenuron,

Malation, Mecarbam, Messulfenfos, Metaldeído, Metam-sódio, Metacrifos, Metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Metidation, Metiocarb, Metomil, Metopreno, Metoxiclor, Metoxifenozida, Metolcarb, Metoxadiazona, Mevinfos, Milbemectin, MKI-245, ΜΘΝ-45700, Monocrotofos, Moxidectin, MTI-800,

Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamida, Nicotina, Nitenpiram, Nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,

OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9802 Ometoato, Oxamil, Oxidemeton-metila,

Paecilomyces fumosoroseus, Paration-metila, Paration-(etila), Permetrin (cis-, trans-), Petróleo, PH-6045, Fenotrin (1R-trans isômero), Fentoato, Forato, Fosalona, Fosmet, Fosfamidon, Fosfocarb, Foxim, Piperonil butóxido, Pirimicarb, Pirimifos-metila, Pirimifos-etila, Praletrin, Profenofos, Promecarb, Propafos, Propargita, Propetamfos, Propoxur, Protiofos, Protoato, Protrifenbute, Pimetrozina, Piraclofos, Piresmetrin, Piretrum, Piridaben, Piridalil, Piridafention, Piridation, Pirimidifen, Piriproxifen,

Quinalfos,

Resmetrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,

S-421, S-1833, Salition, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Espinosad, Espirodiclofen, Espiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZ1-121,

Tau-fluvalinato, Tebufenozido, Tebufenpirad, Tebupirimifos, Teflubenzuron, Teflutrin, Temefos, Temivinfos, Terbam, Terbufos, Tetraclorvinfos, • · · · · · · ·

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Tetradifon, Tetrametrin, Tetrametrin (1R-isômero), Tetrasul, Teta-Cipermetrin, Tiacloprid, Tiametoxam, Tiapronil, Tiatrífos, Tiociclam oxalato de hidrogênio, Tidiocarb, Tiofanox, Tiometon, Tiossultap-sódio, Thuringiensin, Tolfenpirad, Tralocitrin, Tralometrin, Transflutrin, Triarateno, Triazamato, Triazofos, 5 Triazuron, Triclofenidina, Triclorfon, Triflumuron, Trimetacarb,

Vamidotion, Vaniliprol, Verbutin, Verticillium lecanii,

WL-108477, WL-40027,

YI-5201, YI-5301, YI-5302

XMC, Xililcarb,

ZA-3274, Zeta-Cipermetrin, Zolaprofos, ZXI-8901, o composto 3-metil-fenil-propilcarbamato (Tsumacide Z), o composto 3-(5-cloro-3-pÍridinil)-8-(2,2,2-trifluoretil)-8-azabiciclo [3.2.1]octano-3-carbonitrila (CAS-Reg. N^e 185982-80-3) e o correspondente

3-endo-isômero (CAS Reg. N^s 185984-60-5) (comp. WO-96/37494, WO-98/ 15 25923), bem como preparações que contêm extratos de plantas, nematóides, fungos ou vírus de eficácia inseticida.

Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores de cres20 cimento, protetores ou agentes semioquímicos.

A produção dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção dá-se, em geral, de tal modo que • em uma primeira etapa, misturam-se promotores de penetração do grupo (b), agentes de dispersão do grupo (c), aproximadamente a metade da água necessária, bem como, opcionalmente, aditivos do grupo (e) nas quantidades respectivamente desejadas e agita-se os mesmos para uma solução homogênea, • depois, em uma segunda etapa, adicionam-se um ou mais substâncias ativas do grupo (a), sob agitação, e tritura-se a suspensão for- mada, nesse caso, por moagem para o tamanho de partícula respectivamente desejado, e • finalmente, em uma terceira etapa, adiciona-se o restante da • ·· ···· ·· * · · · · φ φ φφφ ♦ φ φ φφφφφ φ φ · ♦· φ φ φ φ φ φ

quantidade de água desejada, bem como, opcionalmente, aditivos, preferivelmente, espessantes, sob agitação.

Na realização do processo de acordo com a invenção, as temperaturas podem ser variadas em um determinado limite. Em geral, na primeira 5 etapa do processo trabalha-se a temperaturas entre 20°C e 70°C, preferivelmente, entre 50°C e 60°C. As etapas subseqüentes são realizadas, em geral, à temperatura ambiente. Mas também é possível trabalhar a temperaturas um pouco mais altas ou mais baixas.

