BRPI0418550B1 - Kit de multicomponentes para uma massa endurecível para fins de fixação, seus usos, e uso de uma formulação básica de mannich - Google Patents

Kit de multicomponentes para uma massa endurecível para fins de fixação, seus usos, e uso de uma formulação básica de mannich Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "KIT DE MUL-TICOMPONENTES PARA UMA MASSA ENDURECÍVEL PARA FINS DE FIXAÇÃO, SEUS USOS, E USO DE UMA FORMULAÇÃO BÁSICA DE MANNICH". A invenção refere-se a um kit de multicomponentes para uma massa endurecível para fins de fixação, abrangendo um componente epóxi-do (a), que contém epóxidos endurecíveis e um componente endurecedor (b), que abrange uma formulação básica de Mannich, bem como o uso de formulações básicas de Mannich e especialmente outros aditivos em componentes endurecedores para resinas epóxido.
Massas de dois componentes endurecíveis à base de epóxido são fundamental mente conhecidas. Elas são usadas por exemplo, para a produção de lacas, de revestimentos, como massas de moldagem e similares.
Também no âmbito do modo de fixação, por exemplo, para fixar agentes de ancoragem, tais como barras de ancoragem, são conhecidas massas de argamassa de dois componentes à base de resinas epóxido e endurecedores de amina.
No caso das resinas epóxido conhecidas é especialmente desvantajoso, que essas só possam ser usadas em uma faixa de temperatura comparativamente justa, pois senão o endurecimento não sucede de modo suficientemente rápido e completo e também a margem de temperatura para a aplicação das massas endurecidas (faixa de tolerância de temperatura) é menor do que por exemplo, nas resinas UP ou à base de éster vinílico. Por exemplo, nas resinas epóxido segundo o estado da técnica, necessita-se de uma temperatura básica entre +5 e +40°C, enquanto que nas resinas UP e de éster vinílico também podem ser toleradas ainda temperaturas até abaixo de -10°C e a faixa de tolerância de temperatura para os produtos endurecidos encontra-se entre -40°C e +50°C, enquanto que nos produtos de éster vinílico esta é de -40 até +100°C e nos produtos UP, -40 até 80°C. A DE 100 02 605 põe à disposição aqui, sistemas de dois componentes, cujo componente de argamassa baseia-se no uso de diluentes reativos reticuladores, que apresentam grupos epóxi funcionais com uma funcionalidade epóxido de pelo menos 2. No entanto, também aqui, no caso das argamassas resul- tantes, encontram-se valores de carga suficientemente altos meramente na faixa de -5 até +60°C.
Por conseguinte, o objetivo da presente invenção é pôr novas resinas epóxido de dois componentes à disposição para fins de fixação, que apresentem vantajosas propriedades em comparação com as resinas epóxido conhecidas até agora e ainda sejam processadas especialmente a temperaturas mais baixas e apresentem principalmente uma faixa de tolerância de temperatura aumentada, principalmente também em temperaturas mais elevadas, tais como podem ocorrer por exemplo, em áreas de edifícios com a irradiação solar, após o endurecimento.
Surpreendentemente, verificou-se agora, que este objetivo pode ser alcançado pelo uso de formulações básicas de Mannich especiais com endurecedores de amina, sendo que essas formulações básicas de Mannich têm propriedades muito definidas. A invenção refere-se a um kit de multicomponentes, tal como inicialmente descrito, caracterizado pelo fato de que a formulação básica de Mannich apresenta equivalentes H na faixa de 40 até 80, uma viscosidade na faixa de 500 até 2700 mPas e um teor de derivados fenol livres de 20 % em peso, ou menos.
Comparadas com as formulações básicas de Mannich do estado da técnica usadas até agora, que devido à divergência em pelo menos um, preferentemente dois, especialmente em todos os parâmetros mencionados não recaem sob esta definição, as argamassas de multicomponentes produ-zíveis de acordo com a invenção, apresentam uma tensão composta nitidamente maior após o endurecimento também a temperaturas mais elevadas, tal como a 80°C, de modo que elas ainda sejam utilizáveis também nesta temperatura. Além disso, também no endurecimento a -5°C elas apresentam, via de regra, melhores tensões compostas, pelo menos no entanto, tão boas em comparação com argamassas, que são produzidas com o uso das formulações básicas de Mannich do estado da técnica empregadas até agora.
Neste caso, a medição das viscosidades é efetuada com um vis- cosímetro de rotação de Brookfield com fuso 3 a 23°C, a 10 até 50, preferen-temente 10 rotações/minuto.
Ao invés do termo "massa endurecível" utiliza-se a seguir também parcialmente o termo "argamassa".
