BRPI0416560B1 - Agente compreendendo combinação de substâncias ativas com propriedades inseticidas, seu uso, e processo para preparação de defensivos - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE
COMPREENDENDO COMBINAçãO DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS COM PROPRIEDADES INSETICIDAS, SEU USO, E PROCESSO PARA PRE- PARAçãO DE DEFENSIVOS". A presente invenção refere-se a novas combinações de substâncias ativas, que consistem, por um lado, em amidas de ácido ant- ranílico conhecidas e, por outro lado, em outras substâncias ativas insetici- das conhecidas e que são muito bem apropriadas para controle de pragas animais, tais como insetos. Já é conhecido que determinadas diamidas de ácido antranílico possuem propriedades inseticidas (WO 01/70671, WO 02/094791, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226, WO 03/027099).
Pelo presente, faz-se referência expressa a fórmulas genéricas e definições descritas nessas publicações, bem como aos compostos indivi- duais descritos nas mesmas.
Além disso, já é conhecido que numerosos heterociclenos, com- postos organoestânicos, benzoiluréias e piretróides possuem propriedades inseticidas e acaricidas (comp. WO 93/22297, WO 93/10083, DE-A 26 41 343, EP-A 347 488, EP-A 210 487, US 3,364,177 e EP-A 234 045). No en- tanto, o efeito dessas substâncias também nem sempre é satisfatório.
Foi descoberto agora que misturas de amidas de ácido antraníli- co da fórmula (I) na qual A1 e A2 representam, independentemente um do outro, oxigênio ou enxofre, X1 representa N ou CR10, 2 R1 representa hidrogênio ou Ci-Ce-alquila, C2-C6-alqueniia, C2.
Ce-alquinila ou C3-C6-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou poüssubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, indepen- dentemente um do outro, de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquiisulfonila, C2-C4-alcoxicarbo- nila, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC4- alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou R11, R2 representa hidrogênio, Ci-C8-alquila, C2.C6-alquenila, C2.Ce- alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquilamino, C2-C8- dialquilamino, C3-Ce-cicloalquilamino, C2.C6-alcoxicarbonila ou C2.C6- alquilcarbonila, R3 representa hidrogênio, R11 ou representa Ci-C6-alquiia, C2.C6- alquenüa, C2-C6“alquinila, C3-C6-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou poüssubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, Cr C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4- alquilsulfonila, C2.C6-alcoxicarbonila, C2.C6“alquilcarbonila, C3-C6- trialquilsilila, R11, fenila, fenóxi ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 mem- bros, sendo que cada anei de fenila, fenóxi ou heteroaromático de 5 ou 6 membros pode estar opcionalmente substituído e sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de um a três radi- cais W ou um ou mais radicais R12, ou R2 e R3 podem estar unidos um ao outro e formam 0 anel M, R4 representa hidrogênio, CrC6-aiquila, C2-C8-alquenila, C2.C8- alquinila, C3-C0-cicloaiquila, Ci-C6-haloaíquila, C2.C6-haloa!quenila, C2.C6- haloalquiniia, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4- alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4- alquilsulfonila, Ci-C4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4- haloalquilsulfonila, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6- cicloalquilamino, C3-C6-trialquilsi!ila, ou representa fenila, benzila ou fenóxi, respectivamente, opcionalmente mono- ou poüssubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de Cr 3 Cralquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4- haloalquila, C2-C4-haíoalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6"halocicloalquiía, halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxÍ, CrC4-haloalcóxi, Ci-04-alquiltio, C1-C4- alquilsutfinila, CrC4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino, C3-C6-(alquil)cic1oalquilamino, C2-C4-alquilcarbonila, C^Cg-alcoxicarbonila, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-C8- dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, R5 e R8, independentemente um do outro, representam, respec- tivamente, hidrogênio, halogênio ou representam C1-C4- alquila, C1-C4- haloalquila, R12, G, J, -OJ, -OG, -S(0)p-J, -S(0)p-G, -S(0)p-fenila, respecti- vamente, opcionalmente substituídos, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de um a três radicais W ou de R12, CrCio-alquila, C2.C6-alquenila, C2.C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi ou C1-C4- alquiltio, sendo que cada substituinte pode estar substituído por um ou mais substituintes, escolhidos independentemente um do outro, de G, J, R6, halo- gênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, C1-C4- alquiltio, Ci-C4-alqui!sulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4- haloalquilsulfinila, Ci-C4-ha!oalquilsulfonila, CrC4-alqui!amino, C2-C8- dialquilamino, C3-C6-trialquilsiiila, fenila ou fenóxi, sendo que cada anel de fenila ou fenóxi pode estar opcionalmente substituído e sendo que os substi- tuintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de um a três radicais W ou de um ou mais radicais R12, G representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, um anel carbocíclico ou heterocíclico, não aromático, de 5 ou 6 membros, que pode conter, opcionalmente, um ou dois membros anelares do grupo C(=0), SO ou S(=0)2 e, opcionalmente, pode estar substituído por um a quatro substituintes, escolhidos, independentemente um do outro, de CrC2- alquila, halogênio, ciano, nitro ou CrC2-alcóxi, ou representa, independen- temente um do outro, C2-C6-alquenila, C2-Oe-alquinila, C3-C7-cicloalquila, (ci- ano)C3-Cr-cicloalquila, (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquila, (C3-C6-cicloalquil)Cr C4-alquila, sendo que cada cicloalquila, (alquil)cicloalquila e (cicloal- quil)alquila pode estar opcionalmente substituída por um ou mais átomos de 4 halogênio, J representa, independentemente um do outro, respectivamente, um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de um a três radi- cais W ou um ou mais radicais R12, R6 representa, independentemente um do outro, -C(=E1)R19, - LC(=E1)R19, -C(=E1)LR19, -LC(=E1)LR19, -OP(=Q)(OR19)2, -S02LR18 