BRPI0508621B1

BRPI0508621B1 - Soluções de corante aquosas concentradas, seus processos de produção, seus usos, e substratos

Info

Publication number: BRPI0508621B1
Application number: BRPI0508621-3A
Authority: BR
Inventors: Heidrun Schene
Original assignee: Archroma Ip Gmbh
Priority date: 2004-03-12
Filing date: 2005-03-04
Publication date: 2019-07-16
Also published as: BRPI0508621A; NO20064097L; JP2007528928A; CN1930248A; ES2379566T3; HK1103100A1; US20070186805A1; KR101083559B1; JP4908394B2; EP1727863A1; EP1727863B1; US7686851B2; CN1930248B; KR20070034987A; WO2005087872A1

Abstract

soluções de corante concentradas. a presente invenção refere-se a soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento compreendendo a) 5% a 30% em peso de um corante da fórmula onde k é um componente de acoplamento da série de acetoacetanilidas, piridonas, pirazolonas ou pirimidinas e b) 0,1 a 0,9 mol de aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas por mol de corante da fórmula (1) e c) 0 a 3 moles de trialcanolamina por mol de corante da fórmula (1)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para SOLUÇÕES DE CORANTE AQUOSAS CONCENTRADAS, SEUS PROCESSOS DE PRODUÇÃO, SEUS USOS, E SUBSTRATOS.

A presente invenção refere-se a soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento, especialmente soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento compreendendo derivados de corante de benzotiazol. A presente invenção refere-se ainda ao uso das soluções de corante concentradas da presente invenção, se apropriado depois de diluição com água, especialmente para tingir e imprimir papel, incluindo cartão e papelão.

Soluções de corante devem ter estabilidade ótima, para que não precipitem durante o transporte ou armazenamento. Tipicamente, elas devem ser estáveis por um período prolongado entre 0 e 5 graus Celsius, mas também por volta de 50°C. Da mesma forma, soluções congeladas devem ser estáveis depois do descongelamento e não devem apresentar nenhum problema de estabilidade durante bombeamento. Soluções contendo precipitados que podem causar interrupções em sistemas de bombeamento ou medição e levar a paralisações inaceitáveis da máquina e limpeza e manutenção dispendiosas.

Soluções de corante aquosas concentradas já são conhecidas. O documento EP0369940A2 descreve soluções de corante aquosas compreendendo 7% a 30% em peso de um derivado de corante de benzotiazol junto com 1 a 5 moles de uma amina específica por mol de corante e também 10 - 25% em peso de um solubilizante orgânico. O documento WO03064539A1 descreve soluções de corante aquosas compreendendo 5% a 30% em peso de um corante à base de um derivado de benzotiazol junto com 0,05 - 5% de um ou mais heterociclos aromáticos adicionais (por exemplo um derivado de benzotiazol adicional) e 1 - 5 moles de uma base ou de uma mistura de bases por mol de corante. Para produzir as soluções de corante aquosas, em ambos os casos os ácidos de corante livres são isolados e agitados com misturas de água, padronizadores e solubilizantes.

Um problema das soluções de corante aquosas conhecidas são as grandes quantidades de solubilizantes adicionados, que levam a um alto

Petição 870160074695, de 12/12/2016, pág. 10/16 nível de teor de carbono nos efluentes de tinturarias e fábricas de papel. Isto resulta em efluentes de alto teor de carbono orgânico total (TOC) demanda de oxigênio químico (COD), e leva a altos custos de tratamento da água. Constitui por conseguinte um objetivo da presente invenção fornecer solu5 ções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento onde os corantes não precisam ser isolados como ácidos livres, que não contém heterociclos aromáticos solubilizantes adicionais e que incluem pouca quantidade de solubilizantes adicionais.

Foi agora descoberto que soluções de corante aquosas concen10 tradas compreendendo aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas como padronizadores junto com quaisquer trialcanolaminas são estáveis ao armazenamento mesmo quando o corante não é isolado como um ácido livre, e nenhum heterociclo aromático adicional é adicionado para solubilização e o padronizador está presente em concentrações nitidamente mais baixas que 15 na técnica anterior.