Por um kit de multicomponentes entende-se especialmente um kit de dois componentes (preferentemente um kit de dois componentes com os componentes (a) e (b)), preferentemente um dispositivo de duas ou além disso, multicâmaras, sendo que os componentes (a) e (b) capazes de reação uns com os outros são obtidos de modo tal que, durante o armazenamento eles não podem reagir uns com os outros, preferentemente de modo tal que, eles não entram em contato uns com os outros antes da aplicação. Particularmente, são adequados cartuchos, por exemplo, de material plástico, cerâmica ou especialmente vidro, nos quais os componentes estão dispostos separados uns dos outros por paredes demarcadoras destrutíveis (por e-xemplo, no cravamento de um agente de ancoragem em uma cava, tal como um furo), por exemplo, como cartuchos encaixados uns nos outros, tal como ampolas, sacos de folhas com duas ou mais câmaras ou recipientes como baldes ou tinas com várias câmaras ou conjuntos (por exemplo, embalagens) de dois ou mais recipientes desta natureza, sendo que dois ou mais componentes das respectivas massas endurecíveis, especialmente de dois componentes (a) e (b) tal como definido acima e a seguir, se apresentam em cada caso espacialmente separados uns dos outros como kit ou conjunto, nos quais o conteúdo, após a mistura ou durante a mistura, passa para o local de aplicação (especialmente por meio de aparelhos para aplicação, como espátulas ou pincéis ou de um misturador estático), por exemplo, uma superfície para fixar fibras, estruturas, tecidos, compósitos ou similares, ou em uma cava, tal como um furo, especialmente para fixar agentes de ancoragem como barras de ancoragem ou similares, bem como cartuchos de multicomponentes ou especialmente de dois componentes, em cujas câmaras estão contidos os multi- ou preferentemente dois componentes (especi-almente (a) e (b)) para uma massa endurecível para fins de fixação com composições citadas acima e a seguir, para a guarda antes da utilização, sendo que preferentemente também um misturador estático faz parte do kit correspondente. Nos casos dos sacos de folhas e dos cartuchos de multi-componentes, também pode ser incluído um dispositivo para esvaziar o kit de multicomponentes, porém, este pode ser preferentemente também independente do kit (por exemplo, para múltiplo uso). A seguir, os dados de proporcionalidade ou de teores em porcentagem significam em cada caso % em peso, desde que não seja indicado de outro modo.
Foi comprovado como sendo vantajoso, se em um kit de multicomponentes de acordo com a invenção, a formulação básica de Mannich, considerada por si só, tem um teor de aminas livres de 35 % ou mais. Ami-nas livres quer dizer aminas monômeras (ou geralmente não processadas como bases de Mannich, que também ainda poderíam conter grupos amino restantes), por exemplo, tal como definidas entre as poliaminas, como especialmente m-xililenodiamina.
Por exemplo, um kit de multi-, especialmente dois componentes, tal como descrito acima e especialmente a seguir, é uma possível forma de realização preferida, na qual, com relação ao peso total da formulação básica de Mannich, as bases de Mannich contidas na mesma têm uma fração de 10 até 55, preferentemente de 15 até 25 %.
No caso dos kits de multicomponentes, tal como descrito acima ou a seguir, que contêm flexibilizadores (componentes auxiliadores do endurecimento) como álcool benzílico, comprovou-se como sendo favorável, que o teor nessas substâncias na formulação básica de Mannich seja de 20 % ou menos, por exemplo, entre 0,5 e 20 % com relação ao peso da própria formulação básica de Mannich.