Para realização do processo de acordo com a invenção, são de 10 interesse aparelhos de mistura e moagem que são usados normalmente para produção de formulações agroquímicas.

No caso dos concentrados de suspensão de acordo com a in-

venção, trata-se de formulações que, também após um armazenamento mais prolongado, a temperaturas elevadas ou no frio, permanecem estáveis, 15 uma vez que não é observado nenhum crescimento de cristais. Eles podem ser transformados por diluição com água em líquidos de pulverização homogêneos. A aplicação desses líquidos de pulverização dá-se de acordo com métodos usuais, portanto, por exemplo, por pulverização rega ou injeção.

A quantidade de aplicação dos concentrados de suspensão de 20 acordo com a invenção pode ser variada dentro de um limite mais amplo. Ela orienta-se de acordo com as respectivas substâncias ativas agroquímicas e de acordo com o teor das mesmas nas formulações.

Com ajuda dos concentrados de suspensão podem ser aplicadas substâncias ativas agroquímicas de modo particularmente vantajoso 25 sobre plantas e/ou sobre o habitat das mesmas. As substâncias ativas agroquímicas contidas desenvolvem, nesse caso, uma eficácia biológica melhor do que na aplicação na forma das formulações convencionais correspondentes.

As formulações de acordo com a invenção apresentam um forte efeito microbicida e podem ser usadas para combate de microorganismos indesejáveis, tais como fungos e bactérias, na proteção das plantas e na proteção de materiais.

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Os fungicidas podem ser usados como defensivos para plantas, por exemplo,para combater Plasmodiophoromycetes, OOmycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes.

Os bactericidas podem ser usados como defensivos para plan5 tas, por exemplo, para combater Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.

Exemplificadamente, mas não restritivamente, são citados alguns agentes patogênicos de doenças fúngicas e bacterianas, que se incluem nos preâmbulos acima relacionados:

Espécies de Xanthomonas, tal como, por exemplo, Xanthomonas campestrís pv. oryzae;

Espécies de Pseudomonas, tal como, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

Espécies de Erwinia, tal como, por exemplo, Erwinia amylovora;

Espécies de Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum;

Espécies de Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora infestans;

Espécies de Pseudoperonospora, tal como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; Espécies de Pias· 20 mopara, tal como, por exemplo, Plasmopara viticola;

Espécies de Bremia, tal como, por exemplo, Bremia lactucae;

Espécies de Peronospora, tal como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae;

Espécies de Erysiphe, tal como, por exemplo, Erysiphe graminis;

Espécies de Sphaerotheca, tal como, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea;

Espécies de Podosphaera, tal como, por exemplo, Podosphaera leucotricha;

Espécies de Venturia, tal como, por exemplo, Venturia inaequa lis;

Espécies de Pyrenophora, tal como, por exemplo, Pyrenophora teres ou P. graminea (forma de conídio: Drechslera, Sin.: Helminthosporium);

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Espécies de Cochliobolus, tal como, por exemplo, Cochliobolus sativus (forma de conídio: Drechslera, Sin: Heminthosporium);

Espécies de Uromyces, tal como, por exemplo, Uromyces appendiculatus;

Espécies de Puccinia, tal como, por exemplo, Puccinia recôndita;

Espécies de Sclerotinia, tal como, por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum;

Espécies de Tilletia, tal como, por exemplo, Tilletia caries;

Espécies de Ustilago, tal como, por exemplo, Ustilago nuda ou 10 Ustilago avenae;

Espécies de Pellicularia, tal como, por exemplo, Pellicularia sasakii;

Espécies de Pyricularia, tal como, por exemplo, Pyricularia oryzae;

Espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum;

Espécies de Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea;

Espécies de Septoria, tal como, por exemplo, Septoria nodorum;

Espécies de Leptosphaeria, tal como, por exemplo, Leptosphae20 ria nodorum;

Espécies de Cercospora, tal como, por exemplo, Cercospora canescens;

Espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria brassicae;

Espécies de Pseudocercosporella, tal como, por exemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.

