BRPI0511564B1 - novas composições poliméricas de propileno - Google Patents

novas composições poliméricas de propileno Download PDF

Info

Publication number
BRPI0511564B1
BRPI0511564B1 BRPI0511564A BRPI0511564A BRPI0511564B1 BR PI0511564 B1 BRPI0511564 B1 BR PI0511564B1 BR PI0511564 A BRPI0511564 A BR PI0511564A BR PI0511564 A BRPI0511564 A BR PI0511564A BR PI0511564 B1 BRPI0511564 B1 BR PI0511564B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
propylene
ethylene
parts
weight
mole
Prior art date
Application number
BRPI0511564A
Other languages
English (en)
Inventor
Christelle Grein
Friedrich Berger
Klaus Bernreitner
Original Assignee
Borealis Tech Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Tech Oy filed Critical Borealis Tech Oy
Publication of BRPI0511564A publication Critical patent/BRPI0511564A/pt
Publication of BRPI0511564B1 publication Critical patent/BRPI0511564B1/pt
Publication of BRPI0511564B8 publication Critical patent/BRPI0511564B8/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

novas composições poliméricas de propileno a invenção se refere a composições poliméricas de propileno, compreendendo 45 - 79 partes em peso de um homo ou copolímero de propileno, 10 - 27 partes em peso de um primeiro copolímero elastomérico de etileno-propileno, 5 - 22 parte em peso de um segundo copolímero elastomérico de etileno-propileno, 1 - 15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno e 5 - 15 partes em peso de material inorgânico de enchimento. as composições poliméricas de propileno são adequadas para moldagem por injeção de grandes artigos, que não apresentam marcas de fluxo e que possuem uma boa relação de resistência a impacto/rigidez.

Description

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA DE PROPILENO, USO DESTA E PROCESSO PARA PRODUÇÃO DA MESMA.
Campo da Invenção [001] A presente invenção se refere a uma composição polimérica de propileno que é adequada para moldagem por injeção de grandes artigos. De modo particular, a composição de polipropileno pode ser moldada por injeção em artigos formatados, por exemplo, para aplicações automobilísticas, especialmente em pára-choques, que possuem elevadas propriedades superficiais, particularmente uma reduzida ocorrência de marcas de fluxo. As composições poliméricas de propileno da invenção são especialmente adequadas para as aplicações em automóveis, devido ao fato delas possuírem uma excelente relação entre resistência de impacto/rigidez, alta capacidade de fluxo e não serem suscetíveis à ocorrência de marcas de fluxo.
Descrição da Técnica Anterior [002] Resinas de polipropileno são normalmente cristalinas e possuem baixa resistência ao impacto, especialmente em baixas temperaturas. Para melhorar a resistência ao impacto, polipropileno pode ser combinado com copolímeros de polietileno ou etileno e com material semelhante a borracha, tais como copolímeros baseados em oc-olefinas de etileno, poliisobutileno ou polibutadieno.
[003] Normalmente, as resinas são então moldadas por injeção nos artigos desejados. Se os artigos forem relativamente grandes, tais como, por exemplo, pára-choques, painéis de instrumentos ou consoles centrais de automóveis, surge o problema da irregularidade ótica, devido aos longos trajetos de fluxo necessários da resina.
[004] Tais defeitos superficiais, que também são conhecidos como marcas de fluxo, listas de tigre ou linhas de fluxo, deterioram a estética superficial, visto que eles se manifestam, durante a moldagem por injeção, como uma série de tiras brilhantes alternadas em alto e baixo relevo, perpendiculares à direção do fluxo fundido.
[005] Muitas tentativas para evitar esses defeitos superficiais, enquanto que mantendo um bom equilíbrio entre as outras propriedades físicas, foram feitas, p. ex. através da DE 19754061. Porém, foi verificado que a ocorrência das marcas de fluxo não podia ser inteiramente impedida, ou as propriedades físicas das composições poliméricas eram insatisfatórias.
[006] Assim, o objetivo da invenção é propiciar uma composição polimérica de propileno, que possa ser moldada por injeção em grandes artigos, cujos artigos não apresentem marcas de fluxo e cuja composição apresente simultaneamente um bom equilíbrio entre resistência a impacto/rigidez.
