BRPI0417657B1

BRPI0417657B1 - "agente de ligação entre enchimento e elastômero, composição compreendendo o mesmo, seu uso, e processo para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco a composições de elastômero reforçadas por um enchimento branco".

Info

Publication number: BRPI0417657B1
Application number: BRPI0417657-0A
Authority: BR
Inventors: Michele Gerster; Gerrit Knobloch; Francesco Fuso; Pierre Rota-Graziosi
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2003-12-15
Filing date: 2004-12-06
Publication date: 2014-11-04
Also published as: CN100436523C; EP1727858A1; ES2333438T3; MXPA06006343A; DE602004023234D1; KR101136842B1; BRPI0417657A; JP2007514033A; US7723409B2; EP1727858B1; ZA200603509B; TW200535178A; KR20070001884A; MY164448A; RU2371456C2; CA2546193C; CA2546193A1; TWI399397B; US20080287578A1; CN1894327A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE DE LIGAÇÃO ENTRE ENCHIMENTO E ELASTÔMERO, COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO O MESMO, SEU USO, E PROCESSO PARA ASSEGURAR A LIGAÇÃO DE UM ENCHIMENTO DE REFORÇO BRANCO A COMPOSIÇÕES DE ELASTÔMERO REFORÇADAS POR UM ENCHIMENTO BRANCO". A presente invenção se refere a composições compreendendo um elastômero suscetível a degradação oxidativa, térmica, dinâmica, ou induzida pela luz e/ou por ozônio, um enchimento de reforço branco, e como agente de ligação no mínimo um silano tio- substituído ou um produto da hidrólise oligomérica do mesmo; a novos agentes de ligação; e a um processo para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco a composições de elastômeros reforçadas por um enchimento branco, o qual compreende incorporar no elastômero no mínimo um silano tio- substituído ou um produto da hidrólise oligomérica do mesmo e vulcanização da composição.

Para o reforço de elastômeros com, por exemplo, enchimentos de sílica, preferivelmente é adicionado um agente de ligação. Um agente de ligação amplamente usado para este fim é bis-trietoxissililpropila-tetrassulfano (TESPT; ou Si 69 da Degussa) conforme descrito, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos N2 U.S. 3.873.489. A Patente dos Estados Unidos N2 U.S. 6.313.205 descreveu uma composição de borracha vulcanizável com enxofre compreendendo no mínimo um elastômero de dieno, um enchimento de reforço branco, e um agente de ligação selecionado entre o grupo de poliorganossiloxanos. O pedido de Patente dos Estados Unidos Ne U.S.-A-2003/0199619 descreve condensados de mercaptossilanos bloqueados como agentes de ligação em composições de elastômeros enchidos com minerais. Entre as vantagens no uso destes condensados de mercaptossilanos bloqueados com relação ao uso dos mercaptossilanos bloqueados previamente descritos estão a liberação de compostos orgânicos menos voláteis durante o processo de composição do elastômero e menores exigências de carga de agentes de ligação.

Os agentes de ligação conhecidos para elastômeros enchidos com minerais não satisfazem em todos os aspectos como elevados requisitos os quais é necessário que um agente de ligação satisfaça, especialmente com relação às propriedades mecânicas finais do elastômero tais como por exemplo, alongamento no rompimento, módulo, ajuste de compressão e a-cúmulo de calor. Além disso, também se busca extremamente boa segurança de processamento durante a mistura do elastômero com o enchimento e o agente de ligação.

Foi agora visto que um grupo específico de silanos tio- substituídos ou produtos da hidrólise oligomérica dos mesmos são particularmente adequados como agentes de ligação para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco com um elastômero. A presente invenção portanto proporciona composições compreendendo a) um elastômero sintético ou que ocorre naturalmente suscetível a degradação oxidativa, térmica, dinâmica, induzida pela luz e/ou por ozônio, b) um enchimento de reforço branco, e c) como agente de ligação, no mínimo um composto da fórmula I (O. em que, quando n é 1, Ri é hidrogênio, C1-C25 alquila, C1-C25 alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ '03S-; C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cidoalquila, C2-C25 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; C7-C12 fenoxialquila, C7-C9bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou ; ou quando R7 é uma ligação dire- ta, R1 é -CN, -SORe, -SO2R8, -NO2 ou -CORe, quando n é 2, R1 é C1-C25 alquileno, C1-C25 alquileno substituído com C1-C4 ai- quila; C2-C25 atquiteno substituído com C1-C4 alquila e interrompido por oxigênio; C2-C25 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclo- hexileno; ou ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, R1 é ou R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-C25 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, C7-C9 feni-lalquila, C1-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C12 cicloal-cóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com CrC4alquila; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é C1-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C12 cícloalcóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com CrC4alquila;

Rs é C1-C25 alquileno, C5-C12 cicloalquileno, fenileno não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila;

Re é uma ligação direta, C1-C25alquileno; Ci-C25 alquileno substituído com C1-C25 alquila, C2-C25 alcoxicarbonila ou fenila; R7 é uma ligação direta ou com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, R$ não é uma ligação direta; e com O a condição de que, quando R7 é —C-R^- , R6 não é uma ligação direta;

Re é CrCj5 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-Ci2 cicloalquila, C2-C25 alquenila, C2-C25 alquinila, CrCgfenilalquila, fenila não-substi-tuída ou substituída com C1-C4 alquila, Rs é CrC6 alquila, R10 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, Ci-Ci2 alquila ou fenila, ou Rn e R12, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel Cs-C8 cicloalquitideno que é não~substi-tuido ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos C1-C4 alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio ou C1-C12 alquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula I.

Produtos da hidrólise oligomérica dos compostos da fórmula I são aqueles nos quais no mínimo um dos radicais no átomo de silício (R2, R3 ou R4) é substituído por um grupo OH. Grupos podem ser então facilmente condensados com, por exemplo, outro grupo para formar compostos oligoméricos. Os referidos condensados ou produtos da hidrólise oligomérica são portanto, por exemplo, Alquila tendo até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, tal como metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-bu-tila. isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metitpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, isoheptila, 1,1,3,3-tetrame-tilbutila, 1 -metilheptlla, 3-metilheptila, n-octila, 2-etilhexila, 1,1,3-trímetilhexÍla, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexi-la, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila ou eícosila. C1-C25 Alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquila-mino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ *03S- é um radical ramificado ou não-rami-ficado, tal como furilmetila, furiletila, furilpropila, 2,4-difurila-hexila, N-morfo-liniletila, N-morfolinilbutila, N-morfolinilhexila, 3-dimetilaminopropila, 4-dime-tilaminobutila, 5-dimetilaminopentila, 6-dietilaminohexila, trimetilamôniopro-píla ou potássio sulfoxilpropila. C2-Ci8 Alquila interrompida por oxigênio é, por exemplo, CH3-O- CH2CH2-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, CH3-(0-CH2CH2")20-CH2CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH2- ou CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CH2-.

Alquenila tendo 2 a 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado tal como, por exemplo, vinila, propenila, 2-butenila, 3-bute-nila, isobutenila, n-2,4-pentadienila, 3-metila-2-butenila, n-2-octenila, η-2-do-decenila, iso-dodecenila, oleila, n-2-octadecenila ou n-4-octadecenila.

Fenila substituída com C1-C4 alquila, o qual contém preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p-metilfenila, 2,3-dimetilfenila, 2,4-dimetilfenila, 2,5-dimetilfe-nila, 2,6-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila, 3,5-dimetilfenila, 2-metila-6-etilfenila, 4-terc-butilfemla, 2-etilfenila ou 2,6-dietilfenila. C7-C12 Fenoxialquila é, por exemplo, fenoximetila, fenoxietila, fenoxipropila, fenoxibutila, fenoxipentila, ou fenoxihexila. C7-Ce Bicicloalquileno é, por exemplo, bicicloheptileno ou biciclo- octileno C7-C9Bicicloalquila substituída com CrC4 alquila é, por exemplo, Ci-C25Alquileno ou C1-C25 alquileno substituído com Ci-C^lquila contendo preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, radicais de grupo aiquila ramificado ou não-ramificado, é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetra-metileno, pentametileno, hexametileno, heptametiieno, octametileno, deca-metileno, dodecametileno, octadecametileno, 1-metiletiieno ou 2-metiletileno. C2-C25 Alquileno substituído com C1-C4 aiquila e interrompido por oxigênio é, por exemplo, -CH2CH2-0-CH2C{CH3)2CH2-0-CH2CH2-. C2-C25 Alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclohexileno é, por exemplo, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-. -CH2-(0-CH2CHr)30-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)40-CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)4 O-CH2CH2-, -CH2CH2-0-CH2C(CH3)2CH2-0-CH2CH2- ou C5-Oi2 Cicloalquila é, por exemplo, ciclopentiia, ciclohexila, ciclo-heptila ou ciclooctila. É dada preferência a ciclohexila. C7-C9 Fenilaiquila é, por exemplo, benzila, α-metilbenzila, α,α-dímetilbenzila ou 2-feniletila.

Alcóxi contendo até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, pentilóxi, isopentilóxi, hexilóxi, heptilóxi, octilóxi, decilóxi, tetradecilóxi, hexadecilóxi ou octadecilóxi. C3-C25 Alcóxi interrompido por oxigênio é, por exemplo, CH3-O-CH2CHzO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2CH20-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- ou CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CH20-. C5O12 Cicloalcóxi é, por exemplo, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ci-cloheptilóxí, ciclooctilóxi, ciclononilóxi, ciclodecitóxi, cicloundecilóxi ou ciclo-dodecilóxí. É dada preferência a ciclohexilóxi.

Aiquenilóxi contendo a partir de 2 até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, vinilóxi, propenilóxi, 2-butenilóxi, 3-butenilóxi, isobutenilóxi, n-2,4-pentadÍenilóxi, 3-metila-2-bute-nilóxi, n-2-octenÍlóxi, n-2-dodecenilóxi, isododecenilóxi, oleilóxi, η-2-octade-cenilóxi ou n-4-octadecenilóxi.