ou - LS02LR19, sendo que cada E1 representa, independentemente um do outro, O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, N-S=0, N-CN ou N-N02, R7 representa hidrogênio, C-|-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, halo- gênio, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, Cr C4-alquilsulfonila, ' CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4- haloalquilsulfonila, R9 representa C-i-C4-ha]ogenalqui!a, CrC4-haíogenalcóxi, Ci-C4- halogenalquílsulfinila ou halogênio, R10 representa hidrogênio, CrC4-aiquila, C-t-C4-haloalquila, ha- logênio, ciano ou CrC4-haloalcóxi, R11 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, Ci-Ce-alquiltio, Ci-Cg-alquilsulfenila, CrC6-haloalquiitio, CrC6- haloalquilsulfenila, feniltio ou fenilsulfenila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, da lista W, -S(0)nN(R16)2, -C(=0)R13, - L(C=0)Ru, -S(C=0)LR14, -C(=0)LR13, -S(0)nNR,3C(=0)R1s, S(0)„NR13C(0)LRw, S(0)nNR1iS(=0>jLR14, L representa, independentemente um do outro, respectivamente, O, NR18ouS, R12 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, -B(OR17)2, amino, SH, tiocianato,C3-C8-trialquilsililóxi, CrC4- alquildissulfeto, -SF5, -C{=E)R19, -LC(=E)R19, -C(=E)LR19, -LC(=E)LR , - OP(=Q)(OR19)2, -S02LR19ou -lso2lr19, Q representa O ou S, R13 representa, independentemente um do outro, respectivamen- 5 te, hidrogênio, ou representa CrC6-alquila, Ca-Ce-alquenila, Ca-Ce-aiquiniia ou C3-C6-cicloalquila, respectivamente, opcionaimente mono- ou polissubsit- tuído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4- alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (CrC4-alquil)CrC6-cicloalquilamino, R14 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, Ci-C2o-alquila, C2-C20-alquenila, C2-C20-alquinila ou C3-C6-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou polissubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de R6, halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, C-i-C4-alquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, CrC4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6-cicloalquilamino ou (CrC4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino ou representa fenila opcionalmente substituída, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independen- temente um do outro, de um a três radicais W ou um ou mais radicais R12, R15 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, Ci-C6-haloalqui!a ou CrC6-alquila, respectivamente, opcionalmente mo- no- ou polissubstituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, Ci-C4- haloalcóxi, CrC4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4- haloalquiltio, Ci-C4-haloalquÍlsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C2.C6-alcoxicarbonila, C2.C6-alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsilila ou representa fenila, opcionalmente substituída, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de um ou três radicais W ou um ou mais radicais R12, ou N(R15)2 representa um ciclo que forma 0 anel M, R16 representa CrCi2-alquila ou CrC12-haloalquila, ou N(R16)2 representa um ciclo que forma 0 anel M, R17 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, hidrogênio ou CrC4-alquila, ou B(OR17)2 representa um anel, no qual os dois átomos de oxigênio estão unidos através de uma cadeia, com dois a três átomos de carbono, que estão opcionalmente substituídos por um ou 6 dois subtituintes, escolhidos, independentemente um do outro, de metila ou C2.C6-alcoxicarboniia, R18 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, hidrogênio, Ci-C6-alquila ou CrC6-haloalquila, ou N(R13)(R18) representa um ciclo, que forma o anel M, R19 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, hidrogênio ou representa CrC6-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou polissubstituida, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Cn-C^alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4- haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila, Ci-C4-haloalquilsulfonila, CrC4- alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C02H, C2.C6-alcoxicarbonila, C2.C6- alquilcarbonila, C3-C6-trialquilsi!ila ou representa fenila, opcionalmente subs- tituída, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemen- te um do outro, de um a três radicais W, Ci-C6-haloalquila, C3-Ce-cicloalquila ou representa fenila ou piridila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por W, M representa um anel, opcionaimente mono- a tetrassubstituido, que, adicionalmente ao átomo de nitrogênio, com 0 qual está unido 0 par de substituintes R13 e R18, (R15)2 ou (R16)2, contém dois a seis átomos de carbo- no e, opcionalmente, adicionalmente um outro átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio e sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independen- temente um do outro, de CrC2-alquila, halogênio, ciano, nitro ou CrC2- aicóxi, W representa, independentemente um do outro, Ci-C4-aiquila, C2-C4-alquenila, C2“C4-aiquinila, C3-C6-cicloalquiia, CrC4-haioalquila, C2-C4- haloalquenila, C2-C4-haloalquinila, C3-C6-haiocicloalquila, halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-ha!oalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Cr C4-alquilsulfonila, Ci-C4-alquilamino, C2-C8-dialquilamino, C3-C6- cicloalquiiamino, (CrCralquiOCa-Ce-cicloalquilamino, C2-C4-alquilcarboníla, C2.C6-alcoxicarbonila, C02H, C2-C6-alquilaminocarbonila, C3-C8- dialquilaminocarbonila ou C3-C6-trialquilsilila, 7 n representa, independentemente um do outro, 0 ou 1, p representa, independentemente um do outro, 0,1 ou 2, sendo que, para o caso de (a) R5 representar hidrogênio, C1-C6- alquila, CrC6-haloalquila, C2.C6-haloalquenila, C2-C6-haloalqurnila, CrC4- haloalcóxi, CrC4-haloalquiltio ou halogênio e (b) R8 representar hidrogênio, Ci-C6-alquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloaiquenila, C2.C6-haloalquinila, Cr C4-haloalcóxi, Ci-C4-haloalquiltio, halogênio, C2-C4-alquilcarbonila, C2.C6- alcoxicarbonila, C2.C6-alquilaminocarbonila ou C3-C8-dialquilaminocarbonila, (c) quando houver pelo menos um substituinte, escolhido de R6, R11 e R12 e (d) se R11 não estiver presente, pelo menos um R6 ou R12 for diferente de C2.