[007] As novas composições devem ser usadas para moldagem por injeção, assim que a MFR das composições é preferida ser ^ 5g/10 min. Uma resistência ao impacto com entalhe de Charpy, de acordo com a ISO 179/leA a + 23° C ^ 10,0 kJ/m2, de preferência ^ 12 kJ/m2, e mais preferivelmente ^ 13,0 kJ/m2, é considerada como uma boa resistência ao impacto. O valor mínimo para a resistência ao impacto por entalhe de Charpy, de acordo com a ISO 179/leA a -20° C é ^ 4,0 kJ/m2 . A rigidez é considerada como sendo alta com módulos de tensão, de acordo com a ISO 527-3 ^ 1200 MPa. Valores ainda maiores são obviamente preferíveis. A qualidade superficial das peças moldadas por injeção, que é determinada de acordo com o procedimento descrito na seção experimental, precisa ser "excelente", isto é, somente composições poliméricas, que possam ser moldadas por injeção sem apresentar quais quer marcas de fluxo, resolvem o problema subordinado à presente invenção.
[008] O objeto acima foi alcançado com uma composição polimérica de propileno, compreendendo: A) 45-79 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolímero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais oí-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo uma MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 27 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,4 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 75% em moles, C) 5 - 22 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 1-15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3 - 100 g/lOmin, e E) 5-15 partes em peso de material inorgânico de enchimento.
[009] O polímero de propileno A usado para a composição polimérica de propileno, de acordo com a invenção, é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno ou suas misturas. Nos casos do polímero de propileno compreender um copolímero de propileno, o copolímero contém até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, de preferência até 5% em moles de comonômero. Dentre os possíveis comonômeros, etileno e 1-buteno são preferidos.
[010] Para obter as peças moldadas por injeção livres de marcas de fluxo, é essencial que a MFR do polímero de propileno A seja ^ 80g/ lOmin.
[011] É também essencial para a presente invenção, que um copolímero elastomérico de etileno-propileno B, tendo alta concentração de etileno ^ 75% em moles e baixa viscosidade intrínseca ^ 2,4 dl/g, e um copolímero elastomérico de etileno-propileno C adicional, tendo baixa concentração de etileno ^ 70% em moles e alta viscosidade intrínseca de 4,0 a 6,5 dl/g, estejam presentes.
[012] Um outro componente essencial da presente invenção é um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles. Para obter peças moldadas por injeção livres de marcas de fluxo, é importante que o copolímero de etileno-l-octeno tenha um índice de fusão MI (190° C, 2,16 kg) de 3-100 g/10 min. Menores índices de fusão não resultam em peças isentas de marcas de fluxo; com maiores índices, as propriedades mecânicas das composições, de modo particular, a rigidez e a temperatura de deflexão à quente, não são suficientes.
[013] Finalmente, a composição polimérica de propileno da presente invenção compreende um material de enchimento, de modo particular um material inorgânico de enchimento. Materiais inorgânicos de enchimento adequados são talco,, cal, argila, mica, fibras de argila ou de vidro e fibras de carbono com um comprimento de até 6 mm. De preferência, talco é usado.
[014] De acordo com uma modalidade preferida, a composição polimérica de propileno compreende: A) 50 - 65 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolímero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo uma MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 23 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,2 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles, C) 5-15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 3-10 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3-50 g/lOmin, e E) 5 - 15 partes em peso de material inorgânico de enchimento.
[015] A combinação acima de polímero de propileno, copolímeros elastoméricos e material de enchimento é preferida para níveis especialmente altos de resistência a impacto/ níveis de rigidez, combinados com peças moldadas por injeção inteiramente livres de marcas de fluxo.
[016] Para as composições poliméricas de propileno da presente invenção, é preferido que elas contenham de 0,01 a 2 partes em peso de agentes nucleantes, de preferência, de agentes Cf-nucleantes.
[017] A adição de agentes α-nucleantes a polímeros de propileno eleva a sua rigidez. Agentes a-nucleantes são, portanto, adicionados para um alto nível de rigidez absoluta * [018] Agentes α-nucleantes adequados incluem talco tendo um tamanho de partículas de 0,01 - 1,0 -xm, benzoato de sódio, fosfato 2,2'-metileno-bis (4 , 6-di-t-buti1feni1) de sódio, fosfato bis (4-t-butilfenil) de sódio, 1,3,2,4-di [3' ,4'-dimetilbenzilideno) sorbitol e "ADK STAB NA21E" fornecido pela Asahi Denka Kogyo (Japão).
[019] Se talco for usado como agente nucleante, ele está normalmente presente em uma concentração de 0,01 -1,0% em peso, que é uma concentração eficaz para agente ot-nucleante, mas que não é uma concentração suficiente, quando talco já tiver que atuar como material de enchimento * [020] De acordo com uma modalidade preferida, o copolímero elastomérico de etileno-propileno B possui uma concentração de etileno de 80-97% em moles.
