BRPI0510979B1 - produto detergente de dose unitária - Google Patents

Abstract

produto detergente de dose unitária que compreende óleo de silicone a presente invenção refere-se a um produto detergente de dose unitária que compreende uma composição líquida de tratamento de tecido e um material solúvel em água, sendo que a dose unitária da composição líquida é contida em uma bolsa de material solúvel em água; a composição líquida é um líquido não-newtoniano cuja viscosidade diminui sob cisalhamento e tem uma viscosidade de cisalhamento de pelo menos 3 pa.s (3.000 cps), quando medida a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s^ -1^ a 20<198>c, e sendo que a composição líquida compreende óleo de silicone emulsionado na composição líquida de forma que o diâmetro média das gotículas de óleo de silicone emulsionado seja de 5 a 50 micrometros.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PRODUTO DETERGENTE DE DOSE UNITÁRIA". A presente invenção refere-se a um produto detergente de dose unitária que compreende uma composição líquida e um material solúvel em água, sendo que a dose unitária da composição líquida é contida em material solúvel em água.

Ela é conhecida por fornecer emulsões de silicone em composições detergentes líquidas para o benefício de amaciamento de tecidos. A patente US-A-5,759,208, concedida em 2 de junho de 1998, ensina que as emulsões que têm partículas de tamanho grande são preferenciais pela maciez. As emulsões de óleo de silicone apresentadas têm partículas de tamanho médio de 5 a 500 micrôme-tros.

Entretanto, as emulsões de óleo de silicone com partículas de tamanho grande podem, sob certas circunstâncias, gerar problemas de formação de manchas. Isso ocorre quando, após a lavagem, aparecem manchas pontuais nos tecidos lavados. Estas "manchas" podem ser causados por gotículas grandes de óleo de silicone. A presente invenção trata desses problemas identificando a necessidade da existência de uma composição líquida com viscosidade de baixo cisalhamento de pelo menos 3 Pa.s (3.000 cps), em combinação com o óleo de silicone.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Para resolver esses problemas, a composição líquida da presente invenção é um líquido não-Newtoniano cuja viscosidade diminui sob cisalhamento e tem uma viscosidade de pelo menos 3 Pa.s (3.000 cps), quando medida a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s'1 e 20 °C, e a composição líquida compreende óleo de silicone que é emulsionado na composição líquida de forma que o diâmetro médio (por volume) das gotículas de óleo de silicone emulsionado seja de 5 a 50 micrômetros, de preferência 10 a 20 mi-crômetros.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

De preferência, o óleo de silicone é selecionado do grupo formado por polímeros de silicone não-iônicos e isentos de nitrogênio, que têm as seguintes fórmulas (I) a (III): R2—(R1 feSiO—[(R1 )2SiO]a—[(R1 )(R2)SiO]b—Si(R1 )2—R2 (H); ("Ο; bem como misturas dessas substâncias, em que cada R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em grupos alquila substituídos ou não-substituídos, lineares, ramificados ou cíclicos, tendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alquenila substituídos ou não-substituídos, lineares, ramificados ou cíclicos, tendo de 2 a 20 átomos de carbono, grupos ariia substituídos ou não-substituídos tendo de 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquil ariia substituídos ou não-substituídos, arilalquila substituídos ou não-substituídos e arilalquenila substituídos ou não-substituídos tendo de 7 a 20 átomos de carbono, e misturas desses itens, em que cada R2 é independentemente selecionado do grupo consistindo em grupos alquila substituídos ou não substituídos, lineares, ramificados ou cíclicos tendo de 1 a 20 átomos de carbono, grupos alquenila substituídos ou não substituídos, lineares, ramificados ou cíclicos tendo de 2 a 20 átomos de carbono, grupos ariia substituídos ou não-substituídos tendo de 6 a 20 átomos de carbono, grupos alquil ariia substituídos ou não-substituídos, grupos arilalquila substituídos ou não-substituídos e arilalquenila substituídos ou não-substituídos tendo de 7 a 20 átomos de carbono, e de um grupo co-polímero poli(óxido de etileno/óxido de propileno) tendo a seguinte fórmula geral (IV): -(CH2)n 0(C2 H40)c(C3H60)dR3 em que ao menos um R2 é um grupo de copolímero de po-li(oxietileno/oxipropileno), e cada R3 é independentemente selecionado do grupo formado por hidrogênio, uma alquila que tem de 1 a 4 átomos de carbono, um grupo acetila e misturas desses itens, sendo que o índice w tem um valor tal que a viscosidade do polímero de silicone isento de nitrogênio das fórmulas (I) e (III) situa-se entre 0,001 m2/s (1.000 centistokes) e 0,05 m2/s (50.000 centistokes); sendo que a tem um valor de 1 a 50, b tem um valor de 1 a 50, n tem um valor de 1 a 50, o c total (para todos os grupos laterais de polialquilenóxí) tem um valor de 1 a 100, o d total tem um valor de 0 a 14, e c+d total tem um valor de 5 a 150.

Com mais preferência, o polímero de silicone isento de nitrogênio é selecionado do grupo formado por polímeros de silicone isentos de nitrogênio, lineares e não-iônicos, que têm as fórmulas (II) e (III) mostradas acima, em que R1 é selecionado do grupo formado por metila, fenila, fenilal-quila e misturas desses itens, R2 é selecionado do grupo formado por metila, fenila, fenilalquila e misturas desses itens, e pelo grupo que tem fórmula geral (IV) mostrada acima, bem como misturas desses itens, em que R3 é definido como acima e em que o índice w tem um valor tal que a viscosidade do polímero de silicone isento de nitrogênio de fórmula (III) situa-se entre 0,01 m2/s (10.000 centistokes) e 0,05 m2/s (50.000 centistokes), a tem um valor de 1 a 30, b tem um valor de 1 a 30, n tem um valor de 3 a 5, o c total tem um valor de 6 a 100, o d total tem um valor de 0 a 3, e c + d total tem um valor de 7 a 100.