Ce-alquilcarbonila, C2.C6-alcóxicarbonila, C2.C6-alquilaminocarbonila e C3-C8- dialquilaminocarbonila, e os compostos da formula geral (I) compreendem, adicionalmente, N-óxidos e sais, e pelo menos uma substância ativa do gru- po dos piretróides (substância ativa do grupo 2), são sinergicamente efica- zes e são apropriados para o controle de pragas animais.
Os compostos da fórmula (I), na dependência do tipo dos substi- tuintes, podem apresentar-se como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômeros, em composição diferente, que, opcionalmente, podem ser separados de maneira usual. Tanto os isômeros puros como também as misturas de isômeros, a preparação e uso dos mesmos, bem como os agen- tes que contêm os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, por razões de simplificação, no entanto, fala-se sempre de compostos da fórmu- la (I), ainda que se queira designar tanto compostos puros como, opcional- mente, também misturas com proporções diferentes de compostos isoméri- cos. São preferidas combinações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (í-1) 8 na qua! R2 representa hidrogênio ou Ci-Ce-alquila, R3 representa CrC6-alquila, que está opcionalmente substituída com um R6, R4 representa CrC4-alquila, CrC2-halogenalquila, CrC2- halogenalcóxi ou haiogênio, R5 representa hidrogênio, CrC4-alquila, Ci-C2-halogenalquila, CrC2'haiogenalcóxi ou haiogênio, R6 representa -C(=E2)R19, -LC(=E2)R19, -C{=E2)LR19 ou - LC(=E2)LR19, sendo que cada E2 representa, independentemente um do ou- tro, O, S, N-R15, N-OR15, N-N(R15)2, e cada L representa, independentemen- te um do outro, O ou NR18, R7 representa Ci-C4-haloalquila ou haiogênio, R9 representa CrC2-halogenalquila, Ci-C2-halogenalcóxi, S(0)pCrC2-halogenalquila ou haiogênio, R15 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, hidrogênio ou representa Ci-Ce-haloalquila ou Ci-Ce-alquila, respectiva- mente, opcionalmente substituído, sendo que os substituintes podem ser escolhidos, independentemente um do outro, de ciano, CrC4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4- haloalquiltio, Ci-C4-haloalquilsulfinila ou Ci-C4-haloalquilsuifonila, R18 representa, respectivamente, hidrogênio ou CrC4-alquila, R19 representa, independentemente um do outro, respectivamen- te, hidrogênio ou Ci-Ce-alquila, p representa, independentemente um do outro, 0,1,2.
Representa de preferência as definições restantes indicadas ha- 9 logênio para flúor, cloro, bromo e iodo, especialmente para flúor, cloro e bromo. São particuíarmente preferidas combinações de substâncias ati- vas, que contêm compostos da fórmula {1-1), na qual R2 representa hidrogênio ou metila, R3 representa CrC4-alqui!a (particularmente, metila, etila, n-, iso- propila, n-, iso-, sec-, terc-butila), R4 representa metila, trifluormetila, trifluormetóxi, flúor, cloro, bro- mo ou iodo, R5 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, triflúormetila ou trifluormetóxi, R7 representa cloro ou bromo, R9 representa trifluormetila, cloro, bromo, difluormetóxi ou trifluo- retóxi. São especiaímente preferidas combinações de substâncias ati- vas, que contêm os seguintes compostos da fórmula (1-1): 10 11 12 13 14 15 16 Piretróides são substâncias ativas conhecidas com propriedades inseticidas e acaricidas. São preferidas combinações de substâncias ativas, que contêm, preferivelmente, os seguintes piretróides (substâncias ativas do grupo 2): (2-1) Acrinathrin (conhecido de EP-A 0 048 186) e/ou (2-2) Alpha-cypermethrin (conhecido de EP-A 0 067 461) e/ou (2-3) Betacyfluthrin (conhecido de EP-A 0 206149) e/ou (2-4) Cyhalothrin (conhecido de DE-A 28 02 962) 17 e/ou (2-5) Cypermethrin (conhecido de DE-A 2 326 077) e/ou (2-6) Deltamethrin (conhecido de DE-A 23 26 077) e/ou (2-7) Esfenvalerat (conhecido de DE-A 27 37 297) e/ou (2-8) Ethofenprox (conhecido de DE-A 31 17510) e/ou (2-9) Fenpropathrin (conhecido de DE-A 22 31 312) e/ou (2-10) Fenvalerat (conhecido de DE-A 23 35 347) 18 e/ou (2-11) Flucythrinat (conhecido de DE-A 27 57 066) e/ou (2-12) Lambda-Cyhalothrin (conhecido de EP-A 0106 469) e/ou (2-13) Permethrin (conhecido de DE-A 23 26 077) e/ou (2-14) Taufluvalinat (conhecido de EP-A 0 038 617) e/ou (2-15) Tralomethrin (conhecido de DE-A 27 42 546) e/ou (2-16) Zeta-cypermethrin (conhecido de EP-A 0 026 542) 19 e/ou (2-17) Cyfluthrin (conhecido de DE-A 27 09 264) e/ou (2-18) Bifenthrin (conhecido de EP-A 0 049 977) e/ou (2-19) Cicloprothrin (conhecido de DE-A 26 53 189) e/ou (2-20) Eflusinat (conhecido de DE-A 36 04 781) e/ou (2-21) Fubfenprox (conhecido de DE-A 37 08 231) e/ou (2-22) Pyrethrin (conhecido de The Pesticide Manual, 1997,11a. edição, p. 1056) 20 e/ou (2-23) Resmethrin (conhecido de GB-A1 168 797) e/ou (2-24) Gama-Cyhalothrin (conhecido de GB-A 2 143 823) De modo particularmente preferido, as combinações de substân- cias ativas contêm pelo menos um piretróide do grupo 2, escolhido de (2-1) Acrinathrin (2-3) Betacyfluthrin (2-5) Cypermethrin (2-6) Deltamethrin (2-12) Lambda-Cyhalothrin (2-14) Taufluvalinat (2-24) Gamma-Cyhalothrin. São particularmente preferidas combinações de substâncias ati- vas, que contêm o composto da formula (1-1-9), bem como um piretróide do grupo 2, escolhido dos compostos (2-1) a (2-24). São particularmente preferidas combinações de substâncias ati- vas, que contêm o composto da formula (1-1-11), bem como um piretróide do grupo 2, escolhido dos compostos (2-1) a (2-24). São particularmente preferidas combinações de substâncias ati- vas, que contêm o composto da formula (1-1-12), bem como um piretróide do grupo 2, escolhido dos compostos (2-1) a (2-24). 21 22 23 24 25 Legenda: Nr. - N° Wirkstoffkombination enthaltend - Combinação de substâncias ativas que contém und - e 26 As definições de radicais ou explicações gerais citadas acima ou citadas nos âmbitos preferidos podem ser combinadas de qualquer maneira desejada entre si, portanto, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferidos. Elas valem tanto para os produtos finais como, de modo corres- pondente, para os precursores e produtos intermediários. São preferidas de acordo com a invenção combinações de subs- tâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (!) e piretróides das fórmu- las (2-1) a (2-24), nas quais os radicais individuais têm uma combinação dos significados citados acima como preferidos (preferivelmente). São particularmente preferidas de acordo com a invenção com- binações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (I) e pire- tróides das fórmulas (2-1) a (2-24), nas quais os radicais individuais têm uma combinação dos significados citados acima como particularmente preferidos. São especialmente preferidas de acordo com a invenção combi- nações de substâncias ativas, que contêm compostos da fórmula (I) e pire- tróides das fórmulas (2-1) a (2-24), nas quais os radicais individuais têm uma combinação dos significados citados acima como especialmente preferidos.