Fenóxi substituído com C1-C4 alquila, o qual contém preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p-metilfenóxi, 2,3-dimetilfenóxi, 2,4-dimetilfenóxi, 2,5-dimetilfe-nóxi, 2,6-dimetilfenóxi, 3,4-dimetilfenóxi, 3,5-dimetilfenóxi, 2-metila-6-etilfenó-xi, 4-terc-butilfenóxi, 2-etilfenóxi ou 2,6-dietilfenóxi. C7-C9 Fenilalcóxi é, por exemplo, benzilóxi, α-metilbenzilóxi, a,a-dimetilbenzilóxi ou 2-feniletóxi.

Halogênio é, por exemplo, cloro, bromo ou iodo. É dada preferência a cloro.

Alcanoilóxi contendo a partir de 2 até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, acetóxi, propionílóxi, butanoilóxi, pentanoilóxi, hexanoilóxi, heptanoilóxi, octanoilóxi, nonanoilóxi, decanoilóxi, undecanoilóxi, dodecanoilóxi, tridecanoilóxi, tetradecanoilóxi, pentadecanoilóxi, hexadecanoilóxi, heptadecanoilóxi, octadecanoilóxi, eico-sanoilóxi ou docosanoilóxi.

Benzoilóxi substituído com C1-C4 alquila 0 qual contém preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, grupos alquila, é, por exemplo, o-, m- ou p-metilbenzoilóxi, 2,3-dimetilbenzoilóxi, 2,4-dimetilbenzoilóxi, 2,5-di-metilbenzoilóxi, 2,6-dimetilbenzoilóxi, 3,4-dimetilbenzoilóxi, 3,5-dimetilben-zoilóxi, 2-metila-6-etilbenzoilóxi, 4-terc-butilbenzoilóxi, 2-etilbenzoitóxi ou 2,6-dietilbenzoilóxi.

Fenileno substituído com C1-C4 alquila o qual contém preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, grupos alquila, é, por e-xemplo, 2-metilfenileno, 2-etilfenileno, 2-propilfenileno, 2-butilenofenileno, 2,6-dimetilfenileno, 2,5-dimetilfenileno ou 2,3-dimetilfenileno. C1-C25 Alquileno substituído com C1-C25 alquila, C2-C25 alcoxicar-bonila ou fenila é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, -ΟΗ2{ΟΟΟΟΗ3)-, -CH2(COOCH2CH3)-, 2-metiletileno ou 2-feniletileno.

Alquiníla tendo 2 a 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado tal como, por exemplo, acetilila, propargila, 2-butinila, 3-butinila, isobutinila, n-2,4-pentadiinila, 3-metila-2-butinila, n-2-octinila, n-2-dodecínila, iso-dodecinila, n-2-octadecinila ou n-4-octadecinila. C5-C12 Cicloalquileno é por exemplo, ciclopentileno, ciclohexile-no, cicloheptileno, ciclooctíleno, ciclononileno, ciclodecileno, cicloundecileno ou ciclododecileno. Ciclohexileno é preferido.

Um anel C5-C8 cicloalquilideno substituído por C1-C4 alquila, o qual contém preferencialmente a partir de 1 até 3, especialmente 1 ou 2, radicais de grupo alquila ramificado ou não-ramificado, é, por exemplo, ciclo-pentilideno, metilciclopentilideno, dimetilciclopentilideno, ciclohexilideno, me-tilciclohexilideno, dimetilciclohexilideno, trimetilciclohexilideno, terc-butilciclo-hexilideno, cicloheptilideno ou ciclooctilideno. É dada preferência a ciclohexi-iideno e terc-butilciclohexilideno.

Composições interessantes compreendem, como componente I, no mínimo um composto da fórmula I em que quando n é 1, R1 é hidrogênio, C1-C18 alquila, C1-C18 alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquilamino, CrC4 trialquilamônio ou M+ O3S-; C2-Ci8alquila interrompida por oxigênio; Cs-Cecicloalquila, C2-C18 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; C7-C10 fenoxialquila, C7- Cgbicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou ou quando R7 é uma ligação direta, R1 é -CN, -SORe, -S02R8, -NO2 ou -CORe, quando n é 2, R1 é C1-C18 alquileno, C1-C18 alquileno substituído com C1-C4 ai- quila; C2-Ci8 alquileno substituído com C1-C4 alquiia e interrompido por oxigênio; C2-C18 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclo- hexileno; ou ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, R1 é R2. R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-Ci8 alquiia, C2-Cie alquiia interrompida por oxigênio; C5-C8 cicloalquila, C2-Cie alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquiia, CT-Cgfeni-lalquila, CrCi8 alcóxi, C3-C18 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C8 cicloal-cóxi, C2-C18 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 al-quila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-Ci8 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquiia; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é CrCie alcóxi, C3-C18 alcóxi interrompido por oxigênio; Cs-Cs cicloalcóxi, C2-Ci8 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquiia, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-Cie alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquiia; R5 é Ci-C18 alquileno, C5-C8 cicloalquileno, fenileno não-substituído ou substituído com C1-C4 alquiia;

Re é uma ligação direta, Ci-Ci8 alquileno; ou Ci-Ci8 alquileno substituído com C1-C18 alquiia, C2-Ci8 alcoxicarbonila ou fenila;

O li R? é uma ligação direta ou —c-r^- , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com o II a condição de que, quando R7 é — c-R^- , R6 não é uma ligação direta;

Re é C1-C18 alquiia, C2-Ci8 alquiia interrompida por oxigênio; Cs~C8 cicloalquila, C2-C18 alquenila, C2-Ci8 alquinila, C7-C9 fenilalquila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquiia, Rg é C1-C5 alquiia, Rio é hidrogênio ou metila, R11 e Ri2 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, CrCealquila ou fenila, ou Rn e R12, junto com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel Cs-Cedcloalquilideno que é não-substi-tuído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos C1-C4 alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio ou CrCealquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2.

Composições preferenciais compreendem, como componente (c), no mínimo um composto da fórmula I em que R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é C1-C4 alcóxi.

Também é dada preferência a composições compreendendo, como componente (c), no mínimo um composto da fórmula I em que Rs é C2-C4 alquileno. É dada particular preferência a composições compreendendo, como componente (c), no mínimo um composto da fórmula I em que quando n é 1, R1 é hidrogênio, CrCi8 alquila, C1-C12 alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ O3S-; C2-C12 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C4-Ci2-alquenila, fenila, C7-C10 fenoxialquila, Cz-Cg bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou quando R7 é uma ligação direta, Rt é -CN, -SORe ou -S02Re; quando n é 2, R1 é C2-C12 alquileno, C2-C12 alquileno substituído com metila; C2-C12 alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-Ci2 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclohexileno; ou ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, Ri é ; R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C-i-Ce alquila, C4-C8alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, benzila, Cr Ce alcóxi, C3-C8 alcóxi interrompido por oxigênio; ciclohexilóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, bromo, C2-Ce alcanoilóxi ou ben-zoilóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é CrCe alcóxi, C3-C8 alcóxi interrompido por oxigênio; ciclohexilóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, bromo, C2-Cealcanoilóxi ou benzoilóxi;

Rs é C2-C8alquileno, ciclohexileno ou fenileno;

Re é uma ligação direta, Ci-Ce alquileno; ou CrC8 alquileno substituído com C1-C4alquila, C2-C8alcoxicarbonila ou fenila; R7 é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, R® não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , Re não é uma ligação direta;

Re é CrCi2 alquila, C2-Ci2 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, C2-C12 alquinila, benzila ou fenila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou CrC8 alquila, ou Rn e Ri2, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclohexilideno que é não-substituído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos metiia, Ri3 é oxigênio ou -N(R14)-, R14 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, M é sódio ou potássio, e n é 1 ou 2. São de interesse composições compreendendo, como componente (c), no mínimo um composto da fórmula I em que quando n é 1, Ri é hidrogênio, Ci-Cisalquila, Ci-C8alquila substituída com furi-la, morfolina, CrC4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ 'O3S-; C2-C8 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C4-Cio-alquenila, feniia, C7-C10 fenoxialquila,C7-C9 bicicloalquila não-substituida ou substituída com C1-C4 alquila; ou quando R7 é uma ligação direta, R1 é -CN, -SORe ou -SO2R8; quando n é 2, R1 é C2-C8 alquileno, CrC8 alquileno substituído com metila; C2-C10 aiquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4*-Ci2 aiquile- no interrompido por oxigênio ou enxofre; ou ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, R1 é R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquila, ciclohexila, C2-C6 alquenila, benzila, C1-C4 alcóxi, ciclohexilóxi, C2-Ce alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, C2-C4 alcanoilóxi ou benzoilóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é C1-C4 alcóxi, ciclohexilóxi, C2-C6 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, C2-C4 alcanoilóxi ou benzoilóxi;

Rs é C2-C6 alquileno ou ciclohexiieno, Re é uma ligação direta, Ci-Ce alquileno; ou Ci-Ce alquileno substituído com metila, C^Ce alcoxicarbonila ou feniia;

O R7 é uma ligação direta ou — C-R^- , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com O

II a condição de que, quando R7 e —C-R^- , Re não é uma ligação direta;

Re é Ci-C8 alquila ou C2-Ci2 alquenila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogê- nio ou C-i-Ce alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4>-, R14 é hidrogênio ou metila, M é sódio ou potássio, e n é 1 ou 2.

Também são de interesse composições compreendendo, como componente <c), no mínimo um composto da fórmula I em que quando n é 1, Ri é hidrogênio, CrCi8 alquiia, C1-C4 alquila substituída com furi-la, morfolina, C1-C4 diatquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ O3S-; C2-Ce atquila interrompida por oxigênio; ciclohexiia, C4-C10 alquenila, fenila; C7-C9 fenoxialquila, C7-C9 bicicloalquila não-substituída ou substituída com Ct-C4 alquila; ou quando R7 é uma ligação direta, R1 é -CN; quando n é 2, R1 é CrCe alquiteno, C2-C4 alquileno substituído com metila; C4-C8 alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-C8 alquileno interrompido por oxigênio; ou ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, R1 é R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquiia ou C1-C4 alcóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é C1-C4 alcóxi; R5 é C2-C4 alquileno, Re é uma ligação direta, C1-C3 alquileno; ou C1-C3 alquileno substituído com metila, C2-C3 alcoxicarbonila ou fenila; R7 é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , Re não é uma ligação direta;

Rn e Ri2 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou CrC4alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio, M é potássio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

De interesse muito especial são composições compreendendo, como componente (c), os compostos 101 a 159.