Com a máxima preferência, o polímero de silicone isento de nitrogênio é selecionado do grupo formado por polímeros de silicone isentos de nitrogênio lineares não-iônicos que tem a fórmula (III) mostrada acima, em que R1 é metila, isto é, o polímero é um polidimetil siloxano (PDMS). No PDMS preferencial o índice w tem um valor tal que a viscosidade está entre 0,001 m2/s (1.000 centistokes) e 0,05 m2/s (50.000 centistokes) e com mais preferência entre 0,005 m2/s (5.000 centistokes) e 0,025 m2/s (25.000 centistokes), bem como misturas desses itens.

Outra composição de polímeros de silicone altamente preferencial é obtida a partir da mistura de dois polímeros PDMS diferentes, um com viscosidade de 0,1 a 1,0 m2/s (100.000 a 1.000.000 centistokes) e o outro com viscosidade de 5 a 100 x1Q'6 m2/s (5 a 100 centistokes), de forma que a mistura dos dois materiais tenha uma viscosidade que situe-se entre 0,005 m2/s (5.000 centistokes) e 0,02 m2/s (20.000 centistokes). A composição de máxima preferência é uma mistura a 60:40 de um PDMS de viscosidade geral de 0,02 m2/s (20.000 centistokes).

Os silicones são bem conhecidos na técnica por seu desempenho no amaciamento de tecidos. Usualmente, esses silicones são adicionados sob a forma de emulsões em água. De preferência, os silicones ama-ciantes de tecido são adicionados como uma emulsão do silicone ao solvente; o solvente é, de preferência, não-aquoso, com mais preferência orgânico e, com mais preferência ainda, selecionado do grupo formado porálcoois C1-C20 lineares, ramificados, cíclicos, saturados e/ou insaturados com um ou mais grupos isentos de hidróxi, aminas, alcanolaminas bem como misturas dessas substâncias. Os solventes preferenciais são monoálcoois, dióis, derivados de monoamina, gliceróis, glicóis e misturas desses itens, como etanol, propanol, propanodíol, monoetanolamina, glicerol, sorbitol, aiquileno glicóis, polialqui-leno glicóis e misturas desses itens. Os solventes da máxima preferência são selecionados do grupo consistindo em 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol, etileno glicol, dietileno glicol e misturas desses itens. Em uma modalidade preferencial da presente invenção, pré-misturas contendo os silicones amaciantes de tecido e os solventes, são usadas para superar os problemas de processamento em termos de dispersão ou dissolução adequada de todos os ingredientes por toda a composição. Em outra modalidade mais preferenciai, os silicones são adicionados como óleos puros à composição detergente líquida.

Alguns exemplos não-limitadores dos polímeros de silicone i-sentos de nitrogênio da fórmula (II) são os compostos Silwet® que estão dsponíveis junto à OSI Specialties Inc., a Division of Witco, Danbury, Con-necticut, EUA. Alguns exemplos não-limitadores dos polímeros de silicone isentos de nitrogênio das fórmulas (I) e (III) são as séries Silicone 200 Fluid® da Dow Corning ou as séries Baysilone® M da GE-Bayer. (iii) Os polímeros de silicone catiônico podem, opcionalmente, estar presentes no sistema de amaciamento de tecidos da presente invenção, como materiais amaciantes de tecido adicionais, em adição a uma goma guar catiônica ou a uma goma guar catiônica e um agente amaciante de tecidos baseado em amônio como agentes amaciantes de tecidos.

Os polímeros de silicone catiônico adequados são apresentados no caso co-pendente do requerente, WO 02/18 528.

Os silicones catíônicos são bem conhecidos na técnica por seu desempenho no amaciamento de tecidos. Usualmente, esses silicones cati-ônicos são adicionados sob a forma de emulsões em água. Conforme descrito acima para as argilas amaciantes de tecido, o uso de emulsões aquosas de silicones catíônicos amaciantes de tecido não tem preferência quando a composição final se destina a ser colocada em bolsas solúveis em água. Para resolver esse problema técnico, a presente invenção sugere a adição dos silicones catíônicos amaciantes de tecido adequados ao uso na presente invenção sob a forma de uma pré-mistura contendo o silicone catiônico e um solvente, ou sob a forma de compostos puros, sem qualquer solvente. Quando os silicones catíônicos amaciantes de tecido são adicionados sob a forma de uma pré-mistura, esta é provavelmente uma pasta fluida ou uma dispersão, ou suspensão, ou emulsão do silicone no solvente. O solvente é, de preferência, um solvente não-aquoso, com mais preferência um solvente orgânico e, com mais preferência ainda, selecionado do grupo consistindo em álcoois C1-C20 lineares, ramificados, cíclicos, saturados e/ou insaturados com um ou mais grupos hidróxi livres, aminas, alcanolaminas e misturas desses itens. Qs solventes preferenciais são monoálcoois, dióis, derivados de mo- noamina, gliceróis, glicóis e misturas desses itens, como etanol, propanol, propanodiol, monoetanolamina, glicerol, sorbitol, alquileno glicóis, polialqui-leno glicóis e misturas desses itens. Os solventes da máxima preferência são selecionados do grupo consistindo em 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol, etileno glicol, dietileno glicol e misturas desses itens. Em uma modalidade preferencial da presente invenção, pré-misturas contendo os silicones catiônicos para amaciamento de tecidos e os solventes, são usadas para superar os problemas de processamento em termos de dispersão ou dissolução adequada de todos os ingredientes por toda a composição.

Medição do tamanho de partícula - os tamanhos das partículas de emulsão de silicone são medidos com o uso de um aparelho Coulter Mul-tisizer® da Coulter Electronics Ltd. Método geral de produzir emulsões de silicone de tamanho maior- Tipicamente, a emulsão de silicone é produzida a partir da mistura de fluido de silicone com uma solução de tensoativos emulsificantes à razão específica de viscosidade usando um misturador impulsor por um tempo determinado.