[021] De acordo com outra modalidade ainda, o copolímero elastomérico de etileno-propileno C possui uma concentração de etileno de 43 - 70% em moles.
[022] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o polímero de propileno A é um homopolímero de propileno tendo uma isotaticidade IRi % 0,980, de preferência, de 0,980 - 0,995.
[023] A IRt de um polímero de propileno é determinada por espectroscopia infravermelha e calculada, conforme descrito na EP 0 277 514 A2, página 3 (especificamente na coluna 3, linha 37 à coluna 4, linha 30) e na página 5 (coluna 7, linha 53 à coluna 8, linha 11) .
[024] Polímeros de propileno tendo alta isotaticidade são vantajosos por causa de sua alta rigidez.
[025] As composições poliméricas de propileno da presente invenção são, de preferência, produzidas por misturação de: A) 45 - 79 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolímero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo uma MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 27 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,4 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 75% em moles, C) 5-22 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 1 - 15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3 - 100 g/lOmin, e E) 5 - 15 partes em peso de material inorgânico de enchimento.
[026] As composições poliméricas de propileno da presente invenção são, de preferência, produzidas por combinação do polímero de propileno A na forma de pós ou grânulos, com os copolímeros elastoméricos B, C e D e um ou mais materiais inorgânicos de enchimento em um dispositivo de misturação em fusão.
[027] Dispositivo de misturação em fusão adequados para este processo são amassadeiras contínuas e descontínuas, extrusores dupla rosca e extrusores mono rosca com seções especiais de misturação e co-amassadeiras. O tempo de permanência precisa ser escolhido , a fim de que um grau de homogeneização suficientemente alta seja alcançado.
Produção do Polímero de Propileno A
[028] O polímero de propileno pode ser produzido por processo em um ou múltiplos estágios de polimerização de propileno ou propileno e oí-olefina e/ou etileno, tal como polimerização a granel, polimerização em fase gasosa, polimerização em pasta, polimerização em solução ou suas combinações usando catalisadores convencionais. Um homo ou copolímero pode ser preparado em reatores de circuito ou em uma combinação do reator de fase gasosa e de circuito. Esses processos são bastantes conhecidos pelas pessoas versadas na técnica.
[029] Um catalisador adequado para a polimerização do polímero de propileno é qualquer catalisador estéreo-específico para polimerização de propileno que seja capaz de polimerizar e co-polimerizar propileno e comonômeros em uma temperatura de 40 a 110° C e a uma pressão de 1.000 a 10.000 kPa. Catalisadores Ziegler Natta, bem como catalisadores de metaloceno, são catalisadores adequados.
[030] Uma pessoa versada na técnica está ciente das diferentes possibilidades para produzir homo e copolimeros de propileno e irá simplesmente descobrir um procedimento adequado para produzir polímeros adequados que são usados na presente invenção.
Produção dos Copolimeros Elastoméricos B e C
[031] Um copolímero elastomérico de etileno- propileno pode ser produzido por processos de polimerização conhecidos, tais como polimerização em solução, suspensão e na fase gasosa usando catalisadores convencionais. Catalisadores Ziegler Natta, assim como catalisadores de metaloceno, são catalisadores adequados.
[032] Um processo amplamente usado é a polimerização em solução. Etileno, propileno e sistemas catalíticos são polimerizados em um excesso de solvente de hidrocarbonetos. Estabilizantes e óleos, se usados, são adicionados diretamente após a polimerização. O solvente e os monômeros não-reagidos são então neutralizados com água quente ou vapor, ou por desvolatilização mecânica. O polímero, que está em forma de migalhas, é seco com desidratação em telas, prensas mecânicas ou fornos de secagem. As migalhas são moldadas em fardos embrulhados ou extrudadas em pelotas.
[033] O processo de polimerização em suspensão é uma modificação da polimerização a granel. Os monômeros e o sistema catalítico são injetados no reator cheio com propileno. A polimerização ocorre imediatamente, formando migalhas de polímero que não são solúveis no propileno. A neutralização do propileno e do comonômero completa o processo de polimerização.
[034] A tecnologia de polimerização em fase gasosa consiste de um ou mais leitos verticais fluidizados. Monômeros e nitrogênio na forma gasosa juntamente com o catalisador são alimentados ao reator e produto sólido é removido periodicamente. O calor de reação é removido através do uso do gás circulante que também serve para fluidizar o leito polimérico. Solventes não são usados, eliminando assim a necessidade da retificação, lavagem e secagem do solvente.