A presente invenção fornece soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento compreendendo

a) 5% a 30% em peso de um corante da fórmula

onde K é um componente de acoplamento da série de acetoacetanilidas, 20 piridonas, pirazolonas ou pirimidinas, e

b) 0,1 a 0,9 mol de aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas por mol de corante da fórmula (1) e _ _____ _____c) 0 a 3 moles de trialcanolamina por mol de corante da fórmula (D25 As soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento da presente invenção, além dos componentes a), b) e c) mencionados e opcionalmente um biocida, não incluem outros aditivos.

De preferência, as soluçoes de corante da presente invenção compreendem 5% a 25% em peso de um corante da fórmula (1). Mais preferivelmente, as soluções de corante da presente invenção incluem 7% a 20% em peso de um corante da fórmula (1).

Aminoalcóxi álcoois preferidos são aminas da fórmula NR'RR’ onde R', R e R¹ são iguais ou independentemente H, metil-, etil-, propil-, buttl-, pentil-, bexil- ou -((CH₂)_nO)_m-(CH₂)_nOH onde pelo menos um de R’, R e R' é -((CH₂)_nO)_m-(CH₂)_nOH, com n = 2, 3 ou 4 ou m = um número inteiro de 1 a 20. De preferência R', R e R’ são iguais ou independentemente H ou ((CH₂)_nO)_m-(CH₂)_nOH onde pelo menos um de R', R” e R' é -((CH₂)_nO)_m(CH₂)_nOH, com n = 2, 3 ou 4 ou m = um número inteiro de 1 a 20. De preferência, né = 2emé=1 a 4 e mais preferivelmente m é = 1.

Monoalcanolaminas preferidas são aminas da fórmula NR*RR' onde R' é hidroxietil-, hidroxipropil-, hidroxibutil-, hidroxipentil- ou hidroxihexil- e R e R' são metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexil- ou R e R' juntos formam um anel de cinco a seis membros que pode ser interrompido por um heteroátomo selecionado de O ou N.

Aminoalcóxi álcoois / monoalcanolaminas particularmente preferidos são 3-dimetilamino-1-prapanol ou 2-(2-aminoetóxi)etanol ou N-(2hidroxietila)piperazina. 2-(2-aminoetóxi)etanol é particularmente preferido.

Bases / trialcanolaminas preferidas são trialcanolaminas compreendendo radicais C₂ - C₄ alcanol. Trietanolamina é particularmente preferida.

O grupo ou grupos sulfo na molécula de corante (1) pode ser desprotonado ou estar presente como sais de -SO₃M, que são na maioria dissociados em solução. Em princípio todos os cátions incolores podem ser usados como cátions M. Exemplos desses cátions M são cátions de amônio ou cátions de amônio substituído, exemplos sendo mono-, di-, tri- a tptmmptilamônio, trietilamônio e mono- di- e trietanolamônio. Cátions de amônio substituído são preferidos e trietanolamônio é o mais preferido.

Em uma modalidade preferida, as soluções estáveis ao armazenamento da presente invenção não contêm íons de lítio e contêm baixo teor de outros cátions de metal alcalino, exemplos sendo íons de sódio e potás4 sio. Mais particularmente, as soluções contêm baixo teor de íons de sódio, o que quer dizer que as concentrações destes íons é inferior a 0,05%, mas de preferência inferior a 0,03%.

De preferência, K é um componente de acoplamento da fórmula * 5 (2)

onde e Y₂ são independentemente =O, =NH ou =1^-(^ - C₄ alquila, Y₃ é =O, =S, =NR ou =N-CN, onde Ré H ou -C₄ alquila, e R! e R₂ são independentemente H, alquila não-substituída, fenila 10 não-substituída, alquila substituída ou fenila substituída.

A fórmula (2) acima está mostrada como indicado somente em uma forma tautomérica para o componente de acoplamento K; no entanto, as outras formas tautoméricas também estão compreendidas por esta fórmula.

Quando Rt e/ou R₂ representam um grupo alquila substituída ou não-substituído, entende-se que eles significam por exemplo metila, etila, npropila, isopropila, n-, sec- ou terc-butila, pentila ou hexila de cadeia reta ou ramificada ou um radical ciclohexila que pode ser substituído uma ou várias vezes, por exemplo, com -OH, Ci - C₄ alcóxi ou - C₄ hidroxialcóxi.

Exemplos de radicais alquila substituída adequados são: metoximetila, etoximetila, etoxietila, etoxipropila, n-propoximetila, isopropoximeti_________ Ia, butoximetila, butoxietila, butoxipropila, metoxibutila, etoxipentila e 2hidroxietoxipentíla.