Os compostos da fórmula I podem ser preparados em maneiras conhecidas per se. Por exemplo, DE-A-1 173 898 descreve a adição de um mercaptano portando um grupo silila a um alqueno ativado como acrilatos catalisados por uma base. C.D. Hurd, L.L. Gershbein, JACS 69, 2328 (1947) descrevem a adição catalisada por base de mercaptanos a derivados acrílicos e metacrílicos. B. Boutevin et al., J. Fluor. Chem. 31,437 (1986) descrevem a adição de mercaptanos a alquenos por ativação de radicas. O método mais geral para a preparação de sulfetos envolve a reação entre um alqui-Ihalogeneto e um ânion tiolato. O componente (c) é adequado como agente de ligação para assegurar a tigação de um enchimento de reforço branco com um elastômero.

Elastômeros deve ser entendido como significando materiais macromoleculares os quais depois de considerável deformação sob uma pequena carga em temperatura ambiente rapidamente recuperam aproximadamente sua forma original. Veja também Hans-Georg Elias, “An Introduc-tion to Polymer Science”, Section 12. "Elastomers", pp. 388-393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Alemanha ou “Ullman^s Enciclopédia of Industrial Chemistry, fifth, completely revised edition, Volume A 23”, pp. 221-440(1993).

Exemplos de elastômeros os quais podem estar presentes nas composições da invenção são os seguintes materiais: 1. Polímeros de diolefinas, por exemplo, polibutadieno ou polii- sopreno. 2. Copolímeros de mono- e diolefinas com um outro ou com outros monômeros vinilicos, por exemplo, copolímeros de propileno-isobuti-leno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopre-no, copolímeros de etileno-acrilato de alquila, copolímeros de etileno-meta-crílato de alquila, copolimeros de etileno-vinila acetato, copolímeros de acri-ionitrila-butadieno, e também terpolímeros de etileno com propileno e com um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorbomeno. 3. Copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos ou com derivados acrílicos, por exemplo, estireno-butadieno, estireno-butadi-eno-acrilato de alquila e estireno-butadieno-metacrilato de alquila; copolímeros em bloco de estireno, por exemplo, estireno-butadieno-estireno, estireno-isoprene-estireno e estireno-etilenobutileno-estireno, e também adesivos preparados a partir dos últimos três. 4. Polímeros contendo halogênio, por exemplo, policloropreno, borracha clorada, copolímero clorado ou brominado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila). 5. Borracha natural. 6. Emulsões aquosas de borrachas naturais ou sintéticas, por exemplo, látex de borracha ou látexes de copolímeros de estireno-butadieno carboxilados.

Os elastômeros de interesse são preferencialmente borracha natural ou sintética ou vulcanizados preparados a partir das mesmas. É dada particular preferência a vulcanizados de polidieno, vulcanizados de polidieno contendo halogênio, vulcanizados de copolímeros de polidieno, em particular vulcanizados de copolímeros de estireno-butadieno, e vulcanizados de terpolímeros de etileno-propileno.

No presente pedido, enchimento branco “de reforço” deve ser entendido como significando um enchimento branco capaz de reforço sozinho, sem qualquer meio além de um agente de ligação intermediário, uma composição de borracha pretendida para a fabricação de pneus. Em outras palavras, o enchimento branco de reforço é capaz de substituir um enchimento negro-de-fumo convencional em sua função de reforço.

Preferencialmente, o enchimento branco de reforço é sílica (S1O2) ou alumina (AI2O3), ou uma mistura destes dois enchimentos. A sílica usada pode ser qualquer sílica de reforço conhecida pelas pessoas versadas na técnica, em particular qualquer sílica precipitada ou pirogênica tendo uma área superficial BET e uma área superficial CTAB específica ambas as quais têm menos de 450 m2/g. As sílicas precipitadas altamente dispersíveis são preferenciais, em particular quando a invenção é usada para fabricar pneus tendo uma baixa resistência ao rodamento. “Sílica altamente dispersível" deve ser entendido como significando qualquer sílica tendo uma capacidade muito substancial para desaglomerar e dispersar em uma matriz polimérica, a qual pode ser observada em maneira conhecida por microscopia eletrônica ou ótica sobre seções delgadas, exemplos não limitantes de semelhantes sílicas altamente dispersíveis, incluem a sílica Perkasila KS 430 (RTM) da Akzo, a sílica BV 3380 (RTM) da Oegussa, as sílicas Zeosila 1165 MP (RTM) e Zeosila 1115 MP (RTM) da Rhône-Poulenc, a sílica Hi-Sila 2000 (RTM) da PPG, as sílicas Zeopol 8741 (RTM) ou Zeopol 8745 (RTM) da Huber, e sílicas precipitadas tratadas tais como, por exemplo, as sílicas “dopadas" com alumínio descritas em EP-A-0 735 088.

Preferencialmente, a alumina de reforço é uma alumina altamente dispersível tendo uma área superficial BET de 30 a 400 m2/g, mais preferencialmente de 80 a 250 m2/g, uma medida de partícula média de no máximo 500 nm, mais preferencialmente no máximo 200 nm, uma alta quantidade de funções superficiais AI-OH reativas, conforme descrito em EP-A-0 810 258. exemplos não limitantes de semelhantes aluminas de reforço são em particular as aluminas A125 (RTM), CR125 (RTM) e D65CR (RTM) de Baikowski. O estado físico no qual o enchimento branco de reforço está presente é imateríal, quer seja sob a forma de um pó, microcontas, grânulos ou esferas. O "enchimento branco de reforço" também deve ser entendido como significando misturas de diferentes enchimentos brancos de reforço, em particular sílicas e/ou aluminas altamente dispersíveis tais como descrito acima. O enchimento branco de reforço também pode ser usado em uma combinação (mistura) com negro-de-fumo. Negros-de-fumo adequados são todos os negros-de-fumo, em particular negros-de-fumo do tipo HAF, ISAF ou usados convencionalmente em pneus e, particularmente, em bandas de rodagem para pneus, exemplos não limitantes de semelhantes pretos, incluem os pretos N115, N134, N234, N339, N347 e N375. A quantidade de negro-de-fumo presente no enchimento de reforço total pode variar dentro de amplos limites, esta quantidade preferencialmente sendo menor do que a quantidade de enchimento branco de reforço presente na composição. O componente (b) é adicionado proveitosamente ao elastômero em quantidades de a partir de 1 até 40%, por exemplo, a partir de 1 até 30%, preferencialmente a partir de 5 até 30%, com base no peso do elastômero. O componente (c) é adicionado proveitosa mente ao elastômero em quantidades de a partir de 0,01 até 10%, por exemplo, a partir de 0,1 até 10%, preferencialmente a partir de 0,5 até 5%, com base no peso do elastômero.