As substâncias ativas de acordo com a invenção também apresentam um forte efeito fortalecedor em plantas. Por esse motivo, elas servem para mobilização de forças de autodefesa das plantas contra ataque por 30 microorganismos indesejáveis.

Por microorganismos indesejáveis, devem ser entendidos, no presente caso, fungos e bactérias. As formulações de acordo com a inven-

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ção podem, portanto, ser usadas para proteger plantas, dentro de um determinado período depois do tratamento, contra o ataque dos agentes patogênicos citados.

A boa compatibilidade com plantas das formulações nas concen5 trações necessárias para combate de doenças de plantas, permite um tratamento de partes aéreas de plantas, de material de plantio e semeadura e do solo.

Nesse caso, as substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas com resultado particularmente bom para combate de do10 enças em cereais, tal como, por exemplo, contra espécies de Erysiphe, de doenças no cultivo de vinhas, frutas e legumes, tal como, por exemplo, contra espécies de Botrytis, Venturia, Sphaerotheca e Podosphaera.

As formulações de acordo com a invenção também são apropriadas para aumentar o rendimento da colheita. Além disso, elas também são 15 pouco tóxicas e apresentam uma boa compatibilidade com as plantas.

De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas silvestres desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura de ocorrência na20 tural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecnologia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plantas transgênicas e, inclusive de espécies de plantas protegidas ou nãoprotegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas de25 vem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tal como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são relacionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de multiplicação 30 vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.

A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos.

Exemplos de produção

Exemplo 1

Para produção de um concentrado de suspensão, são mistura··· · : :

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dos g de Atlox 4913, g de Soprophor TS 60,

150 g de Genapol C 100, g de propilenoglicol, g de Preventol D 7, g de Proxel GXL, g de óleo de silicone e

315 g de água e agitados a temperaturas entre 50°C e 60°C até que se forme uma solução homogênea. A essa solução são adicionados, sob agitação à temperatura ambiente, 250 g de tebuconazol. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e depois a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 5 μ. Subseqüentemente, adicionam-se, sob agitação à temperatura ambiente g de Kelzane S e

198 g de água.

É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

Exemplo 2

Para produção de um concentrado de suspensão, são misturados g de Atlox 4913, g de Pluronic PE 10 500,

100 g de Genapol C 100, g de propilenoglicol, g de óleo de girassol, g de butilidiroxitolueno, g de Preventol D 7, g de Proxel GXL,

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g de óleo de silicone e

344 g de água e agitados a temperaturas entre 50°C e 60°C até que se forme uma solução homogênea. A essa solução são adicionados, sob agitação à temperatura 5 ambiente, 250 g de tebuconazol. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e depois a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 5 μ. Subseqüentemente, adicionam-se, sob agitação à temperatura ambiente

1 g de Kelzane S e

149 g de água.

É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

Exemplo 3 . Para produção de um concentrado de suspensão, são misturados

- 15 23gdeAtlox4913, g de Soprophor TS 60,

100 g de Genapol C 100, g de propilenoglicol, g de Preventol D 7,

2 g de Proxel GXL, g de óleo de silicone e

419 g de água e agitados a temperaturas entre 50°C e 60°C até que se forme uma solução homogênea. A essa solução são adicionados, sob agitação à temperatura 25 ambiente, 200 g de trifloxistrobina. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e depois a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 5 μ. Subseqüentemente, adicionam-se, sob agitação à temperatura ambiente

3 g de Kelzane S e

197 g de água.

É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

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Exemplo 4

Para produção de um concentrado de suspensão, são misturados g de Atlox 4913, g de Soprophor TS 60,

100 g de Genapol C 100, g de glicerina, g de Preventol D 7, g de Proxel GXL, g de óleo de silicone e

446 g de água e agitados a temperaturas entre 50°C e 60°C até que se forme uma solução homogênea. A essa solução são adicionados, sob agitação à temperatura ambiente, 100 g de protioconazol e 100 g de fluoxastrobina. A suspensão , homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem . 15 grossa e depois a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão, na qual 90% das partículas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 5 μ. Subseqüentemente, adicionam-se, sob agitação à temperatura ambiente g de Kelzane S e

148 g de água.