[035] A produção de copolimeros elastoméricos de etileno-propileno é também descrita em detalhes, p. ex., na US 3.300.459, US 5.919.877, EP 0 060 090 Al e em uma publicação corporativa da EniChem "Elastômeros de Etileno-Propileno, DUTRAL", págs. 1-4 (1991).
[036] De modo alternativo, copolimeros elastoméricos de etileno-propileno, que são comercialmente fornecidos e que preenchem os requisitos indicados, podem ser usados.
[037] De modo alternativo, polímeros A, B e C podem ser produzidos em uma série de reatores, p. ex. iniciando com a produção do polímero A em um reator de circuito, transferência do produto para um primeiro reator de fase gasosa, onde o copolímero B é polimerizado e finalmente transferência do produto dos primeiros dois reatores para um segundo reator de fase gasosa, onde o copolímero C é polimerizado.
Produção dos Copolimeros Elastoméricos D
[038] A produção dos copolimeros elastoméricos de etileno-l-octeno é descrita em detalhes em: Chum SP, Kao Cl e Knight GW: Estrutura, propriedades e preparação de poliolefinas produzidas por tecnologia em um só local. Em: Poliolefinas baseadas em Metaloceno — Volume 1, Scheirs J e Kaminsky W Eds, John Wiley and Sons Ltd, Chichester (West Sussex, Inglaterra), 2000 págs. 262-264.
[039] De modo alternativo, copolimeros elastoméricos de etileno-l-octeno, que sejam comercialmente fornecidos e que preencham os requisitos indicados, podem ser usados.
[040] As composições poliméricas de propileno da presente invenção são, de preferência, usadas para moldagem por injeção de grandes peças, especialmente para a produção de partes internas e externas de automóveis, de modo particular, de pára-choques, painéis de instrumentos e consoles centrais. Métodos de Medição MFR
[041] As vazões de fusão foram medidas com uma carga de 2,16 kg a 230° C para polipropileno e a 190° C para polietileno. A vazão de fusão é aquela quantidade de polímero em gramas, que o aparelho de teste padronizado pela ISO 1133 extruda dentro de 10 minutos a uma temperatura de 230° C ou de 190° C respectivamente, em presença de uma carga de 2,16 kg.
[042] Os teores de comonômero foram medidos com espectroscopia infravermelha com transformada de Fourier (FTIR) calibrada com 13C-NMR.
Viscosidade Intrínseca [043] A Viscosidade Intrínseca foi medida, de acordo com a DIN ISO 1628-1 (outubro de 1999), em Decalin a 135 °C.
Resistência ao Impacto com Entalhe de Charpy [044] A resistência ao impacto com entalhe de Charpy (NIS) foi determinada, de acordo com a ISO 179 / leA, a 23° Cea -20° C usando-se amostras de teste moldadas por injeção, conforme descrito na EN ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm).
Teste de Tensão [045] O teste de tensão foi executado, de acordo com a ISO 527-3, usando-se amostras moldadas por injeção, conforme descrito na EN ISO 1873-2 (formato de osso para cão, 3 mm de espessura) . O módulo de tensão (módulo - E) foi também determinado, de acordo com a ISO 527-3, e calculado através da parte linear dos resultados do teste de tensão.
Qualidade Superficial [046] A ocorrência das marcas de fluxo foi visualmente avaliada, usando-se placas moldadas por injeção (210 x 148 x 3 mm, tempo de injeção: ls, temperatura de fusão: 240° C, temperatura do molde: 30° C, tempo de permanência: 20s, tempo de resfriamento: 20s, pressão de permanência: de 5.500 a 1.000 kPa em 10 etapas). "Excelente" se refere a placas sem quaisquer marcas de fluxo ao longo de toda a superfície da planta. "Insuficiente" se refere a placas tendo marcas de fluxo.
Contração [047] A contração foi medida de acordo com uma norma interna, usando-se placas moldagem por injeção de 150 x 80 x 2mm. Medições foram realizadas pelo menos 96 h após a injeção na direção de fluxo e perpendicular à direção de fluxo. As seguintes condições foram usadas para a moldagem por injeção: tempo de injeção: 3 s, temperatura de fusão: 240° C, temperatura do molde: 50° C, pressão de permanência: de 7.300 a 2.300 kPa em 10 etapas, tempo de permanência: 10 s, tempo de resfriamento: 20 s.
Exemplos Preparação dos Polimeros de Propileno A
[048] Os polimeros de propileno A usados para a presente invenção foram preparados, de acordo com o seguinte procedimento: Matérias primas: Hexano seco sobre peneira molecular (3/10A) TEAL: 93% da sigma-Aldrich Doador Diciclopentildimetoxisilano: ex Wacker Chemie (99%). N2: fornecedor AGA, qualidade 5,0; purificação com catalisador BASF R0311, catalisador G132 (CuO/ZNO/C), peneiras moleculares (3/10A) e P205.