Consulte também "Colloidal Systems and Interfaces" porSydney Ross e lan D. Morrison, John Wiley & Sons, 1988, e "Emulsion Science" por Philip Sherman, Academic Press, 1968, para obter os procedimentos de produção de emulsões.

Tipicamente, as emulsões de silicone disponíveis comercialmente como a Dow Corning Emulsion 8® e a GE SM2061®, são inferiores a 5 micrômetros, e muitas inferiores a 1 micrometro.

Em comparação, para os propósitos da presente invenção, o diâmetro médio (por volume) das gotículas de óleo de silicone emulsionado é de 5 a 50 micrometros, de preferência de 10 a 20 mícrometros.

Dose unitária A dose unitária pode ser de qualquer forma, formato e material que se mostre adequado para conter a composição sem permitir, por exemplo, a liberação da dita composição antes do contato da bolsa com a água durante o processo de lavanderia. A execução exata dependerá, por exemplo, do tipo e da quantidade da composição na bolsa, das características exigidas da bolsa para conter, proteger e aplicar ou liberar as composições.

Tipicamente, as doses unitárias são produzidas de uma película solúvel em água. As películas solúveis em água preferenciais são materiais poliméricos, de preferência polímeros formados em película. O material na forma de película pode, por exemplo, ser obtido por vazamento, moldagem a sopro, extrusão ou extrusão a sopro do material polimérico, conforme conhecido na técnica.

As películas solúveis em água para uso na presente invenção têm, tipicamente, uma solubilidade de ao menos 50%, de preferência ao menos 75% ou mesmo ao menos 95%, conforme medido pelo método descrito mais adiante neste documento, usando um filtro de vidro com um tamanho de poro máximo de 50 mícrons, ou seja: Método gravimétrico para a determinação da solubilidade em água do material do compartimento e/ou bolsa: São adicionados 50 gramas + 0,1 grama de material a um bé-quer de 400 ml cujo peso foi determinado e, então, são adicionados 245 ml ± 1 ml de água destilada. A mistura é agitada vigorosamente em um agitador magnético a 63 rad/s (600 rpm) por 30 minutos. A mistura é, então, filtrada através de um filtro de vidro sinterizado qualitativo dobrado, com tamanhos de poro conforme definido acima (máx. 50 pm). A água é secada do filtrado coletado por qualquer método convencional, e é determinado o peso do polímero remanescente (que é a fração dissolvida ou dispersa). A porcentagem de solubilidade ou dispersibilidade pode, então, ser calculada.

De preferência, a bolsa é estirada de modo que a variação em espessura da bolsa formada a partir da película solúvel em água estirada seja de 10 a 1.000%, de preferência de 20% a 600%, ou mesmo de 40% a 500%, ou ainda de 60% a 400%. Isto pode ser medido por meio de qualquer método, por exemplo pelo uso de um micrômetro adequado. De preferência, a bolsa é feita de uma película solúvel em água que é esticada, sendo que a dita película tem um grau de estiramento de 40% a 500% e, de preferência, de 40% a 200%. A película tem, de preferência, uma espessura de 1 pm a 200 pm, com mais preferência, de 15 pm a 150 pm e, com mais preferência ainda, de 30 pmalOO pm.

De preferência, a composição para tratamento de tecidos é uma composição a ser liberada em água e, portanto, a bolsa e o compartimento interno da mesma são projetados de modo que seu conteúdo seja liberado no momento em que a bolsa é colocada na água, ou pouco depois disso. É preferencial, portanto, que a bolsa com seu compartimento seja formada de um material solúvel em água. Em uma modalidade preferencial, o componente é liberado na água dentro de 3 minutos, de preferência dentro de 2 minutos, ou mesmo dentro de 1 minuto após o contato da composição em bolsa com a água.

Em geral, a bolsa pode ser feita de qualquer material adequado ao uso em produto convencional para lavanderia em dose unitária. No entanto, descobriu-se que são preferenciais determinados polímeros, e/ou copolíme-ros, e/ou derivados dessas substâncias. Polímeros e/ou copolímeros preferenciais e/ou derivados dessas substâncias são selecionados de álcool poii-vinílico (PVA), polivinil pirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrílico, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, amidas de celulose, acetatos de polivinila, ácidos policarboxílicos e seus sais, poliaminoácidos ou peptídeos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácido maléico/acrílico, polissacarídeos inclusive amido e gelatina, gomas naturais como xantana e carragenina, e/ou misturas desses itens. Com mais preferência, o polímero é selecionado de poliacrilatos e copolímeros de acriiato solúveis em água, metil celulose, carbóxi metil celulose sódica, dextrina, etil celulose, hidróxi etil celulose, hidróxi propil metil celulose, maltodextrina, polimetacrilatos e misturas desses itens e, com a máxima preferência, álcoois pollvinílicos, copolímeros de álcool polivinílico, hidróxi propil metil celulose (HPMC) e misturas desses itens. De preferência, o nível de polímeros na película, por exemplo um polímero de PVA, é de ao menos 60%. O polímero pode ter qualquer peso molecular médio ponderai, de preferência de 1.000 a 1000.000, ou mesmo de 10.000 a 300.000 ou, então, de 15.000 a 200.000, ou mesmo de 20.000 a 150.000.

Também podem ser usadas misturas de polímeros. Isso pode ser particularmente vantajoso para controlar as propriedades mecânicas e/ou de dissolução do compartimento ou da bolsa, dependendo da sua aplicação e das necessidades a serem atendidas. Por exemplo, pode ser preferencial que uma mistura de polímeros esteja presente no material do compartimento, de forma que um material polimérico tenha uma solubilidade em água maior que um outro material polimérico, e/ou um material polimérico tenha uma resistência mecânica maior que um outro material polimérico. Pode ser preferencial que seja usada uma mistura de polímeros na qual existam diferentes pesos moleculares médios ponderais, por exemplo uma mistura de PVA ou um copolímero de PVA cujo peso molecular médio ponderai é de 10.000 a 40.000, de preferência em tomo de 20.000, com um PVA ou um polímero de PVA cujo peso molecular médio ponderai é de cerca de 100.000 a 300.000, de preferência em torno de 150.000.