Radicais de hidrocarbonetos saturados ou insaturados, tal como alquila ou alquenila podem, tanto quanto possível, também em ligação com heteroátomos, tal como, por exemplo, em alcóxi, ser, respectivamente, linea- res ou ramificados.
Radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou polis- substituídos, sendo que nas polissubstituições os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Além disso, as combinações de substâncias ativas também po- dem conter outros parceiros de mistura de eficácia fungicida, acaricida ou inseticida.
Quando as substâncias ativas estão presentes nas combinações de substâncias ativas em determinadas relações em peso, o efeito sinérgico apresenta-se de modo particularmente nítido. Mas as relações em peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem ser varia- das em um limite relativamente grande. Em geral, as combinações de acor- 27 do com a invenção contêm substâncias ativas da fórmula (I) e o parceiro de mistura do grupo 2 nas relações de mistura indicadas como preferidas e par- ticularmente preferidas: * as relações de mistura baseiam-se em relações em peso. A relação deve ser entendida como substância ativa da fórmula (l):parceiro de mistura As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção são apropriadas para combate de pragas animais, preferivelmente, ar- trópodes e nematóides, particularmente, insetos e aracnídeos, que se apre- 28 sentam na agricultura, na saúde animal, silvicultura, na proteção de produtos e materiais armazenados, bem como no setor de higiene. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra to- dos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento indivi- duais. Às pragas mencionadas acima pertencem: Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Da ordem dos Symmphyla, por exemplo, Scutigerella immacula- ta.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gr- yllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schisto- cerca gregaria.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplane- ta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficuia auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp..
Da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Pedicuíus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damali- nia spp..
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femora- lis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella iccidentalis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dys- dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, 29 Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinticeps, Lecanium corni, Saissetia o- leae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidio- tus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypi- ella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hy- ponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chry- sorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocrtistis citrella, A- grostis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insuiana, Heliothis spp., Mames- tra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocap- sa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bissellielia, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristonera fumifera- na, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Da ordem dos Coleopíera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo- trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea- riae, Diabrotica spp*, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atoma- ria spp., Oryzaephilus surinamensís, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Oti- orrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hi- pera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus sp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lis- sorhoptrus oryzophilus.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calli- phora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gas- 30 trophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp, Oestrus spp.t Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Da classe dos Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latro- dectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicepha- lus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Pa- nonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Aos nematóides parasitários de plantas pertencem, por exemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus se- mipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelen- choides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphe- lenchus spp..
As combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granula- dos, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos, impregnados com substância ativa, bem como encapsulamentos finos em materiais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com diluentes, portanto, solven- tes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de agentes tenso- ativos, portanto, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes for- madores de espuma.
No caso do uso de água como diluente, também podem ser u- sados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tais como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos ali- 31 fáticos, clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de meti- leno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por e- xemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, áicoois, tais como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tais co- mo acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tais como caulins, terras argilosas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulgui- ta, montmorilonita ou diatomite, e farinhas de pedra sintética, tal como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sóli- dos para granulados são de interesse: pedras naturais, trituradas e fraciona- das, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem co- mo granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tal como farelo de serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsificantes e/ou formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não ionógenos e aniônicos, tal como ésteres de ácido graxo de polióxietile- no, éteres de ácido graxo de polióxietileno, por exemplo, poliglicoléter de alquilarila, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de dispersão são de interesse: por exemplo, lixívias de lignina-sulfito e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados agentes de adesividade, tal como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grãos ou látex, tal como goma arábica, polivinilálcool, poliviniíacetato, bem como fosfolipídios naturais, tal como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul ferro-ciano, e corantes or- gânicos, tal como corantes de alizarina, azóicos e metalftalociânicos e nutri- entes de vestígio, tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, 32 molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,5 e 90%.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção podem apresentar-se em formulações, bem como nas formas de aplica- ção preparadas dessas formulações, em mistura com inseticidas, iscas, a- gentes de esterilização, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, agentes reguladores de crescimento ou herbicidas. Entre os inseticidas in- cluem-se, por exemplo, ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarbonetos clorados, fenilúreias, substâncias produ- zidas por microorganismos e similar.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecida, tais como herbicidas, ou com fertilizantes e reguladores de cres- cimento.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- ção, no uso como inseticidas, podem ainda apresentar-se em suas formula- ções correntes no comércio, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações em mistura com agentes de sinergia. Agentes de siner- gia são compostos pelos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o agente de sinergia adicionado precise, ele próprio, ser ativamente eficaz. O conteúdo de substância ativa das formas de aplicação prepa- radas das formulações correntes no comércio pode variar em amplos limites. A concentração das substâncias ativas das formas de aplicação pode situar- se de 0,0000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,0001 e 1% em peso. A aplicação se dá em um modo usual, adaptado às formas de aplicação.