Propileno: qualidade de polimerização Hidrogênio: fornecedor AGA, qualidade 6,0 [049] O catalisador ZN 104 é comercialmente fornecido pela Basell.
[050] Sandostab P-EPQ é comercialmente fornecido pela Clariant.
[051] Um reator com autoclave de 20 1 foi purificado por limpeza mecânica, lavagem com hexano e aquecimento em ciclos de vácuo/N2 a 160° C. Após ser testado quanto a vazamentos com 3.000 kPa de N2 durante a noite, vácuo foi aplicado ao reator e o mesmo foi cheio com 5250 g em peso de propileno e 85,4 nl de H2 por monitoração de pressão através de um cilindro de aço de 50 1.
[052] 80 mg de catalisador ZU1Ü4 foram ativados por 5 minutos com uma mistura de Trietilaluminio (TEAl; solução em hexano a 1 mol/1) e Diciclopentildimetoxisilano como doador [0,3 mol/1 em hexano) — em uma razão molar de 4, após um tempo de contato de 5 min. — e 10 ml de hexano em um alimentador de catalisador. A razão molar do TEAl e Ti do catalisador é de 250. Apôs a ativação, o catalisador é aspergido com 250 g de propileno dentro do reator agitado a uma temperatura de 23° C. A velocidade de agitação é mantida a 250 rpm. Após 6 min., a pré-polimerização na temperatura de 23° C é elevada a 70° C em cerca de 14 min. Após a retenção dessa temperatura por 1 hora, a polimerização é interrompida pela neutralização do propileno e resfriamento à temperatura ambiente.
[053] Após a aspersão do reator com M2, o pó de homopolimero é transferido para um recipiente de aço e estabilizado com 0,1% em peso de sandostab P-EPQ e 0,2% em. peso de Ionol em acetona e seco durante a noite em uma coifa e por 2 horas adicionais a 50° C a vácuo.
[054] A quantidade do pó polimérico <P1) foi de 1726 g e a MFR (230° C, 2,16 kg) foi de 100 g/10 min.
[055] Os seguintes homopoliraeros foram preparados de maneira análoga ao procedimento acima: Preparação dos Copolimeros Elastoméricos B e C
[056] Os copolimeros elastoméricos da presente invenção foram preparados, de acordo com o seguinte procedimento.
[057] Um. reator de 5 1 (autoclave) cheio com cerca de 20 kPag de propileno [qualidade de polimerização) foi pressurizado a 40 kPag de H2. A seguir, 300 g de propileno foram acionados.
[058] 5 mg de um catalisador 2N1Q4 foram combinados com 0,3 ml de óleo branco durante cerca de 16 horas e, a seguir, ativados por 5 minutos com uma mistura de Trietilaluminio (TEAl; solução em hexano a 1 mol/1) e Diciclopentildimetoxisilano como doador (0,3 mol/1 em hexano) — em uma razão molar de 76, usando-se um tempo de contato de 5 min. A razão molar do TEAl e Ti do catalisador foi de 380 e a concentração de TEAl na mistura de TEAl/ doador, 12,6 mg/ml de hexano. Após a ativação, o catalisador foi transferido para o reator por aspersao com 500 g de propileno. Após 12 min. de pré-polimerização a 30° C, 60 g de etileno ê adicionado ao reator e a temperatura é elevada a 55° C. Durante o aquecimento, uma dosagem adicional de etileno é iniciada para atingir a pressão de 2910 kPag a 55° C. A pressão total é mantida constante através da dosagem continua de etileno durante a polimerização. 30 min após o fim da pré-pol imeri zação, a reação é interrompida por neutralização dos monômeros e resfriamento.
[059] A quantidade do pó de polímero foi de 236 g.
[060] O polímero é estabilizado com 0,1% em peso de Sandostab P-EPQ e 0,2% em peso de lonol em acetona e seco durante a noite em uma coífa e por 2 horas adicionais a 50a C a vácuo.
[061] 0 copolímero de borracha resultante (R9) possui uma viscosidade intrínseca de 4,41 dl/g e uma concentração de etileno de 38,8%: em peso.
[06Ξ] Os seguintes copolímeros elastoméricos de etileno-propileno foram preparados, de acordo com o procedimento acima, exceto que os teores de H2 e etileno foram variados para alcançar diferentes viscosidades intrínsecas e concentrações de comonômeros.