Também são úteis as composições de misturas de polímeros, por exemplo, contendo uma mistura de polímeros hidroliticamente degradá-veis e solúveis em água, como polilactídeo e álcool polivinílico, obtida pela misturação de polilactídeo e álcool polivinílico contendo, tipicamente, de 1 a 60%, em peso, de polilactida e, aproximadamente, de 40% a 99%, em peso, de álcool polivinílico.

Pode ser preferencial que o polímero presente na película seja de 60 a 98% hidrolisado, de preferência de 80% a 90%, de modo a otimizar a dissolução da dita película.

As películas de preferência máxima são aquelas formadas por um polímero de PVA com propriedades similares à película que compreende um polímero de PVA e é conhecida através da referência comercial M8630, e vendida pela Monosol LLC de Gary, Indiana, EUA. Outra película preferencial é conhecida através da referência comercial PT-75, vendida pela Aicello Chemical Europe GmbH, Carl-Zeiss-Strasse 43,47445 Moers, Alemanha. A película da presente invenção pode compreender outros ingredientes aditivos além de polímero ou de material polimérico. Por exemplo, pode ser benéfico adicionar plastificantes, por exemplo glicerol, etileno glicol, dietileno glicol, propiíeno glicol, sorbitol bem como misturas destes, água adicional, auxiliares de desintegração. Pode ser útil, quando a composição da presente invenção for uma composição detergente, que a película em si contenha um aditivo detergente a ser liberado na água de lavagem, por e-xemplo agentes poliméricos orgânicos para liberação de sujeiras, disper-santes e inibidores de transferência de corantes.

Composições para tratamento de tecidos Exceto onde especificado em contrário, todas as porcentagens neste documento são porcentagens em peso da composição final, excluindo-se o material de película que forma a bolsa. A bolsa contém uma composição líquida para tratamento tecidos que é um líquido não-Newtoniano, cuja viscosidade diminui sob cisalhamento. A composição líquida para tratamento de tecidos é, geralmente, não-aquosa. Para o propósito da presente invenção, a composição será não-aquosa se ela contiver menos de 15%, de preferência entre 2% e 15%, com mais preferência entre 5% e 12%, em peso da composição para tratamento de tecidos, de água. Isto se baseia no total de água em peso do total da composição para tratamento de tecidos.

As composições líquidas podem ser produzidas por qualquer método e são líquidos não-Newtonianos cuja viscosidade diminui sob cisalhamento e têm viscosidade de pelo menos 3 Pa.s (3.000 cps) quando medida a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s'1 a 20 °C. A composição líquida tem, de preferência, uma densidade de 0,8 kg/l a 1,3 kg/l, de preferência em torno de 1,0 a 1,1 kg/l. É altamente preferencial, em todas as composições acima mencionadas, a presença de um solvente adicional, o qual é, de preferência, um solvente orgânico, com mais preferência selecionado do grupo consistindo em álcoois C1-C20 lineares, ramificados, cíclicos, saturados e/ou insaturados, com um ou mais grupos hidróxi livres, além de aminas, alcanolaminas e misturas desses itens. São solventes ainda mais preferenciais os monoálco-ois, dióis, derivados de monoamina, gliceróis, glicóis e as misturas desses itens, como etanol, propanol, propanodiol, monoetanolamina, glicerol, sorbitoí, alquileno glicóis, polialquileno glicóis e misturas desses itens, e são solventes da máxima preferência aqueles selecionados de 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol, etileno glicol, dietileno gficol e misturas desses itens.

As composições usadas na presente invenção incluem solventes em teores de 0,1% a 90%, de preferência de 10% a 70%, com mais preferência de 12% a 40% e, com a máxima preferência, de 15% a 30%, em peso da composição para tratamento de tecidos.

Tensoativos aniônicos Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos aniônicos opcionalmente aqui utilizáveis incluem: a) sulfonatos de Cn-C-is alquil benzeno (LAS); b) C10-C20 sulfatos de alquila (AS) primários, de cadeia ramificada e aleatórios; c) sulfatos de alquila C10-Cie secundários (2,3) com as seguintes fórmulas (I) e (II): (D (II) M, nas fórmulas (I) e (II), é hidrogênio ou um cátion que proporciona neutralidade de carga. Para os propósitos da presente invenção, todas as unidades M, estejam associadas a um tensoativo ou a um ingrediente auxiliar, podem ou ser um átomo de hidrogênio ou um cátion, dependendo da forma isolada pelo versado na técnica ou do pH relativo do sistema em que 0 composto é usado. Alguns exemplos não-limitadores de cátions preferenciais incluem sódio, potássio, amônio e misturas desses itens. Sendo que x, nas fórmulas (I) e (II), é um número inteiro de ao menos cerca de 7, de preferência ao menos cerca de 9; y, nas fórmulas (I) e (II), é um número inteiro de ao menos 8, de preferência ao menos cerca de 9; d) C10-C18 sulfatos de alquilalcóxi (AEXS) sendo que, de preferência, x é de 1 a 30; e) C10-C18 carboxilatos de alquilalcóxi contendo, de preferência, de 1 a 5 unidades etóxi; f) sulfatos de alquila com cadeia média ramificada, conforme discutido em US 6.020.303 e US 6.060.443; g) sulfatos de alquilalcóxi com cadeia média ramificada, conforme discutido em US 6.008.181 e US 6.020.303; h) sulfonato de alquil benzeno modificado (MLAS), conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; i) sulfonato éster de metila (MES); e j) sulfonato de alfa-olefina (AOS).