No uso contra pragas nos setor de higiene e de produtos arma- zenados, as combinações de substâncias ativas distinguem-se por um exce- lente efeito residual sobre madeira e argila, bem como por uma boa estabili- dade a álcalis sobre bases caiadas.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven- 33 ção não atuam só contra pragas em plantas, no setor de higiene e produtos armazenados, mas também no setor da medicina veterinária, contra parasi- tas animais (ectoparasitas), tais como carrapatos de carapaça, carrapatos de couro, ácaros da sarna, larvas de ácaros, moscas (que picam e lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos de pêlo, piolhos de penas e pulgas. A esses parasitas pertencem: Da ordem dos Anoplurida, p.ex, Haematopínus spp., Linogna- thus spp., Pediculus spp., Phtirus sp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina, bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- chodectes spp., Felicola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens dos Nematocerina, bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoi- des spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Hae- matopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfharíia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongyius spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da sub-classe dos Acaria (Acarida) e das ordens dos Meta-, bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Oto- bius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssis spp., Raillietia spp., Penumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. 34 Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli- chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também são apropriadas para combater artrópodes, que atacam animais economicamente úteis agrícolas, tais como, por exem- plo, bois, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coe- lhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, bem como as chamadas cobaias, tais como, por exemplo, hamsters, porqui- nhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo combate desses artrópodes, de- vem ser reduzidos casos de morte e quedas de rendimento (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que pelo uso das combinações de subs- tâncias ativas de acordo com a invenção, é possível uma criação de animais simples e economicamente eficiente. A aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção no setor veterinário se dá de modo conhecido, por adminis- tração enteral, na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, impregna- ção, administração forçada, granulados, pastas, glóbulos, do processo de feed-through, de supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (por via intramuscuiar, subcutânea, intravenosa, intra- peritoneal, entre outras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dér- mica, na forma, por exemplo, da imersão ou banho (dipping), pulverização (spraying), derramamento (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamen- to, bem como com ajuda de corpos moldados contendo substância ativa, tais como coleiras, marcas de orelha, marcas de cauda, tiras para membros, ca- brestos, dispositivos de marcação etc.
Na aplicação para gado, aves, animais domésticos etc., as com- binações de substâncias ativas podem ser usadas como formulações (por 35 exempío, pós, emulsões, agentes fluidos), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou utilizar as mesmas como banho químico.
Além disso, foi descoberto que as substâncias ativas mostram uma alta eficácia contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Exemplificadamente e preferivelmente - mas não restritivamente - podem ser citados os seguintes insetos: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rofoviliosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi- um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri- canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon ae- quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate mo- nachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sonoxilon spec.
Dinoderus minutos.
Himenópteros, tais como Syrex juvencus, Urocerus gigas, Uro- cerus gigas taignus, Urocerus augur.
Cupins, tais como Kalotermes flavicoilis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes fiavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus.
Cauda de cerda, tal como Lepisma saccharina.
Por materiais técnicos são entendidos no presente contexto ma- teriais não-vivos, tais como, preferivelmente, matérias sintéticas, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos processados de madeira e agentes de pintura.
De modo especialmente preferido, no caso do material a ser pro- tegido contra ataque de insetos, trata-se de madeira e produtos processados de madeira.
Por madeira e produtos processados de madeira, que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou por misturas que con- têm o mesmo, devem ser entendidos, exemplificadamente: Madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de vias 36 férreas, peças de pontes, pranchas para barcos, veículos de madeira, cai- xas, estrados para carga, contêineres, postes telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, compensado, placas de compensado, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que encontram utilização na construção de casas ou na carpintaria de construção.
As combinações de substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de concentrados ou formulações em geral usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações citadas podem ser preparadas de modo em si conhecido, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou aglutinante ou fixador, agentes repelentes de água, opcionaimente, agentes secantes e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, bem como outros agentes adjuvantes de processamento.
Os agentes inseticidas ou concentrados, usados para proteção de madeira e materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, particu- larmente, 0,001 a 60% em peso. A quantidade de agentes ou concentrados a ser usada, depende da espécie e da infestação dos insetos e do meio. A quantidade de uso óti- ma pode ser determinada na aplicação, respectivamente por séries de tes- tes. Em geral, porém, é suficiente usar 0,0001 a 20% em peso, preferivel- mente, 0,001 a 10% em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser protegido.
Como solvente e/ou diluente, serve um solvente orgânico- químico ou misturas de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso ou semelhante a óleo, de difícil volatilidade, ou mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e, opcio- nalmente, um emulsificante e/ou reticulador.
Como solventes orgânico-químicos, são usados, preferivelmen- te, solventes oleosos ou semelhantes a óleo, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, aci- 37 ma de 45°C. Como solventes dessa espécie, oleosos e semelhantes a óleo, insolúveis em água, dificilmente voláteis, são usados óleos minerais corres- pondentes ou frações de arômatos dos mesmos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente, benzina de teste, petróleo e/ou al- quilbenzeno.
Vantajosamente, são utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, benzina de teste, com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, óleo fino para fusos, com uma faixa de ebulição de 250 a 350°C, petróleo ou arômatos, com uma faixa de ebulição de 160 a 280°C, óleo de terebintina e similar.
Em uma forma de realização preferida, são usados hidrocarbo- netos alifáticos, líquidos, com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C ou mis- turas de alta ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com uma faixa de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo fino para fusos e/ou monocloro- naftalina, preferivelmente, a-monocloronaftaíina.
