JPS5880335A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印　発明の目的 本発明は樹脂組成物に関する。さらにくわしくＨｌ（Ａ
ｌエチレン・プロピレン・ランダム共重合体、（Ｂ）（
１）エチレン・プロピレン共重合ゴムおよび（２）エチ
レン・プロピレン・ジエン三元共重合コムカラなる群か
らえらばれた少なくとも一種のゴム状物ならびに（Ｃｌ
エチレンとα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状
共重合体からなる樹脂組成物に関するものであり、低温
耐衝撃性がすぐれた樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。

叩　発明の背景 以前から、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体
のごときオレフィンを特徴とする特許フィン系合成樹脂
相互および／または合成ゴムを樹脂ブレンドし、得られ
る組成物が多方面にわたって利用されている。これらの
組成物は、低温耐衝撃性、成形性、成形物の表面の光沢
、耐熱性、引張強度、表面硬度、柔軟性などの諸物性の
うち、いくつかはすぐれているが、総合的に判断して、
満足し得る軟質性の組成物であるとは云い難い。

また、近年、オレフィン系軟質樹脂組成物として、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ、Ｐ、Ｅ）が開発さ
れたが、価格的に高いばかりでなく、成形物の表面の光
沢が劣るという問題がある。

さらに、価格的に安いエチレン・プロピレン・ブロック
共重合体と高密度ポリエチレン（ＨＤ　ＰＥ　）または
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ、Ａ）との樹脂ブ
レンドが提案されているが、これらによって得られる組
成物は、Ａ６０℃のごとく可成りの低温における耐衝撃
性が劣ると云う問題がある。

■　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、低価格であるのみなら
ず、低温耐衝撃性がすぐれた樹脂組成物を得るために種
々探索した結果、 （Ａ）［エチレン含有量が３〜９重量係であり、ステイ
フネス（ＡＳＴＭ　Ｄ’−７４７に基いて測定）が１０
．０００　ｋｇ　／　ｃｎｒ２以下であり、かツメルト
・フロー・インデックス（ＪＩＳＫ−６７５８に基き、
温度が２３０℃および荷重が２．１６　ｋｇの条件で測
定、以下１ＭＦＴ」と云う）が０１〜４０．９／１０分
であるエチレン・う°ロピレン・ランダム共重合体」　
（以下「プロピレン系共重合体」と云う）、 （Ｂ）（１）　ｒエチレン・プロピレン共重合ゴム」（
以下［ＥＰＲＪと云う）および（２）　１′エチレン・
プロピレン・ジエン三元共重合ゴム」　（以下１’−Ｅ
ＰＤＭＪと云う）からなる群からえらばれた少なくとも
一種のゴム状物 ならびに （Ｃ１’メルト・インデックス（ＪＩＳ　　Ｋ−６７６
０に基いて測定一温度　１９０　℃および荷重　２．１
６　ｋｇの条件で測定、以下「Ｍ、■、」と云う）が０
．５〜４ｏ１１／１ｏ分であり、かつＪＩＳ　　Ｋ−６
７６０に基いて測定した密度が０．９００〜０．９５０
１１／ｃｍ　　であるエチレンと炭素数が多くとも１２
個のα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合
体（以下「エチレン系直鎖状共重合体」と云う）からな
る組成物であり、該組成物中に占める前記ランダム共重
合体とゴム状物との総和は１〜９９重量％であり、ラン
ダム共重合体とゴム状物との総和中に占めるランダム共
重合体の配合割合は９９〜５０重量％であることを特徴
とする樹脂組成物 が、低温耐衝撃性がすぐれているばかりでなく、比較的
低価格で得られることを見出し、本発明に到達した。

■　発明の効果 本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるのみならず、下記のごときすぐれた諸物
性を有している。