Tensoativos não-iônicos Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos não-iônicos opcionais incluem: a) Etoxilatos de alquila C12-C18, como os tensoativos não-iônicos NEODOL®, disponíveis junto à Shell; b) Alcoxiiatos de alquil fenol C0-C12, em que as unidades alco-xilato são uma mistura de unidades oxietileno e oxipropileno; c) Condensados de álcool C12-C18 e alquil fenol C6-C12 com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como Pluronic®, disponível junto à BASF; d) Álcoois de cadeia média ramificada C14-C22, BA, conforme discutido em US 6.150.322; e) Alcoxiiatos de alquila com cadeia média ramificada C14-C22, BAEX, em que x é de 1 a 30, conforme discutido em US 6.153.577, US 6.020.303 eUS 6.093.856; f) Polissacarídeos de alquila, conforme discutido em EUA 4.565.647, concedida a Llenado em 26 de janeiro de 1986; especificamente alquil poliglicosídeos, conforme discutido em US 4.483.780 e US 4.483.779; g) Poliidróxi amidas de ácido graxo (de base GS), conforme discutido em US 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 e WO 94/09099; h) tensoativos de álcool poli(oxialquilado) terminados com éter, conforme discutido em US 6.482.994 e WO 01/42408.

Tensoativos catiônicos Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos catiônicos incluem: tensoativos de amônio quaternário, os quais podem ter até 26 átomos de carbono. a) tensoativos de alcoxilato de amônio quaternário (AQA), conforme discutido em US 6.136.769; b) dimetil hidróxi etil amônio quaternário (K1), conforme discutido em 6.004.922; c) tensoativos catiônicos de poliamina conforme discutido em WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006; d) tensoativos de éster catiônico, conforme discutido nas patentes U.S. N° 4.228.042,4.239.660 4.260.529 e US 6.022.844; e e) tensoativos amíno conforme discutido em US 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente o amido propil dimetil amina APA).

Geralmente, o tensoativo está presente em teores acima de 5%, de preferência entre 10% e 80% e, com mais preferência, de 20% a 60% em peso da composição para tratamento de tecidos.

Builders As composições de limpeza da presente invenção compreendem, de preferência, um ou mais builders ou sistemas de builder detergentes. Quando o builder está presente, as composições compreendem, tipicamente, ao menos cerca de 1%, de preferência de cerca de 5%, com mais preferência de cerca de 10% a cerca de 80%, de preferência a cerca de 50% e, com mais preferência, cerca de 30%, em peso, de builder detergente.

Os builders incluem, mas não se limitam a, metal alcalino, a-mônio e sais alcanol amônio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, alca-lino-terrosos e carbonatos de metal alcalino, compostos policarboxilatos builders de alumino silicato, éter hidróxi policarboxilatos, copolímeros de a-nidrido maléico com etileno ou metil éter de viníla, ácido 1, 2, 3-triidróxi ben-zeno-2,4, ácido 6-trisulfônico, e ácido carbóxi metil oxissuccínico, os diversos metais alcalinos, sais de amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos como o ácido nitrilo triacético, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3, 5-tricarboxílico, ácido carbóxi metil oxissuccínico e sais solúveis dessas substâncias.

Em uma modalidade preferencial da presente invenção, ao menos um builderestá presente. Com mais preferência, ao menos um builder solúvel em água está presente e, com mais preferência ainda, ao menos um builder de ácido graxo está presente. Os builders da máxima preferência adequados à incorporação nas composições da presente invenção são ácido cítrico e ácido graxo alquila C12-C18.

Agente Estruturante As composições de acordo com a presente invenção contêm, de preferência, um agente estruturante, tipicamente presente em um teor de 0,1% a 10%, de preferência de 0,05% a 5%, com mais preferência de 0,1% a 1% em peso da composição para tratamento de tecidos. O agente estruturante serve para estabilizar as composições para tratamento de tecidos da presente invenção, e para evitar que as ditas composições coagulem e/ou se tornem cremosas.

De preferência, o agente estruturante é um agente estruturante cristalino contendo hidroxila, com mais preferência ainda uma triidróxi estea-rina, um óleo hidrogenado ou uma variação destes.

Sem se ater à teoria, o agente estabilizante cristalino contendo hidroxila é um exemplo não-limitador de um agente que forma um "sistema estruturante filamentar". O termo "sistema estruturante filamentar", para uso na presente invenção, significa um sistema contendo um ou mais agentes que são capazes de formar uma rede química que reduz, nos materiais aos quais eles são combinados, a tendência a coalescer e/ou separar fases. Alguns exemplos desses agentes são os agentes estabilizantes cristalinos hidroxi-lados e/ou jojoba hidrogenada. Sem se ater à teoria, acredita-se que os sistemas estruturantes filamentares formam uma rede fibrosa ou emaranhada durante o resfriamento da matriz. O sistema estruturante filamentar apresenta uma razão de aspecto média de 1,5:1 e, de preferência, de ao menos 10:1 a 200:1. O sistema estruturante filamentar pode ser ajustado de forma a produzir uma composição líquida não-Newtoniana cuja viscosidade diminui sob cisalhamento e cuja viscosidade é de pelo menos 3 Pa.s (3.000 cps) quando medida a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s'1 and 20 eC. Um processo para a preparação de um sistema estruturante filamentar é apresentado em WO 02/18528.

Os agentes estabilizantes cristalinos hidroxilados podem ser substâncias semelhantes à cera, insolúveis em água, como ácidos graxos, éster graxo ou sabão graxo.

Os agentes estabilizantes cristalinos hidroxilados de acordo com a presente invenção são, de preferência derivados de óleo de rícino, em especial derivados de óleo de rícino hidrogenado. Por exemplo, cera de rícino. O agente cristalino hidroxilado é tipicamente selecionado do grupo: i) sendo que R1 é -C(0)R4, R2 é R1 ou H, R3 é R1 ou H, e R4 é, independentemente, alquila ou alquenila C10-C22 que contém ao menos um grupo hidroxila; ü) em que: 1 R4 é definido conforme o item i); MéNa+,K+,Mg++ouAI3+ou H;e iii) as misturas destes.