Copolímeros elastoméricos D
[063] Os copolímeros elastoméricos de etileno-1- octeno [06d] D, que são usados para a presente invenção, são selecionados dentre copolímeros comercialmente disponíveis.
[065] Os seguintes elastômeros foram usados nos exemplos: [066] Os elastômeros EG8100 EG8180, EG82GQ e EG84QQ são fornecidos como Engage® 8100, Engage© 8180, Engage© 8200 e Engage® 8400 pela DuPont Dow Elastomers L.L.C, 0 material inorgânico de enchimento, que foi usado nos exemplos, foi talco não-modifiçado (Luzenac A7 ) fornecido comercialmente pela Tale de Luzenac 3. A.
[067] Para cada um dos exemplos (El a E5, CE1 a CE7), um dos homopolimeros de propileno Pl a P6, dois dos copolímeros elastoméricos de etileno-propileno RI a R16, um dos copolímeros elastoméricos de etileno-1-octeno ElastOl a Elast04, uma porção de material inorgânico de enchimento, e aditivos convencionais (0,1% de NA11, 0,05% de Hidrotalcita, 0,1% de Irgafos 168, 0,1% de Irganox 1010, 0,05% de estearato de Ca, 0,3% de monoestearato de glicerol, 2% de PP3638) foram misturados em um misturador intensivo (misturador de Henschel) por 25 segundos. As composições foram, então, combinadas em um extrusor dupla rosca a uma temperatura de 250° C. Os cordões foram temperados em água fria e pelotizados.
[068] NAll é o nome comercial do agente a-nucleante fosfato 2,2'-metileno-bis(4,6-di-tert-butilfenil) de sódio, que é fornecido pela Asahi Denka Kogyo (Japão). PP3638 é um lote mestre de negro de fumo contendo 50% em peso de negro de fumo e 50% de homopolimero de propileno (MFR (230° C, 10 kg) = 2 a 12 g/10 min.).
[069] As quantidades de cada componente e os resultados das medições são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Tabela 1 Tabela 2

Claims (8)

1. Composição polimérica de propileno, CARACTERIΖΑΡΑ pelo fato de compreender: A) 45 - 79 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolímero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo um índice de fusão MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 27 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,4 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 75% em moles, C) 5-22 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 1 - 15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3 - 100 g/lOmin, E) 5-15 partes em peso de material inorgânico de enchimento, em que a MFR foi medida com uma carga de 2,16 kg a 230°C para polipropileno e a 190°C para polietileno.
2. Composição polimérica de propileno, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ΖΑΡΑ pelo fato de compreender: A) 50 - 65 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolímero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo uma MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 23 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,2 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles, C) 5 - 15 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 3-10 partes em peso de um copolímero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3-50 g/lOmin, E) 5-15 partes em peso de material inorgânico de enchimento, e em que a MFR foi medida com uma carga de 2,16 kg a 230°C para polipropileno e a 190°C para polietileno.
3. Composição polimérica de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, CARACTERIΖΑΡΑ pelo fato da composição polimérica de propileno conter de 0,01 a 2 partes em peso de agentes nucleantes, de preferência agentes a-nucleantes.
4. Composição polimérica de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, CARACTERIΖΑΡΑ pelo fato do copolímero elastomérico de etileno-propileno B possuir uma concentração de etileno de 80 - 97% em moles.
5. Composição polimérica de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, CARACTERIΖΑΡΑ pelo fato do copolimero elastomérico de etileno-propileno C possuir uma concentração de etileno de 43 - 70% em moles.
6. Composição polimérica de propileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, CARACTERIZADA pelo fato do polímero de propileno A ser um homopolímero de propileno tendo uma isotaticidade IRx ^ 0. 980, de preferência, de 0,980 a 0,995.
7. Processo para produzir uma composição polimérica de propileno de qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a misturação de: A) 45 - 79 partes em peso de um polímero de propileno compreendendo um homopolímero de propileno e/ou um copolimero de propileno com até 10% em moles de etileno e/ou uma ou mais α-olefinas de C4-C8, o polímero de propileno tendo uma MFR ^ 80 g/10 min, B) 10 - 27 partes em peso de um copolimero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV ^2,4 dl/g e uma concentração de etileno de pelo menos 75% em moles, C) 5-22 partes em peso de um copolimero elastomérico de etileno-propileno tendo uma viscosidade intrínseca IV de 4,0 - 6,5 dl/g e uma concentração de etileno de até 70% em moles, D) 1-15 partes em peso de um copolimero elastomérico de etileno-l-octeno tendo uma concentração de etileno de pelo menos 80% em moles e tendo um índice de fusão MI (190 °C, 2,16 kg) de 3 - 100 g/lOmin, E) 5 - 15 partes em peso de material inorgânico de enchimento, fusão e homogeneização, e resfriamento e pelotização da mistura, e em que a MFR foi medida com uma carga de 2,16 kg a 230°C para polipropileno e a 190°C para polietileno.