Quando Rt e/ou R₂ representam fenila opcionalmente substituí25 do, entende-se que eles significam fenila não-substituída ou fenila substituída com um ou mais radicais iguais ou diferentes.

Tais radicais incluem por exemplo: - C₄ alquila (que deve ser entendido como significando em geral metila, etila, n-propila, isopropila ou n, sec- ou terc-butila), C₁ - C₄ alcóxi (que deve ser entendido como significando em geral metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi ou n-, sec- ou ter-butóxi), halogênio tal como flúor, cloro ou bromo ou nitro.

De preferência, e/ou R₂ no significado de fenila são fenila não-sub-stituída ou fenila substituída com 1 a 3 grupos C. - C₄ alquila, cloro ou metóxi, sendo especialmente preferido o significado de fenila nãosubstituída.

Cada um de R_q e R₂ são de preferência hidrogênio ou - C₄10 alquila e mais preferivelmente hidrogênio ou metila.

Cada um de Yt e/ou Y₂ são de preferência o grupo protetor =0 ou =NH, em cujo caso também é preferível que Y! e Y₂ sejam iguais. É particularmente preferível que Yt e Y₂ sejam os mesmos e que cada um seja =O.

' Y₃ é de preferência =O, =S, =NH ou =N-CN e mais preferivel15 mente =0 e =N-CN.

Em uma modalidade particularmente preferida, as soluções de corante da presente invenção compreendem corantes azóicos da fórmula (1) onde Rt e R₂ são independentemente hidrogênio ou C-i - C₄ alquila, Yt e Y₂são independentemente =O ou =NH e Y₃ é =0, =S, =NH ou =N-CN. Prefe20 rência muito particular é dada ao uso de ácido barbitúrico e 2-cianimino-4,6dihidroxipirímidina como componentes de acoplamento K.

Os corantes da fórmula (1) são conhecidos ou são obtidos de maneira conhecida.

As soluções de corante aquosas da presente invenção incluem não mais que 0,9 mol de amina por mol de corante da fórmula (1) selecionada do grupo que consiste em 2-(2-dietilaminoetóxi)etanol, N-(2-hidroxietila) piperazina, 2-(2-aminoetóxi)etanol ou 3-dimetilamino-1-propanol. De preferência, as soluções de corante incluem 0,2 a 0,9 mol, de preferência 0,3 a 0,9 mol, selecionada do grupo que consiste em 2-(2-dietilaminoetóxi)etanol,

N-(2-hidroxietila)piperazina, 2-(2-aminoetóxi)etanol ou 3-dimetilamino-1propanol por mol de corante. Das aminas mencionadas, 3-dimetilamino-1propanol, 2-(2-aminoetóxi)etanol e N-(2-hidroxietila)piperazina são particu larmente preferidas, das quais 2-(2-aminoetóxi)etano! é ainda mais preferida.

As soluções de corante aquosas da presente invenção de preferência compreendem

a) 5% a 30% em peso, de preferência 7% a 20% em peso, de um corante da fórmula (1),

b) 0,1 a 0,9 mol, de preferência 0,3 a 0,9 mol, de 2-(2aminoetóxi)etanol, 3-dimetilamino-1-propanol ou N-(2-hidroxietila)piperazina por mol de corante da fórmula (1) e também

c) 0 a 3 moles, de preferência 0,5 a 2,6 moles, de trialcanolamina por mol de corante da fórmula (1).

Destes, preferência particular é dada àqueles compreendendo

a) 7% a 20% em peso de um corante da fórmula (1),

b) 0,4 a 0,9 mol de 2-(2-aminoetóxi)etanol, 3-dimetilamino-1propanol ou N-(2-hidroxietila)piperazina por mol de corante da fórmula (1) e também

c) 0,8 a 2,5 moles de trialcanolamina por mol de corante da fórmula (1).

As soluções de corante da presente invenção podem compreender biocidas além das bases orgânicas hidrossolúveis mencionadas.