Além dos componentes (a) e (b), as composições da invenção podem compreender aditivos adicionais, tais como os seguintes: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenóis alauilados. por exemplo, 2,6-di-terc-butila-4-me-tilfenol, 2-terc-butila-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butila-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butila-4-n-butilfenol, 2,6-dÍ-terc-butila-4-isobuti!fenol, 2,6-diciclopentila-4-me-tilfenol, 2-(a-metilciclohexila)-4.6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecila-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butila-4-metoximetilfenol, nonilfenóis os quais são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-dinonil -4-metilfenol, 2,4-dimetila-6-(1 '-metilundec-V-ila)fenol, 2,4-dimetila-6-(1 '-metil-heptadec-1'-ila)fenol, 2,4-dimetila-6-(1'-metiltridec-1,-ila)fenol e misturas dos mesmos. 1.2. AJauiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometila-6-terc-butüfenol, 2,4-dioctiltiometila-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometila-6-etilfenol, 2,6-di-dodecittiometila-4-nonilfenol. 1.3. Hidroouinonas e hidroauinonas alouiladas- por exemplo, 2,6-di-terc-butila-4-metoxifenol, 2,5-dMerc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhi-droquinona, 2,6-difenila-4-octadeciloxifenoi, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5 -di-terc-butila-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butila-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxife-nila). 1.4. Tocoferóis por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E). 1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados. por exemplo, 2,2’-tiobis(6-terc-butila-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butila-3-me-tilfenol), 4,4,-tiobis(6-terc-butila-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-disec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetila-4-hidroxifenila)dissulfeto. 1.6. Alauilidenobisfenóis. por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc- butiia-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(6-terc-butila-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis [4-metila-6-(a-metilciclohexila)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metila-6-ciclohexilfe-nol), 2,2'-metilenobis(6-nonila-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(4,6-di-terc-bLitil-fenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(6-terc-butila-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzila)-4-nonilfenor|, 2,2’-metileno-bis[6-(a,a-dimetilbenzila)-4-nonilfenol], 4,4,-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4t4’-metilenobis(6-terc-butila-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-terc-butila-4-hidróxi-2- metilfenila)butano, 2,6-bis(3-terc-butila-5-metila-2-hidiOXibenzila)-4-metilfe-nol, 1,1,3-tris(5-terc-butila-4-hidróxi-2-metiffenila)butano, 1,1-bis(5-terc-butila-4-hidróxi-2-metilfenila)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicoi bis[3,3-bis (3’-terc-butila-4'-hidroxifenila)butirato], bis(3-terc-butila-4-hidróxi-5-metila-fe-nila)dicicbpentadieno, bis[2-(3’-terc-butila-2,-hidróxi-5'-metilbenzila)-6-terc-bu-tila-4-metiHenila]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetila-2-hidroxifenila)butano, 2,2-bis (3,5-di-terc-butila-4-bidroxifenila)propano, 2,2-bis-(5-terc-butila-4-hidroxi-2-metilfenilaH-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butila-4-hidróxi-2-metitfenila)pentano. 1.7. Compostos Q-. N- e S-benzilicos. por exemplo, éter 3,5, 3’,5’-tetra-terc-butila-4,4’-dihidroxidibenzílico, octadecila-4-hidróxi-3,5-dime-tiibenzilmercaptoacetato, tridecila-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercapto- acetato, tris(3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzila)amina, bis(4-terc-butíla-3-hi-dróxi-2,6-dimetiibenzila)dÍtiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenziia) sulfeto, isooctila-3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzilmercaptoacetato. 1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecila-2,2-bis (3,5-di-terc-butila-2-hidroxibenzila)malonato, di-octadecila-2-(3-terc-butila-4-bidróxi-5-metilbenzila)malonato, di-dodecilmercaptoetila-2,2-bis{3,5-di-terc-butiia-4-hidroxibenzila)malonato, bis[4-{1,1,3,3-tetrametilbutila)fenil]-2,2-bis (3,5-di-terc-butila-4-hidroxlbenzila)maionato. 1.9. Compostos hidroxibenzílicos aromáticos, por exemplo, 1,3, õ-trisíS.õ-dÍ-terc-butHa^-hidroxibenzila^Ae-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzila)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzlla)fenol. 1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto) -6-{3,5-di-terc-butila-4-hldroxianillno)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis (3,5-di-terc-butila-4-hidroxlanilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butila-4-hi-droxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dí-terc-butila-4-hidroxibenzila) isoci-anurato, 1,3,5-tris(4-terc-butila-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzila)isocianurato, 2,4, 6-tris(3,5-dÍ-terc-butila-4-hidroxifenileti!a)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenilpropionila)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexila-4-hidroxibenzila)isocianurato. 1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetila-2,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzilfosfonato, dietila-3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzilfosfonato, dioc-tadecil3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecila-5-terc-butila-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butila-4-hidroxÍbenzilfosfônico. 1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidro-xistearanilida, octila N-(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenila)carbamato. 1.13. Esteres de ácido p-(3.5-di-terc-butila-4-hidroxifenjlaÍ propi-ônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno gli-col, 1,2-propanodiol, neopentila glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trieti- leno glicol, pentaeritritol, tns(hidroxietila)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietila) oxamida, 3-tiaundecanol, 3*tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetila-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.14. Esteres de ácido 8-(5-terc-butila-4-hidróxi-3-metilfenilat propiônico com álcoois mono- ou polihldrícos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentila glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietila)isocianurato, Ν,Ν'-bis-(hidroxietila)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetila-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-(3-(3-terc-butila-4-hrdróxi-5-metilfenila)propionilóxi}-1,1-dimetiletila]-2,4, 8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano. 1.15. Ésteres de ácido B-(3.5-diciclohexila-4-hidroxifenilal propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-pro-panodiol, neopentila glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietila)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietila)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroxi-metila-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.16. Ésteres de ácido 3.5-di-terc-butila-4-hidroxifenila acétioo com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propano-diol, neopentila glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, perv taeritritoi, tns(hidroxietila)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietila)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroxi-metila-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.17. Amidas de ácido p-f3.5-di-tere-butila-4-hidroxifenila1 propiônico por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenilpropionila) hexa-metilenodiamida, N,N'-bis{3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenilpropionila)trimetile-nodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenilpropionila)hidrazida, Ν,Ν'-bis [2-(3-[3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenila]prop»onilóxi)etila]oxam»da {Naugard® XL-1, fornecido pela Uniroyal). 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C) 1.19. antioxidantes amínicos. por exemplo, Ν,Ν'-dwsopropila-p- fenilenodiamina, N,Ν'-di-sec-butila-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetil-pentila)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etila-3-metilpentila)-p-fenÍlenodiamina, N,N'-bis( 1 -metilheptila)-p-fenilenodiamina, N, N’-d iciciohexila-p-fen ilenod ia- mina, Ν,Ν'-difenila-p-fenilenodiamina, N,N'-bis{2-nafti!a}-p-fenilenodiamina, N-isopropila-N-fenila-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutila)-N'-fenila-p-fe-nilenodiamina, N-( 1 -metilheptila)-N’-fenila-p-fenilenodiamina, N-tidohexila-Ν'-fenila-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenossulfamoila)drfenilamina, N,N*-dime-tila-N,N'-dt-sec-butila-p-fenilenodtamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenila-1 -naftilamina, N-(4-terc-octÍlfenila)-1 -naftila-mina, N-fenila-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-tero octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilamínofenot, 4-octadecanoilaminofenol, bis{4-metoxifenila) amina, 2,6-di-terc-butila-4-dimetiiaminometilfenol, 2t4'-diaminodifenilmetano, 4,4-diaminodifenÍlmetano, N.N,N',N,-tetrametila-4,4’-diaminodifenilmetano, 1,2-bís[(2'metilfenila)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolila)bigua-nida, bis[4-(1,,3'-dimetilbutiia)fentl]aminal N-fenila-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butila/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecil-difenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropila/isohexildife-niiaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono-e dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetila-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butila/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν’,Ν-tetrafenila-1,4-dlaminobut-2-eno. 2. absorvedores UV e estabilizantes luminosos 2.1. 2-í2’-Hidroxifenila)benzotriazóis. por exemplo, 2-(2‘-hidróxi-5’-metilfenila)benzotriazol, 2-(3’,5'-di-terc-butila-2,-hidroxifenila)benzotriazol, 2-(5'-terc-butila-2,-hidroxifenila)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrame-tilbutila)fenila)benzotriazol, 2-(3,,5’-di-terc-butila-2,-hidroxifenila)-5-cloroben-zotriazol, 2-(3’-terc-butila-2’-hidrOXi-5,-metilfenila)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'- sec-butila-5'-terc-butila-2'-hidroxifenila)benzotriazol, 2-<2,-hidróxi-4,-octiloxife-nila)benzotriazol, 2-(3>,5<-di-terc-amila-2,-htdroxifenila)benzotríazol> 2-(3\5'-bis (a,a-dimetilbenzila)-2'-hldroxifenila)benzotriazol, 2-(3'-terc-butila-2,-hidΓΌxi-5,-(2-octiloxicarboniletila)fenila)-5-clorobenzotriazol, 2-(3‘-terc-butila-5’-[2-(2-etilhexilóxi)carboniletila}-2,-hidroxifenila)-5-clorobenzotriazol1 2-(3'-terc-butila-2’-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletila)fenila)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-buti-la-2’-hidróxi-5,-<2-metoxicarbonÍletila)fenila)benzotriazol) 2-(3'-terc-butila-2·-hidróxi-5'-(2-octjloxicarboniletila)fenila)benzotriazol, 2-(3'-terc-bLitHa-5,-[2-(2-etilhexilóxi)carboniletNa]-2’-hidroxifenila)benzotriazol, 2-(3,-dodecila-2,-hidróxi -5-metilfenila)benzotriazol, 2-(3'-terc-butila-2'-hidróxi-5,-(2-isooctiloxicarboni-letila)fenilbenzotriazol, 2,2’-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutila)-6-benzotri-azole-2-ilfenol]; o produto da transesterificação de 2-[3’-terc-butila-5,-(2~metoxi-carboniletila)-2’-hidroxifenila]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [r-ch2ch2— coo-CH2CH2-3^ , onde R = 3'-terc-butila-4'-hldróxi-5,-2H-ben- zotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzila)-5,-(/l ,1,3,3-tetrametilbu-tila)fenit]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3’-(1,1,3,3-tetrametilbutila)-5’-(a,a-dimetil-benzita )fenil]benzotriazol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2,,4’-trihidróxi e 2-hid róxi-4,4’-d imetóxi. 2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substi-tuidos. por exemplo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicitato de fenila, salici-lato de octilfenila, dibenzoila resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoila)resorcinol, benzoila resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenila 3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzoato, hexadecila 3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzoato, octadecila 3,5-di-terc-butila-4-hidroxibenzoato, 2-metila-4,6-di-terc-butilfenila 3,5-di-terc-butila-4-hidroxi-benzoato. 2.4. Acrilatos. por exemplo, etila a-ciano-p,p-difenilacrilato, iso-octila a-ciano-p.p-difenilacriiato, metila α-carbometoxicinamato, metila a-cia-ηο-β-metila-p-metoxicinamato, butila a-ciano-p-metila-p-metoxicinamato, metila a-carbometóxi-p-metoxicinamato e N-(p-carbometóxi-p-cianovinila)-2-rneti-lindolina. 2.5. Compostos de níauel. por exemplo, complexos de níquel de 2,2,-tfobls[4-(1,1,3,3-tetrametilbutila)fenol], tais como o complexo a 1:1 ou 1:2 com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanoiamina ou N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres monoalquílicos, por exemplo, o éster metílico ou etílíco, de ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hkJróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1 -fenila-4-lauroil-5-htdroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais. 2.6. Aminas de ocultacão estéricas. por exemplo, bis(2t2,6,6-tetrametila-4-piperidila)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila) succina-to, bis(1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila)sebacato, bisíl-octilóxi^^.e.e-tetra-metila-4-piperidila)sebacato, bis{1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila) n-butila- 3.5- di-terc-butila-4-hidroxibenzilmak>nato, o condensado de 1-(2-h»dnoxietila)- 2,2,6,6~tetrametila-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila)hexametileno-diamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrainetila-4-piperidila)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila)-1,2,3<4-butanotetracarboxilato, 1,1-(1,2-etanodiila)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazino-na), 4-benzoila-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidila)-2-n-butíla-2-(2-hidróxi-3t5-di- terc-butilbenzila)malonato, 3-n-octila-7,7,9,9-tetrametila-1,3,8-triazaspiro[4.5] decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila)hexametilenodiamina e 4-morpho-lino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino -2,2,6,6-tetrametilpiperidila)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidila)- 1.3.5- triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetila-3-dodecila-7,7, 9,9-tetrametila-1,3,8-triazaspiro{4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecila-1-(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecila-1-(1,2,2,6,6-pentame-tila-4-piperidila)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi^^.e.G-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametila-4-piperidila)hexametiienodiamina θ 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro- 1.3.5- triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N2 [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2.4.6- tridoro-1,3,5-triazina bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2, 6.6- tetrametilpiperidina (CAS Reg. N2 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidita)-n-dodecÍlsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecila-7,7,9,9-tetrametila-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro [4,5]decano, um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametila-2-cicloundecila-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-penta-metila-4-piperidiloxicarbonila)-2-(4-metoxifenila)eteno, N,N'-bis-formila-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametila-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropila-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametila-4-pÍperidila)]siloxano, um produto da reação de copolímero de anidrido de ácido maléico-a-olefina com 2,2,6,6-tetrametila-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametila-4-aminopiperídina. 2.7. Oxamidas. por exemplo, 4,4-dioctiloxioxanHida, 2,2'-dietoxi-oxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-dj-terc-butoxanilida, 2,2,-didodecilóxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropila)oxamida, 2-etóxi-5-terc-butila-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etila-5,4’-di-terc-butoxanilida, misturas de oxaniiidas o- e p-metóxi-di-substituídas e misturas de oxaniiidas o- e p-etóxi-di-substituídas. 2.8. 2-t2-HidroxifenilaV1,3.5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris(2-hi-dróxh4-octiloxifenila)-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-octiloxifenila)-4,6-bis(2,4-di-metilfenila)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenila)-4I6-bis(2,4-dimetilfenila)-1,3, 5- triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenila)-6-(2,4-dimetilfenila)-1,3,5-triazina, 2-(2-hkJróxi-4-octiloxifenila)-4,6-b»s(4-metilfenila)-1,3,5-triazina, 2-(2-hi-dróxi-4-dodeciloxifenila)-4,6-bis(2,4-dimetilfenila)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenila)-4,6-bis(2,4-dÍmetilfenila)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxí-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetila)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2I4-dimetila)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxÍ-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenila]-4,6-bis(2,4-dimetilfenila) -1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-{2-hÍdróxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis{2,4-dimetilfenila)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenila-4,6-difenila-1,3,5-tri-azina, 2-(2-hidrióxi-4-metoxifenila)-4l6-difenila-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(2-hidróxi -4-(3-butoxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxifenila)-4-{4-meto-xifenila)-6-fenila-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-{2-etilhexita-1 -óxi)-2-hidroxi-propiloxi]fenita}-4,6-bis(2,4-dimetitfenila)-1,3,5-triazina. 3. Desativadores metálicos, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N-saliciloila hidrazina, N,N-bis(saliciloila)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butila-4-hidroxifenilpropionila)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazoi, bis (benziiideno)oxalila dihidrazida, oxanilida, isoftaloila dihidrazida, sebacoila bisfenifhidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoila dihidrazida, N,N'-bis(saliciloila)oxalila dihidrazida, NtN'-bis(saliciloila)tiopropioniladihidrazida. 4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenila fosfito, difenilalquila fosfitos, fenildiaiquila fosfitos, tris(nonilfenila) fosfito, trilaurila fosfito, triocta-decila fosfito, diestearilpentaeritritoi difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenita) fosfito, diisodecila pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenila)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenila)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butila-4-metil-fenila)pentaeritritol difosfito, diisodeciioxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butila-6-metilfenila)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenila) pentaeritritol difosfito, triestearila sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-terc-butilfenila) 4,4-bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butila-12H-dibenz [d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butila-6-metilfenila)metiia fosfito, bis (2,4-di-terc-butila-6-metilfenila)etila fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butila-12-metila-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2^-0^10^6^11118(3^,5,5^ tetra-terc-butila-1,1 '-bifenifa-2,2 *-d iila Jfosfito], 2-etilhexila(3,3,,5,5'-tetra-terc- butila-1,1 ’-bifenila-2,2’-diila)fosfito, 5-butila-5-etila-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano. 5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dÍbenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, Ν,Ν-dioctilhidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilhidroxilamÍna, N,N-ditetradecilhidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidro-xilamina, N-hexadecila-N-octadeciihidroxilamina, N-heptadecila-N-octadecilhi-droxilamina, N.N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidroge- nada. 6. Nitronas. por exemplo, N-benzila-alfa-fenilnitrona, N-etila-alfa-metilnitrona, N-octila-alfa-heptilnitrona, N-laurila-alfa-undecilnitrona, N-tetra-decila-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecila-alfa-pentadecilnitrona, N-octadeciia-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecila-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecila-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecila-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecila-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