É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

Exemplo 5

Para produção de um concentrado de suspensão, são misturados g de Pluronic PE 10 500,

50 g de Soprophor FLK,

100 g de Genapol C 100,

100 g de uréia, g de Preventol D 7, g de Proxel GXL,

1 g de óleo de silicone e

286 g de água e agitados a temperaturas entre 50°C e 60°C até que se forme uma solução ··« *·· ·· · · « «« ···· *» *··*·· ·· · · · · · • · · « ··· · ♦ · ··* ··· · · ··· · · ···«· ······ · · ··· • ···· · ····· · • *·· · · ·· · <-· ·· ··

homogênea. A essa solução são adicionados, sob agitação à temperatura ambiente, 200 g de tebuconazol e 100 g de trifloxistrobina. A suspensão homogênea formada nesse caso é primeiramente submetida a uma moagem grossa e depois a uma moagem fina, de modo que é obtida uma suspensão, 5 na qual 90% das partículas de sólido apresentam um tamanho de partícula abaixo de 5 μ. Subseqüentemente, adicionam-se, sob agitação à temperatura ambiente g de Kelzane S e

148 g de água.

É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

Exemplos de uso

Exemplo A

Teste de Leptosphaeria nodorum (trigo de inverno)/Protetor

Os seguintes agentes de pulverização, prontos para aplicação, 15 são produzidos diluindo-se • um concentrado de emulsão de tebuconazol corrente no comércio (= formulação I), • oncentrado de suspensão de acordo com o exemplo 1 (= formulação II) e · concentrado de suspensão de acordo com o exemplo 2 (= formulação II) com a quantidade de água respectivamente desejada.

Ao ar livre, plantas de trigo de inverno são pulverizadas no estágio de duas folhas com as preparações de substância ativa em uma quantidade de aplicação tal que são aplicadas as quantidades de substância ativa 25 por hectare indicadas na tabela abaixo. Um dia após o tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporos de Leptosphaeria nodorum.

A avaliação dá-se depois de 3 semanas, determinando-se a infestação das plantas e expressando a mesma em percentual. Nesse caso, 30 0% significa que não foi observada nenhuma infestação, e 100%, uma infestação que corresponde à do controle não-tratado.

Formulações, quantidades de aplicação de substância ativa e

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resultados do teste são apresentados na tabela abaixo. Tabela A

Leptoshaeria nodorum (trigo de inverno)/protetor

Formulação	Quantidade de aplicação de tebucanazol em g/ha	Grau de infestação em %
(controle)	0	100
Conhecido:	250	3
(t)	125	25
	62,5	35
De acordo com a invenção:	250	12
(II)	125	27
	62,5	29
De acordo com a invenção: (D	250	6
	125	28
	62,5	34

Exemplo B

Teste de Erysiphe (trigo de inverno)/Protetor

Os seguintes agentes de pulverização, prontos para aplicação, são produzidos diluindo-se • um concentrado de emulsão de tebuconazol corrente no comércio (- formulação I), • concentrado de suspensão de acordo com o exemplo 1 (= formulação II) e • concentrado de suspensão de acordo com o exemplo 2 (= formulação II) com a quantidade de água respectivamente desejada.

Ao ar livre, plantas de trigo de inverno são pulverizadas no estágio de uma folha com as preparações de substância ativa em uma quantidade de aplicação tal que são aplicadas as quantidades de substância ativa por hectare indicadas na tabela abaixo. Um dia após o tratamento, as plantas são polvilhadas com esporos de Erysiphe Graminis f.sp. tritici.

A avaliação dá-se depois de 3 semanas, determinando-se a infestação das plantas e expressando a mesma em percentual. Nesse caso, • · · • · · * »· »··· ··

0% significa que não foi observada nenhuma infestação, e 100%, uma infestação que corresponde à do controle não-tratado.

Formulações, quantidades de aplicação de substância ativa e resultados do teste são apresentados na tabela abaixo.