Qualquer biocida é adequado. Dá-se preferência ao uso de biocidas tendo aprovação do FDA. Qualquer biocida capaz de controlar o crescimento de bactérias Gram-positivas ou Gram-negativas, leveduras ou fungos pode ser usado nas soluções da presente invenção. Biocidas adequados são por exemplo derivados de 3-tiazolona, por exemplo, derivados de 3tiazolona alquilados e/ou clorados, ou misturas dos mesmos. Tipicamente, os biocidas são adicionados em uma quantidade de até 0,15% em peso (por composição, produzida pronta)?^--- ---------------As soluções de corante aquosas concentradas da presente invenção geralmente são produzidas por adição da base orgânica (especialmente trialcanolamina ou soluções de trialcanolamina) durante o acoplamento de ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado aos componentes de acoplamento HK e adição da quantidade acima mencionada de aminoalcóxi álcool ou monoalcanolamina à solução de corante depois de terminada a reação.

Alternativamente, as soluções de corante aquosas concentradas da presente invenção geraimente são produzidas por adição da base orgânica (especialmente trialcanolamina ou soluções de trialcanolamina) aos componentes de acoplamento HK e em seguida o ácido 2-(4-aminofenila)-6metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado é adicionado e a quantidade acima mencionada de aminoalcóxi álcool ou monoalcanolamina é adicionada à solução de corante depois de terminada a reação.

Se necessário, a solução de corante é subseqüentemente filtrada e ajustada a título especulativo. As soluções de corante aquosas concentradas obtidas são notáveis em particular por sua boa estabilidade ao armazenamento.

A solução de corante da presente invenção pode ser alternativamente produzida por diazotização convencional do ácido 2-(4aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico e seu uso na reação de acoplamento sem isolamento. A neutralização durante o acoplamento é efetuada por meio de bases orgânicas ou inorgânicas. Os sais formados são subse20 qüentemente removidos por ultrafiltração à temperatura elevada (a temperaturas acima da temperatura ambiente, isto é, acima de 20°C, especialmente acima de 25°C, de preferência entre 30°C e 70°C) com adição de sal de trialcanolamônio ou soluções de sal de trialcanolamônio. Em seguida, as proporções acima mencionadas de trialcanolamina e aminoalcóxi álcool ou mo25 noalcanolamina são estabelecidas. As soluções de corante aquosas concentradas obtidas desta maneira são igualmente notáveis por sua boa estabilidade ao armazenamento, em particular.

A diazotização e o acoplamento são reatizados de maneira con— ---__ vencional. Para tanto, o ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-730 sulfônico é diazotizado a uma temperatura entre 0°C e 20°C e um pH entre e 5, de preferência um pH entre 0 e 4, usando nitrito de sódio em uma solução aquosa acidificada com ácido clorídrico. Para acoplar com o compo nente de acoplamento, a solução ou suspensão reacional é ajustada com uma base orgânica ou inorgânica, de preferência com trialcanolamina ou soluções de trialcanolamina, de preferência com trietanolamina, em um pH na faixa de 3 a 7 e de preferência em um pH na faixa de 4,5 a 6,5 e a temperatura durante a reação de acoplamento é mantida entre 0^uC e 70°C e de preferência entre 20^uC e 55°C.

Um processo preferido para produzir soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento de acordo com a invenção caracteriza-se pelo fato de 0 a 3 moles de trialcanolamina por mol do corante resultante da fórmula (1) serem adicionados durante o acoplamento do ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado ao componente de acoplamento HK e 0,1 a 0,9 mol de aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas por mol do corante resultante da fórmula (1) ser adicionado à solução de corante depois de terminada a reação.

Um outro processo preferido para produzir soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento de acordo com a invenção caracteriza-se pelo fato de 0 a 3 moles de trialcanolamina por mol do corante resultante da fórmula (1) serem misturados com o componente de acoplamento HK e o ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado ser adicionado e 0,1 a 0,9 mol de aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas por mol do corante resultante da fórmula (1) ser adicionado à solução de corante depois de terminada a reação.

O processo para produzir soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento de acordo com a invenção em uma modalidade preferida caracteriza-se pelo fato de o ácido 2-(4-aminofenila)-6metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado ser usado na reação de acoplamento sem ser isolado e a neutralização ser efetuada durante o acoplamento por bases orgânicas ou inorgânicas e subsequentemente os sais formados serem removidos por ultrafiltração com adição de sais de trialcanolamônio ou soluções dos mesmos e em seguida a quantidade de aminas mencionada acima ser adicionada à solução de corante.