As formulações básicas de Mannich usadas para os kits de multicomponentes de acordo com a invenção, são vantajosamente preparadas, de modo que inicialmente a base de Mannich é produzida através da reação de (i) derivados de fenol, entre os quais são preferentemente entendidos os di- ou polióis aromáticos, especialmente bisfenóis, tal como especialmente bisfenol F ou principalmente bisfenol A, com (ii) poliaminas, preferentemente diaminas alifáticas, aromáticas monômeras ou em primeira linha, aralifáticas, tais como especialmente xililenodiaminas, principalmente m-xililenodiamina (1,3-bis(aminometil)benzeno; poliaminas alifáticas, por exemplo, C1-C10-alcanodi- ou -poliaminas, por exemplo, 1,2-diaminoetano, trimetil-hexano-1,6-diamina, dietilenotriamina ou trietilenoamina; aminas cicloalifáticas, tal como 1,2-diaminociclohexano ou bis(aminometil)triciclodecano ou bis(4-amino-ciclohexi!)-metano ou produtos de adição de amina; ou misturas de 2 ou mais destes; especialmente misturas de uma ou mais diaminas aralifáticas, principalmente m-xililenodiamina, com uma ou várias outras poliaminas, ou principalmente de uma ou várias diaminas aralifáticas, especialmeníe a própria m-xililenodiamina; (sendo que os derivados de fenol e as poliaminas, vantajosamente, são inicialmente pré-misturados à temperatura elevada, por exemplo, acima da temperatura de fusão da mistura correspondente, por exemplo, a cerca de 80 até 150°C) e (iii) aldeídos, principalmente aldeídos alifáticos, tal como especialmente formaldeído (sendo que este termo também pode incluir precursores tal como trioxano ou paraformaldeído), sendo que os aldeídos são vantajosamente acrescentados e reagidos como solução aquosa (especialmente a temperatura elevada, como a 50 até 90°C) (especialmente com adição a uma mistura de derivados de fenol e poliaminas obtenível tal como acima) e em seguida, para a produção das bases de Mannich, a mistura de reação é ulteriormente aquecida (para o deslocamento do equilíbrio químico através da remoção de água vantajosamente sob vácuo (usualmente técnico), preferentemente a temperaturas entre 70 e 150, como a 90 até 120°C); e finalmente, para a produção de uma formulação básica de Mannich para formar um kit de dois componentes de acordo com a invenção, a base de Mannich, caso isso não seja efetuado apenas posteriormente na combinação do componente (b), ajustar com outra poliamina livre (amina livre) e eventualmente com um diluente inerte, por exemplo, com um solvente ou mistura de solventes, por exemplo, com uma mistura de hi-drocarbonetos ou com um álcool, especialmente álcool benzílico, para a diluição desejável; sendo que isso também pode ser efetuado total ou parcialmente somente pela adição aos componentes restantes do componente (b), de modo que somente então, todos os componentes da respectiva formulação básica de Mannich estão presentes em uma massa. As definições preferidas acima de derivados de fenol, polifenóis e aldeídos também podem ser incluídas em outros pontos da presente descrição, onde aparecem esses termos, para especificar formas de realização preferidas da invenção. Ao contrário, os reagentes e diluentes inertes são preferentemente usados em tais quantidades, para que sejam obtidas as proporções quantitativas mencionadas acima e a seguir, como sendo preferidas.
Para a produção vantajosa da base de Mannich, a proporção molar (antes da próxima adição da outra poliamina livre e eventualmente solvente) dos componentes derivados de fenol para poliamina encontra-se em 1 para 20 até 20 para 1, especialmente em 1 para 5 até 5 para 1 e a dos componentes poliamina para formaldeído em 10 para 1 até 1 para 10, especialmente em 2 para 1 até 1 para 2, de modo particularmente vantajoso, em 1 para 1.
Por conseguinte, a invenção refere-se em uma outra forma de realização preferida, a um kit de multicomponentes tal como acima ou a seguir, caracterizado pelo fato de que a base de Mannich aplicada para a formulação básica de Mannich é obtenível a partir de derivados de fenol, preferentemente bisfenóis, especialmente bisfenol A, poliaminas, preferentemente diaminas aralifáticas, especialmente m-xililenodiamina, aminas alifáticas e/ou aminas cicloalifáticas e de aldeídos, especialmente formaldeído, preferentemente com as condições citadas acima, por exemplo, com as condições citadas no exemplo 2 e com os reagentes respectivamente ali citados, especi-almente preferidos.
Obtêm-se resultados particularmente bons, quando a base de Mannich aplicada para um kit de multicomponentes, tal como descrito acima e a seguir, é produzida sob reação de derivados de fenol de até 20, preferentemente 15 % em peso, dos derivados de fenol ou menos.
Isso também é válido, quando na produção das bases de Manni-ch é utilizada uma diamina aralifática, especialmente m-xililenodiamina, uma diamina alifática ou uma cicloalifática ou combinações das duas ou mais destas, para um kit de multicomponentes como definido acima e a seguir.
Também um kit de multicomponentes tal como descrito acima e a seguir, particularmente preferido é caracterizado pelo fato de que a formulação básica de Mannich tem equivalentes H na faixa de 45 até 75, uma viscosidade na faixa de 1000 até 2000 mPa.s e um teor de derivados de fenol livres de 20 % em peso, ou menos.
No kit de multicomponentes, especialmente no kit de dois componentes, tal como descrito acima e a seguir, em uma forma de realização favorável da invenção, a proporção em peso dos componentes (a) para (b) é de 10 para 1 ou menos, especialmente de 5 para 1 ou menos, preferente-mente de 3 para 1 ou menos, sendo que vantajosamente, em cada caso, o limite inferior é de 1 para 2.