Os solventes orgânicos, oleosos ou semelhantes a óleo, de difí- cil volatilidade, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, podem ser par- cialmente substituídos por solventes orgânico-químicos, de volatilidade fácil ou média, com a condição de que a mistura de solvente apresente igualmen- te um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, e que a mistura seja solúvel ou emul- sificável nessa mistura de solvente.
De acordo com uma forma de realização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente orgânico- químico polar, alifátíco, ou mistura de solventes é substituída. Preferivelmen- te, são utilizados solventes orgânico-químicos alifáticos, que contêm grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, glicoléteres, ésteres ou similar.
Como aglutinantes orgânico-químicos são usados no contexto da presente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos de secagem aglutinan- te, em si conhecidos, diluíveis em água ou solúveis, dispergíveis ou emulsifi- 38 cáveis nos solventes orgânico-químicos usados, particularmente aglutinan- tes, que consistem em ou contêm uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exemplo, polivinilacetato, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica mo- dificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de inde- no-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secan- tes e/ou aglutinantes de secagem física, na base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser usada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, também podem ser usados betume ou substâncias betuminosas, em até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes re- pelentes de água, corretores de odor e inibidores ou agentes de proteção contra corrosão, em si conhecidos, ou similares.
Preferivelmente, está contida de acordo com a invenção, como aglutinante orgânico-químico, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante no agente ou no concen- trado. Preferivelmente, são usadas de acordo com a invenção resinas alquí- dicas, com um teor de óleo de mais de 45% em peso, preferivelmente, 50 a 68% em peso. O aglutinante citado pode ser substituído totalmente ou parcial- mente por um agente (mistura) de fixação ou um agente (mistura) plastifican- te. Esses aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substitu- em 0,01 a 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante usado).
Os plastificantes originam-se das classes químicas dos éteres de ácido ftálico, tais como dibutil-, bioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal como di- (2-etilhexii)-adipato, estearatos, tal como butilestearato ou amilestearato, oleatos, tal como butiloleato, glicerinéteres ou glicoléteres de alta molecula- ridade, glicerinésteres, bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em polivinilalquilé- 39 teres, tal como, por exemplo, polivinilmetiléter, ou cetonas, tal como benzo- fenona, etilenobenzofenona.
Como solventes ou diluentes, também água é particularmente de interesse, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes orgâni- co-químicos ou diluentes, emulsificantes ou agentes de dispersão citados acima.
Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida por processos de impregnação de tecnologia industrial, por exemplo, vácuo, vá- cuo duplo ou processos de pressão.
Ao mesmo tempo, as combinações de substâncias ativas de a- cordo com a invenção podem ser usados para proteção contra as incrusta- ções em objetos, particularmente em corpos de navios, peneiras, redes, construções, cais e sinalizações, que entram em contato com água do mar ou água salobra.
Incrustações por oligoquetos sésseis, tais como Tubificidae, bem como por conchas e espécies do grupo dos Ledamorpha (mariscos), tais como diversas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo dos Baianomorpha (craca), tais como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumentam a resistência ao atrito de navios e, em conseqüência, por consu- mo de energia mais alto e, além disso, por frequentes permanências em es- taleiro seco, levam a um nítido aumento dos custos operacionais.
Além das incrustações por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., uma importância especial é atribuída às incrustações por grupos de entomóstracos sésseis, que são englobados sob o nome de Cirri- pedia (cracas).
Surpreendentemente, foi descoberto agora que as combinações de substâncias ativas acordo com a invenção, apresentam um efeito anti- incrustante excepcional.
Pelo uso das combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção pode ser dispensado o uso de metais pesados, tais como, por exemplo, sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n- 40 butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, oxido de tributilestanho, dissulfeto de mo- libdênio, óxido de antimônio, butiltitanato polimérico, cloreto de fenil- (bisiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, bistiocarbamato de manga- nês-etileno, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenbistiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de óxido de 2-piridintiol-1, bistiocarbamato de bisdime- tilditiocarbamoílazincoetileno, óxido de zinco, bisditiocarbamato de cobre(l)- etileno, tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilesta- nho, ou a concentração desses compostos pode ser decisivamente diminuí- da.
As tintas anti-incrustante, prontas para aplicação, ainda podem conter, opcionalmente, outras substâncias ativas, preferivelmente, algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas ou outras substâncias ativas anti- incrustante.
Como parceiros de combinação para os agentes anti-incrustante de acordo com a invenção, são apropriados, preferivelmente: algicidas, tais como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6- metiltio-1,3,5-triazína, diclorofeno, diurona, endotal, fentinacetato, isoprotu- rona, metabenzotiazurona, oxifluorfeno, quinoclaminas e terburtina; fungicidas, tais como benzo[b]ácido tiofenocarboxílico- ciclohexilamida-S,S-dióxido, diclofluanida, fluorfolpet, 3-iodo-2-propinil- butilcarbamato, tolilfuanida e azóis, tais como azaconazóis, ciproconazóis, epoxiconazóis, hexaconazóis, metaconazóis, propiconazóis e tebuconazóis; molusquicidas, tais como fentinacetato, metaldeído, metiocarbo, niclosamida, tiodicarbo e trimetacarbo; ou substâncias ativas anti-incrustante convencionais, tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N- dimetiItiocarbamoiItio)-5-nitrotiaziia, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2-piridintiol-1-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildistanonoxano, 2,3,5,6- tetracloro-4-(metilsulfonila)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisofta!onitrila, dissulfeto de tetrametiltiuramo e 2,4,6-triclorofenilmaieinimida.
Os agentes anti-incrustante usados contêm a combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção em uma concentração de 41 0,001 a 50% em peso, particularmente, de 0,01 a 20% em peso.