7. Compostos tiosinémicos. por exemplo, éster dilaurílico de ácido tiodipropiônico ou éster diestearílico de ácido tiodipropiônico ou compostos de fórmula IV (IV) em que Ri é hidrogênio, C1-C12 alquila, ciclohexila, fenila ou benziia, R2 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, e n é o número 0,1 ou 2. 8. Seouestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiõnico, por exemplo, os ésteres laurílicos, estearílicos, miristílicos ou tridecílicos, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto-benzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pen-taeritritol tetrakis(p-dodecilmercapto)propionato. 9. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpir-rolidona, diciandiamida, tríalila cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais de álcali e sais de metais alcalinos terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, este-arato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e paimitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco. 10. Aoentes nucleantes. por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatas ou sulfatas de, preferencialmente, metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policar-boxílicos e os sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferenciais são 1,3:2,4-bis(3'l4'-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2, 4-di(parametildibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol. 11. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emul-sificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores óticos, agentes à prova de chama, agentes anti-estáticos e agentes de sopro. 12. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, os revelados na Patente dos Estados Unidos N® U.S. 4.325.863; na Patente dos Estados U-nidos N® U.S. 4.338.244; na Patente dos Estados Unidos N® U.S. 5.175.312; na Patente dos Estados Unidos N® U.S. 5.216.052; na Patente dos Estados Unidos N® U.S. 5.252.643; nos requerimentos de patente Nos. DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839; EP-A-0591102 ou EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butila-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7-di-terc-butila-3-(4-[2-hidroxietóxi)fenila)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butila-3-(4-etoxifenila)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfènila)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-{3,5-dimetila-4-pivaloiloxifenila)-5,7-di-terc-butilbenzo-furan-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenila)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-di-metilfenilaJ-S,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona ou 3-(2-actila-5-isooctilfenila)-5-isoocilbenzofuran-2-ona.

Composições preferenciais da invenção compreendem, como outros aditivos, um ou mais componentes selecionados entre o grupo consistindo em pigmentos, corantes, auxiliares de nivelamento, dispersantes, plastificantes, ativadores de vulcanização, aceleradores de vulcanização, vulca-nizadores, agentes de controle de carga, estimuladores de adesão, estabili-zantes luminosos ou antioxidantes, tais como antioxidantes fenólicos (i- tens 1.1 a 1.18 na lista) ou antioxidantes amínicos (item 1.19 na lista), fosfi-tos ou fosfonitos orgânicos (item 4 na lista) e/ou tiossinergistas (item 7 na lista).

Um exemplo das concentrações nas quais estes outros aditivos são adicionado é a partir de 0,01 até 10%, com base no peso total do elas-tômero.

Os componentes (b) e (c), e também, caso desejado, outros aditivos são incorporados no elastômero por meio de métodos conhecidos, por exemplo, durante mesclagem em misturadores internos com soquetes (Ban-burry), sobre rolos de mesclamento ou em extrusores de mistura, antes ou durante a modelagem ou a vulcanização, ou ainda aplicando componentes (b) e (c) dissolvidos ou dispersados ao elastômero, caso desejado com sub-seqüente remoção do solvente por evaporação. Quando adicionado ao elastômero, os componentes (b) e (c) e, caso desejado, outros aditivos também podem estar sob a forma de uma batelada-mestre compreendendo estes, por exemplo, em uma concentração de a partir de 2,5 até 25% em peso.

Os componentes (b) e (c) e, caso desejado, outros aditivos também podem ser adicionados antes ou durante a polimerização de elastôme-ros sintéticos ou antes de reticulação, isto é, vantajosamente, caso desejado, como um mistura de primeiro nível na borracha bruta, a qual também pode compreender outros componentes, tais como negro-de-fumo como enchimento e/ou óleos dilatadores.

Os compostos da fórmula I são ligados quimícamente a cadeias polimérícas e o enchimento de reforço branco sob condições de processamento (misturação, vulcanização, e etc.). Os compostos da fórmula I são resistentes a extração, isto é, continuam a oferecer boa proteção do substrato ser submetido a intensiva extração. A perda de compostos da fórmula I do elastômero através de migração ou extração é muito insignificante.

Os componentes (b) e (c) e, caso desejado, outros aditivos podem estar em forma pura ou encapsulados em ceras, em óleos ou em polímeros quando são incorporados no elastômero a ser tratado.

Os componentes (b) e (c) e, caso desejado, outros aditivos tam- bém podem ser pulverizados sobre o elastômero a ser tratado.

Os elastômeros resultantes podem ser usados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, fitas, composições para modelagem, perfis, correias transportadoras ou pneus (pneumáticos). A presente invenção proporciona adicionalmente um processo para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco a composições de elastômero reforçadas por um enchimento branco, o qual compreende incorporar no elastômero no mínimo um componente (c) e em seguida vulcanização da composição.

Uma modalidade adicional da presente invenção é o uso do componente (b) como agente de ligação para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco com um elastômero.

Os compostos preferenciais da fórmula I [componente (c)] para o processo e uso listados acima são os mesmos que os compostos para as composições da invenção. A presente invenção proporciona adicionalmente novos compostos da fórmula Ia (Ia) em que, quando n é 1, Rí é hidrogênio, C1-C25 alquila, C1-C25 alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquilamina, CrC4 trialquilamônia ou M+ O3S-; C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; C7-C12 fenoxialquila, C7-C9 bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; quando n é 2, Ri é C1-C25 alquileno, C1-C25 alquileno substituído com C1-C4 alquila; C2-C25 alquileno substituído com C1-C4 alquila e interrompido por oxigênio; C2-C25 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclo- hexiieno; ou ou quando Re e R7 são uma ligação direta, Rí é ou R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C25 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, CT-Cgfeni-lalquila, Ci-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; Cs-Ci2cicloaloóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com Ci-C4 alquila; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é Ci-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C12 dck>alcóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila. C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; R5 é C1-C25 alquileno, C5-C12 cicloalquileno, fenileno não-substi- tuído ou substituído com CrC4alquila;

Re é uma ligação direta, C1-C25 alquileno; ou C1-C25 alquileno substituído com C1-C25 alquila, C2-C25 alcoxicarbonila ou fenila; o „ , ·· R7 e uma ligação direta ou — C-R^- , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com o a condição de que, quando R7 é —C-R^j- , R6 não é uma ligação direta;

Re é C1-C25 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, C2-C25 atquinila, CrCgfenilalquila, fenila não-substi-tuída ou substituída com C1-C4 alquila, R9 é C^-Cs alquila, R10 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, C1-C12 alquila ou fenila, ou Rn e R12, junto com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel Cs-Ce cicloalquilideno que é não-substi-tuído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos C1-C4 alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio ou C1-C12 alquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