（１）低温（−６０℃）における耐衝撃性がすぐれてい
る。

（２）成形物の表面の光沢および硬度が良好である。

（３）耐熱性および柔軟性がすぐれている。

（４）成形性が良好であるから、複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。

（５）成形収縮率が小さく、ヒケも少ない。外観も良好
である。

（６）耐候性もすぐれている。

本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるばかりでなく、以上のごとき良好な諸物
性を有している上め、多方面にわたって利用することが
期待され乏が、代表的な用途を下記に示す。

（１）　　バンパーフェース、バンパーコーナ、バンパ
ーサイトシールドおよびマッドガードダクトのごとき自
動車部品、 （２）ホース、チューブ、グリップなどの軟質部品 凹　発明の詳細な説明 （Ａ）　　プロピレン系共重合体 本発明において用いられるプロピレン共重合体はエチレ
ンとプロピレンとのランダム共重合体である。このプロ
ピレン系共重合体中のエチレンの含有量は３〜９重量％
であり、４〜９重量％が好ましく、とりわけ６〜９重量
％が好適である。エチレンの含有量が３重量％未満では
、得られる組成物の柔軟性が劣る。一方、９重量％を越
えるプロピレン系共重合体を製造しようとしても、製造
時にいわゆる７アウリングを生じ、満足し得る状態で製
造することが困難である。また、ステイフネスは１０．
　ｏ　０．　Ｏｋｇ　７ｃｍ２以下テアリ、ｓ、ｏｏ。

ｋｇ／ｃｍ２以下が望ましく、とりわけ５，０ＯＯｋｆ
／ｃｒｎ２以下が好適である。ステイフネスが１０，０
０ｏｋｇ／ｃｍ２を越えると、得られる成形物の柔軟性
が低下する。さらに、このプロピレン系共重合体のＭＦ
Ｉは０．１〜４０．９／１０分であり、０．ｓ〜２０．
９／１０分が好ましぐ、特に１．０〜ｌＯｇ／１０分が
好適である。プロピレン系共重合体のＭＦＩが０．１９
／１０分未満では、均一状の組成物を混線すると泰が難
しく、さらに組成物の成形性が劣る。一方、４０１／　
／　１０分を越えると、耐衝撃性、とりわけ低温耐衝−
性が劣る。

（Ｂ）　　ゴム状物 また、本発明において用いられる斗ム状物はＥＰＲおよ
びＥＰＤＭからなる群からえらばれた少なくとも一種の
ゴム状物である。ＥＰＲはエチレンとプロピレンとを共
重合することに、よって得られるも勾である。一方、Ｅ
ＰＤＭはエチレンとプロピレンとを主成分とし、１．４
−ペンタジェン、１．５−、コキサジエンおよび３．３
−ジメチル１．５−へキサジエンのごとき二個の二重結
合を末端に含有する盾鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン
、１．４−へＩサジエンおよび６−メチル−１，５−ペ
ンタジェンのごとき二重結合を一つだけ末端に含む直鎖
もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ〔２，２，
ｌ〕−へブテン−２（ノルボルネン）およびその誘導体
（たとえば、エチリデンノルボルネン）のごとき環状ジ
エン炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量共
重合させることによって得られる多元共重合ゴムである
。このＥＰＲおよびＥＰＤＭのエチレンモノマ一単位と
プロピレンモノマ一単位の重量比が２０／８０ないし８
ｏ／２０のものが好ましい。また、ＥＰＤＭ中に占める
前記二重結合を有す−る単量体の共重合割合は多くとも
１０重量％である。これらのゴム状物は遷移金属化合物
と有機金属化合物（一般には、有機アルミニウム化合物
）とを主成分とする触媒系で工業的に生産されＳ広く使
用されているものである。

これらのゴム状物のムーニー粘度が２０〜１４０の−も
のが好ましく、とりわけ３０〜１２０のものが好適であ
る。また、Ｍ、１．（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８にした
がって測定、温度　１９０”Ｃ１荷重２．１６ｋｙ−）
、は、一般には０．ｔ〜６９／ｌｏ分である。