Surpreendentemente, foi verificado além disso, que através da adição de um composto amino terciário, especialmente de um terc-aminofenol (o qual é preferentemente acrescentado ao componente (b)), especialmente de um 2,4,6-tris-(di-Ci-C6-alquilamino)fenol, preferentemente de 2,4,6-tris(dimetilamino)fenol, preferentemente em uma proporção de até 30 % em peso, por exemplo, em uma possível forma de realização preferida da invenção de 0,01 até 20 %, com relação aos componentes endurecíveis em (a) (resinas epóxido e eventualmente diluentes reativos), a temperatura de transição vítrea (temperatura acima da qual o material sólido, vítreo passa para um elástico, mais macio), que representa uma medida para a utilidade da argamassa endurecida à temperatura elevada, aumenta mais e assim, a capacidade de aplicação também pode ser ulteriormente aumentada a temperaturas elevadas, de modo que kits de multicomponentes de acordo com a invenção, com uma adição semelhante, são um outro objeto muito preferido da presente invenção.
Resinas epóxido endurecíveis contidas no componente (a) são preferentemente poliglicidil éteres de pelo menos um álcool ou fenol poliva-lente, tal como novolaca, bisfenol F ou especialmente bisfenol A, ou misturas desses epóxidos. As resinas epóxido têm um equivalente epóxido de 120 até 2000, preferentemente 150 até 400. A fração do componente epóxido (a) importa em > 0 até 100 %, preferentemente em 10 até 60 %.
Além dos componentes mencionados até agora, os kits de multi-componentes de acordo com a invenção, tal como citado acima e a seguir, ainda podem conter outros aditivos usuais (sendo que técnico sabe, até que ponto tais componentes não podem entrar em contato com os dos componentes de um kit de multicomponentes de acordo com a invenção, tal como especialmente de um kit de dois componentes, com os componentes (a) e (b), na aplicação antes da mistura).
Além disso, incluem-se especialmente um ou mais aditivos selecionados de diluentes reativos, plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, catalisadores de endurecimento, agentes auxiliares de reologia, agentes ti-xotrópicos, agentes controladores da velocidade da reação, umectantes, aditivos corantes e materiais de enchimento ou além disso, outros aditivos.
Como diluentes reativos (que não deveriam estar presentes em um componente endurecedor, isto é, preferentemente estão contidos (apenas em um sistema de dois componentes) no componente (a)), são utilizados glicidil éteres de mono- ou especialmente poliálcoois alifáticos, cicloalifá-ticos, aralifáticos ou aromáticos, tais como monoglicidil éter, por exemplo, o-cresilglicidíl éter e/ou especialmente glicidil éter com uma funcionalidade e-póxi de pelo menos 2, tais como 1,4-butanodioldiglicidíl éter, ciclohexanodi-metanoldiglicidíl éter, hexanodioldiglicidíl éter, e/ou principalmnete tri- ou glicidil éter de alto peso molecular, por exemplo glicerintriglícidil éter, pentaeri-tritiltetraglicidíl éter ou trimetilolpnopanotriglicidíl éter ou além disso, misturas de dois ou mais desses diluentes reativos, preferentemente triglicidíl éter. Os diluentes reativos estão presentes, com relação ao peso total do componente epóxido (a), preferentemente em quantidades de 0 até 60 % em peso, especialmente de 1 até 20 % em peso.
Como materiais de enchimento são usados materiais de enchimento usuais, especialmente cimentos, gizes, farinha de quartzo ou similares, que podem ser acrescentados como pós, em forma granulada ou em forma de artigos moldados ou outros, tais como por exemplo, são mencionados no WO 02/079341 e WO 02/079293 (que são incluídos aqui respectiva- mente por referência) ou misturas dos mesmos. Os materiais de enchimento podem estar presentes em um ou mais componentes de um kit de multicom-ponentes de acordo com a invenção, por exemplo, em um ou nos dois componentes (a) e (b) de um kit de dois componentes correspondentes; a fração, com relação ao peso total da massa endurecível, importa preferentemente em 0 até 70 % em peso, preferentemente em 5 até 55 % em peso.
Como outros aditivos podem estar contidos plastificantes, diluen-tes ou flexibilizadores não reativos, estabilizadores, catalisadores de endurecimento, agentes auxiliares de reologia, agentes tixotrópicos, controladores da velocidade de reação, umectantes, aditivos corantes, como corantes ou especialmente pigmentos, por exemplo, para o tingimento diferenciado dos componentes para o melhor controle de sua mistura ou aditivos ou similares ou misturas de dois ou mais destes. Esses outros aditivos podem estar presentes preferentemente ao todo, com relação a toda a massa endurecível, em partes de peso, no total de 0 até 30 %.