De especial interesse são os compostos da fórmula Ia em que quando n é 1, R1 é hidrogênio, Ci-Cie alquila, C1-C18 alquila substituída com furila, morfoiina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 tríalquílamônb ou M+ 'O3S-; C2-C12 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, fenila, C7-C10 fenoxialquila, (VC9 bicicloalquila não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; quando n é 2, Ri é CrC-12 alquileno, C2-C12 alquileno substituído com metila; C2-C12 alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-C12 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclohexileno; R2, R3 e R* sâo cada um de modo independente dos outros Ci~C8 alquila, C4-C8 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, benziia, Ci-C8 alcóxi, C3-C8 alcóxi interrompido por oxigênio; Cs-C8 ciclohexi-lóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, bromo, C2-C8 alcanoilóxi ou benzoilóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é CrC8 alcóxi, C3-C8 alcóxi interrompido por oxigênio; ciclohexilóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, bromo, C2-C8 alcanoilóxi ou benzoilóxi;

Rs é C2-C8 alquileno, ciclohexileno ou fenileno;

Re é Ci-CB alquileno; CrC8 alquileno substituído com C1-C4 alquila, C2-Ce alcoxicarbonila ou fenila; R7 é Re é C1-C12 alquila, C2-C12 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, C2-C12 alquinlla, benzila ou fenila, Rg é C1-C5 alquila, R10 é hidrogênio ou metila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou Ci-Ce alquila, ou Rn e R12, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclohexilideno que é não-substituído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos metila, R13 é oxigênio ou -N(R14)-, R14 é hidrogênio ou CrC8 alquila, M é sódio ou potássio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

De interesse muito especial são os novos compostos da fórmula Ia em que quando n é 1, Ri é hidrogênio. CrCie alquila, C1-C4 alquila substituída com furi-la, morfolina, C1-C4 diaiquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ O3S-; C2-C6 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexiia, C4-C10 alquenila, fenila; C7-C9 fenoxialquila, C7-C9 bicicioalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou , quando n é 2, R1 é C2-C6 alquileno, C2-C4 alquileno substituído com metila; C4-Ce alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-Ce alquileno interrompido por oxigênio; R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquila ou C1-C4 aloóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é Ci-C4alcóxi;

Rs é C2-C4 alquileno, Re é C1-C3 alquileno; ou C1-C3 alquileno substituído com metila, C2-C3 alcoxicarbonila ou fenila; R7 é Rn e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou C1-C4 alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio, M é potássio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

Os significados preferenciais dos símbolos gerais nos novos compostos da fórmula Ia são os mesmos que os significados preferenciais dos símbolos gerais determinados em relação às composições da invenção.

Os exemplos abaixo ilustram adicionalmente a invenção. Dados em partes ou percentagens são com base no peso.

Exemplo 1: Preparação de éster iso-octílico de ácido 3-(3-trietóxi -silanila-propilsulfanila)-propiõnico (composto 101). (101) Um frasco de reação seco é jateado com nitrogênio e carregado com 7,6 g de hidreto de sódio (60% em óleo mineral, 0,19 mol) e lavado com 50 ml de hexano. A fase de hexano é cuidadosamente decantada e 150 ml de DMF é acrescentado. Em seguida dentro de 30 minutos 44 g (0,2 mol) de ester iso-octílico de ácido 3-mercapto-propiônico (mistura isomérica, CAS 30374-01-7) é gotejado a 10 - 15°C à suspensão agitada de hidreto de sódio. Depois de agitar em temperatura ambiente durante 1,5 horas (uma hora e meia), a mistura da reação é novamente resfriada até 10°C e 48,1 g (0,19 mol) de 3-cloropropila-trietoxissilano é acrescentado dentro de 5 minutos. A mistura da reação é aquecida até 50°C e a agitação é continuada durante 17 horas. A mistura da reação é resfriada em temperatura ambiente e filtrada usando um funila sinter de vidro. O filtrado é evaporado e o resíduo líquido é fracionado usando forte vácuo. O composto 101 é obtido como líquido claro tendo uma faixa de ebulição de 146 -155°C (0,08 mbar).

Em analogia ao exemplo 1, os compostos seguintes 102 - 104 são obtidos a partir do tiol correspondente. Os dados físicos estão resumidos na tabela 1.

Tabela 1: Exemplo 2: Preparação de éster metílico de ácido 3-(3-trimetóxi-silanila-pro-pilsulfanila)-2-metila-propiônico (composto 106). (106) A uma solução agitada de 30,4 g (0,15 mol) de 3-tiopropila-trimetoxissilano em 60 ml de metanol é acrescentado 0,3 g de metanolato de sódio. Depois de esfriar até menos 10°C, 15,1 g (0,15 mol) de metacrilato de metiia é gotejado dentro de 50 minutos à mistura. Em seguida o ranho refrigerante é removido e a agitação é continuada durante 4 horas. A mistura da reação é evaporada até a secagem, o resíduo é redissolvtdo em 50 ml de cloreto de metileno, filtrado através de um funila sínter de vidro e o filtrado é evaporado até a secagem usando primeiro um evaporador giratório e então em segundo lugar um forte vácuo para dar o composto 106.1H-RMN: (ppm, 300 MHz, CDCI3) 0,7 - 0,8 (m, 2 H); 1,2-1,3 (m, 3 H); 1,6 - 1.8 (m, 2 H); 2,5 - 2,9 (m, 5 H); 3,56 (s, 9 H); 3,7 (s, 3 H).

Em analogia ao exemplo 2, os compostos seguintes 107 - 112 foram obtidos a partir dos acrilatos e silanos correspondentes. Os dados físicos estão resumidos na tabela 2.

Tabela 2: Exemplo 3: Preparação do composto 113. (113) A uma solução agitada de 36,5 g (0,15 mol) de 3-tiopropila-trie-toxissilano em 60 ml de etanol seco sob uma atmosfera de nitrogênio 0,3 g de etanolato de sódio é acrescentado e a solução é resfriada até menos 15°C. Dentro de 45 minutos 15,3 g (0,075 mol) de dimetacrilato de etileno glicol é gotejado na solução de tiolato mantendo a temperatura em menos 10°C. O banho refrigerante é em seguida removido e a agitação é continuada durante 4,5 horas. A mistura da reação é evaporada até a secagem, re-dissoivida em cloreto de metileno e filtrada através de um funila sínter de vidro. O filtrado é evaporado até a secagem e o resíduo é seco em forte vácuo. Depois de secar o líquido é filtrado novamente usando um filtro de papel de 0,45 pm para dar o composto 113 como líquido claro. 1H-RMN: (ppm, 400 MHz. CDCI3) 0,7 - 0,8 (m, 4 H); 1,15 - 1,3 (m, 24 H); 1,65 - 1,75 (m, 4 H); 2,5 - 2,9 (m, 10 H); 3,82 (q, 12 H); 4,1 - 4,4 (m, 4 H).

Em analogia ao exemplo 3 os compostos seguintes 114-119 foram obtidos a partir dos diacrilatos ou dimetacrilatos correspondentes. Os dados físicos estão resumidos na tabela 3.

Tabela 3: Tabela 3: (continuação) Exemolo 4: Preparação do composto 120. (120) A uma suspensão de 110 mg (1,00 mmol) de terc-butanolato de potássio em 50 mi de tolueno seco é acrescentado gota a gota sob nitrogênio a 0°C 23,8 (100 mmoles) de 3-mercapto-propÍltrietoxissilano. A mistura da reação é agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente, em seguida 6,4 g (120 mmoles) de acrilonitrila é acrescentada gota a gota. A mistura da reação é agitada durante 12 horas e em seguida evaporada até a secagem usando um evaporador giratório a vácuo. O resíduo é redissolvido em 20 ml de cloreto de metileno e filtrado através de um funila sínter de vidro. O filtrado é evaporado usando um evaporador giratório a vácuo para proporcionar 24,3 g (83 %) do composto 120, líquido amarelo. 1H-RMN (1H 400 MHz, CDCI3): δ = 3,82 (q, J = 7,2 Hz, OCH2, 6H), 2,78 (t, J = 7,2 Hz, CN-CH2, 2H), 2,70-2,55 (m, CH2-S-CH2, 4H), 1,75-1,65 (m, Si-CH;rCH2, 2H), 1,23 (t, J = 7,2 Hz, OCH2CH3, 9H), 0,80-0,70 (m, Si-CH2, 2H).

Em analogia 0 exemplo 4 os seguintes compostos 121 -123 foram obtidos a partir dos acrilatos ou acrilatos substituídos correspondentes. (121) 1H-RMN (1H 400 MHz, CDCI3): δ = 7,35-7,20 (m, 5 arom, H), 4,25-4,05 (m, COjCHa, 2H), 3,85-3,70 (m, Ph-CH + SiOCH2, 7H), 3,21 (dd, J = 13,2, 9,2 Hz, S-CΗΗ, 1Η), 2,85 (dd, J = 13,2, 6,0 Hz, S-CHH, 1H), 2,53 (t, J = 7,2 Hz, SÍ-CH2-CH2-CH2, 2H), 1,75-1,62 (m, Si-CH2-CH2, 2H), 1,30-1,10 (m, O-CH?CH3 + SiOCH2CH3, 12H), 0,75-0,65 (m, Si-CH2, 2H), GC-MS (Cl): 414 (M+). Líquido incolor (ponto de ebulição 80°C/0,9 mbar) [composto 121]. (122) 1H-RMN (1H 300 MHz, CDCI3): δ = 4,17 (q, J = 7,2 Hz, C02CH2, 2H), 3,81 (q, J = 7,2 Hz, SiOCH2, 6H), 2,63 (t, J = 7,2 Hz, S-CH2, 2H), 1,73-1,58 (m, S-CH2-CH2, 2H), 1,50 (s, CH3, 6H), 1,28 (t, J = 7,2 Hz, CO2CH2CH3, 3H), 1,22 (t, J = 7,2 Hz, SÍOCH2CW3, 9H), 0,75-0,65 (m, Si-CH2, 2H), 13C-RMN (75 MHz, CDCI3): 174,6 (s), 61,4 (í), 58,9 (f), 47,1 (s), 33,1 (f), 26,1 (q). 23,5 (f), 18,6 (q), 14,5 (q), 10,6 (f). Líquido incolor (ponto de ebulição 110 °C/0,02 mbar) [composto 122]. (123) 1H-RMN (1H 300 MHz, CDCI3): δ = 7,35-7,20 (m, 5 arom, H), 4,30-4,20 (m, Ph-CH, 1H), 4,10-4,00 (m, C02CH2CH3, 2H), 3,85-3,70 (m, SiOCH2, 6H), 2,93-2,78 (m, Ph-CH-CH2, 2H), 2,43-2,28 (m, S-CH2, 2H), 1,70-1,50 (m, S-CH2-CH2, 2H), 1,25-1,10 (m, SiOCH2CH3 + C02CH2CH3, 12H), 0,75-0,55 (m, Si-CH2, 2H). Líquido amarelo [composto 123].