Os agentes anti-incrustante de acordo com a invenção contêm, além disso, os componentes usuais, tal como descrito, por exemplo, em Un- gerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Anti-incrustante Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Agentes de pintura anti-incrustante contêm, além das substân- cias ativas algicidas, fungicidas, molusquicidas e das substâncias ativas in- seticidas de acordo com a invenção, particularmente, aglutinantes.
Exemplos de aglutinantes comprovados são cloreto de polivinila em um sistema de solvente, caucho clorado em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímero de cloreto de vinila/acetato de vinila, na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solvente orgâni- cos, cauchos de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linho, ésteres de resina ou resinas duras modificadas, em combinação com alcatrão ou betume, asfalto, bem como compostos de epó- xi, pequenas quantidades de caucho de cloro, polipropileno clorado e resinas vinílicas.
Opcionalmente, os agentes de pintura também contêm pigmen- tos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, que são preferivelmente insolúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. Os agentes de pintura podem conter, ainda, plastifican- tes, agentes modificadores, que influenciam as propriedades reológicas, bem como outros componentes convencionais. Também em sistemas de auto-polimento - anti-incrustanteSelf-Polishing-Anti-incrustante, podem ser incorporados os compostos de acordo com a invenção ou as misturas cita- das acima.
As combinações de substâncias ativas também são apropriadas para combate de pragas animais, particularmente, de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em espaços fechados, tais como, por exemplo, casas, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similar. Elas podem 42 ser usadas para combate produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. A essas pragas pertencem: Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re- flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trobicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttuiatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinais, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Par- coblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saítatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp..
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- celis spp..
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Athrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- 43 amais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Dipiera, por exempío, Aedes aegypti, Aedes albo- pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona ptuvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipuia paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle- ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionelia, Tineo- la bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsyila che- opsis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthírus pubis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex iectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A aplicação se dá em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays de bomba e pulverizador, dispositivos automá- ticos de nebulização, de fog, de espuma, géis, produtos de evaporação, com pastilhas de evaporação de celulose ou matéria sintética, evaporadores de líquido, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por héli- ces, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em iscas de aspersão ou estações de iscas.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plan- tas e populações de plantas, tais como plantas silvestres desejáveis e inde- sejáveis ou plantas de cultura {inclusive plantas de cultura de ocorrência na- tural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por mé- 44 todos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecno- logia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plan- tas transgênicas e, inclusive de espécies de plantas protegidas ou não pro- tegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas devem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são rela- cionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de multiplicação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com as substâncias ativas se dá diretamente ou por ação sobre o entorno, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, ne- bulização, aspersão, aplicação de revestimento e, no caso de material de multiplicação, particularmente, em sementes, ainda, por revestimento de uma ou mais camadas.
Tal como já mencionado acima, de acordo com a invenção po- dem ser tratadas todas as plantas e partes das mesmas. Em uma forma de realização preferida, são tratadas variedades de plantas e espécies de plan- tas de ocorrência natural ou obtidas por métodos de cultivo biológicos con- vencionais, tal como cruzamento ou fusão protoplasmátíca, bem como par- tes das mesmas. Em uma outra forma de realização preferida, são tratadas plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente, em combinação com métodos con- vencionais (Genetic Modified Organisms) e partes da mesmas. O termo "par- tes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foi explicado acima.
De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção são tratadas, respectivamente, plantas das variedades de plantas correntes no comércio ou das que se encontram em uso.
Dependendo das espécies de plantas ou variedades de plantas, 45 do local e condições de crescimento das mesmas (solos, clima, período ve- gativo, alimentação), pelo tratamento de acordo com a invenção também podem apresentar-se efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Desse modo, são possíveis, por exemplo, quantidades de aplicação menores e/ou ampliações do espectro de ação e/ou intensificação do efeito dos materiais e agentes utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta em relação à seca ou em relação a conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentí- cio mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazena- mento e/ou processabilidade dos produtos de colheita, que ultrapassam os efeitos a ser efetivamente esperados.
As plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas por tec- nologia genética) preferidas, a serem tratadas de acordo com a invenção, pertencem todas as plantas que por modificação de tecnologia genética obti- veram material genético, que confere a essas plantas propriedades ("traits") particularmente vantajosas. Exemplos dessas propriedades são melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a temperaturas al- tas ou baixas, tolerância mais alta em relação à seca ou em relação a conte- údo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, acele- ração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade mais alta dos produtos de co- lheita. Outros exemplos particularmente destacados dessas propriedades são uma defesa mais alta das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma tolerância mais alta das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas, são citadas as plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que são particularmen- 46 te destacados milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como proprieda- des ("traits"), é particularmente destacada a defesa mais alta das plantas contra insetos, aracnídeos, nematóides e moluscos, por toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes Cryl- A(a), CrylA(b) CrylA(c), cRylIa, CrylllA CRylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos) (doravante, "plantas Bt"). Co- mo propriedades "traits" também é ainda particularmente destacada a defe- sa mais alta de plantas contra fungos, bactérias e vírus por Resistência Ad- quirida Sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas expressas de modo correspondente.
Como propriedades ("traits"), é ainda particularmente destacada a tolerância mais alta das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbici- das, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que respectivamente conferem as propriedades ("traits") desejadas também podem apresentar-se em combi- nações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" podem ser citadas variedades de milho, variedades de algodão, variedades de soja e variedades de batata, que são comercializadas sob os nomes co- merciais de YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), Knock-Out® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tole- rantes a herbicidas, podem ser citadas variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja, que são comercializadas sob os nomes co- merciais de Roundup Ready® (tolerância contra glifosatos, por exemplo, mi- lho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por e- xemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréais, por exemplo, milho. Como plantas resistentes a herbi- cida (cultivadas convencionalmente para tolerância a herbicidas), também podem ser citadas as variedades comercializadas sob a designação de Cle- arfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, o exposto acima também vale para variedades de plantas a ser desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente ao mercado, com essas propriedades genéticas ou proprieda- des a serem desenvolvidas futuramente ("traits").