As soluções de corante concentradas da presente invenção são usadas, se apropriado depois de diluição com água, especialmente para tingir couro e para tingir e imprimir papel, inclusive cartão e papelão, estes materiais podendo ser tingidos por exemplo na polpa, por revestimento ou por imersão. Além disso, uma formulação química deste tipo também pode 5 ser usada para um processo de tingimento contínuo ou batelada para materiais têxteis, especialmente celulose. As soluções de corante concentradas da presente invenção podem ser usadas como base para produzir tintas para impressão por jato de tinta ou outros tipos e formulações para impressão sem contato de substratos tais como papel ou têxteis. Mesmo sem qualquer 10 outra modificação, as formulações da presente invenção podem ser usadas diretamente para impressão sem contato de substratos tais como papel ou têxteis.

A presente invenção fornece ainda o uso das preparações de corante da presente invenção de corantes aniônicos para produzir tintas de k madeira para tingir madeira maciça ou aparas de madeira ou cartões ou cartões de fibra de madeira. Pintura de madeira na forma de vigas, painéis ou objetos acabados como móveis, partes de construções é um uso preferido das tintas de madeira de acordo com a invenção. A aplicação das formulações líquidas de acordo com a invenção pode ser efetuada sobre toda a su20 perfície da maneira ou sobre parte dela (para compensar defeitos de cor na madeira ou laminado). As formulações líquidas de acordo com a invenção podem ser usadas em tintas à base de água (solvente principal água), tintas à base de solvente (cerca de 30 - 95% de solvente orgânico) ou tintas químicas (que geralmente são diluíveis em água).

Os exemplos a seguir ilustram a invenção. Todas as partes são partes por peso e as % são % em peso, a menos que de outra forma indicado.

. ___Exemplo 1___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___

160 g de ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico são dissolvidos em solução aquosa diluída de hidróxido de sódio, preparada a partir de 1500 g de água e 75 g soda cáustica a 30%, e misturados com

36,3 g de nitrito de sódio. Esta solução é dosada a uma mistura de 125 g de gelo e 172,5 g de ácido clorídrico a 30% e diazotizada. A suspensão resultante é filtrada e a massa prensada lavada com ácido clorídrico diluído.

Depois disso, 62,8 g de ácido barbitúrico e a massa prensada diazóica são introduzidos em 875 g de água desionizada e agitados nessa água. O pH da suspensão é ajustado em 5 - 6 pela adição em gotas de 82 g de trietanolamina e mantido durante o acoplamento.

Durante o acoplamento, a temperatura interna fica entre 20 e 35°C. Depois de terminada a reação, a solução de corante é misturada com

33,3 g (0,32 mol) de 2-(2-aminoetóxi)etanol e 2,5 g de Proxel® GXL (Proxel é 10 uma marca comercial da Zeneca AG Products, Inc. e compreende 1,2benzisotiazolin-3-ona (CAS N°: 2634-33-5)) e diluída com água desionizada até 1662,5 g. Uma amostra da solução obtida desta maneira continuava estável mesmo depois de duas semanas de armazenamento a 0°C e descongelamento visto que ela não se separou nem desenvolveu estrias. Igualmen- *

te, observou-se que a amostra armazenada por duas semanas a 50°C e resfriada para a temperatura ambiente não se separou nem desenvolveu estrias.

Exemplo 2

Obtém-se uma solução de corante de qualidade semelhante à 20 do exemplo 1 dissolvendo-se 62,8 g de ácido barbitúrico em 875 g de água e 82 g de trietanolamina e em seguida adicionando-se a massa prensada diazóica do exemplo 1 aos poucos.

Exemplo 3

O exemplo 1 é repetido para diazotizar 32 g de ácido monossul25 fônico de desidrotiotoluidina (= ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7sulfônico) e isolar o produto de diazotização. À temperatura ambiente, 15,5 g de 2-cianimino-4,6-dihidroxipirimidina são suspensos/dissolvidos em 25 g... de água e 34,7 g de trietanolamina. Em seguida a massa prensada diazóica -—— éadtcíõriãda e a mistura reacional é diluída com mais 150 g de água. De30 pois de terminado o acoplamento, a solução de corante é clarificada, misturada com 8,4 g (0,08 mol) de 2-(2-aminoetóxi)etanol e 0,7 g de ΡγοχθΓ GXL e diluída com água desionizada até 465 g.