Tabela B

Teste de Erysiphe	(trigo de inverno)/protetor
Formulação	Quantidade de aplicação de tebucanazol em g/ha	Grau de infestação em %
(controle)	0	100
Conhecido:	250	3
(O	125	6
	62,5	33
De acordo com a invenção:	250	9
(II)	125	9
	62,5	18
De acordo com a invenção: (lll)	250	3
	125	6
	62,5	6

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Concentrados em suspensão, caracterizados pelo fato de que consistem em:

(a) entre 10 e 40% em peso, com base no concentrado em suspensão, constituindo de uma substância ativa, que é sólida à temperatura ambiente, consistindo em tebuconazol, opcionalmente associado ao composto ativo trifloxistrobina;

(b) entre 5 e 20% em peso, com no concentrado em suspensão, de pelo menos um promotor de penetração selecionado do grupo consistindo em alcanol etoxilatos da fórmula (I) na qual m (o número de unidades de metileno) = 9 a 13, e n (o número de unidades de oxido de etileno (-CH2-CH2-O-)) = 8 a 12;

(c) entre 3 e 8% em peso, com base no concentrado em suspensão, de pelo menos uma mistura de dispersão selecionada do grupo consistindo em:

(i) um polímero de 2-metil-2-propenoato de metila e a-(2metil-1-oxo-2-propenil)-w-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila) e tristiril-fenoletoxilato apresentando uma média de 50 a 60 unidades de oxietileno;

(ii) um polímero de 2-metil-2-propenoato de metila e a-(2metil-1-oxo-2-propenil)-w-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila) e um copolímero em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno apresentando um peso molecular entre 8000 e 10.000, e uma proporção de óxido de etileno entre 40 e 60% em peso; e (iii) um tristiril-fenol-etoxilato apresentando uma média de 50 a 60 unidades de oxietileno e um copolímero em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno apresentando um peso molecular entre 8000 e 10.000, e uma proporção de óxido de etileno entre 40 e 60% em peso;

(d) entre 40 e 65% me peso, com base no concentrado em suspensão, de água; e

Petição 870180073810, de 22/08/2018, pág. 4/10 (e) entre 0 e 15% em peso, com base no concentrado em suspensão de um ou mais aditivos.
2. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que m = 11, e n = 10.
3. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a pelo menos uma mistura de dispersão compreende um polímero de 2-metil-2-propenoato de metila e a-(2-metil-1oxo-2-propenil)-w-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila) e tristiril-fenol-etoxilato apresentando uma média de 50 a 60 unidades de oxietileno.
4. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a pelo menos uma mistura de dispersão compreende um polímero de 2-metil-2-propenoato de metila e a-(2-metil-1oxo-2-propenil)-o-metóxi-poli-(óxi-1,2-etandiila) e um copolímero em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno apresentando um peso molecular entre 8000 e 10.000, e uma proporção de óxido de etileno entre 40 e 60% em peso.
5. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a pelo menos uma mistura de dispersão compreende um tristiril-fenol-etoxilato apresentando uma média de 50 a 60 unidades de oxietileno e um copolímero em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno apresentando um peso molecular entre 8000 e 10.000, e uma proporção de óxido de etileno entre 40 e 60% em peso.
6. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a pelo menos substância ativa está presente em uma quantidade entre 20 e 30% em peso.
7. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que o pelo menos um promotor de penetração está presente em uma quantidade entre 10 e 15% em peso.
8. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que pelo menos uma mistura de dispersão está presente em uma quantidade entre 3 e 5% em peso.

Petição 870180073810, de 22/08/2018, pág. 5/10
9. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação

1, caracterizados pelo fato de que compreendem ainda um ou mais aditivos (e) selecionados do grupo consistindo em antiespumantes, agentes anticongelantes, conservantes, antioxidantes, colorantes, óleos vegetais, 5 espessantes e cargas inertes.
10. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação

1, caracterizados pelo fato de que compreendem ainda, como (e), um conservante; um anti-espumante selecionado do grupo consistindo em óleo de silicone e estearato de magnésio; um agente anticongelante selecionado 10 do grupo consistindo em uréia, glicerol e propileno glicol; e um espessante.
11. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação

1, caracterizados pelo fato de que compreendem ainda, como (e), hidróxitolueno butilado.
12. Concentrados em suspensão, de acordo com a reivindicação
15 1, caracterizados pelo fato de que compreendem ainda, como (e), um óleo vegetal selecionado do grupo consistindo em óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva e óleo de soja.

Petição 870180073810, de 22/08/2018, pág. 6/10