8. Uso de composições poliméricas de propileno de qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, CARACTERIZ ADO pelo fato de ser para a produção de partes internas e externas de automóveis, especialmente de para-choques e peças de carroceria.
BRPI0511564A 2004-05-27 2005-05-23 composição polimérica de propileno, uso desta e processo para produção da mesma. BRPI0511564B8 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04102338A EP1600480A1 (en) 2004-05-27 2004-05-27 Novel propylene polymer compositions
PCT/EP2005/005561 WO2005118712A1 (en) 2004-05-27 2005-05-23 Novel propylene polymer compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BRPI0511564A BRPI0511564A (pt) 2008-01-02
BRPI0511564B1 true BRPI0511564B1 (pt) 2016-06-07
BRPI0511564B8 BRPI0511564B8 (pt) 2016-11-16

Family

ID=34929138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0511564A BRPI0511564B8 (pt) 2004-05-27 2005-05-23 composição polimérica de propileno, uso desta e processo para produção da mesma.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7504455B2 (pt)
EP (2) EP1600480A1 (pt)
KR (1) KR100805097B1 (pt)
CN (1) CN100503712C (pt)
AT (1) ATE404629T1 (pt)
AU (1) AU2005250102B2 (pt)
BR (1) BRPI0511564B8 (pt)
DE (1) DE602005008971D1 (pt)
EA (1) EA010733B1 (pt)
ES (1) ES2310356T3 (pt)
PL (1) PL1769029T3 (pt)
SI (1) SI1769029T1 (pt)
WO (1) WO2005118712A1 (pt)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1659151A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-24 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
CN101790446B (zh) 2007-08-27 2013-08-07 博里利斯技术有限公司 生产聚合物粒料的设备和方法
EP2062936A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-27 Borealis Technology OY Improved glass fiber reinforced polypropylene
RU2470963C2 (ru) * 2008-06-16 2012-12-27 Бореалис Аг Термопластичные полиолефины с высокой текучестью и превосходным качеством поверхности, получаемые в многоступенчатом технологическом процессе
EP2251375A1 (en) * 2009-05-07 2010-11-17 Borealis AG Thermoplastic polyolefin compounds with decreased flaming sensitivity
ATE512196T1 (de) 2009-06-22 2011-06-15 Borealis Ag Heterophasische polypropylen- copolymerzusammensetzung
JP5719556B2 (ja) * 2010-09-29 2015-05-20 住友理工株式会社 水系ホース用ゴム組成物およびそれを用いて得られる水系ホース
WO2012087832A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Braskem America, Inc. Propylene-based compositions of enhanced appearance and excellent mold flowability
CN103131083A (zh) * 2011-11-23 2013-06-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高吸能性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104640923B (zh) 2012-09-18 2017-08-22 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯系树脂组合物及其用途
CN109661554B (zh) 2016-08-08 2021-05-11 提克纳有限责任公司 用于散热器的导热聚合物组合物
KR102212683B1 (ko) * 2017-03-10 2021-02-04 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20180103570A (ko) * 2017-03-10 2018-09-19 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
CN108794880B (zh) 2017-04-28 2022-08-09 住友化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其模制体
US11091618B2 (en) 2017-09-01 2021-08-17 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition
EP4150015B1 (en) 2020-05-15 2024-03-06 Braskem America, Inc. Polyolefins having improved dimensional stability in three-dimensional printing, articles formed therefrom, and methods thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU34844A1 (pt) * 1955-12-23
DE1188279B (de) 1963-05-25 1965-03-04 Hoechst Ag Verbesserung der Zaehigkeit von Polypropylen
EP0006090B1 (de) 1978-06-12 1982-09-01 Schering Aktiengesellschaft Neue Kortikoide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
JPH075668B2 (ja) 1987-02-04 1995-01-25 チッソ株式会社 高結晶性ポリプロピレン
US5310584B1 (en) * 1992-04-14 1999-02-16 Amoco Corp Thermoformable polypropylene-based sheet
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