Exemplo 4

O exemplo 1 é repetido incluindo acoplamento em ácido barbitúrico. Depois de terminada a reação, a solução de corante é misturada com

33,3 g (0,26 mol) de N-(2-hidroxietila)piperazina e 2,5 g de Proxel GXL (Proxel é uma marca comercial da Zeneca AG Products, Inc. e compreende

1,2-benzisotiazolin-3-ona (CAS N°: 2634-33-5)) e diluída com água desionizada até 1662,5 g. Uma amostra da solução obtida desta maneira continuava estável mesmo depois de duas semanas de armazenamento a 0°C e descongelamento visto que ela não se separou nem desenvolveu estrias.

Igualmente, observou-se que a amostra armazenada por duas semanas a 50°C e resfriada para a temperatura ambiente não se separou nem desenvolveu estrias.

Exemplo 5

O exemplo 4 é repetido e a N-(2-hidroxietila)piperazina é substi* tuída por 33,3 g (0,32 mol) de 3-dimetilamino-1-propanol. Nas mesmas condições de teste a solução de corante resultante mostra a mesma boa estabilidade que aquela mencionada acima.

Exemplo 6

Substituição de N-(2-hidroxietila)piperazina no exemplo 4 por 20 33,3 g (0,21 mol) de 2-(2-dietilaminoetóxi)etanol também resulta em uma solução de corante com estabilidade semelhante àquela mencionada acima. Exemplo 7

A diazotização do ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazof-7sulfônico é realizada da mesma maneira que no exemplo 1. Para nova rea25 ção, a suspensão diazóica é misturada com 62,8 g de ácido barbitúrico e ajustada para pH 3,5 com soda cáustica a 30%. O pH é mantido durante a reação de acoplamento.____________________— — A suspensão de corante é subseqüentemente aquecida até 50°C e ajustada para pH 6 pela adição de trietanolamina. Um aparelho de ultrafiltração de laboratório equipado com uma membrana DL5 (módulo enrolado, área de membrana 0,55 m²) é inicialmente operado a 12 bar e 46 48°C para concentrar por 500 g e em seguida no modo de diafiltração até que a condutividade do permeado seja < 1 mS/cm e o nível de íons de metal alcalino no retentado seja < 300 ppm. Se apropriado, uma solução de cloridrato de trietanolamônio, preparada a partir de 41,6 g de trietanolamina, 73,6 g de água e 32,1 g de ácido clorídrico a 30%, é adicionada durante a diafiltração. O retentado é em seguida concentrado por mais 400 g e o nível de corante e amino áicoois é verificado e ajustado para as proporções indicadas no exemplo 1. Para tanto, inicialmente a trietanolamina é suplementada e em seguida 33,3 g de 2-(2-aminoetóxi)etanol e 2,5 g de Proxel™ GXL são adicionados. A solução de corante é diluída com água desionizada até

1662,5 g.

Nas mesmas condições de teste (realizadas concorrentemente), foram observadas as mesmas boas estabilidades.

Exemplo 8

160 g de ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico *

são suspensos em 1500 g de água quente a 50°C e dissolvidos com 107,6 g de trietanolamina. Diazotização é efetuada em seguida da mesma maneira que no exemplo 1. Para nova reação, a suspensão diazotizada é misturada com 62,8 g de ácido barbitúrico e ajustada para um pH 5,5 com trietanolamina. O pH é mantido durante a reação de acoplamento, sendo consumido para tanto um total de 134,1 g de trietanolamina.

Um aparelho de ultrafiltração de laboratório equipado com uma membrana DL5 (módulo enrolado, área de membrana 0,55 m²) é inicialmente operado a 20 bar e 46 - 48°C para concentrar por 500 g e em seguida no modo de diafiltração até que a condutividade do permeado seja < 1 mS/cm e o nível de íons de metal alcalino no retentado seja < 300 ppm. Se apropriado, uma solução de cloridrato de trietanolamônio, preparada a partir de 131 g de trietanolamina, 208 g de água e 90 g de ácido clorídrico a 30%, é adi-__ cionada durante a diafiltração. O retentado é em seguida concentrado por mais 700 g e o nível de corante e amino áicoois é verificado e ajustado para as proporções indicadas no exemplo 1. Para tanto, inicialmente a trietanolamina é suplementada e em seguida 33,3 g de 2-(2-aminoetóxi)etanol e 2,5 g de Proxel® GXL são adicionados. A solução de corante é diluída com água desionizada até 1662,5 g.