Em uma forma de realização muito particularmente preferida, a invenção refere-se ao uso de uma formulação básica de Mannich, que tem equivalentes H das bases de Mannich na faixa de 40 até 80, uma viscosidade na faixa de 500 até 2700 mPas e um teor de derivados de fenol livres de 20 % em peso, ou menos; para a produção de endurecedores para resinas epóxido com faixa de temperatura de processamento aumentada e para aumentar a tensão de ligação no estado endurecido também a temperaturas elevadas, por exemplo, a 70 até 80°C. Preferentemente, o uso das formulações básicas de Mannich mencionadas acima (especialmente tal como descritas acima além disso, como sendo preferidas), em um kit de multicompo-nentes caracterizado acima e abaixo como sendo preferido (em que a formulação da base de Mannich correspondente também só pode ser complementada mediante mistura de alguns ou de vários de seus componentes (base(s) de Mannich, poliamina(s) livre(s), flexibilizador(es) com outros componentes eventuais dos componentes endurecedores (b), portanto, de modo algum existente em forma livre).
Em uma outra forma de realização preferida, a invenção refere- se ao uso de um composto amino terciário, vantajosamente de um terc-aminofenol (o qual é preferentemente acrescentado ao componente (b)), especialmente de um 2,4,6-tris-(di-CrC6-alquilamino)fenol, preferentemente de 2,4,6-tris(dimetilamino)fenol (contendo especialmente formulações de base de Mannich usadas de acordo com a invenção) em componentes endu-recedores (b) como componente de argamassas de epóxido (especialmente multi-, como dois componentes). A tensão do composto é determinado através de ensaios de extração de barras de ancoragem M 12 de concreto com uma profundidade de assentamento de 95 mm. A faixa de temperatura permitida para o produto endurecido é igualmente determinada por ensaio de extração. A medição da temperatura de transição vítrea é efetuada por meio de DSC com base na ISO 3146 em amostras, que são endurecidas por 24 horas e temperadas por 30 minutos a 80°C. A invenção refere-se em outras formas de realização convenientes, também o uso de kits de multicomponentes de acordo com a invenção, especialmente kits de dois componentes para a fixação de fibras, estruturas, tecidos ou compósitos, especialmente de fibras de alta modulação, preferentemente de fibras de carbono, especialmente para reforçar construções, por exemplo, paredes ou coberturas ou pisos; ou além disso, para a fixação de partes pré-fabricadas, tais como placas ou blocos, por exemplo, de pedra, vidro ou material plástico, em edifícios ou partes pré-fabricadas; no entanto, especialmente para a fixação de agentes de ancoragem, tais como barras de ancoragem, cavilhas ou similares em entalhes, tais como furos, onde os componentes do kit de multicomponentes após prévia mistura e/ou sob mistura (por exemplo, por meio de um misturador estático ou pela destruição de um cartucho ou de um saco de folhas ou através da mistura de componentes de baldes ou conjunto de baldes de multicâmaras), são aplicados sobre a superfície ou no caso de agentes de ancoragem, em cavilhas, tais como furos, de um substrato.
Exemplos: Os exemplos seguintes servem de ilustação da invenção, sem limitar sua abrangência: Exemplo 1: Argamassas obtidas com bases de Mannich a serem usadas de acordo com a invenção e ensaios comparativos com bases de Mannich conhecidas a) De modo correspondente à composição dos componentes mencionados a seguir, produzem-se argamassas através de mistura e depois determinam-se as tensões compostas resultantes em cada caso após o endurecimento, tal como descrito acima (dados das "partes" são dados das partes em peso, com relação à mistura sem endurecedor de base de Mannich): Componente epóxido (A): a) 100 partes de resina epóxido padrão à base de bisfenol-A/F com um equivalente epóxido de 169 até 181 (D.E.R. 351 da firma The Dow Chemical Company, Schwalbach, Alemanha) b) 20 partes de um diluente reativo com um equivalente epóxido de 140 até 150 (R. 12 da firma UPPC Ag, Mietingen-Baltringen, Alemanha) c) 90 partes de cimento Portland Dyckerhoff CEM I.
Componente endurecedor (B): a) A formulação da base de Mannich tal como indicado na tabela a seguir, como endurecedor. A estequeometria da msitura está estabelecid matematicamente pelos valores equivalentes do epóxido e equivalentes do H.
Como medida para a estabilidade a alta temperatura das argamassas endurecidas de argamassas endurecidas com ou sem os aditivos de TDAP indicados na seguinte tabela, utiliza-se a temperatura de transição vítrea em °C. *) Teor de amina livre de 40-50 %.
Epikure 197 e Epicure 3282 são marcas registradas da Resoluti-on Performance Products, llc., Resolution Europe B.V. AN Hoogvliet Rt, Países Baixos;
Aradur 2992 é uma marca registrada da firma Hunstman, Ever-berg, Bélgica (antes Vantico AG, Basiléia, Suíça); Rütadur H91 é uma marca registrada da Bakelite AG, Iserlohn, Alemanha, teor de amina livre < 25 %. A medição da viscosidade é efetuada a 23°C com um viscosíme-tro de rotação Brookfield, fuso 3,10 rotações/minuto.