AT404252B (de) 1994-05-13 1998-10-27 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen
IT1275452B (it) * 1995-06-30 1997-08-07 Enichem Elastomers Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene-propilene
DE69622986T2 (de) * 1995-09-14 2003-04-30 Mitsui Chemicals, Inc. Polyolefinzusammensetzung und daraus geformter gegenstand
JP3352319B2 (ja) * 1996-04-08 2002-12-03 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
SG65032A1 (en) * 1996-11-26 1999-05-25 Mitsui Chemicals Inc Polypropylene resin compositions
AU731184B2 (en) * 1996-12-17 2001-03-29 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomeric compositions
DE69817337T2 (de) * 1997-04-17 2004-06-24 Chisso K.K. Polypropylenzusammensetzung sowie verfahren zu deren herstellung
US6013734A (en) * 1997-04-29 2000-01-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance
DE19754061A1 (de) 1997-12-05 1999-06-10 Borealis Polymere Holding Gmbh Polypropylen-Harzmasse
PL192876B1 (pl) * 1998-11-03 2006-12-29 Montech Usa Inc Kompozycja poliolefinowa
CN1452540A (zh) * 2000-09-07 2003-10-29 卡尔部工业股份有限公司 用于生产热塑性树脂组合物的方法和由此得到的热塑性树脂组合物
KR20020055282A (ko) * 2000-12-28 2002-07-08 이계안 고강성/저선팽창의 폴리올레핀계 복합수지 조성물
DE60212064T2 (de) * 2002-03-15 2007-01-04 Borealis Technology Oy Polyolefinmischung mit verbesserten Eigenschaften
KR100475946B1 (ko) * 2002-06-05 2005-03-10 한일이화주식회사 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 자동차 도어 트림용폴리프로필렌 수지 조성물
JP4041705B2 (ja) * 2002-07-19 2008-01-30 日産自動車株式会社 自動車内装成形品
US6803421B2 (en) * 2002-11-12 2004-10-12 Equister Chemicals, Lp High flow filled propylene polymer compositions having improved impact and dimensional properties

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0511564A (pt) 2008-01-02
ES2310356T3 (es) 2009-01-01
US7504455B2 (en) 2009-03-17
BRPI0511564B8 (pt) 2016-11-16
EA010733B1 (ru) 2008-10-30
KR20070032726A (ko) 2007-03-22
EA200602207A1 (ru) 2007-04-27
DE602005008971D1 (de) 2008-09-25
SI1769029T1 (sl) 2008-10-31
CN1957035A (zh) 2007-05-02
WO2005118712A1 (en) 2005-12-15
US20080033104A1 (en) 2008-02-07
CN100503712C (zh) 2009-06-24
EP1769029B1 (en) 2008-08-13
EP1600480A1 (en) 2005-11-30
AU2005250102B2 (en) 2007-10-04
AU2005250102A1 (en) 2005-12-15
PL1769029T3 (pl) 2009-01-30
EP1769029A1 (en) 2007-04-04
ATE404629T1 (de) 2008-08-15
KR100805097B1 (ko) 2008-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8912263B2 (en) Propylene polymer compositions
EP1619217B1 (en) Cable with thermoplastic insulation
US20110196078A1 (en) Novel propylene polymer blends
KR100805097B1 (ko) 신규한 프로필렌 중합체 조성물, 이의 제조방법 및 당해 조성물을 포함하는 자동차 내외장품
KR20060113988A (ko) 열가소성 올레핀 조성물
RU2506287C2 (ru) Соединения термопластических полиолефинов с пониженной чувствительностью к огневой обработке
EP2925811A1 (en) Pp compounds with alleviated or eliminated tiger stripe and retained excellent mechanical properties
CN101490165A (zh) 聚丙烯组合物的应用
EP1661935A1 (en) Transparent easy tearable film
KR20220048936A (ko) 용융 흐름성과 내충격성이 우수한 프로필렌 수지 조성물
KR100814985B1 (ko) 투명성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
CN107805349B (zh) 一种聚烯烃组合物及其制备方法和聚烯烃材料
KR102802534B1 (ko) 연질성과 저온 충격 강도가 우수한 폴리올레핀 조성물
EP4372047B1 (en) Polypropylene resin composition with excellent low-temperature impact resistance and article molded therefrom
WO2015194685A1 (ko) 폴리프로필렌 수지 및 이를 포함하는 수지 조성물
JPS5880335A (ja) 樹脂組成物
JPS646659B2 (pt)
KR20230067351A (ko) 성형성이 우수한 사출 연신 블로우 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물
KR19990058600A (ko) 열가소성 올레핀계 엘라스토머 수지 조성물 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: PAGAR RESTAURACAO.

B08H Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 DA RPI 2257 DE 08/04/2014

B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/06/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A RPI/2370 DE 07/06/2016.QUANTO AO TITULO DA CARTA PATENTE.