−（Ｃ）エチレン系直鎖状共重合体 本発明において使われる千チレン系直鎖状共重合体はエ
チレンとα−オレフィンとの共重合体である。該エチレ
ン系直鎖状共重合体のＭ、Ｉ、は０゜′５〜４（１／１
０分であり、１．０〜３０．９７１０分が好ましく、特
に４．０〜２０１７１０分が好適である。エチレン系直
鎖状共重合体のＭ、１．が０．５ｇ／１０分未満では、
成形（殊に射出成形）性が劣る。一方、４０１１／１０
分をこえると、耐衝撃性が低いため好ましくｉい二 該エチレン系直鎖状共重合体の密度は０．９００〜０．
９５０．９　／　ｔＭ３であり、０．９００〜０．９４
５９７ｃｍ　　が望ましく、とりわけ０．９０５〜０．
９４ｏ　９７ｃｍ”が好適である。さらに、０．９１０
〜０９２５、！ｉｌ／ｃｒｎ　が最適テアル。

このエチレン系直鎖状共重合体の密度が０．９００１／
　７ｃｍ　　未満では、剛性が充分でない。一方、０、
９５０１　／　ｃｍ３をこえると、剛性が高く、柔軟性
が不足するため不適当である。

該エチレン系直鎖状共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも１２個のα−オレフィン
であり、代表例としてプロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
あげられる。この共重合体における該α−オレフィンの
共重合割合は通常１．０〜１８重量係である。

このエチレン系直鎖状共重合体における短鎖分岐とは、
主鎖と比較して充分短かく、たとえば炭素数が１５未満
の分岐を有するものをさす。一方、長鎖分岐とは、主鎖
に対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば炭
素数が１５以上の分岐を意味する。

これらのブロック共重合体およびエチレン系直鎖状共重
合体はエチレンとプロピレンまたはエチレンと前記のα
−オレフィンとをいわゆるチー、グラ−（Ｚｉｅｇｌｅ
ｒ）触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合するこ
とによって得られる。チーグラー触媒は遷移金属化合物
（たとえば、チタンのハロゲン含有化合物）または該遷
移金属化合物を担体（たとえば、マグネシウム含有化合
物、該マグネシウム含有化合物を電子供与性有機化合物
で処−することによって得られるもの）に担持すること
によって得られるいわゆる担体担持型固体触媒成分と有
機アルミニウム化合物とから得られるものである。また
、フィリップス触媒はクロムもしくはモリブデンの酸化
物またはこれらの酸化物とジルコニウムの化合物とを担
体（たとえば、シリカ、シリカ−アルミナ）に担持する
ことによって得られる担体担持触媒あるいは該担体担持
触媒と有機金属化合物とから得られるものである。

以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。

（Ｄｌ　　組成割合（含有割合） 本発明によって得られる組成物に占める前記ランダム共
重合体とゴム状物との組成割合はそれらの総和として１
〜９９重量％であり、５〜９０重量％が好ましく、特に
３０〜８０重量％が好適である。組成物に占めるランダ
ム共重合体とゴム状物との組成割合がそれらの総和とし
て１重量％未満では、得られる組成物の耐熱性が劣る。

一方、９９重量％を越えると、低温耐衝撃性が低い。ま
た、ランダム共重合体とゴム状物との総和中に占めるラ
ンダム共重合体の配合割合は９９〜５０重量％であり、
９０〜６０重量％が望ましく、とりわけ８５〜７０重量
％が好適である。ランダム共重合体とゴム状物との総和
中に占めるランダム共重合体の配合割合が９９重量％を
越えると、低温における耐衝撃性お−よび柔軟性が不足
し、一方５０重量％未満では、べとつき、高コストなど
問題がある。