Altemativamente, o agente estabilizante cristalino hidroxiiado pode ter a fórmula: em que: {x + a) tem um valor entre 11 e 17, (y + b) tem valor entre 11 e 17 e (z + c) tem um valor entre 11 e 17. De preferência, em que x = y = z =10 e/ou m que a = b = c = 5.

Os agentes estabilizantes cristalinos hidroxilados comercialmente disponíveis incluem o THIXCIN® da Rheox, Inc.

Outros ativos amaciantes As composições da presente invenção podem, opcionalmente, conter ativos amaciantes de tecido adicionais. Esses amaciantes adicionais podem estar presentes em uma quantidade de 0,1% a 20%, de preferência entre 1% e 15% e, com mais preferência, entre 1,5% e 10%, em peso, da composição para tratamento de tecidos. (a) Opcionalmente, argilas amaciantes de tecido podem estar presentes no sistema de amaciamento de tecidos da presente invenção como materiais adicionais de amaciamento de tecidos. As argilas preferenciais são aquelas do tipo esmectita.

Argilas do tipo esmectita são amplamente usadas como ingredientes para amaciamento de tecidos em composições detergentes. A maior parte dessas argilas tem uma capacidade de troca catiônica de ao menos 50 meq/100g.

As argilas esmectitas podem ser descritas como materiais ex-pansíveis em três camadas, consistindo em silicatos de alumínio ou de magnésio.

As argilas esmectitas comumente usadas para esse propósito na presente invenção estão, todas, disponíveis comercialmente. Essas argilas incluem, por exemplo, montmorilonita, volconscoíta, nontronita, hectorita, paonita, sauconita e vermiculita. As argilas da presente invenção estão disponíveis sob nomes comerciais como "fooler clay" (argila encontrada em uma veia relativamente fino acima dos veias principais de bentonita ou montmori-lonita de Black Hills) e vários nomes comerciais como Thixogel N° 1 (e também 'Thixo-JeH") e Gelwhite GP da Geórgia Kaolin Co. Elizabeth, New Jersey, Volclay BC e Volclay N° 325, da American Colloid Co., Skokie, Illinois, Black Hills Bentonite BH 450, da International Minerais e Chemicals, e Veegum Pro e Veegum F, da R.T. Vanderbuilt. Deve-se reconhecer que esses minerais de tipo esmectita, obtidos sob os nomes comerciais anteriormente mencionados, podem consistir em misturas de diversas entidades minerais distintas. Essas misturas dos minerais esmectita são adequadas ao uso na presente invenção. São preferenciais, para uso na presente invenção, as argilas montmorilonita que têm uma capacidade de troca iônicade 50 a 100 meq/10 g, o que corresponde a cerca de 0,2 a 0,6 carga de camada. São bem adequadas as hectoritas de origem natural, sob a forma de partículas com a seguinte fórmula geral: [(Mg3.xLix)Si4.yMe,llyOi0(OH2.zFz)r(x+y)(x+y)/nMn+ em que Me'" é Al, Fe, ou B, ou y=o, Mn+ é um íon de metal monovalente (n=1) ou divafente (n=2) selecionado, por exemplo, do grupo consistindo em Na, K, Mg, Ca, Sr e misturas desses itens. Na fórmula acima, o valor de (x+y) é a carga de camada da argila hectorita. Essas argilas hectoritas são, de preferência, selecionadas com base em suas propriedades de carga de camada, isto é, ao menos 50% situa-se na faixa de 0,23 a 0,31. São mais adequadas as argilas hectoritas de origem natural com uma distribuição de carga de camada tal que ao menos 65% situe-se na faixa de 0,23 a 0,31.

As argilas hectoritas adequadas ao uso na presente composição precisam, de preferência, ser argilas sódicas, para uma melhor atividade de amaciamento.

As argilas sódicas ou são de ocorrência natural, ou são argilas cálcicas de ocorrência natural que foram tratadas de modo a serem convertidas em argilas sódicas. Se forem usadas argilas cálcicas nas presentes composições, um sal de sódio pode ser adicionado às composições para converter a argila cálcica em argila sódica. De preferência, esse sal é carbonato de sódio, tipicamente acrescentado em teores de até 5% da quantidade total de argila.

Exemplos de argilas hectoritas adequadas às presentes composições incluem Bentone EW e Macaliod, disponíveis junto à NL Chemicals, NJ, EUA., e as hectoritas disponíveis junto à Industrial Mineral Ventures.

Outra argila preferencial é uma argila organofílica, de preferência uma argila esmectita, sendo que ao menos 30%, ou mesmo ao menos 40% ou, de preferência, ao menos 50% ou, ainda, ao menos 60% dos cátions trocáveis são substituídos por, de preferência, cátions orgânicos de cadeia longa. Essas argilas também são mencionadas como argilas hidrofóbicas. São altamente preferenciais as argilas organofílicas como a-quelas disponíveis junto à Rheox/Elementis, como Bentone SD-1 e Bentone SD-3, que são marcas registradas da Rheox/Elementis.