Da tabela é evidente, que as formulações básicas de Mannich acrescentadas de acordo com a invenção, conseguem, que as argamassas possam suportar temperaturas particularmente altas após o endurecimento, sem que a tensão de ligação relaxe, e em um caso, produzam uma tensão de ligação comparável, antigamente melhor na aplicação a baixas temperaturas do que as argamassas comparativas. b) Com a utilização ademais, das mesmas proporções de componentes tal como indicado acima em a) e da formulação básica de Mannich Tabela: Tensões de ligação com uso de diferentes formulações da base de Mannich Demonstra-se, que a adição de TDAP leva a um nítido aumento da temperatura vítrea, de modo que composições com TDAP representam uma forma de realização particularmente preferida da invenção.
Exemplo 2: Produção de uma base de Mannich a ser usada de acordo com a invenção 400 partes em peso, de difenilolpropano (bisfenol A) são previamente introduzidos fundidos e misturados por baixo, 240 partes de m-xililenodiamina (MXDA). A mistura é resfriada a cerca de 80°C e sob agitação, são acrescentados 145 partes de formaldeído a 36 %. A água é destilada sob contínua redução da pressão com aquecimento simultâneo a um máximo de 110°C. A base de Mannich assim obtida é diluída com mais m-xililenodiamina, bem como eventualmente álcool benzílico para uma formulação básica de Mannich de acordo com a invenção, por exemplo, para formar uma preparação com aproximadamente 50 % em peso, de MXDA, a-proximadamente 15 % em peso, de componente fenol livre e cerca de 10 % em peso, de álcool benzílico. As características da composição podem ser deduzidas também da primeira tabela no exemplo 1. indicada na tabela como sendo inventiva, determina-se a seguir, a temperatura de transição vítrea mediante adição de diversas quantidades de 2,4,6-trís(dimetilamino)fenol (Air Product Nederland B.V., Utrecht, Países Baixos), a seguir TDAP, para a formulação básica de Mannich com diferentes teores de TDAP (indicados em % em pesó, com relação às substâncias endurecí-veis no componente (A)).
Tabela: Temperaturas de transição vítrea com diversos teores de TDAP

Claims (13)

1. Kit de multicomponentes para uma massa endurecível para fins de fixação, que compreende um componente de resina epóxido (a); que compreende epóxidos endurecíveis e um componente endurecedor (b), o qual abrange uma formulação básica de Mannich, caracterizado pelo fato de que a formulação básica de Mannich apresenta equivalentes H na faixa de 40 a 80, uma viscosidade na faixa de 500 a 2700 mPas, medida por um vis-cosímetro de rotação de Brookfield com fuso 3 a 23°C, de 10 a 50 rota-ções/minuto, e um teor de derivados de fenol livres de 20 % em peso ou menos.
2. Kit de multicomponentes, de acordo com a reivindicação 1, especialmente kit de dois componentes, caracterizado pelo fato de que a formulação básica de Mannich apresenta um teor de aminas livres de 35 % em peso ou mais.
3. Kit de multicomponentes, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as bases de Mannich, na formulação básica de Mannich, apresentam uma fração de 10 a 55% em peso, preferente-mente, de 15 a 25 % em peso.
4. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que na formulação básica de Mannich, há uma fração de flexibilizadores, especialmente álcool benzílico, de 20% em peso ou menos.
5. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as bases de Mannich, na formulação básica de Mannich, são preparadas com reação dos derivados de fenol para deixar 20% em peso, preferentemente, 15 % em peso, de derivados de fenol ou menos.
6. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que as bases de Mannich das formulações básicas de Mannich são obteníveis a partir de derivados de fenol, preferentemente, bisfenóis, especialmente bisfenol A, poliaminas, preferentemente, diaminas aralifáticas, especialmente m-xililenodiamina, ami- nas alifáticas e/ou aminas cicloalifáticas; e formaldeído.
7. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que para produção das bases de Mannich, são usadas meta-xililenodiamina, além disso, uma diamina alifática ou uma cicloalifática ou combinações de duas ou mais destas.
8. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a formulação básica de Mannich apresenta equivalentes H na faixa de 45 a 75, uma viscosidade na faixa de 1000 a 2000 mPa.s, medida por um viscosímetro de rotação de Brookfield com fuso 3 a 23°C, de 10 a 50 rotações/minuto, e um teor de derivados de fenol livres de 20 % em peso ou menos.
9. Kit de multicomponentes, especialmente kit de dois componentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso dos componentes (a):(b) é de 10:1 ou menos, especialmente, 5:1 ou menos, preferentemente: 3:1 ou menos, o limite inferior, em cada caso, sendo vantajosamente de 1:1.