（Ｅ）　　混合方法 本発明の組成物を製造するにあたり、前記のランダム共
重合体、ゴム状物およびエチレン系直鎖状共重合体を均
一に混合することによって得ることができる。この場合
、全配合成分を同時に混合してもよく、配合成分の一部
をあらかじめ混合し、得られる混合物に残りの配合成分
を混合してもよい。また、得られる組成物の使用目的に
応じてエチレンおよび／またはプロピレンを主成分とす
るオレフィン系重合体に通常使われている老化防止剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、充てん剤、滑材、
難燃剤、帯電防止剤および着色剤のごとき添加剤を該共
重合体が有する前記の特性を実質的に損なわない程度に
添加してもよい。

混合方法としては、オレフィン系樹脂の業界において一
般に使われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を
用いてトライブレンドする方法およびバンバリーミキサ
−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュー押出機のご
とき混合機を使って溶融混練する方法がある。このさい
、あらかじめトライブレンドまたは溶融混練し、得られ
る組成物（混合物）をさらに溶融混練することによって
一層均一状の組成物を得ることができる。さらに、組成
物の成分であるエチレン系直鎖状共重合体およびプロピ
レン系共重合体あるいはこれらと前記の添加剤のうち、
一部を混合してマスターバッチを製造し、このマスター
バッチに他の組成成分を混合して本発明の衝撃吸収体を
製造するために使用される組成物を製造してもよい。こ
れらの場合において、一般には溶融混練した後ペレット
状物に成形し、後記の成形に供される。

（Ｆ５　　成形方法など 本発明の組成物を用いて種々の成形物を製造するには、
一般に用いられているエチレン系重合体およびプロピレ
ン系重合体の分野において一般に行なわれている成形方
法を適用すればよい。その成形方法としては、射出成形
法、中空成形法、押出成形法および圧縮成形法があげら
れる。これらの成形方法によって種々の成形物を製造す
るには、使用されるエチレン系直鎖状共重合体およびプ
ロピレン系共重合体の融点以上の温度において実施する
必要があるが、これらの共重合体が熱による劣化を生じ
る温度よりも低い温度において実施しなければならない
ことはもちろんのことである。

以上のことから、成形温度は１３０〜３００℃である。

本発明における樹脂組成物は軟質性が富んでおり、従来
から使われているポリウレタン（ＲＩＭ成形）、Ｔ、Ｐ
、Ｅ、ならびにプロピレン樹脂、エチレンとプロピレン
とを主成分とするゴム、土チレンー酢酸ビニル共重合体
および／または長鎖分岐を有する低密度ポリエチレンと
からなるブレンド物に代表される軟質樹脂に代替しうる
ものであり、前記の用途に適している。

物性的には、耐熱性および低温耐衝撃性がすぐれており
、前記ＲｉＭポリウレタンおよびＴ、Ｐ。

Ｅ、に比べて著しく光沢が高く、フローマークなどが発
生せず、外観が良好である。また、前記のブレンド物の
ようなべとつきもなく、コスト的に安価であることが特
徴である。

昨　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−６３０１に基いて、引張速度が２００ｏ＋／分
の条件で測定した。また、デュポン。

衝撃強度は後記の成形収縮率の測定に使用した平板（試
料）をあらかじめドライアイス−メチルアルコール液（
−６０℃）に浸漬した後、すみやかに下記のようにして
測定した。鋼鉄製の円筒（厚さ　２ＩＩＩＩ１１．径　
４６■）の上に試片を置き、１５０Ｃｒｎの高さから２
　ｋｇの荷重錘（先端の半径　１／２インチ）を試料に
落下させ、割れの発生の有無を観察した。　さらに、表
面硬度（ショアーＤ）はＡＳＴＭ　　Ｄ−２２４０に基
いて測定した。また、光沢はＪＩＳ　　Ｚ−８７４１に
基いて測定した。