As argilas são bem conhecidas na técnica por seu desempenho no amaciamento de tecidos. Em geral, as argilas são usualmente processadas como suspensões aquosas. No entanto, o uso de suspensões aquosas de argilas amaciantes de tecido não é preferencial quando a composição final está circundada por uma bolsa solúvel em água, pois o teor de água presente levaria, ao menos em parte, a uma dissolução prematura, e portanto indese-jada, do material da bolsa, isto é, antes que o consumidor coloque a bolsa na máquina de lavar, causando perda da composição de tratamento disponível para o ciclo de lavagem e/ou causando desordem na casa do consumidor. Para resolver esse problema técnico, a presente invenção sugere a adição de argilas como compostos puros ou como pré-misturas. Essas pré-misturas incluem a argila e um solvente, de preferência um solvente não-aquoso. Devido ao perfil de dissolução da maioria das argilas, a pré-mistura é, provavelmente, uma pasta aquosa ou um dispersão, ou suspensão, ou emulsão da argila no solvente respectivo. O solvente é, de preferência, um solvente orgânico, com mais preferência o solvente orgânico é selecionado do grupo formado por álcoois C1-C20 lineares, ramificados, cíclicos, saturados ou in-saturados com um ou mais grupos hidróxi livres, aminas, alcanolaminas e misturas desses itens. Os solventes ainda mais preferenciais incluem mono-álcoois, dióis, derivados de monoamina, gliceróis, glicóis e as misturas desses itens, como etanol, propanol, propanodiol, monoetanolamina, glicerol, sorbitol, alquileno glicóis, polialquileno glicóis e misturas desses itens, e os solventes da máxima preferência são selecionados do grupo consistindo em 1,2-propanodiol, 1,3-propanodioí, glicerol, etileno glicol, dietileno glicol e misturas desses itens. Em uma modalidade preferencial da presente invenção, pré-misturas contendo as argilas amaciantes de tecido e os solventes, são usadas para superar os problemas de processamento em termos de dispersão ou dissolução adequada de todos os ingredientes por toda a composição. O sistema de amaciamento de tecidos pode conter, ainda, pelo menos um ativo amacíante de tecidos selecionado do grupo que consiste em (i) composto amaciante de tecidos catiônico baseado em amônio contendo ao menos uma funcionalidade carbonila, em que a razão molar entre 0 tensoativo aniônico e 0 amaciante de tecidos baseado em amônio é de ao menos 3:1, (ii) gomas guar catiônicas com uma densidade de carga entre 0,2 meq/gm e 5,0 meq/gm e (iii) misturas dessas substâncias. (b) Composto amaciante de tecidos catiônico baseado em a- mônto, compreendendo ao menos uma funcionalidade carbonila -Compostos ativos amaciantes de tecido baseados em amônio quaternário Os agentes ativos amaciantes de tecido preferenciais da presente invenção são compostos diéster e/ou diamida amônio quaternário (DEAQ), sendo que os diésteres e diamidas têm a seguinte fórmula: em que cada unidade R é, independentemente, hidrogênio, al-quila Ci-Ce, hidróxi aiquila Ci-C6 ou misturas dessas substâncias, de preferência metila ou hidróxi aiquila; cada unidade R1 é, independentemente, aiquila C11-C22 linear ou ramificada, alquenila C11-C22 linear ou ramificada ou misturas dessas substâncias, R2 é hidrogênio, aiquila C1-C4, hidróxi aiquila C1-C4 ou misturas dessas substâncias; X é um ânion compatível com ativos amaciantes de tecido e ingredientes auxiliares; 0 índice m tem um valor de 1 a 4, de preferência 2; 0 índice n tem um valor de 1 a 4, de preferência 2 e Q tem a fórmula: O contra-íon X( ), acima, pode ser qualquer ânion compatível com amaciante, de preferência 0 ânion de um ácido forte, por exemplo cloreto, brometo, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato e similares e, com mais preferência, cloreto ou metilsulfato. O ânion pode também, ainda que com menos preferência, ter uma carga dupla, caso em que X9 representa metade de um grupo. O sebo e 0 óleo de canola são fontes convenientes e econômicos de unidades de aciia graxa que são adequadas ao uso na presente invenção como unidades R1, A seguir estão alguns exemplos não-limitadores de compostos de amônio quaternário adequados ao uso nas composições da presente invenção. O termo "seboil", conforme utilizado mais adiante neste documento, indica que a unidade R1 é derivada de uma fonte de trigiicerídeo de sebo, e é uma mistura de unidades de aciía graxa. Da mesma forma, o uso do termo "canoiila’1 refere-se a uma mistura de unidades de acila graxa derivadas de óleo de canola.

Tabela I: Ativos amaciantes de tecido Outros exemplos de compostos amaciantes de amônio quaternário são o metilsulfato de metil bis(sebo amido etil)(2-hidróxi etil) amônio, e o metilsulfato de metil bis(sebo hidrogenado amido etil)(2-hidróxi etil) amônio, que estão disponíveis junto à Witco Chemical Company sob os nomes comerciais de Varisoft® 222 e Varisoft® 110, respectivamente. São particular- mente preferenciais o cloreto de N,N-di{canolil-óxi-etil)-N,N-dimetil amônio e o cloreto de N,N-df(canolil-óxi-etil)-N-metil, N-(2-hidróxi eti!) amônio metilsulfato. (c) Gomas guar catiônicas - As gomas guar catiônicas podem estar presentes no sistema de amaciamento de tecidos da presente invenção. As gomas guar são polissacarídeos ramificados. Estes têm uma cadeia principal de manano, uma cadeia linear de unidades 1,4-unida β-D-manopiranosil, sendo que cada segunda unidade desta (em média) é substituvda por uma unidade 1,6-unida a-D-galactopiranosila. Como a maioria dos polissacarídeos, a goma guar contém três grupos hidroxila livres por unidade de açúcar, os quais podem ser reagidos com diversos produtos químicos. Um procedimento comumente utilizado para produzir goma guar catiônica inclui: 1) a hidróxi propil goma guar é obtida pela condensação de goma guar com óxido de propileno, 2) a goma guar catiônica é formada pela reação de hidróxi propil goma guar com agentes catiônicos adequados. As gomas guar catiônicas disponíveis comercialmente incluem os derivados de goma guar N-Hance, como N-Hance 3196 e N-Hance 3000, disponíveis junto à Hercules Incorpo-rated de Wilmington, Delaware, E.U.A., Jaguar Exceil e Jaguar C-13, disponíveis junto à Rhodia de Aubervilliers, França. Uma estrutura ideal de uma goma guar catiônica é mostrada na Fórmula Estrutural abaixo. O peso molecular da goma guar catiônica precisa ser pelo menos de 10.000 e de preferência pelo menos 50.000. O grau de substituição catiônica para utilização com a presente invenção deve estar na faixa de 0,01 a 1,00 e de preferência de 0,02 a 0,50. A densidade de carga das gomas guar adequadas para utilização nas composições da presente invenção é de 0,2 meq/gm a 5,0 meq/gm, de preferência de 0,25 meq/mg a 3 meq/gm e, com mais preferência, de 0,3 meq/gm a 2 meq/gm no pH do uso pretendido da composição que, em geral, estará na faixa de pH 3 a pH 9, de preferência entre pH 4 e pH 8.