Exemplo comparativo A

Substituição de N-(2-hidroxietila)piperazina no exemplo 4 por

53,4 g (0,41 mol) de 3-dietilamino-1-propilamina (0,9 mol de amina por mol do corante) resultou em uma precipitação do corante. Esta pasta não pôde ser dissolvida novamente nem mesmo por aquecimento.

Exemplo comparativo B

Substituição de N-(2-hidroxietila)piperazina no exemplo 4 por

43,1 g (0,41 mol) de dietanolamina resultou em uma solução instável formando precipitados depois de armazenamento a +50°C e resfriamento para a temperatura ambiente.

Os exemplos 1 a 8 foram repetidos sem, no entanto, adição de biocida; isto é, Proxel® GXL não foi adicionado. Nas mesmas condições de teste (realizadas concorrentemente), foram observadas as mesmas boas estabilidades.

Receitas de tingimento

Receita de tingimento A

70 partes de celulose sulfotada de pinho quimicamente alvejada e 30 partes de celulose sulfatada de vidoeiro quimicamente alvejada são batidos em 2000 partes de água em um holandês. 1,5 parte da preparação de corante líquida do exemplo 1 é adicionada a esta mistura. Depois de um tempo de misturação de 20 minutos papel é feito desta mistura. O papel ab25 sorvente obtido desta maneira tem uma cor amarela.

Receita de tingimento B

1,5 parte da preparação de corante líquida do exemplo 1 é adicionada a 100 partes~dê~ celulose sulfüladd quimicamonto alvejada batidascom 2000 partes de água em um holandês. Depois de misturar por 15 minu30 tos, ajuste convencional é efetuado usando ajuste de resina e sulfato de alumínío. O papel feito deste material apresenta uma tonalidade amarela em cada caso.

Receita de fingimento C

Uma tela absorvente de papel não formatada é estirada a 40 50°C através de uma solução de corante aquosa consistindo em 95 partes de água e 5 partes da solução de corante da invenção do exemplo 1.

O excesso da solução de corante é espremido por dois rolos. A tela de papel secada tem uma cor amarela em cada caso.

Receita de tingimento D kg de papel em aparas (à base de madeira), 25 kg de madeira triturada alvejada e 10 kg de celulose sulfotada não alvejada foram mistu10 rados com água e batidos até ser obtida uma suspensão aquosa a 3%. Esta suspensão foi diluída até dar uma suspensão aquosa a 2%. Com agitação contínua foram adicionados 5% de caulim (argila da china); com base no teor de fibra seca da suspensão) e 1,25 kg de uma preparação de corante diluída a 5% do exemplo 1.

Depois de 20 minutos foi adicionado 1% de uma dispersão de cola de resina (com base no teor de fibra seca). A suspensão homogênea foi levada até pH 5 por adição de alúmen imediatamente antes de a suspensão de papel ser transferida para a máquina de fazer papel. Seguindo-se este procedimento foi produzido um papel amarelo.

As preparações de corante dos exemplos 2 a 8 podem ser usados para tingimento da mesma maneira para as receitas A a D.

Receita de tingimento E

2,5 partes da preparação de corante do exemplo 1 são dissolvidas a 60°C em 100 partes de água desmineralizada e em diluídas com 900 25 partes de água desmineralizada fria. Em seguida 100 partes de malha de algodão (alvejada) são introduzidas no banho. Depois de 5 minutos, são adicionadas 10 partes de sulfato de sódio calcinado. Durante 35 minutos a temperatura ambiente do banho de corante é continuamente aumentada até 95°C. Esta temperatura é mantida por 60 minutos e o banho de corante é 30 então resfriado para 70°C durante o período de 30 minutos. O material tingido é então removido da solução, enxaguado com água e secado. O material tingido adquiriu uma cor amarela.

As preparações de corante dos exemplos 2 - 8 podem ser usadas para tingir algodão de maneira semelhante.

Receita de tingimento F

100 partes de malha de algodão, que foram tingidas com o co5 rante do exemplo 1 de forma análoga ao método do exemplo E em intensidade padrão de cerca de 1/1, são misturadas sem secagem intermediária em 1000 partes de água doce a 25°C com 5 partes de cloreto de sódio e 4 partes de um agente pós-tratamento obtido da reação de dietilenotriamina com diciandiamida. O valor do pH do banho de corante é ajustado em 6,5 10 7. O banho é aquecido até 40°C durante o período de 20 minutos, e esta temperatura é mantida por mais 20 minutos. Depois disso, o material é enxaguado com água doce fria. O algodão amarelo que foi pós-tratado desta maneira tem uma firmeza à lavagem melhorada.