さらに、熱垂下性は、成形収縮率の測定に使用した成形
片より幅が１７’２インチ、長さが５インチおよび厚み
が２．０■の試片を切り出し、一端を固定し、１００１
１１１の長さの先端が８０℃の温度において３０分後の
変形量を測定した。また、成形収縮率は、射出成形機（
東芝機械社製、商品名ｌＳ−８ＯＡ）を用い、シリンダ
一温度が２３０℃、射出圧が、−矢玉が６０〜７５　ｋ
ｙ　／　ｃｍ　　、二次圧が５０〜５５ｋｆ／ｃｒｎ２
、射出時間が１２秒、冷却時間が２０秒および金型温度
が５０℃の条件によって厚みが２ｍおよび１ｌ１０Ｘ１
５０の平板を射出成形した。このときのＭ方向およびＴ
方向の成形収縮率を測定した。

実施例　１〜１０、　比較例　１〜９ プロピレン系共重合体としてエチレンの含有量体（Ａ）
」と云う〕、エチレン系直鎖状共重合体としてエチレン
とブテン−１とが本質的に直鎖状にランダムに共重合し
た共重合体〔密度　Ｑ、９２ｏ、ｌｉ’／−３、Ｍ、Ｉ
、７．０ｇ／ｌ’Ｏ分、以下「重合体（Ｂ）Ｊと云う〕
、エチレンとオクテン−１とが本質的に直鎖状にランダ
ムに共重合した共重合体〔密度０９１６ＩＩ／σ３、Ｍ
、Ｉ、　　１５１！／１０分、以下［重合体（Ｃ）と云
う〕およびエチレンとヘキセン−１とが本質的に直鎖状
にランダムに共重合した共重合体〔密度　０．９１７　
ｇ／Ｃｍ３、Ｍ、１．１０ｇ／１０分、以下重合体（Ｄ
）」と云う〕ならびにゴム状＾ 物トシてエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム
〔ジエンエチリデンノルボルネン、エチレン含量７０重
量％、Ｍｊ、０．２　、！ｉ’／１０分、以下［重合体
（Ｅ）と云う〕およびエチレン−プロピレン共重合ゴム
〔エチレン含量　７２重量％、Ｍ、Ｉ。

０．８Ｎ／１０分、以下「重合体（Ｆ）」と云う〕を第
１表に示す配合割合でそれぞれをあらかじめヘンシェル
ミキサーを使って５分間トライブレンドを行なった。得
られた各混合物を２２０℃の温度に設定した押出機（径
　６５簡）を用いて混練しながらペレットを製造した。

得られたそれぞれのペレットを５オンスの射出成形機を
使用して試験片を作成した。各ペレットのＭＦＩおよび
それぞれの試験片の物性の測定を行なった。それらの結
果を第２表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、−６０℃という可成りの低温におい
ても耐衝撃性が良好であるのみならず、表面硬度および
光沢についてもすぐれており、かつ耐熱性、柔軟性、引
張特性質ついても良好であり、さらに成形収縮率が小さ
いためにヒケも少なく、外観が良好であることが明らか
である。

これに対してゴム状物を配合しない組成物（比較例１〜
３）は、低温における耐衝撃性および柔軟性が不足して
おり、またゴム状物を多く配合すれば（比較例４〜９）
、耐熱性が低下し、かつべとつきを生じるために不適当
である。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　エチレン含有量が３〜９重量％であり、ステ
   イフネスが１０．　ＯＯＯｋｆ／ｃｍ２以下であり、か
   つメルト・フロー・インデックスが０．１〜４０＃／１
   ０分であるエチレン・プロピレン・ランダム共重合体、 ０３＋（１）　　エチレン・プロピレン共重合ゴムおよ
   び（２）　　エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合
   ゴムからなる群からえらばれた少なくとも一種のゴム状
   物 ならびに （（１メルト・インデックスが０．５〜４０ｇ゛／１０
   分であり、かつ密度が０９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ　
   　であるエチレンと炭素数が多くとも１２個であるα−
   オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合体、 からなる組成物であり、該組成物中に占める前記ランダ
   ム共重合体とゴム状物との総和は１〜９９重量％であり
   、ランダム共重合体とゴム状物との総和中に占めるラン
   ダム共重合体の配合割合は９９〜５０重量％であること
   を特徴とする樹脂組成物。