Exemplo 5: Preparação do composto 160. (160) A uma solução de 4,20 g (62,0 mmoles) de etanolato de sódio em 70 ml de etanol é acrescentado gota a gota sob nitrogênio a 0°C 15,6 g (62 mmoles) de 3-mercapto-propiltrietoxissilano. A mistura da reação é agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente, em seguida 10,6 g (62 mmoles) de bromoacetato de etila é acrescentado gota a gota. A mistura da reação é agitada durante 2 horas e a suspensão é filtrada através de um papel de micro-fibra de vidro. O filtrado é evaporado até a secagem usando um evaporador giratório a vácuo. O resíduo é purificado por destilação a vácuo para proporcionar 14,4 g (72 %) do composto 160, liquido incolor. 1H-RMN (1H 300 MHz, CD-Cl3): δ = 4,10 (q, J = 7,2 Hz, C02CH2, 2H); 3,73 (q, J = 7,2 Hz, SiOCH2, 6H); 3,11 (s, COCH2S, 2H); 2,58 (t, J = 7,2 Hz, SCH2, 2H); 1,70-1,55 (m, SiCH2CH2, 2H); 1,20 (t, J = 7,2 Hz, C02CH2CH3, 3H); 1,14 (t, J = 7,2 Hz, OCH2CH3, 9H); 0,70-0,55 (m, SiCH2, 2H), 13C-RMN (75 MHz, CDCb): 170,78 (s); 61,43 (f); 58,64 (0; 35,90 (f); 33,80 (f); 22,95 (f); 18,56 (g); 14,43 (q); 10,10 (f).

Exemplo 6: Preparação do composto 161. (161) A uma suspensão de 12 mg (0,11 mmol) de f-butanolato de potássio em 10 ml de tolueno seco é acrescentado gota a gota sob nitrogênio a 0°C 2,71 g (10,8 mmoles) de 3-mercapto-propiltrietoxissilano. A mistura da reação é agitada por 30 min em temperatura ambiente, em seguida 2,41 g (10,8 mmoles) de 2,/V-difenilacrilamída dissolvido em 100 ml de tolueno seco é acrescentado gota a gota. A mistura da reação é agitada durante 12 horas e em seguida evaporada até a secagem usando um evaporador giratório a vácuo. O resíduo é redissolvido em cloreto de metileno (20 ml) e a fase orgânica é lavada com água, salmoura, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada até a secagem usando um evaporador giratório a vácuo para proporcionar 4,35 g (87 %) do composto 161, sólido branco, ponto de fusão 38-43°C. 1H-RMN (1H 300 MHz, CDCI3): δ = 7,71 (br s, NH, 1H); 7,55-7,00 (m, 10 arom, H); 3,90-3,70 (m, SiOCH2 + PhCH, 7H); 3,45-3,35 (m, PhCHCHH, 1H); 2,95-2,85 (m, PhCHCHH, 1H); 2,70-2,45 (m, SCH2, 2H); 1,80-1,65 (m, SiCH2CH2, 2H); 1,30-1,15 (m, OCH2CH3, 9H); 0,90-0,60 (m, SiCH2, 2H), 13C-RMN (75 MHz, CDCI3): 170,84 (s); 139,05 (s); 138,25 (s); 129,37 (d); 129,27 (d); 128,33 (d); 128,23 (d); 124,73 (d); 120,39 (d); 58,85 (f); 55,45 (d); 36,57 (f); 36,10 (f); 23,57 (s); 18,71 (g); 9,96 (f).

Exemplo 7: Ligação de sílica em uma borracha de estireno-butadieno.

Um composto básico contendo 100 partes de SSBR [SSBR Ni-pol NS 210 (RTM); borracha de estireno-butadieno da Nippon Zeon/Japan], 2,5 partes de ZnO e 1,5 partes de ácido esteárico é misturado sobre um moinho de dois rolos abertos a 60°C. A incorporação do agente de ligação de acordo com a tabela 4 e a reação de ligação com 35 partes de sílica sílica [Uttrasila VN3 (RTM) da Degussa] é conduzida em um misturador laboratorial Brabender com lâminas de carne a 145°C. O torque nas lâminas de carne e a temperatura do material são registrados continuamente. O sistema de cura é em seguida adicionado sobre o moinho de dois rolos a 60°C. As curvas do Reômetro são medidas a 150°C. As amostras de borracha para experimentação são moldadas por compressão para T95 da curva do Reômetro a 150°C De modo a avaliar o efeito de ligação foram conduzidos os seguintes testes: Teste de tração com 2 halteres ISO S (DIN 53 504). Acúmulo de calor (flexômetro de Goodrich) de acordo com ASTM D 623; e Ajuste de compressão (altura recuperada) de acordo com DIN 53 517. O alongamento no rompimento e o módulo 100 do teste de tração, a temperatura da amostra depois do teste de Flexômetro e a altura recuperada são indicações para a eficiência da ligação. O torque registrado durante o procedimento de misturação de Brabender e o valor TS2 da curva do Reômetro indica a resistência à vulcanização precoce de um agente de ligação. Os compostos da fórmula I satisfazem os altos critérios como agentes de ligação para sílica em uma borracha de estireno-butadieno. Os resultados estão resumidos na tabela 4.

Tabela 4: a) exemplo de Comparação. b) exemplo de acordo com a invenção.

Claims

1, Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um elastômero sintético ou que ocorre natural mente, (b) um enchimento de reforço branco, e (c) como agente de ligação, no mínimo um composto da fórmula I d}, em que, quando n é 1, Ri é hidrogênio, C1-C25 alquila, C1-C25 alquila substituída com fu ri Ia, morfolina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ 'O3S-; C2- C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, feníla não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; Gj-Giífenoxialquila, C7-C9 bicicioalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou ; ou quando R7 ê uma ligação direta, R1 é -CN, -SORs, -S02Rs, -NO2 ou “CORg, quando n é 2, R1 é C1-C2S alquileno, C1-C25 alquileno substituído com C1-C4 alquila; C2-C25 alquileno substituído com C1-C4 alquila e interrompido por oxigênio; C2-C25alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclo- hexileno; ou quando R6 e R7 são uma ligação direta, R1 é ou R2s R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-C25 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalquila, C1-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxí interrompido por oxigênio; C5-Ci2 cicloalcóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é Ci-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C12 cicloalcóxi, C2-C25alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, G2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; Rs é Ci-C25 alquileno, Ce-Ciscicloalquileno, fenileno não-substituído ou substituído com C1-C4alquila; Re é uma ligação direta, C1-C25 alquileno; ou C1-C25 alquileno substituído com Ct-Císalquila, CVCasalcoxicarbonia ou fenila; Rj é uma ligação direta ou com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , R6 não é uma ligação direta; Re é C1-C25 alquila, C2-C2S alquila Interrompida por oxigênio; Cs-Ci2 cicloalquila, C2-C2s alquenila, C2-C2S alquinila, C7-C9 fenilalquila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4alquila, Rg é CrCsalquila, Rio é hidrogênio ou C1-C4 alquila, Rn e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, C1-C12 alquila ou fenila, ou Rn e Ri2, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel C5-C3 eícloalquílídeno que é nâo-substítuído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos CrC4alquila, Rt3 é oxigênio ou -N(Ri4)-, Rt4 é hidrogênio ou Ci-Ci2 alquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise olígomérica do composto da fórmula L

2, Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que quando n é 1, Ri é hidrogênio, Ci-Ci8 alquila, CrCi8 alquila substituída com furila, morfoiina, C1-C4 dialquilamino, CrC4 tríalquilamônio ou M+ O3S-; C2-Cie alquila interrompida por oxigênio; C5-C8 cicloalquila, C2-Ci8 alquenila, fe-niia não-substituída ou substituída com Ci-C4 alquila; C7-C10 fenoxialquila, C7-C9 bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4alquila; ; ou quando R? é uma ligação direta, R1 é -CN, -SOR8, -S02R8, -N02 ou -CORe, quando n é 2, R, é Ct-Cib alquileno, C1-C18 alquileno substituído com Ct-C4 alquila; C2-C18 alquileno substituído com Ct-C4 alquila e interrompido por oxigênio; C2-CiB alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, feníleno ou ciclo- hexileno; ou ; ou quando R6 e R7 são uma ligação direta, R1 é R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-Cie alquila, C2-Ciealquila interrompida por oxigênio; C5-C8 cícloalquila, C2-Ci8 alquenila, fenila não-substituída ou substituída com CrC4 alquila, Cz-Cgfeni- lalquila, C1-C18 alcóxi, C3-Ci8 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C8 cicloal-cóxi, C2-Ci8 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 al-quila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-Ci8 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é Ci-Ci8 alcóxi, C8-Ci8 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-C8 cicloalcóxi, C2-Ci8 alquenilóxi, fenóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-Ci8 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; Rs é CrCi8 alquileno, C5-C8 cicloalquileno, fenileno não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; Re é uma ligação direta, Ci-Ci8 alquileno; ou CrCi8 alquileno substituído com CrCi8 alquila, C2-Ci8alcoxicarbonila ou fenila; R7 é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , R6 não é uma ligação direta; R8 é CrCi8 alquila, C2-Ci8 alquila interrompida por oxigênio; C5-C8 cicloalquila, C2-Ci8 alquenila, C2-Ci8 alquinila, C7-C9 fenilalquila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, R9 é C1-C5 alquila, R10 é hidrogênio ou metila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, Ci-C8 alquila ou fenila, ou Rn e R12, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel C5-C8 cicloalquilideno que é não-substituído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos C1-C4 alquila, Ri3 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio ou Ci-C8 alquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R< é C1-C4 alcóxi.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que Rs é C2-C4 alquilero.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que quando n é 1, Rí é hidrogênio, Ci-Cie alquila, C1-C12 alquila substituída com furila, morfolina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquitamônio ou M+ O3S-; C2-C12 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C4-C12 alquenila, fenila, C7-C10 fenoxialquila, C7-C9 bicidoalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou quando R? é uma ligação direta, R1 é -CN, -SOR8 ou -SO2R8; quando n é 2, R1 é C2-C12 alquileno, C2-C12 alquileno substituído com metila; C2-C12 alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-C12 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclohexileno; ou ; ou quando R@ e R7 são uma ligação direta, Ri é ; R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-Ca alquila, C4-Ca alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C2-C12 alquenila, benzila, CrC8 alcóxi, C3-C0 alcóxi interrompido por oxigênio; ciclohexilóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, bromo, C2-C8 alcanoilóxi ou ben-zoilóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é Ci-C8 alcóxi, C8-C8 alcóxi interrompido por oxigênio; ciclohexilóxi, C2-C12 alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cioro, bromo, C2-C8alcanoilóxi ou benzoilóxi; Rs é C2-C8 alquileno, ciclohexileno ou fenileno; Re é uma ligação direta, Ci-C8 alquileno; ou Ci-C8 alquileno substituído com C1-C4 alquila, C2-C0 alcoxicarbonila ou fenila; r7 é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com a condição de que» quando R? é , R6 não é uma ligação direta; Ra é C1-C12 alquiia, C2-C12 alquila interrompida por oxigênio; ciclo hexi Ia, C2-Ci2alquenila» C2-Ci2 alquimia, benzila ou fenila, Rn e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou CrCs alquila, ou Rn e Ri2i junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel ciclohexilideno que é não-substituído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos metila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-„ R14 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, M é sódio ou potássio, e n é 1 ou 2,

6, Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que quando n é 1, Ri é hidrogênio, C1-C18 alquila, Ci-Ce alquila substituída com furi-la, morfolina, C,-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ O3S-; C2-Cs alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C4-C10 alquenila, fenila, C7-C10 fenoxialquila, C7-C9 bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou quando R7 é uma ligação direta, R1 é -CN, -SOR8 ou -SO2R3; quando n é 2, Ri é C2-Ce alquileno, C2-C8 alquileno substituído com metila; Cz-C10 alquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-Ci2 alquileno interrompido por oxigênio ou enxofre; ou ; ou quando R6 e R? são uma ligação direta, R1 é R2, R-λ e R4 são cada um de modo independente dos outros Ct~ Ca alquila, ciclohexiia, Ca-Ce alqueniia, benzila, C1-C4 alcóxi, ciclohexilóxi, C2-Cs alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, C2-C4 alcanoilóxt ou benzoílóxi; com a condição de que no mínimo um de R2, R3 ou R4 é C1-C4 alcóxi, ciclo-hexilóxi, Cs-Ce alquenilóxi, fenóxi, benzilóxi, cloro, C2-C4 alcanoilóxi ou benzoilóxi; Rs é Cz-C© alquileno ou ciclohexiieno, Rs é uma ligação direta, C,-Ce alquileno; ou Ci-C6 alquileno substituído com metila, C2-Csalcoxicarbonilaou fenila; Rt é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, Rs não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , R6 não é uma ligação direta; Rs é Ci-Cealquíla ou C2-Ci2 alqueniia, R,, e Ri2 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou Ci-Cealquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-t R,4 é hidrogênio ou metila, M é sódio ou potássio, e n é 1 ou 2,

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que quando n é 1, Ri é hidrogênio, Ci-Cia alquila, C1-C4 alquila substituída com furi-la, morfolina, C,-C4 dialquiiamino, C1-C4 tríalquilamônio ou M+ O3S-; C2-Cs alquila interrompida por oxigênio; ciclohexiia, C4-C10 alquenila, fenila; C7-C9 fenoxialquila, C7-C9 bicicloalquila não-substítuída ou substituída com C1-C4 alquila; , ou quando R7 é uma ligação direta, Rt é -CN; quando n é 2, Ri é C2-C6 alquileno, C2-C4 alquileno substituído com metila; C4-Cealquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-C8 alquileno interrompido por oxigênio; ; ou quando Re e R7 são uma ligação direta, R1 é ; R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi; com a condição de que no mínimo um de R2l R3 ou R4 é C1-C4alcóxi; Rs é C2-C4 alquileno, R6 é uma ligação direta, C1-C3 alquileno; ou Ci-Ca alquileno substituído com metila, C2-C3 alcoxicarbonila ou fenila; R? é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R? é uma ligação direta e n é 1, Re não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , R6 não é uma ligação direta; Rn e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou C1-C4 alquila, Ri3 é oxigênio ou -N(R14)-, R14 é hidrogênio, M é potássio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que 0 componente a) é uma borracha natural ou sintética ou vuicanizado preparado a partir da mesma.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente a) é um vuicanizado de polidieno, um vulca-nizado de polidieno contendo halogênio, um vuicanizado de copolímero de polidieno ou um vulcanizado de terpotímero de etileno-propileno.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente <b) é sílíca ou alumina, ou uma mistura de sílica e alumina.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (b) está presente em uma quantidade de 1 a 40% com base no peso do componente (a).

12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (c) está presente em uma quantidade de 0,01 a 10% com base no peso do componente (a).

13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente, além dos componentes (a) e (b), aditivos adicionais.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que compreende como aditivos adicionais, um ou mais componentes selecionados entre o grupo consistindo em pigmentos, corantes, auxiliares de nivelamento, dispersantes, piastificantes, ativadores de vulca-nização, aceleradores de vulcanização, vulcanízadores, agentes de controle de carga, estimula d ores de adesão, antíoxidantes e estabilizantes luminosos.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que compreende, como aditivos adicionais, antíoxidantes fenólicos, antíoxidantes amínicos, fosfitos ou fosfonítos orgânicos e/ou tio-sinérgicos.

16. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (Ia) (Ia) na qual, quando n é 1, Ri é hidrogênio, Ci-C2s alquila, Ci-C25alquila substituída com furila, morfolina, Ci-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ "O3S-; C2- Cas alquila interrompida por oxigênio; C5-CiZ cicloalquila, C2-C25 alquenila, feniia não-substituída ou substituída com CrC4 alquila; C7-C12 fenoxíalquila, C7-C9 bicicloaiquila não-substituída ou substituída com CrC4alquila; quando n é 2, Ri é Ci-C25 alquileno, C1-C25 alquíleno substituído com C1-C4 alquila; C2-C25 alquileno substituído com CrC4 alquila e interrompido por oxigênio; C2-C25 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre, fenileno ou ciclo- hexileno; ou ; ou quando Rs e R? são uma tigação direta, Rt é ou R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-C55 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, feniia não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalquíla, C1-C25 alcóxi, C3-C25 aloóxi interrompido por oxigênio; C5-C12 cícloalcóxi, C2-C2& alquenilóxi, fenóxi não-substítuído ou substituído com C1-C4 alquila, C7-C9 fenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoi-lóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; com a condição de que no mínimo um de R2, Rj ou R4 é C1-C25 alcóxi, C3-C25 alcóxi interrompido por oxigênio; C5-Ci2 cicloalcóxi, C2-C25 alquenilóxi, fenóxi não-substituido ou substituído com C1-C4 alquila, C7-Cgfenilalcóxi, halogênio, C2-C25 alcanoilóxi ou benzoilóxi não-substituído ou substituído com C1-C4 alquila; Rs é C1-C25 alquileno, C5-C12 cicloalquileno, fenileno não-substi-tuído ou substituído com C1-C4 alquila; R6 é uma ligação direta, C1-C25 alquileno; ou C1-C25 alquileno substituído com C1-C25 alquila, C2-C25 alcoxicarbonila ou fenila; R7 é uma ligação direta ou , com a condição de que, quando R7 é uma ligação direta e n é 1, R6 não é uma ligação direta; e com a condição de que, quando R7 é , R6 não é uma ligação direta; Rs é C1-C25 alquila, C2-C25 alquila interrompida por oxigênio; C5-C12 cicloalquila, C2-C25 alquenila, C2-C25 alquinila, C7-Cg fenilalquila, fenila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila, Rg é C1-C5 alquila, R10 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio, CF3, C1-C12 alquila ou fenila, ou Rn e R12, junto com 0 átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel Cs-Cs cicloalquilideno que é não-substituído ou substituído por a partir de 1 até 3 grupos C1-C4 alquila, R13 é oxigênio ou -N(Ri4)-, R14 é hidrogênio ou C1-C12 alquila, M é sódio, potássio ou amônio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidrólise oligomérica do composto da fórmula Ia.

17. Composto, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que quando n é 1, R1 é hidrogênio, C1-C18 alquila, C1-C4 alquila substituída com furi-la, morfolina, C1-C4 dialquilamino, C1-C4 trialquilamônio ou M+ 'O3S-; C2-C6 alquila interrompida por oxigênio; ciclohexila, C4-C10 alquenila, fenila; C7-Cg fenoxialquila, C7-Cg bicicloalquila não-substituída ou substituída com C1-C4 alquila; ou quando n é 2, Ri é C2-C6 alquileno, C2-C4 alquileno substituído com metila; C4-Cealquileno substituído com metila e interrompido por oxigênio; C4-C8 alquileno interrompido por oxigênio; 1 R2, R3 e R4 são cada um de modo independente dos outros Ci-C4 alquíla ou Ci-C4alcóxi; com a condição de que no mínimo um de R2l R3 ou R4 é CrC4alcóxi; Rs é C2-C4 alquileno, R6 é C1-C3 alquileno; ou C1-C3 alquileno substituído com metila, C2-C3 alcoxicarbonila ou fenila; R7 é R11 e R12 são cada um de modo independente do outro hidrogênio ou Ci-C4alquila, R,3 é oxigênio ou -N(R14)-, Ri4 é hidrogênio, M é potássio, e n é 1 ou 2; ou um produto da hidróiise oligomérica do composto da fórmula Ia.

18. Processo para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco a composições de elastômero reforçadas por um enchimento branco, caracterizado pelo fato de que compreende incorporar no elastômero no mínimo um componente (c), como definido na reivindicação 1, e em seguida vuicanização da composição.

19. Uso do componente (c), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é como agente de ligação para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco com um elastômero.