10. Kit de multicomponentes, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que contém, no componente (b), adicionalmente um composto amino terciário, preferentemente, um terc-aminofenol, especialmente, um 2,4,6-tris-(di-Ci-C6-alquilamino)fenol, preferentemente, 2,4,6-tris(dimetilamino)fenol.
11. Uso de um kit de multicomponentes, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é para fixação de elementos de ancoragem, sendo que os componentes do kit são misturados e introduzidos em cavidades superficiais de um substrato.
12. Uso de um kit de multicomponentes, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é para fixação de fibras, estruturas, tecidos ou compósitos para reforçar construções.
13. Uso de uma formulação básica de Mannich, que apresenta equivalentes H de bases de Mannich na faixa de 40 a 80, uma viscosidade na faixa de 500 a 2700 mPas, medida por um viscosímetro de rotação de Brookfield com fuso 3 a 23°C, de 10 a 50 rotações/minuto, e um teor de derivados de fenol livres de 20 % em peso ou menos, o referido uso sendo caracterizado pelo fato de que é para produzir endurecedores para resinas e-póxido com faixa de temperatura de processamento ampliada e para aumentar a tensão de ligação no estado endurecido mesmo a temperaturas elevadas, sendo que a formulação básica de Mannich correspondente também pode ser completada somente após a mistura dos componentes individuais ou de vários de seus componentes com outros componentes do componente endurecedor (b).
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007056152A (ja) * 2005-08-25 2007-03-08 Dainippon Ink & Chem Inc エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
EP3138822B1 (en) 2008-02-26 2023-07-26 Corning Incorporated Fining agents for silicate glasses
WO2009110971A2 (en) * 2008-02-26 2009-09-11 Dendritic Nanotechnologies, Inc. Process for converting multifunctional aliphatic alcohols
DE102010015981A1 (de) 2010-03-16 2011-09-22 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasierter Befestigungsmörtel mit Silanzusätzen
DE102011006286B4 (de) * 2011-03-29 2014-05-15 Hilti Aktiengesellschaft Hybridbindemittel-Zusammensetzung und deren Verwendung
US9040607B2 (en) 2011-04-08 2015-05-26 Black & Decker Inc. Adhesive composition
WO2012177392A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Dow Global Technolgies Llc Thermosetting composition and process for preparing fiber-reinforced composites
US9950954B2 (en) * 2012-07-10 2018-04-24 Sika Technology Ag Two component cement composition
CN102827351A (zh) * 2012-09-13 2012-12-19 湖南神力实业有限公司 一种环氧树脂固化剂及其合成方法
EP2931782B1 (de) * 2012-12-11 2016-12-07 fischerwerke GmbH & Co. KG Epoxybasierte masse für befestigungszwecke, deren verwendung und die verwendung bestimmter komponenten
DE102014103920A1 (de) 2013-04-05 2014-10-09 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Biogene flüssige nichtreaktive Verdünner in Kunstharz-Verklebungs mitteln
DE102014103924A1 (de) 2013-04-05 2014-10-09 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Feste biogene Füllstoffe in Verklebungsmitteln für die Befestigungstechnik
CN105102562B (zh) * 2013-04-05 2019-01-29 费希尔厂有限责任两合公司 具有生物的反应性稀释剂和树脂的人造树脂-胶粘剂
EP2824155A1 (de) 2013-07-09 2015-01-14 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2824117A1 (de) 2013-07-09 2015-01-14 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2826796A1 (de) 2013-07-18 2015-01-21 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung einer Mehrkomponenten-Mörtelmasse auf Epoxid-Amin-Basis
EP2826797A1 (de) 2013-07-18 2015-01-21 HILTI Aktiengesellschaft Härterkomponente, diese enthaltende Mörtelmasse und deren Verwendung
US20160208042A1 (en) 2013-10-01 2016-07-21 Basf Se Multi-component epoxy resin composition
DE102015109125A1 (de) 2014-07-04 2016-01-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasiertes Befestigungskunstmörtelsystem mit Siloxanoligomeren
DE102015111484A1 (de) 2014-09-17 2016-03-17 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Härterzusammensetzung für additionspolymerisationsbasierte Befestigungskunstmörtelsysteme, dessen Verwendung und Herstellung
DE102015113351A1 (de) 2014-09-20 2016-03-24 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Härtbares Kunstharz mit erheblichen Anteilen an cyclischen Carbonatgruppen, sowie/und Cyclocarbonatharz-basierte Befestigungssysteme, deren Herstellung und Verwendung