Outros ingredientes Outros ingredientes adequados para uso nas composições líquidas da presente invenção incluem agentes quelantes, agentes de alve-jamento, polímeros de suspensão de sujeira, enzimas, inibidores de transferência de corantes, hidrótropos. A composição líquida contém, de preferência, um colorante ou corante e/ou um agente perolizante. São altamente preferenciais, também, perfume, clareador, agentes tampão (para manter o pH, de preferência, entre 5,5 e 9, com mais preferência entre 6 e 8), supressores de espuma e agente anti-amarrotamento.

Exemplos Uma composição líquida foi produzida conforme descrito na Tabela 1. A composição líquida, antes da adição do polidimetil siloxano e do óleo de rícino hidrogenado, é um líquido anisotrópico transparente. O polidimetil siloxano é, então, adicionado ao líquido transparente sob os parâmetros controlados de mistura, para obter-se o tamanho de partícula desejado. A composição é, então, dividada em porções separadas antes da adição do óleo de rícino hidrogenado, e cada porção é sujeita a uma quantidade diferente de misturação com cisalhamento após a adição do óleo de rícino. Isso resulta em composições líquidas formuladas de forma idêntica as quais têm diferentes viscosidades sob baixo cisalhamento, como indicado na Tabela 2.

Os produtos detergentes de dose unitária são produzidos pela colocação de 50 ml das diferentes composições em uma bolsa feita de película de álcool polivinílico solúvel em água comercialmente disponível, Mo-nosol® 8630, sendo que essa bolsa tem formato de almofada com dimensões aproximadas de 50 mm x 40 mm x 10 mm. É utilizada uma máquina de enchimento a vácuo horizontal para colocar a dose unitária do líquido na bolsa, conforme apresentado em W002/060758. A película de PVA do topo da bolsa é aplicada e estendida por vácuo para preenchero molde. A composição líquida é ali despejada (na parte de cima da bolsa). A bolsa é, então, vedada com uma segunda película de PVA (fundo da bolsa). A bolsa cheia é removida da máquina de enchimento a vácuo e colocada na posição vertical. As porções excedentes da película de PVA são cortadas da flange, em torno do lacre.

Tabela 1 Tabela 2 * Número de manchas visíveis observadas após a lavagem de 5 ciclos de camisas "Eterna Excellent®", lavadas dentro das condições européias padrão, sendo que cada ciclo usou uma dose unitária.

Viscosidade do óleo de silicone "Baysilone M12,500®" do exemplo 3 ou viscosidade da mistura de 2 óleos de silicone "Baysílone M100,000®" e "Baysilone M100®", à razão de 60:40, dos exemplos 1,2, A e B.

Nos exemplos 1, 2 e 3, de acordo com a invenção, as viscosidades de baixo cisalhamento foram de 6,2,4,5,7,2 Pa.s (6,240,4,872 e 7,200 cps) respectivamente, quando medidas a uma taxa de cisalhamento de 0,5s'1 e a 20 °C. Em cada caso, o desempenho relativo á formação de manchas foi excelente, isto é, inferior a 10 manchas visíveis observadas após a lavagem de 5 ciclos de camisas "Eterna Excellent®", lavadas dentro das condições européias padrão (temperatura 40 °C, teor de dureza médio da água de 2,5 mmol/L Ca2+, ciclo curto (1 hora)). As camisas "Eterna Excellent®" são 100% de algodão com uma camada de acabamento de silicone Easy Care aplicada (para garantir facilidade de passar a ferro, com menos rugas).

Nos exemplos comparativos A e B as viscosidades de baixo cisalhamento das composições foram de 1,5 e 2,5 Pa.s (1,460 e 2,460 cps) respectivamente, quando medidas a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s"1 a 20 °C. Os valores de formação de manchas foram significantemente mais altos que aqueles observados nos exemplos em conformidade com a invenção.

Claims (3)

1. Produto detergente de dose unitária, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição líquida de tratamento de tecidos e um material solúvel em água, em que a dose unitária da composição líquida é contida no material solúvel em água, em que a composição líquida é um líquido não-Newtoniano, o líquido com cisalhamento reduzido tendo uma viscosidade de cisalhamento baixa de pelo menos 3 Pa.s (3,000 cps) quando medida a uma taxa de cisalhamento de 0,5 s'1 e 20 C, e em que a composição líquida compreende de 1% a 5% em peso de polidimetil siloxano, o poli-dimetil siloxano sendo emulsionado na composição líquida de forma que o diâmetro médio das partículas das gotículas de polidimetil siloxano emulsionado seja de 5 a 20 micrômetros.

2. Produto detergente de dose unitária de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o óleo de silicone tem uma viscosidade cinemática de 0,001 a 0,05 m2/s quando medida a uma taxa de cisalhamento de 20 s'1 e 20 O.

3. Produto detergente de dose unitária de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o óleo de silicone tem uma viscosidade cinemática de 0,005 a e 0,025 m2/s quando medida a uma taxa de cisalhamento de 20 s'1 e 20 Ό.