Tingimento pode ser feito de maneira semelhante com os coran15 tes dos exemplo 2-8.

Receita de tingimento G

100 partes de couro cada textura encrustrada de cromu são prétratados a 50°C em 800 partes de água, 2 partes de amônia e 0,3 parte de agente umectante por 90 minutos. Em um outro banho consistindo em 400 20 partes de água, 2 partes de amônia (solução aquosa a 25%), 2 partes de licor de gordura aniônica à base de óleo de peixe sulfonato e 1 parte de adjuvante de penetração deste couro foi batido por 15 minutos a 50°C. À mesma temperatura 6 partes da preparação de corante feita de acordo com o exemplo 1 foram adicionadas e o couro foi tratado por mais 60 minutos.

Depois disso 3 partes de ácido fórmico, diluídas com 60 partes de água, foram adicionadas e o couro foi tratado por mais 20 minutos. Foram usados procedimentos convencionais para subseqüente acabamento, lavagem e secagem.

O couro obtido tinha um nível de coloração amarela.

Outros couros de baixa afinidade retratados com tanino vegetal podem ser igualmente tingidos de acordo com métodos conhecidos.

Tingimento pode ser feito de maneira semelhante com os coran tes dos exemplo 2-8.

Receita de fingimento H

Um pranchão de madeira conífera (spruce europeu) e um padrão de madeira folhosa (faia) foram cortados em pedaços de cerca de 5 cm mergulhados por alguns minutos em uma solução de corante diluída (10 partes de água e 1 parte da solução de corante de acordo com o exemplo 1) de acordo com o exemplo 1 e depois de secar por dez horas foram obtidos pedaços de pranchão amarelado claro.

Tingimento pode ser feito de maneira semelhante com os coran10 tes dos exemplo 2 - 8.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao ar- mazenamento, caracterizadas pelo fato de que compreendem

a) 7% a 20% em peso de um corante da fórmula onde K é um componente de acoplamento da fórmula (2) onde

Y₁ e Y₂ são =O,

Y3 é =O, ou =N-CN, e

R₁ e R₂ são H, e

b) 0,4 a 0,9 mol de 2-(2-aminoetóxi)etanol, 3-dimetilamino-1propanol ou N-(2-hidroxietila)piperazina por mol de corante da fórmula (1) e

c) 0,8 a 2,5 moles de trialcanolamina por mol de corante da fórmula (1).
2. Soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de as trialcanolaminas compreenderem radicais C2 - C4 alcanol.
3. Processo para produzir soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a base orgânica ser adicionada durante o acoplamento do ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7-sulfônico diazotizado aos componentes de acoplamento HK e se adicionar 0,4 a 0,9 mol de aminoalcóxi álcoois ou monoalcanolaminas por mol de corante da fórmula (1) à solução de corante depois de terminada a reação.
4. Processo para produzir soluções de corante aquosas concenPetição 870160074695, de 12/12/2016, pág. 11/16

2 tradas estáveis ao armazenamento como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a base orgânica ser adicionada aos componentes de acoplamento HK seguido do ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7sulfônico diazotizado e 0,4 a 0,9 mol de aminoalcóxi áicoois ou monoalcanolaminas por mol de corante da fórmula (1) ser adicionado à solução de corante depois de terminada a reação.
5. Processo para produzir soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de o ácido 2-(4-aminofenila)-6-metilbenzotiazol-7sulfônico diazotizado ser usado na reação de acoplamento sem ser isolado e a neutralização ser efetuada durante o acoplamento por bases orgânicas ou inorgânicas e subsequentemente os sais formados serem removidos por ultrafiltração com adição de sais de trialcanolamônio ou soluções dos mesmos e em seguida 0,4 a 0,9 mol de aminoalcóxi áicoois ou monoalcanolaminas por mol de corante da fórmula (1) ser adicionado à solução de corante.
6. Uso de soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para tingir e/ou imprimir couro, materiais celulósicos, especialmente papel e/ou madeira e/ou papelão.
7. Uso de soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para produzir tintas e formulações para impressão sem contato, especialmente para impressão por jato de tinta.
8. Substratos caracterizados por serem tingidos ou impressos com soluções de corante aquosas concentradas estáveis ao armazenamento como definidas na reivindicação 1.