DE102015113352A1 (de) 2014-09-23 2016-03-24 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Befestigungssysteme mit feinteiligen Füllstoffen
DE102015115942A1 (de) 2014-11-20 2016-05-25 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Mannich-Basen, deren Herstellung und ihre Verwendung als Härter beispielsweise in Kunstharzzusammensetzungen
EP3034520A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102015000875A1 (de) 2015-01-23 2016-07-28 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Resorcinbasierte Mannichbasen und Silane in Kunstharzzusammensetzungen für Befestigungszwecke
EP3184499A1 (de) 2015-12-21 2017-06-28 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-zusammensetzung, mehrkomponenten-system und deren verwendung
EP3480236A1 (de) * 2017-11-06 2019-05-08 HILTI Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-epoxidharzmasse und härterkomponente dafür
US11535699B2 (en) 2018-09-19 2022-12-27 Hilti Aktiengesellschaft Curing composition for an epoxy resin compound, epoxy resin compound and multi-component epoxy resin system
DE102020108648A1 (de) 2020-03-30 2021-09-30 Trumpf Laser- Und Systemtechnik Gmbh Optische Anordnung und Lasersystem
DE102020124014A1 (de) * 2020-09-15 2022-03-17 Brillux GmbH & Co. Kommanditgesellschaft Kit zum Herstellen einer Beschichtungsmasse
EP4310124A1 (de) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponenten-zusammensetzung für befestigungszwecke mit nicht stöchiometrischen eew/ahew anteilen, daraus hergestellte mörtelmasse und daraus hergestellter chemischer dübel
EP4310126A1 (en) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Chemical anchor system
EP4310125A1 (de) 2022-07-20 2024-01-24 Hilti Aktiengesellschaft Tertiäre amine zur verbesserung des kriechverhaltens von chemischen dübeln
DE102024105240A1 (de) 2023-05-03 2024-11-07 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg 2K-Epoxidmörtel mit Styrolisiertem Phenol in der Harzkomponente
CN121039193A (zh) 2023-05-03 2025-11-28 费希尔厂有限责任两合公司 树脂组分中含有苯乙烯化酚的双组分环氧砂浆
WO2025210002A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Epoxidbasierter befestigungsmörtel mit cmr-freiem reaktivverdünner

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH521942A (de) 1969-06-19 1972-04-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenolen
JPS5220460A (en) * 1975-08-09 1977-02-16 Takasago Thermal Eng Co Lts Power spare oevice of cooling tower utilizing waste heat
DE2755906C3 (de) * 1977-12-15 1982-04-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Lackbindemittel
DE2861106D1 (en) * 1978-02-11 1981-12-03 Schering Ag Hardening agents and process for preparing epoxy resin polyadducts
DE2823682A1 (de) * 1978-05-31 1979-12-06 Schering Ag Verfahren zur herstellung von epoxid-polyaddukten
DE3124232A1 (de) 1980-06-24 1983-02-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen
DE3023464A1 (de) * 1980-06-24 1982-02-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von formkoerpern und ueberzuegen
DE3233565A1 (de) 1982-09-10 1984-03-15 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Haertungsmittel fuer epoxidharze und verfahren zum haerten von epoxidharzen
ES2072919T3 (es) * 1988-07-09 1995-08-01 Ciba Geigy Ag Composiciones de resina epoxida curables.
TW257779B (pt) * 1992-12-09 1995-09-21 Shell Internat Res Schappej Bv
DE4331052A1 (de) * 1993-09-13 1995-03-16 Hoechst Ag Härtungskomponente für Epoxidharze
DE19832669A1 (de) 1998-07-21 2000-01-27 Hilti Ag Härtbare Epoxidmasse und deren Verwendung
DE10002605C2 (de) * 2000-01-21 2002-06-20 Hilti Ag Härtbare Zwei-Komponenten-Mörtelmasse und deren Verwendung
US6376579B1 (en) * 2000-07-18 2002-04-23 Illnois Tool Works Low temperature curing, sag-resistant epoxy primer
DE10115587B4 (de) 2001-03-29 2017-06-14 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Verwendung eines Harzes mit bestimmten härtbaren Harnstoffderivaten zur Befestigung mit Hilfe von Verankerungsmitteln
DE10115591A1 (de) 2001-03-29 2002-10-02 Fischer Artur Werke Gmbh Mehrkomponentenkits und Kombinationen, ihre Verwendung und erhältliche Kunstmörtel
FR2839314A1 (fr) * 2002-05-01 2003-11-07 Rene Lacroix Produit et procede de scellement
JP2004196945A (ja) * 2002-12-18 2004-07-15 Asahi Denka Kogyo Kk 硬化性エポキシ樹脂組成物

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HK40050806B (en) Curing agent composition for an epoxy resin composition, epoxy resin composition and multi-component epoxy resin system
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