As plantas descritas podem ser tratadas de modo particularmen- te vantajoso de acordo com a invenção com as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferidos, indicados acima nas misturas, também valem para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente destacado o tratamento das plantas com as misturas descri- tas especialmente no presente texto. O bom efeito inseticida e acaricida das combinações de subs- tâncias ativas de acordo com a invenção evidencia-se dos exemplos abaixo.
Enquanto as substâncias ativas individuais apresentam deficiências no efei- to, as combinações apresentam um efeito, que vai além de uma simples so- ma de efeitos.
Existe um efeito sinérgico em inseticidas e acaricidas sempre quando o efeito das combinações de substâncias ativas for maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas individuais aplicadas. O efeito a ser esperado para uma determinada combinação de duas substâncias ativas pode ser calculado de acordo com S.R. Colby, We- eds 15 (1967), (20-22), tal como se segue: Quando X significa o grau de extermínio, expresso em % no controle não tratado, no uso da substância ativa A, em uma quantidade de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de m ppm, Y significa o grau de extermínio, expresso em % no controle não tratado, no uso da substância ativa B, em uma quantidade de aplicação de n g/ha ou em uma concentração de n ppm, E significa o grau de extermínio, expresso em% no controle não tratado, no uso das substâncias ativas A e B, em uma quantidade de aplica- ção de m e n g/ha ou em uma concentração de m e n ppm, então Se o grau de extermínio inseticida efetivo for maior do que calcu- 48 lado, então a combinação é superaditiva em seu extermínio, isto é, existe um efeito sinérgico, Nesse caso, o grau de extermínio efetivamente observado precisa ser maior do que o valor calculado da fórmula apresentada acima para o grau de extermínio esperado (E).
Depois do tempo desejado, o extermínio é determinado em %.
Nesse caso, 100% significam que todos os animais foram exterminados; 0% significa que nenhum animal foi exterminado.
Exemplos de aplicação Exemplo A
Teste de Mvzus persicae Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter Para produção de uma preparação de substância ativa apropria- da, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indi- cadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água con- tendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea), que estão fortemente in- festadas pelo pulgão de folha de pessegueiro verde (Myzus persicae), são tratadas por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nes- se caso, 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum dos pulgões foi exterminado. Os valores de extermínio determinados são calculados de acordo com a fórmula de Coiby (veja página 39).
Nesse teste, por exemplo, a seguinte combinação de substân- cias ativas de acordo com o presente pedido mostra uma eficácia sinergica- mente aumentada, em comparação com as substâncias ativas usadas indi- vidualmente: 49 50 Exemplo B
Teste de Larvas de Phaedon cochleariae Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter Para produção de uma preparação de substância ativa apropria- da, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indi- cadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água con- tendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de repolho {Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e carrega- das com larvas de folha de couve rábano (Phaedon cochleariae), enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %.
Nesse caso, 100% significam que todas as larvas de besouro foram extermi- nadas; 0% significa que nenhuma das larvas de besouro foi exterminada. Os valores de extermínio determinadas são calculados de acordo com a fórmula de Colby (veja lado 39).
Nesse teste, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com o presente pedido apresenta uma eficácia sinergicamente au- mentada em comparação com as substâncias ativas usadas individualmen- te: 51 * gef. = efeito encontrado ** ber. = efeito calculado de acordo com a fórmula de Colby Exemplo C
Teste de Pluteila-xilostella (linhagem resistente) Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter Para produção de uma preparação de substância ativa apropria- da, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indi- cadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água con- tendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e carrega- das com larvas de sarna de repolho (Plutella xylosteila), enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nes- se caso, 100% significam que todas as larvas foram exterminadas; 0% signi- fica que nenhuma das larvas foi exterminada. Os valores de extermínio de- terminados são calculados de acordo com a fórmula de Colby (veja página 39).
Nesse teste, por exemplo, a seguinte combinação de substân- cias ativas de acordo com o presente pedido mostra uma eficácia sinergica- mente aumentada, em comparação com as substâncias ativas usadas indi- vidualmente: 52 * gef. = efeito encontrado ** ber. = efeito calculado de acordo com a fórmula de Colby Tabela C2: insetos nocivos para plantas ‘ gef. = efeito encontrado ** ber. = efeito calculado de acordo com a fórmula de Colby 53 Exemplo D
Teste de Spodoptera fruaiperda Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglicoléter Para produção de uma preparação de substância ativa apropria- da, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indi- cadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água con- tendo emulsificante para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e carrega- das com larvas da lagarta militar (Spodoptera frugiperda), enquanto as fo- lhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nes- se caso, 100% significam que todas as larvas foram exterminadas; 0% signi- fica que nenhuma das larvas foi exterminada. Os valores de extermínio de- terminados são calculados de acordo com a fórmula de Colby (veja página 39).
Claims (4)
1. Agente inseticida, caracterizado pelo fato de que compreende uma combinação sinergicamente eficaz de substâncias ativas de antranila- mida da fórmula (1-1) na qual R2, R3, R4, R6, RF e R9 apresentam as definições como dadas na seguinte tabela, No. R2 R3 R4 R5 R7 R9 1-1-4 H Me Me Cl Cl Br 1-1-9_________H i-Pr Me Cl_______Cl CF3 sendo que as ditas antranilamida da fórmula (1-1) são selecionadas do grupo consistindo em e um composto ativo selecionado do grupo de piretróides (compostos ativos do grupo 2) selecionado dentre: (2-3) Betacyfluthrin, (2-6) Deltamethrin, e (2-12) Lambda-Cyhalothrin.
2. Agende inseticida, de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zado pelo fato de que compreende antranilamidas da fórmula (1-1) e um pire- tróide (grupo 2) na proporção de 50:1 a 1:5.
3.
Uso de um agente inseticida, como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que é para combate de pragas animais. 4. Processo para produção de defensivos, caracterizado pelo fato de que compreende misturar um agente inseticida, como definido na reivindicação 1 ou 2, com diluentes e/ou tensoativos.
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